JPH0437742A - 新規な染料を含有するハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規な染料を含有するハロゲン化銀写真感光材
料に関し、更に詳しくは、写真化学的に不活性であると
ともに写真処理工程において容易に脱色および／、また
は溶出される染料によって着色された親水性コロイド層
を有してなるハロゲン化銀写真感光材料に関するもので
ある。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料において、特定の波長域の光
を吸収させる目的で、写真乳剤層またはその他の層を着
色することがしばしば行なわれる。

写真乳剤層に入射すべき光の分光成分を制御することが
必芦なとき、写真感光材料上の写Ｘ几剤層よりも支持体
がら遠い側に着色層が設けられる。

このような着色層はフィルター層と呼ばれる。多層カラ
ー感光材料の如く写真乳剤層が複数ある場合にはフィル
ター層がそれらの中間に位置することもある。

まな、写真乳剤層を通過する際あるいは透過後に散乱さ
れた光が、乳剤層と支持体の界面、あるいは乳剤層と反
対側の感光材料の表面で反射されて再び写真乳剤層中に
入射することにもとすく画像のボゲ、すなわちハレーシ
ョンを防止することを目的として、写真乳剤層と支持体
の間、あるいは支持体の写真乳剤層とは反対の面に着色
層を設けることが行なわれる。このような着色層はハレ
ーション防止層と呼ばれる。多層カラー感光材料の場合
には、各層の中間にハレーション防止層がおかれること
もある。

写真乳剤層中での光の散乱にもとすく画像鮮鋭度の低下
（この現象は一般にイラジェーションと呼ばれている）
を防止するために、写真乳剤層を着色することも行なわ
れる。

これらの着色すべき層は、親水性コロイドから成る場合
が多くしたがってその着色のためには通常、水溶性染料
を層中に含有させる。この染料は下記のような条件を満
足することが必要である。

（１）　ｉ！ｉｅ用目的に応じた適正な分光吸収を有す
ること。

（２）写真化学的に不活性であること、つまりハロゲン
化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、たと
えば感度の低下、潜像退行、あるいはカブリを与えない
こと。

（３）写真処理過程において脱色されるか、溶解除去さ
れて、処理後の写真感光材料上に有害な着色を残さない
こと。

これらの条件をみたす染料を見出すために当業者により
多くの努力がなされており、以下に挙げる染料が知られ
ている。例えば、英国特許第５０６゜３８５号、同１　
、１７７、４２９号、同１，３１１，８８４号、同１３
３８．７９９号、同１，３８５，３７１号、同１，４６
７．２１４号、同１，４３３．１０２号、同１，５５３
，５１６号、特開昭４８−８５１３０号、同４９−１１
４４２０号、同５５−１６１２３３号、同５９−１１１
６４０号、米国特許第３．２４７．１２７号、同３．４
６９゜９８５号、同４，０７８，９３３号等に記載され
たピラゾロン核やバルビッール成核を有するオキソノー
ル染料、英国特許第１，２７８，６２１号、同１，５１
２，８６３号、同１，５２１，０８３号、同１，５７９
，８９９号等に記載されたヒドロキシピリドン核を有す
るオキソノール染料などが挙げられる。

（発明が解決しようとする問題点） 上記のこれまでに知られている染料は、写真乳剤中にお
いて悪い影響（たとえば分光増感あるいは増感色素を脱
着せしめることに起因すると考えられる感度の低下など
）を及ぼすことが少なくない、また近年行なわれるよう
になった現像処理の迅速化によっては処理後に写真画像
上に有害な着色を示すものもある。これを解決するため
に亜硫酸イオンあるいは水酸イオンとの反応性の高い染
料を用いることが提案されているが、この場合には写真
膜中での安定性が充分でなく、経時にょって濃度の低下
を起こし、所望の写真的効果を得られないという欠点を
有している。さらに、これらにより着色されるべき層は
親水性コロイドから成る場合が多く、したかって、その
着色のためには染料は水溶性を有している必要がある。

本発明により提案されるハロゲン化銀写真感光材料は新
規な染料を写真乳剤層またはその池の層に含有するもの
である。

本発明の目的は、第一にハロゲン化銀乳剤層の写真特性
に有害な影響を与えない新規な染料によって親水性コロ
イド層が染色されたハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることである。

第二に処理により脱色性のすぐれた新規な染料によって
親水性コロイド層か染色されたハロゲン化銀写真感光材
料を提供することである。

第三に染色された親水性コロイド層が経時しても安定で
ある新規な染料を含有するハロゲン化銀写真感光材料を
提供することである。

（問題点を解決するための手段） 本発明のこれらの目的は、下記一般式［Ｉ］によって表
わされる染料の少くとも一種をハロゲン化銀写真感光材
料に含有させることにより達成される。

一般式［Ｉ］ ［式中、Ｒ１およびＲ２は水素原子または置換基を表わ
し、Ｌｌ、Ｒ２およびＲ３は置換されていても良いメチ
ン基を表わす。

ｎは０．１．２の整数を表わす。

Ｚｌは＝Ｎ−と共にピラゾール環と縮環して含窒素複素
６員環を形成するに必要な非金属原子群を表わし、Ｚ２
は−Ｎ−と共にピラゾール環と縮環して含窒素複素６員
環を形成するに必要な非金属原子群を表わす６ 該６員環は置換基を有していてもよく、該ピラゾール環
以外に他の複素環と縮環していてもよいが、ベンゼン環
と縮環することはない。コ（発明の具体的構成） 次に、一般式［Ｉ］について詳しく説明する。

一般式［Ｉ］において、Ｒ３及びＲ２の表わす置換基と
しては、特に制限はなく、代表的には、アルキル、アリ
ール、アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミド、アル
キルチオ、アリールチオ、アルケニル、シクロアルキル
等の多基が挙げられるが、この他にハロゲン原子及びシ
クロアルキル、アルキニル、複素環、スルホニル、スル
フィニル、ホスホニル、アシル、カルバモイル、スルフ
ァモイル、シアノ、アルコキシ、スルホニルオキシ、ア
リールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ
、カルバモイルオキシ、アミン、アルキルアミノ、イミ
ド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコキシカル
ボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アル
コキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環
チオ、チオウレイド、カルボキシル、ヒドロキシ、メル
カプト、ニトロ、スルホン酸等の多基、ならびにスピロ
化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等も挙げられる。

上記アルキル基としては、炭素数１〜３２のものが好ま
しく、直鎖でも分岐でもよい。

アリール基としては、フェニル基が好ましい。

アシルアミノ基としては、アルキルカルボニルアミノ基
、アリールカルボニルアミノ基等が挙げられる。

スルホンアミド基としては、アルキルスルホニルアミノ
基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げられる。

アルキルチオ基、アリールチオ基におけるアルキル成分
、アリール成分は上記アルキル基、アリール基が挙げら
れる。

アルケニル基としては、炭素数２〜３２のもの、シクロ
アルキル基としては炭素数３〜１２、特に５〜７のもの
が好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐でもよい。

シクロアルケニル基としては、炭素数３〜１２、特に５
〜７のものが好ましい。

スルホニル基としてはアルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基等； スルフィニル基としてはアルキルスルフィニル基、アリ
ールスルフィニル基等； ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基環； アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等： カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等； スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等；アシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基等；カルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバ
モイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等； ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等； スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等； 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基、１−ピロリル基、１−テト
ラゾリル基等； 複素環オキシ基としては５〜７員の複素環を有するもの
が好ましく、例えば３，４，５．６−テトラヒドロピラ
ニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−
オキシ基環； 複素環チオ基としては５〜７員の複素環チオ基が好まし
く、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリル
チオ基、２，４−ジフェノキシ−１，３，５−）リアゾ
ール−６一チオ基等：シロキシ基としてはトリメチルシ
ロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロ
キシ基等： イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等ニ スピロ化合物残基としてはスピロ［３，３］へブタン−
１−イル等； 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ［２２，１コ
ヘブタン−１−イル、トリシクロ［３゜３．１．１’・
７コデカンー１−イル、７，７−シメチルービシクロ［
２，２，１］へブタン−１−イル等が挙げられる。

上記の基は、更に長鎖炭化水素基やポリマー残基等の耐
拡散性基等の置換基を有していてもよい。

一般式［Ｉ］で表される染料は分子中に酸基（スルホン
酸基、カルボキシル基、ホスホン酸基、ホスフィン酸基
、ｇ４＃！ｉエステル基、燐酸アミド基等）を有してい
たほうが、写真処理過程において脱色されるか、溶解除
去されて処理後の写真感光材料中に有害な着色を残さな
いという点で好ましい。

これらの酸基は各々、その塩を包含する。塩としては、
ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、アンモニウ
ム、トリエチルアミン、ピリジン等の有機アンモニウム
塩を挙げることができる。

Ｌ＋〜Ｌ３で表されるメチン基には、炭素数１〜３のア
ルキル基（例えばメチル、エチルなど）、フェニル基、
ベンジル基、フェネチル基、ヒドロキシル基、アシルオ
キシ基、ハロゲン原子等か置換されていてもよい、又、
メチンの置換基が環（例えば５，５−ジメチル−１−シ
クロヘキセン−１−イル−３−イリデンなど）を形成し
ていてもよい。

一般式［Ｉ］で示される化合物のうち好ましいものは、
下記一般式ＣＩ−ａコ〜［Ｉ−ｈ］で表されるものであ
る。

以下余白 一般式［Ｉ−ａコ 一般式［■ ｂ］ 一般式［Ｉ−ｃ］ 一般式［Ｉ−ｄコ 一般式 Ｉ−ｅ ］ 一般式［Ｉ 「式中、Ｒ１、Ｒ２、ＬＩ　　Ｒ２、Ｒ３およびｎは一
般式ＥＩコにおけるＲ＋　、Ｒ２、ＬＩ　、Ｒ２、Ｒ３
およびｎと同義であり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は
Ｒ１およびＲ２と同様の基を表わす。

Ｙ、およびＹ２は複素５〜７員環を形成するに必要な非
金属原子群を表し、該複素環は置換基を有していてもよ
い。］ 次に本発明の代表的化合物例を以下に示すが、これらに
渦室されるものではない。

以下余白 一般式［Ｉ−ｇ］ 一般式［Ｉ−ｈコ 以下余白 １０゜ １２゜ ＣＨａＣＨｍＳＯｚＮ＆ しｔ１２Ｌ：Ｈａｔ（１３ｆ１ ２４゜ １６゜ １７゜ １８゜ Ｈ３ＣＨ３ １つ。

２０゜ ２１゜ ２５゜ ２７、 ＨＮＣＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ １’１ＨｃＷＨ２１；ｌｉ２にυＯＨ ２８゜ ２つ。

３４゜ ３１゜ 一般式［Ｉ］で表わされる化合物は種々の方法によって
合成できる。例えば一般式［ＩＩ］で表わされる化合物
と一般式［Ｉ［−ａ］、一般式［■ｂ］あるいは一般式
［１［［−ｃＦで表わされる化合物とを適当な溶媒中で
酸性あるいは塩基性条件下で反応させて合成できる。適
当な溶媒としてはメタノール、エタノール、イソプロピ
ルアルコール、＃酸、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、
ピリジンなどがある。

一般式［■コ 一般式［１［［ 一般式［１［Ｉ−ｂ］ 一般式［１［−ｃ］ Ｒ′ ［式中、Ｒ＋　、：Ｚ２、Ｌｌ　、Ｌ２、Ｌ３およびｎ
は、一般式［Ｉ］におけるＲ＋　、Ｚ２　、ＬｌＬ２、
Ｌ３およびｎと同義である。

Ｅは水素原子、ニトロ基、ハロゲン原子（例えば塩素原
子、臭素原子など）を表わし、ＨａＪ−はアニオン（例
えばＣｊ’−Ｂｒ−１−、メチルスルフォネート、Ｐ−
トルエンスルフォネートなど）を表わし、Ｒは炭素数１
あるいは２のアルキル基（例えばメチル、エチルなど）
を表わし、Ｒ′はアルキル基（例えばメチル、エチルな
ど）、フェニル基を表わす。

また本発明における一般式［Ｉ］で表わされる化合物を
合成するのに用いる一般式［ＩＮで表わされる化合物は
、特開昭６４−４６７５２号、同６４−４６７５３号、
特願昭６３−２３７６８１号、同６４−９８８４号、同
６４−３６９９６号、同６４−４１１８３号、同６４−
５２２９３号、同６４−９７５９８号に記載されている
方法により合成することができる。

以下に本発明による染料の合成法について具体的に述べ
る。

染料２の合成 ２−カルボキシメチル−５，６−シメチルー４Ｈ−ピラ
ゾロ［：１，５−ａ］ピリミジン−７−オン　４．４ｇ
、酢酸カリウム２．８ｇ、１．３．３−トリメトキシプ
ロペン１．３ｇ、エタノール４０ｍ１の混合物を３時間
加熱還流させ、その後、室温に冷却する。生成した沈澱
を濾取、メタノールで洗浄、乾燥して染料２を１．８ｇ
得た。融点３００℃以上。

染料８の合成 ７−メチル−２−スルホメチル−４Ｈ−ピラゾロ（１，
５−ａ）ピリミジン−７−オンナトリウム塩５．３　ｔ
　、　＃ａナトリウム１．６ｇ、ペンタジェンシアニル
塩酸塩２．９ｇ、メタノール６０ｍ１の混合物に無水酢
酸６Ｉ］］ｌを加え室温で５時間攪拌する。

これに酢酸エチル４０ｍ１を加え生成した沈澱を濾取、
イソプロピルアルコールで洗浄、乾燥して染料８を２，
１ｇ得た。融点３００°Ｃ以上。

本発明に係る他の染料についても上記合成法に準じた方
法で合成できる。

一般式［Ｉ］に示される染料をフィルター染料、イラジ
ェーション防止染料又はアンチハレーション染料として
使用するときは、効果のある任意の量を使用できるが、
光学濃度が０，０５ないし、３．０の範囲になるように
使用するのが好ましい。

添加時期は塗布される前のいかなる工程でもよい。

本発明による染料は、乳剤層その他の親水性コロイド層
（中間層、保護層、アンチハレーション層、フィルター
層など）中に種々の知られた方法で分散することができ
る。

■本発明の染料を直接に乳剤層や親水性コロイド層に溶
解もしくは分散させる方法または水性溶液または溶媒に
溶解もしくは分散させた栓、乳剤層や親水性コロイド層
に添加する方法。

例えば、染料を適当な溶媒、例えば、メチルアルコール
、エチルアルコール、プロピルアルコ−ル特許３，７５
６，８３０号に記載のハロゲン化アルコーノし、アセト
ン、水、ピリジン、ある髪）は、これらの混合溶媒など
に溶解し、溶液の形で、乳剤へ添カロする方法。

■染料イオンと反対の電荷をもつ親水性ボ１ツマ−を媒
染剤として層に共存させ、媒染剤と染料分子との相互作
用によって、染料を特定層中に局在化させる方法。

ポリマー媒染剤とは、二級および三級アミン基を含む含
窒素複素環部分をもつポリマーある〜１ζよこれらの４
級カチオン基を含むポリマーなとで、分子量がｓ　、　
ｏｏｏ以上のものが好ましく　、ｉｏ，ｏｏｏ以上のも
のが特に好ましい。

媒染剤としては、例えば米国特許２，５４８，５６４号
明細書等に記載されているビニルピリジンボ１ノマ−及
びビニルピリジニウムカチオンポリマー；米国特許４，
１２４，３８６号明細書等に開示されているビニルイミ
ダゾリウムカチオンポリマー；米国特許３．６２５，６
９４号等に開示されているゼラチン等と架橋可能なポリ
マー媒染剤；米国特許３，９５８，９９５号、特開昭５
４−１１５２２８号明細書等に開示されている水性ゾル
型媒染剤；米国特許３，８９８，０８８号明細書に開示
されている水不溶性媒染剤；米国特許４．１６８゜９７
６号明細書等に開示の染料と共有結合を行うことのでき
る反応性媒染剤；英国特許６１３５，４７５号に記載さ
れている如きジアルキルアミノアルキルエステル残基を
有するエチレン不飽和化合物から導かれたポリマー；英
国特許８５０，２８１号に記載されているようなポリビ
ニルアルキルゲトンとアミノグアニジンの反応によって
得られる生成物；米国特許３，４４５，２３１号に記載
されているような２−メチル−１−ビニルイミダゾール
から導かれたポリマーなどを挙げることができる。

■化合物を界面活性剤を用いて溶解する方法。

有用な界面活性剤としては、オリゴマーないしはポリマ
ーであってもよい。

この重合体の詳細については、特開昭６０−１５８４３
７号公報６頁〜８頁に記載されている。

また、上記で得な親水性コロイド分散中に、例えば特公
昭５１−３９８３５号記載の親油性ポリマーのヒドロシ
ルを添加してもよい。

親水性コロイドとしては、ゼラチンが代表的なものであ
るか、その他写真用に使用しうるちのとして従来知られ
ているものはいずれも使用できる。

本発明に係る染料は２種以上を併用して使用してもよい
し、公知の染料と組み合わせて使用してもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭
化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、および塩化銀等
の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のものを用
いることができる。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒
子内において均一なハロゲン化銀組成分布を有するもの
でも、粒子の内部と表面層とでハロゲン化銀組成が興な
るものであってもよい。

まな、ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成
されるような粒子であってもよく、また主として粒子内
部に形成されるような粒子でもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない０粒子サイズ分布の広い乳剤（多
分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子サイズ分布
の狭い乳剤（単分散乳剤と称する）を単独又は数種類混
合してもよい、また、多分散乳剤と単分散乳剤を混合し
て用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤には公知の写真用添加剤
を使用することができる。

公知の写真用添加剤としては例えば下表に示しなリサー
チ・ディスクロヂャーのＲＤ　−１７６４３及びＲＤ　
−１８７１６に記載の化合物が挙げられる。

以下余白 添加剤 化学増感剤 増感色素 現像促進剤 カブリ防止剤 安　　　定　　　剤 色汚染防止剤 画像安定剤 紫外線呼吸剤 フィルター染料 増　　　白　　　剤 硬　　　化　　　剤 塗　　布　　助　　剤 界面活性剤 可　　　塑　　　剤 ス　　ベ　　リ　　剤 スタチック防止剤 マ　　　ッ　　　ト　　　剤 バインダー ＲＤ　−１７６４３ 頁　　分類 ２３　　１１［ ２３■ ２９　　ＸＸＩ ２４　　　Ｖｌ ２４　　　Ｖｌ ２５　　　■ ２５　　　■ ２５〜２６　　ＶＵ ２５〜２６　　■ ４　　　Ｖ ６　　　Ｘ ２６〜２７　　ＸＩ ２６〜２７　　ＸＩ ２７　　　ＸＩ［ ２７Ｘ■ ２７　　　”）（ｆｌ ２８　　　ＸＶＩ ２６　　１Ｘ ＲＤ　−１８７１６ 頁　　分類 ６４８−右上 ６４８右−右上 ６４８−右上 ６４９−右下 ６４９−右下 ６５〇−左一右 ６４９右〜６５０左 ６４９右〜６５０左 ６５１右 ６５０右 ６５０右 ６５０右 ６５０右 ６５０右 ６５１右 本発明をカラー感光材料に適用する場合には、カプラー
が用いられる。更に色補正の効果を有している競合カプ
ラーおよび現像主薬の酸化体とのカップリングによって
現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、
調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤
、分光増感剤および減感剤のような写真的に有用なフラ
グメントを放出する化合物を用いることができる。

イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。

これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。

マゼンダ色素形成カプラーとしては、５−ピラゾロン系
カプラー、ピラゾロアゾール系カプラーピラゾロペンツ
イミダゾール系カプラー、開鎖アシルアセトニトリル系
カプラー、インダシロン系カプラー等を用いることがで
きる。

シアン色素形成カプラーとしては、フェノールまたはナ
フトール系カプラーが一般的に用いられる。

感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
にれらの層中および／または乳剤層中には現像処理中に
感光材料から流出するか、もしくは漂白される本発明に
係る染料が含有される。

本発明の感光材料に用いることのできる支持体としては
、例えば前述のＲＤ−１７６４３の２８頁、およびＲＤ
　−１８７１６の６４７頁左欄に記載されているものが
挙げられる。適当な支持体としてはポリマーフィルム、
紙などで、これらは接着性、帯電防止性などを高めるた
めの処理がなされていてもよい。

本発明による感光材料は、前述のＲＤ　−１７６４３の
２８〜２９頁、およびＲＤ−１８７１６の６５１頁左欄
〜右欄に記載された通常の方法によって現像処理をする
ことかできる。

この写真処理方法は記録画像を得るための黒白写真処理
であっても、色画像を得るためのカラー写真処理であっ
てもよい、写真処理に適用される処理温度は通常１８°
Ｃ〜５０℃であるが、１８℃より低い温度でも、５０℃
以上の温度であっても処理は可能である。

本発明の写真乳剤が適用できる写真感光材料としては、
種々のカラー及び黒白感光材料を挙げることができる０
例えば撮影用カラーネガフィルム（一般用、映画用等）
、カラー反転フィルム（スライド用、映画用等、これら
にはカプラーを含有する場合も含有しない場合もある）
、カラー印画紙、カラーポジフィルム（映画用等）、カ
ラー反転印画紙、熱現像用カラー感光材料、銀色素漂白
法を用いたカラー感光材料、製版用写真感光材料（リス
フィルム、スキャナーフィルム等）、Ｘレイ写真感光材
料〈直接・間接医療用、工業用等）、撮影用黒白ネガフ
ィルム、黒白印画紙、マイクロ用感光材料（Ｃ０Ｍ用、
マイクロフィルム等）、カラー拡散転写感光材料（ＤＴ
Ｒ）　、銀塩拡散転写感光材料、プリントアウト感光材
料などを挙げることができる。

［実施例］ 以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。

実施例　１ ポリエチレンをラミネートした紙支持体（酸化チタン含
有量２．７８／ｒｒ？）上に、下記の各層を支持体側よ
り順次塗設し、ハロゲン化銀カラー写真怒光材料試料Ｎ
ＧＩ〜ＮＧ２０を作成した。

層１　・−−−−−１，２ｇ　／　ｒｄのゼラチン、０
．３２ｇ／ｒｒ＋’（銀換算、以下同じ）の青感性塩臭
化 銀乳剤（塩化銀含有率９９．３モル％）、０．５０ｇ／
’ｒｒｉ’のジオクチルフタレートに溶解した０、８０
ｇ／ｒｒｆのイエローカプラー（ＹＣ）を含有する層。

層２・・・・・・０．７ｇ／ｄのゼラチン、表−１に示
すイラジェーション防止染料からなる中 間層。

層３・・・・・・１．２５ｇ／イのゼラチン、０．２２
ｇ／ｒｒｒの緑感性塩臭化銀乳剤（塩化銀含有率９９．
５モル％）　、　０．３０ｇ／ｒｒｒのジオクチルフタ
レートに溶解した０、６２ｇ／ｄのマゼンタカプラー（
ＭＣ）を含有する層。

層４・・・・・・１．２ｇ／ｒｔｆのゼラチンからなる
中間層。

層５−・・−１，４０ｇ　／　ｒｒ？のゼラチン、０．
２０ｇ／ｒｒ？の赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀含有率 ９９．７モル％）　、０．２０ｇ／ｒｒｆのジオクチル
フタレートに溶解した０、４５　ｇ／ｄのシアンカプラ
ー（ＣＣ）を含有する 層。

層６・・・・・・１．０ｇ／ｒｒ１′のゼラチンからな
る中間層層７・・・・・・０．５０ｇ／ｒｒＩ’のゼラ
チンを含有する層。

なお、硬膜剤として、２．４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−５−トリアジンナトリウムを層２．４及び７中に、
それぞれゼラチン１ｇ当り　０．０１７ｇになるように
添加した。

以下余白 （ＹＣ） ＮａＯ３ＳＣＨ２ＮＨＯＯ）Ｉ 上記感光材料試料１１０１〜２０各々を光学ウェッジを
通して露光後、次の工程で迅速処理した。

処理工程（３５℃） 発色現９　　　　　　　　　４５秒 漂白定着　　　　　　　　　４５秒 安定化　　　　　１分３０秒 乾　　　燥　　　Ｏ〜　８０　℃　　　　　２分各処理
液の組成は下記の通りである。

発色現像？ｌ！（ＩＪ当り） 純水　　　　　　　ｇｏｏａｊ エチレングリコール　　　　　　　　　　１０．ｌＮＮ
−ジエチルヒドロキシルアミン　　２０１塩化カリウム
　　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜［酸カリウム　　
　　　　　　　　　　０．２ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メ
タンスルホンアミドエチル−３−メチル−４−アミノア
ニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ
テトラポリリン酸ナトリウム　　　　　　　２ｇ炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　　　３０ｇ純水を加え
てｐ　Ｈ＝　１０．０８に調整する。

漂白定着液 純水 エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉｎ） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸−２ ナトリウム 千オ硫酸アンモニウム 亜ＫＭ水素ナトリウム メタ重亜硫酸ナトリウム 塩化ナトリウム 硫酸ヒドロキシルアミン 純水を加えて１」とし、 に調整する。

安定化液 ５−クロロ−２−メチル−４ −３−オン １−ヒドロキシエチリデン−１゜ ジホスホン酸 水を加えて１１ にてＰ）（＝　　フ インチアゾリン 希硫酸にてｐＨ＝５．７ とし、硫酸又は水酸化カリウム ０に調整する。

００ｍ１ ５ｇ ｇ ５ｇ ０ｇ ｇ ０ｇ 上記処理後の各試料についてセンシトメトリーを用い赤
感性乳剤層の感度を求めた。

又、上記各処理済み試料について、未露光部（白地部）
の６５０ｎ１１に於ける光学反射濃度を測定することに
より、イラジェーション防止染料の残存による色素汚染
の程度を求めた。

又、各試料についてＭＴＦ測定用ウェッジを通して露光
し、前記と同様の工程により処理を行った。

上記処理後の各試料について赤感光性ハロゲン化銀乳剤
層のＭ　Ｔ　Ｆ　（Ｍ　ｏｄｕ　ｆａｔ　ｉｏｎ　　Ｔ
　ｒａｎｓｆｅｒＦｕｎｃｔｉｏｎ　）をマイクロデン
シトメーターで求め、空間周波数が５本／ｍ＋ｎでのＭ
ＴＦ値を比較した。

なお、ＭＴＦによる画像の鮮鋭性の判定は当業者間では
周知のことであるが、ｒ　Ｔｈｅ　ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ
ｔｈｅ　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｐｒｏｃｅｓｓ　
４ｔｈ　ｅｄｉｔｉｏｎ　ｐ６１２〜ｐ６１４Ｊに記載
がある。

以上の結果を表−１に示す。

＊１　層２に添加したイラジェーション防止染料＊２　
赤感性乳剤層の感度 試料Ｎｏ、　１の感度を　１００とする相対値で示しな
。

＊３　λ−６５０ｎｍに於ける白地部の反射濃度＊４　
赤感性乳剤層の空間周波数５本／　ｍｉｎに於けるＭＴ
Ｆ値 表−１からも明らかなように、本発明に係る染料を含む
試料Ｎｏ、　３〜２０は、高い感度及び高い鮮鋭性を維
持しつつ色汚染も実用上、十分なレベルにあることがわ
かる。

実施例　２ 試料Ｎｏ、　１〜２０について膜中の染料の安定性とカ
ブリを調べた。安定性は、生試料を５０℃、相対湿度７
０％の条件下で２日間放置した後の染料の残存率で評価
した。またカブリは、生試料を５０°Ｃ１相対湿度７０
％の条件下で３日間放置した後、実施例１と同様の処理
を行なって評価した。

評価結果を表−２に示す。

表−１ 表−２ 表−２で明らかなように、本発明に係る染料は、膜中で
の安定性に優れており、またカブリも少ない。

［発明の効果］ 本発明に係る染料は、迅速な写真処理を行った場合でも
、すみやかに脱色あるいは溶出し、かつ写真乳剤の写真
特性に悪影響を及ぼさない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式［ I ］で表される染料を含有するハロゲン
   化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は水素原子または置換基を
   表わし、Ｌ＿１、Ｌ＿２およびＬ＿３は置換されていて
   も良いメチン基を表わす。 ｎは０、１、２の整数を表わす。 Ｚ＿１は＝Ｎ−と共にピラゾール環と縮環して含窒素複
   素６員環を形成するに必要な非金属原子群を表わし、Ｚ
   ＿２は▲数式、化学式、表等があります▼と共にピラゾ
   ール環と縮環して含窒素複素６員環を形成するに必要な
   非金属原子群を表わす。 該６員環は置換基を有していてもよく、該ピラゾール環
   以外に他の複素環と縮環していてもよいが、ベンゼン環
   と縮環することはない。］