JPH0331349A - 難燃性に優れたスチレン系樹脂組成物 - Google Patents
難燃性に優れたスチレン系樹脂組成物Info
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Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
、成形加工時の熱安定性、靭性、耐衝撃性および難燃性
に優れたスチレン系樹脂組成物に関する。
わたっている。中でも、ハイインバクトポ1月スチレン
、ABS樹脂等のスチレン系熱可塑性樹脂は、その優れ
た耐衝撃性および成形性によって自動車部品、電気用品
機器、事務機器、その他各種成形品として非常に多くの
分野において使用されている。
が生じ、難燃材料に対しても高度の難燃性が要求されて
いる。また、事務機器本体の活電部より発生する熱に長
時間置かれても変形しない程度の耐熱性が必要である。
いては、有機ハロゲン化合物の難燃剤と三酸化アンチモ
ンの難燃助剤を配合することによって、比較的高度な難
燃性を達成することができる。
ブロモジフェニルエーテルに代表されるハロゲン化ジフ
ェニルエーテル、または(2)ハロゲン化ビスフェノー
ル型ポリカーボネートの如き難燃剤を配合することによ
って達成することができる。しかし、上記難燃剤は、耐
熱性こそ良好であるが、(1)の難燃剤は融点が307
℃程度と極めて高く、また(2)の難燃剤はスチレン系
樹脂との相溶性に欠けるため、双方とも樹脂中への分散
性に劣り、成形品の機械的強度、外観の低下を招くとい
う問題がある。
ールA型エポキシ樹脂からなる難燃剤と二酸化アンチモ
ンからなる難燃助剤を特定の割合で配合する方法が提案
されている。
レン系樹脂は、押出機による混練、射出成形機による成
形等、溶融状態における熱履歴によって主に難燃剤自身
が分解を引き起こし、成形品を変色させる、焼はゴミを
発生させるなどの外観不良を発生するばかりでなく、機
械的強度、耐熱性の低下を招くことが多く、成形加工時
の熱安定性が満足できるものではない。
チレン系樹脂に対し、靭性、耐衝撃性、耐熱性および成
形加工時の熱安定性に優れた樹脂組成物を得るべく鋭意
研究した結果、驚くべきことに、スチレン系樹脂に対し
てハロゲン化ビスフェノールA型エポキシ樹脂と芳香族
ポリエステルとを配合すると、耐熱性と成形加工時の熱
安定性の改良効果を有すること、さらに、二酸化アンチ
モンとの組み合わせが予想外に優れた難燃効果と耐熱性
、そして熱安定性に優れること、またさらに高重合度の
ハロゲン化ビスフェノールA型エポキシ樹脂を用いると
靭性、耐衝撃性に優れることを見いだして本発明に至っ
た。
香族ポリエステル70〜30重量部からなる混合物10
0重量部に対し、 (C)下記一般式(I)で示され、かつハロゲン含有率
が10重量%以上のハロゲン化ビスフェノールA型エポ
キシ樹脂1〜40重量部、X/ Xs X/ X1l (式中、Xは水素原子またはハロゲン原子、nは20〜
100の数、lおよびmは1〜4の整数)、 (D)二酸化アンチモン0.5〜20重量部、(E)ガ
ラス繊維0〜150重量部 を含有してなることを特徴とする難燃性に優れたスチレ
ン系樹脂組成物を提供するものである。
チレン系単量体並びに該単量体と共重合可能な他のビニ
ル単量体からなるそれぞれの群から選ばれる少なくとも
一種の単量体を用い、更に必要に応じて、ゴム状物質を
も存在させて重合せしめて得られるものを指標するが、
それらのうち、まず、スチレン系単量体とはスチレン、
α−メチルスチレン、およびベンゼン核の水素原子がハ
ロゲン原子や炭素数1〜2のアルキル基で置換されたス
チレン誘導体などを総称するものであり、かかるスチレ
ン系単量体として代表的なものを例示すれば、スチレン
、0−クロルスチレン、p−クロルスチレン、p−メチ
ルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、またはL−ブ
チルスチレンなどである。
表的なものには、(メタ)アクリロニトリル、α−クロ
ロアクリロニトリルもしくはシアン化ビニリデンの如き
アクリロニトリル系単量体; (メタ)アクリル酸、(
メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、
(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸グリシ
ジル、(メタ)アクリル酸−2−エチルへキシルブチル
もしくは(メタ)アクリル酸−β−ヒドロキシエチルの
如き(メタ)アクリル酸およびそれらの各種エステル類
;あるいは酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、
ビニルピロリドン、(メタ)アクリルアミド、無水マレ
イン酸、無水イタコン酸、またはマレイミドをはじめ、
ビニルケトン類またはビニルエーテル類などがある。
ブタジェン・ゴム、スチレン・ブタジェン共重合ゴム、
スチレン・ブタジェン・スチレンブロック共重合ゴム、
エチレン・プロピレンターポリマー系ゴム、ブタジェン
・アクリロニトリル共重合ゴム、ブチルゴム、アクリル
系ゴム、スチレン・イソブチレン・ブタジェン共重合ゴ
ム、またはイソプレン・アクリル酸エステル系共重合ゴ
ムをはじめとするイソプレンもしくはクロロプレンの如
き共役1,3−ジエン系単量体を用いて得られるゴムな
どがあるが、これらは1種あるいは2種以上の組み合わ
せで用いられる。
環を重合体の連鎖単位に有するポリエステルで、芳香族
ジカルボン酸(あるいはエステル形成性誘導体)とジオ
ール(あるいはエステル形成性誘導体)とを主成分とす
る縮合反応により得られる重合体乃至は共重合体である
。
ソフタル酸などのペンセン核を有するジカルボン酸、ナ
フタレン−1,5−ジカルボン酸、ナフタレン−2,6
−ジカルボン酸などのナフタレン核を有するジカルボン
酸あるいはそのエステル形成性誘導体などである。
酸以外のジカルボン酸(例えばアジピン酸、セパチン酸
)やそれらのエステル形成性誘導体で置換してもよい。
リメチレングリコール、1.4−フタンジオール、ヘキ
サメチレングリコール、ジエチレングリコール、シクロ
ヘキサンジオールなどの脂肪族グリコール、1.4−ビ
ス(2−オキシエトキシ)ベンゼン、ビスフェノールA
などの芳香環を有するジオールあるいはそのエステル形
成性誘導体などである。
ート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレートであり、特に好ましいのはポリブチレン
テレフタレートである。
フェノール溶媒を用い、25℃で測定)は通常0.5〜
1.6の範囲のものを使用するのがよい。
使用量は、(A)スチレン系樹脂が30〜70重量部、
CB)芳香族ポリエステルが70〜30重量部であり、
樹脂(A) + (B)の合計で100重量部になるよ
うに使用する。芳香族ポリエステル樹脂が30重量部未
満、即ちスチレン系樹脂が70重量部を越えては、組成
物の溶融混練時や射出成形時の熱履歴によって難燃剤が
分解を起こし、成形品を変色させたり、焼はゴミを発生
させたり、外観不良を発生させる恐れがある。また、芳
香族ポリエステル樹脂が70重量部を越える場合、即ち
、スチレン系樹脂が30重量部未満の場合は、得られる
組成物の衝撃強度が低く、また、成形品の寸法安定性が
低く、ソリを引き起こしたり、塗装性を低下させたりし
て好ましくない。
型エポキシ樹脂は、次の一般式(I)で示されるもので
ある。
100の数、!及び−は1〜4の整数を示す。ハロゲン
原子としてはブロムが好ましく、l及びlはそれぞれ2
の化合物が好ましい、具体的にはハロゲン化ビスフェノ
ールAとエピクロルヒドリンを常法に従って反応せしめ
ることにより得られるものである。一般式(I)中の重
合度nは20〜100の数であり、nが20より小さい
数のときは靭性、衝撃強度の向上効果が発現せず、難燃
効果も低くなる。また、nが100を越えると樹脂の溶
融粘度が高くなり成形加工性が低下するので好ましくな
い。また、ハロゲン含有率は10重量%以上であり、1
0重量%未満では難燃効果が充分でなく好ましくない。
加量は樹脂(A) + (B)の合計量100重量部に
対し1〜40重量部と広範囲に変化させることができる
が、好ましい配合割合は3〜30重量部である。添加量
が1重量部未満では難燃効果が充分でなく、また40重
量部を越えては組成物の機械的特性を損ない、靭性、衝
撃強度が低下し好ましくない。
難燃性を有する樹脂組成物を効率的に得るのに必須の成
分である。二酸化アンチモンの添加量は、0.5〜20
重量部の範囲であり、好ましくは5〜20重量部である
。(D)三酸化アンチモンと(C)ハロゲン化ビスフェ
ノールA型エポキシ樹脂とは相乗作用を示し、二酸化ア
ンチモンの量が添加したハロゲン化ビスフェノールA型
エポキシ樹脂の176〜2/1の量で難燃効果が最大と
なる。
加用として市販されているガラス繊維が使用できる。ガ
ラスフィラメントの長さや繊維を集束しであるかどうか
は本発明で特に規制するものではないが、組成物を製造
するにあたっては約0.3〜1 、2cmの長さに裁断
されたストランドの形のフィラメントガラスを使用する
ことが便利である。
ング剤等で表面処理されたフィラメント状ガラス強化剤
がスチレン系樹脂に対して150重量部以下であるとき
に得られる。
る添加剤、例えば熱安定剤、抗酸化剤、光安定剤、紫外
線吸収剤、滑剤、着色剤などを配合することもできる。
ハロゲン化ビスフェノールA型エポキシ樹脂、三酸化ア
ンチモンおよびガラス繊維の混合方法としては、特別な
手段、順序を要することなく、慣用の混合装置、例えば
、熱ロール、バンバリーミキサ−または押出機により容
易に製造できる。
スフェノールA型エポキシ樹脂、芳香族ポリエステル、
三酸化アンチモンおよびガラス繊維の配合が、驚くべき
ことに、予想外の耐熱性、成形加工時の熱安定性を示し
、さらに高重合度のハロゲン化ビスフェノールA型エポ
キシ樹脂を用いることにより優れた靭性、耐衝撃性およ
び難燃性を示した。この様に成形加工時の熱安定性とい
う点で予想外の効果を発揮する理由については、現時点
では明らかでないが、芳香族ポリエステルとハロゲン化
ビスフェノールA型エポキシ樹脂との反応が、優先する
ことによってハロゲン化ビスフェノールA型エポキシ樹
脂自身の硬化が阻害され、そのため、成形加工時の熱安
定性に優れ、成形品を変色させるとか、焼はゴミを発生
させるなどの外観不良を発生させないのではないかと考
えられる。また、高重合度のハロゲン化ビスフェノール
A型エポキシ樹脂を用いることが、優れた靭性、耐衝撃
性を得るために重要であると考えられる。
べるが、例文中の添加割合は全て重量部を示す。
ーズ(UL)で規格化されたサブジェット94号(略称
UL −94)に基づき、長さ5インチx幅1ノ2イン
チ×厚さ1ノ16インチおよび1720インチの試験片
を用いて行い、耐炎性クラスとしては、94V’−0,
94V−1,94V−2およびBN(Burning)
の4段階に分けて判定した。
cn+”へ引張強度および引張伸度はASTM D−6
38、アイゾツト衝撃強さ4:!ASTM n−256
(幅174”ノツチ付、23“C測定)に基づいた試験
法を用いて測定した。
滞留時間30分後成形を実施し、得られたサンプルの色
調変化を日本重色■製色差計にて測定し、L、a、b、
法により色差(ΔIりを求めた。
70〜30重量部の合計100重量部に対し、一般式(
I)で示される臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂
(重合度r+−30あるいはn−60,7,m=2、臭
素含有i1:n=30のとき52.4%、n=60のと
き52.5%)、二酸化アンチモンおよび必要によりガ
ラス繊維を表11表2に示した割合で添加し、シリンダ
ー温度240°Cの4011IIlφ押出機でベレット
化し、難燃性スチレン系樹脂組成物を得た。更に、シリ
ンダー温度240°Cの射出成形機により試験片を作成
した。また、射出成形機を用いて240℃の設定温度で
滞留時間30分後成形を実施し、得られたサンプルの色
調変化を調べた。
ステルを100重量部用いたもの、および難燃剤として
本発明の範囲外のnの数の臭素化ビスフェノールA型エ
ポキシ樹脂(重合度:n−3、臭素含有量: 50.8
%)を用いたもの、臭素化ビスフェノールA型エポキシ
樹脂の代わりにデカブロモジフェニルエーテル(DBD
PE) するいはテトラブロモビスフェノールAカーボ
ネートオリゴマー(重合度n=3、臭素含有量50.6
%)を用いたものについても同様に調べた。
DP−10(ポリブタジェン25−t%、アクリロニト
リル/スチレン重量比=26/74) 、八Sにはダイ
セル化学製セビアン080(アクリロニトリル/スチレ
ン重量比=28/72) 、旧PSには住人化学製ニス
ブライド8−624(ゴム8重量%、スチレン82重量
%)を使用した。芳香族ポリエステルとしては極限粘度
0.75のポリブチレンテレフタレート(PBT)およ
び極限粘度0.73のポリエチレンテレフタレート(P
ET)を使用した。
験を施した場合も、色相変化が極めて少ないのに対し、
比較例2,3.6に示したように、ポリブチレンテレフ
タレートを添加しない組成物は色相変化が極めて大きく
なっている。一方、比較例7に示したように、ABSを
添加しない組成物は衝撃強度が著しく低下する。
ルA型エポキシ樹脂の代わりにデカブロモジフェニルエ
ーテルあるいはテトラブロモビスフェノールAカーボネ
ートオリゴマーを用いた場合、色相変化が大きい。
ールA型エポキシ樹脂の重合度を上げると難燃性、引張
伸度、アイゾツト衝撃強度が向上する。
ポキシ樹脂と芳香族ポリエステルとの配合が、色相変化
に対して効果のあることを示し、臭素化ビスフェノール
A型エポキシ樹脂の重合度を上げることが物性向上に対
して効果のあることを示している。
もに、靭性、耐衝撃性および難燃性に優れているため、
電気・電子機器、自動車などの材料として有用である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (A)スチレン系樹脂30〜70重量部および(B)芳
香族ポリエステル70〜30重量部からなる混合物10
0重量部に対し、 (C)下記一般式( I )で示され、かつハロゲン含有
率が10重量%以上のハロゲン化ビスフェノールA型エ
ポキシ樹脂1〜40重量部、 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、Xは水素原子またはハロゲン原子、nは20〜
100の数、l及びmは1〜4の整数)、(D)三酸化
アンチモン0.5〜20重量部、(E)ガラス繊維0〜
150重量部 を含有してなることを特徴とする靭性、耐衝撃性および
難燃性に優れたスチレン系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1166063A JP2731593B2 (ja) | 1989-06-28 | 1989-06-28 | 難燃性に優れたスチレン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP1166063A JP2731593B2 (ja) | 1989-06-28 | 1989-06-28 | 難燃性に優れたスチレン系樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0331349A true JPH0331349A (ja) | 1991-02-12 |
JP2731593B2 JP2731593B2 (ja) | 1998-03-25 |
Family
ID=15824288
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1166063A Expired - Lifetime JP2731593B2 (ja) | 1989-06-28 | 1989-06-28 | 難燃性に優れたスチレン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2731593B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0413749A (ja) * | 1990-05-02 | 1992-01-17 | Sumitomo Dow Ltd | 難燃性樹脂組成物 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5920353A (ja) * | 1982-07-27 | 1984-02-02 | Dainippon Ink & Chem Inc | 耐衝撃性ポリエステル樹脂組成物 |
JPS62223257A (ja) * | 1986-03-25 | 1987-10-01 | Kanebo Ltd | 難燃性熱可塑性ポリエステル組成物 |
-
1989
- 1989-06-28 JP JP1166063A patent/JP2731593B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS5920353A (ja) * | 1982-07-27 | 1984-02-02 | Dainippon Ink & Chem Inc | 耐衝撃性ポリエステル樹脂組成物 |
JPS62223257A (ja) * | 1986-03-25 | 1987-10-01 | Kanebo Ltd | 難燃性熱可塑性ポリエステル組成物 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0413749A (ja) * | 1990-05-02 | 1992-01-17 | Sumitomo Dow Ltd | 難燃性樹脂組成物 |
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JP2731593B2 (ja) | 1998-03-25 |
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