JPH0439352A - ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、成形加工性が優れ、かつウェルド強度が改良
されたポリエステル樹脂組成物に関す（往来の技術） ポリエチレンテレフタレート又はポリブチレンチレフク
レート等のポリエステルは、優れた機械的及び物理的性
質を備えたエンジニアリングプラスチックとして各種工
業分野において幅広く利用されている。しかしながら、
成形加工時に、ベレット中に含まれる少量の水分により
、極めて短時間のうちに加水分解作用をうけ、成形品の
機械的及び物理的性質が著しく低下する等の欠点を有し
ている。かかるポリエステルの欠点を解決するため多く
の対応技術が報告されている。

（発明が解決しようとする課題） 本発明者らは、これらポリエステルの問題点を解決する
ための有効な技術を開発したが、未だ成形品のウェルド
強度が低下するという問題点があった。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、特定のエポキシ樹脂、熱可塑性樹脂、リ
ン系安定剤及びガラス繊維を特定範囲内でポリエステル
と配合した樹脂に特定の変性熱可塑性樹脂を配合した場
合、成形加工性も優れ、かつウェルド強度も改良される
ことを見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は下記の成分（Ａ）〜（Ｆ）及び組成
からなるポリエステル樹脂組成物である。

（Ａ）ポリエステル　１００重量部、 （Ｂ）エポキシ当量がｉ　ｏｏｏ以下のビスフェノール
型エポキシ樹脂　１〜２５重量部、（Ｃ）熱可塑性樹脂
　５〜５０重量部、（Ｄ）分子鎖中にエポキシ基、カル
ボキシル基又はカルボン酸無水物を少なくとも１分子中
に１個有する変性熱可塑性樹脂　０１〜１０重量部、 （Ｅ）リン系安定剤　０．１〜３重量部、（Ｆ）ガラス
繊維　５〜１５０重量部 以下、本発明の組成物の構成について説明する。

成分（Ａ） 本発明で使用するポリエステル（Ａ）は、酸成分として
テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカ
ルボン酸又はそのエステル形成性誘導体を用い、グリコ
ール成分としてエチレングリコール、テトラメチレング
リコール、ヘキサメチレングリコール、シクロヘキサン
ジオール、ビスフェノールＡ等の脂肪族又は芳香族グリ
コール、あるいはそれらのポリエチレングリコール等の
重縮合体又はエステル形成性誘導体を用いて得られる。

このポリエステル（Ａ）の代表例としてはポリエチレン
テレツクレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエ
チレンナフタレート、ポリシクロヘキサンテレフタレー
ト又はそれらの混合物が挙げられる。

本発明で使用するポリエステルの固有粘度は、フェノー
ルとテトラクロルエタンｌ：１重量比混合溶媒を用い、
２３℃で測定した値が、０．４〜１．２ｄＩ／ｇ、特に
Ｏ−，５〜１．０ａ！／ｇの範囲であることが好ましい
。０．４ｄｌ／ｇ未満では、樹脂組成物における本発明
の改良の効果が小さく、また、１．２ｄＩ！／ｇを超え
る場合は、組成物の流動性が極めて悪く、成形が困難と
なる。

成分（Ｂ）： 本発明で使用するビスフェノール型エポキシ樹脂（Ｂ）
は、特にビスフェノールＡとエピクロルヒドリンを反応
させて得られるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が好ま
しい、そのエポキシ当量は１０００以下、好ましくは５
００以下、更に好ましくは３００以下である。

成分（Ｃ）： 本発明で使用する熱可塑性樹脂（Ｃ）は、ポリエステル
の溶融温度で十分な熱安定性を有し、ポリエステルに適
度に溶融混和し、成形時に表面石に分離しない熱可塑性
樹脂である。その代表例はスチレン系樹脂、オレフィン
系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリフェニレンエーテル、
ポリカーボネート、ポリフェニレンサルファイド、ボリ
アリレート等で−ある。特にスチレン系樹脂、オレフィ
ン系樹脂、ポリフェニレンエーテル、ポリカーボネート
が好ましい。

成分（Ｄ） 本発明で用いる変性熱可塑性樹脂（Ｄ）とは、分子鎖中
にエポキシ基、カルボキシル基又はカルボン酸無水物を
少なくとも１分子中に１個以上有する熱可塑性樹脂であ
る。例えば、エチレン−酢酸ビニル−グリシジルメタク
リレート共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレー
ト共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体等のオレフ
ィン共重合体樹脂、グリシジルメタクリレートグラフト
ポリプロピレン、無水マレイン酸クラフトポリエチレン
等の変性オレフィン樹脂、スヂレンー無水マレイン酸共
重合体、スチレン−アクリロニトリル−無水マレイン酸
共重合体、スチレン−グリシジルメタクリレート共重合
体、スチレン−メチルメタクリレ−トークリシジルメタ
クリレート共重合体等のスチレン共重合体樹脂である。

成分（Ｅ）： 本発明で使用するリン系安定剤（Ｅ）とは−鍜式 ％式％） （式中、Ｒは炭素数２〜２０、好ましくは４〜１６の炭
化水素基（環式炭化水素基を含む）であり、２個以上の
Ｒが結合して環状構造を形成してもよい） で示されるホスファイトである０例えば、トリスアルキ
ルホスファイト、トリス（アルキルアリール）ホスファ
イト、ビスフェノール型ホスファイト、ペンタエリスト
ール型ホスファイト等である。特にペンタエリストール
型ホスファイトが好ましい。

成分（Ｆ） 本発明で使用するガラス繊維（Ｆ）は、一般に樹脂強化
用に使用されるものならば特に限定されない。例えば、
長繊維クイブ（ロービング）又は短繊維タイプ（チョツ
プドストランド）などから選択して用いることができる
。また、ガラス繊維は集束剤（例えば、ポリ酢酸ビニル
、ポリエステル等）又はカップリング剤（例えば、シラ
ン化合物、ポロン化合物等）等、その他の表面処理剤で
処理されていてもよい。

配合比： ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ｂ）の配合量は、ポリ
エステル（Ａ）１００重量部に対して、１〜２５重量部
、好ましくは２〜２０重量部、更に好ましくは３〜１５
重量部である。１重量部未満では本発明の効果が少なく
、また、２５重量部を超えると成形品の表面がべとつき
、また組成物の溶融流動性が不安定となる。

熱可塑性樹脂（Ｃ）の配合量は、ポリエステル（Ａ）１
００重量部に対して、５〜５０重量部、好ましくは８〜
４０重量部、更に好ましくは１０〜３０重量部である。

５重量部未満では本発明の効果は少なく、また５０重量
部を超えると製品の機械的強度の低下が著しい。

変性熱可塑性樹脂（Ｄ）の配合量は、ポリエステル（Ａ
）１００重量部に対して、０．１〜１０重量部、好まし
くは０．５〜８重量部、更に好ましくは１〜５重量部で
ある。Ｏ，１重量部未満では本発明の効果が少なく、ま
た１０重量部を超えると配合量を増加してもその効果は
少ない。

Ｊン系安定剤（Ｅ）の配合量は、ポリエステル（Ａ）１
００重量部に対して、０．１〜３重量部、好ましくは０
．１５〜２重量部、更に好ましくは０．２〜１４５重量
部である。Ｏ１重量部未満では本発明の効果が少なく、
また３重量部を超えると配合量を増加してもその効果は
少ない。

ガラス繊維（Ｆ）の配合量は、ポリエステル（Ａ）１０
０重量部に対して、５〜１５０重量部、好ましくは１０
−１３０重量部である。５重量部未満ではガラス繊維に
よる強化効果が不十分であり、また１５０重量部を超λ
ると組成物の流動性及び外観が著しく悪くなる。

混合・混練・成形・ 本発明の組成物の調製は、通常の混合機　混線機で実施
される。すなわち、各成分を■型ブレンダー、リボンミ
キサー又はタンブラ−等に投入し均一に混合した後、−
軸又は二軸等の通常の押出機で溶融混−練し冷却後ベレ
ット状に切断する。このとき、ガラス繊維や他の成分の
一部を押出機の途中から添加してもよい。また、成分の
一部をあらかじめ混合・混練後、更に残りの成分を添加
し押出してもよい。

本発明の組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で
、難燃剤（例えば、臭素化ビスフェノール、臭素化エポ
キシ樹脂、臭素化ポリスチレン、臭素化ポリカーボネー
ト、トリフェニレンホスフェート、ホスホン酸アミド、
赤リン等）、難燃助剤（例えば、二酸化アンチモン、ア
ンチモン酸ナトリウム等）、無機充填剤（例えば、炭酸
カルシウム、シリカ、タルク、マイカ、ケイ酸カリウム
、チタン酸カリウム等）、核剤（例えば、ステアリン酸
ナトリウム、エチしンーアクリル酸ナトノウム共重合体
等）、安定剤（例えば、リン酸エステル、亜すン酸ニス
斗ル等）、酸化防止剤（例えば、ヒンダードフェノール
系化合物）、光安定剤、着色剤、発泡剤、滑剤、離形剤
、帯電防止剤等を配合してもよい、また、小皿の他の熱
可塑性樹脂、熱硬化性樹脂又はゴム等を添加してもよい
。

かくして得られた組成物は、射出成形、押出成形、圧縮
成形又は回転成形等の任意の方法で容易に成形すること
ができる。

（実施例） 実施例１〜３及び比較例１〜３ 成分（Ａ）として固有粘度０．７＃／ｇ（フェノールと
テトラクロルエタンの１；１混合液中、２３℃で測定）
のポリエチレンテレフタレート、ベルベットＰＢＫ−１
（商品名；カネボウ社製）、成分（Ｂ）としてビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂、エピコート８２８（商品名：
油化シェルエポキシ社製、エポキシ当量１９０）、成分
（Ｃ）としてハイインパクトポリスチレン、ダイヤレッ
クスＨＴ７６　（商品名　三菱モンサイト社製）、成分
（Ｄ）としてスチレン−無水マレイン酸共重合体、タイ
ラーク２５０（商品名・種水化学社製）、成分（Ｅ）と
してペンタエリスリトール型ホスファイト、マークＰＥ
Ｐ３６　（商品名：アデカアーガス社製）、成分（Ｆ）
としてガラス繊維、７１９８Ｈ（日本電気硝子社製）を
表１の配合割合［成分（Ｆ）は全組成物に対して３０重
量％とじた］で１０！タンブラ−により混合後、スクリ
ュー径４０ｍｍのベント付−軸押出機を用い、シリンダ
ー設定温度２７０℃で溶融混練し、ストランドカットに
より成形用ベレットを得た。

得られたペレットを１３０℃で５時間、熱風乾燥機にて
乾燥し、６オンス射出成形機（日本製鋼社製Ｎ−１００
ＢＩＩ）でシリンダー設定温度２６５℃、金型温度９０
°Ｃ２冷却時間２０秒、全成形サイクル３５秒（シリン
ダー内平均滞留時間２分）で評価用試験片を得、引張強
度を測定した。結果を表１に示す。表１から成分（Ｄ）
を欠いたり、適正量含まない比較例ではウェルド強度の
低下は著しい。

実施例４及び比較例４ 実施例２において、成分（Ｃ）としてポリフェニレンエ
ーテル、Ｈ２Ｃ（商品名：日本エーテル社製、固有粘度
０．５ａｆ／ｇ、クロロホルム中、３０℃で測定）を用
いた以外は、実施例２と同様に実施して、実施例４とし
た。また比較例４として、実施例４において、成分（Ｄ
）を欠いた場合を実施した。結果を表２に示す、成分（
Ｄ）を欠いた場合、ウェルド部の強度の低下は著しい。

実施例５及び比較例５ 実施例２において、成分（Ａ）として、実施例２で用い
たポリエチレンテレフタレートにポリエチレンテレフタ
レート（三菱化成社製、商品名ツバドール５０１０）を
重量比７：３の割合で混合したものを用いた以外は実施
例２と同様に実施して、実施例５とした。結果を表２に
示す。実施例５において、成分（Ｄ）を欠いた比較例５
の場合、ウェルド部の強度の低下は著しい。

実施例６及び比較例６ 実施例２において、成分（Ａ）として実施例５て用いた
ポリブチレンテレフタレートを用いた以外は実施例２と
同様に実施して、実施例６とした。結果を表２に示す。

実施例６において、成分（Ｄ）を欠いた比較例６の場合
、ウェルド強度の低下は著しい。

実施例７及び比較例７ 実施例２において、成分（Ｃ）としてエチレン−プロピ
レン共重合体、Ｂｅ２Ｃ（商品名：三菱油化社製）、成
分（Ｄ）としてエチレン−酢酸ビニル−グリシジルメタ
クリレート共重合体、ポンドファースト２Ｂ（商品名　
住人化学社製）を用いた以外は実施例２と同様に実施し
て、実施例７とした。結果を表２に示す。実施例７にお
いて、成分（Ｄ）を欠いた比較例７の場合、ウェルド強
度の低下は著しい。

実施例８ 実施例７において、成分（Ｄ）として無水マレイン酸グ
ラフトポリプロピレン、モデイックＰ３００Ｆ　（商品
名　三菱油化社製）を用いた以外は実施例７と同様に実
施した。結果を表２に示す。

表　　２ （発明の効果） 以上のとおり、本発明のポリエステル樹脂組成物は、安
定した成形加工性を示し、かつ、成形品ウェルド部の強
度低下が大幅に抑えられ、優れた機械的特性を有するこ
とがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記の成分（Ａ）〜（Ｆ）及び組成からなるポリエステ
   ル樹脂組成物。 （Ａ）ポリエステル１００重量部、 （Ｂ）エポキシ当量が１０００以下のビスフェノール型
   エポキシ樹脂１〜２５重量部、 （Ｃ）熱可塑性樹脂５〜５０重量部、 （Ｄ）分子鎖中にエポキシ基、カルボキシル基又はカル
   ボン酸無水物を少なくとも１分子中に１個有する変性熱
   可塑性樹脂０．１〜１０重量部、 （Ｅ）リン系安定剤０．１〜３重量部、 （Ｆ）ガラス繊維５〜１５０重量部