JPH043759B2 - - Google Patents

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JPH043759B2
JPH043759B2 JP59163718A JP16371884A JPH043759B2 JP H043759 B2 JPH043759 B2 JP H043759B2 JP 59163718 A JP59163718 A JP 59163718A JP 16371884 A JP16371884 A JP 16371884A JP H043759 B2 JPH043759 B2 JP H043759B2
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/52Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
「産業上の利用分野」 本発明は感熱記録体に関し、特に光定着可能な
感熱記録体に関するものである。 「従来の技術」 従来、塩基性無色染料と該染料と接触して呈色
し得る呈色剤の呈色反応を利用し、熱によつて両
発色物質を接触せしめて記録像を得るようにした
感熱記録体はよく知られている。 かかる感熱記録体は熱によつて記録像を得る構
造になつている為、熱印加記録した後も誤つて熱
源を近づけると熱上昇部全体が発色してしまい、
必要な記録が判読出来なくなるという欠陥を有し
ている。従つて保存を必要とするような重要な記
録への適用は困難であつた。 そのため、近年定着可能な感熱記録体としてジ
アゾ化合物とカプラーとの発色反応を利用したジ
アゾ系の感熱記録体の開発が進められている。 一般に、かかるジアゾ系の感熱記録体において
は、ジアゾ化合物とカプラーが不連続な粒子状態
で記録層中に分散されており、加熱によつてアル
カリを発生する発色助剤を併用して記録像を得る
ように構成されている。 然るに、一般に発色助剤として用いられている
無機又は有機のアンモニウム塩、トリクロル酢酸
のアルカリ塩や尿素等は常温においても少しづつ
分解するため、保存中にプレカツプリングを起し
記録層が着色してしまう欠陥が発生する。 「発明が解決しようとする問題点」 本発明の目的は、プレカツプリングを起すこと
なく、長期にわたつて優れた保存安定性を有する
ジアゾ系の感熱記録体を提供することであり、か
かる目的は、特定のグアニジン誘導体とヒドロキ
シナフトエ酸誘導体から生成される塩を使用する
ことによつて達成される。 「問題点を解決するための手段」 本発明は、少なくとも、ジアゾニウム化合物
と、下記一般式〔〕で表されるグアニジン誘導
体と下記一般式〔〕で表されるヒドロキシナフ
トエ酸誘導体から生成される塩の一種以上を含有
する感熱記録層を支持体に設けたことを特徴とす
る感熱記録体である。 〔式中、R1,R2,R3,R4,R5及びR6はそれぞ
れアルキル基、アルコキシル基、ニトロ基または
ハロゲン原子で置換されていてもよいアリール
基;アルキル基、アルコキシル基、ニトロ基また
はハロゲン原子で置換されていてもよいアルアル
キル基;アルキル基;環状アルキル基または水素
原子を示す。〕 「作用」 本発明において用いられる上記特定のグアニジ
ン誘導体とヒドロキシナフトエ酸誘導体から生成
される塩の具体例としては、例えば下記の化合物
が挙げられるが、勿論これらに限定されるもので
はない。
【式】と
【式】との塩(m. p.203℃)
【式】と
【式】との塩(m. p.232℃)
【式】と
【式】との塩(m. p.173℃)
【式】と
【式】との塩(m. p.188℃) なお、本発明において用いられる上記の如き特
定のグアニジン誘導体とヒドロキシナフトエ酸誘
導体から生成される塩は、一般にグアニジン誘導
体及びヒドロキシナフトエ酸誘導体の少なくとも
一方を溶解する適当な溶媒、例えばアルコール中
に両者を等モル程度添加し、数時間還流すること
によつて生成される。またこれらの塩は二種以上
を併用してもよく、配合割合については用いられ
る塩の種類によつて異なるため、一概には定めら
れないが、一般にジアゾ化合物1重量部に対して
0.1〜30重量部、より好ましくは1〜10重量部程
度配合するのが望ましい。 従来、グアニジン誘導体を発色助剤として使用
したり、ヒドロキシナフトエ酸誘導体をカプラー
として使用することは知られているが、本発明の
所望の効果は、これらを単に併用するのみでは得
られず、上記の如くこれらから生成された特定の
塩を使用することによつて初めて得られるもので
ある。 かかる特定のグアニジン誘導体とヒドロキシナ
フトエ酸誘導体から生成される塩に併用されるジ
アゾ化合物としては、各種の材料が知られている
が、例えば、p−N,N−ジメチルアミノベンゼ
ンジアゾニウム、4−モルホリノ−2,5−ジブ
トキシベンゼンジアゾニウム、4−(4−メトキ
シ)−ベンジルアミノ−2,5−ジエトキシベン
ゼンジアゾニウム、4−モルホリノベンゼンジア
ゾニウム、4−ピロリジノ−3−メチルベンゼン
ジアゾニウム、p−N−エチル−N−ヒドロキシ
エチルアニリンジアゾニウム、4−ベンズアミド
−2,5−ジエトキシベンゼンジアゾニウム、2
−N,N−ジエチル−m−トルイジンジアゾニウ
ム、6−モルホリノ−m−ナルイジンジアゾニウ
ム等の塩化物と塩化亜鉛との複塩、テトラフエニ
ル硼素塩、テトラフツ化硼素塩、六フツ化リン塩
などが挙げられる。 本発明の感熱記録体においては、上記特定のグ
アニジン誘導体とヒドロキシナフトエ酸誘導体か
ら生成される塩を使用するため、ジアゾ化合物の
カプラーは必ずしも必要ではないが、ジアゾ化合
物や上記特定の塩の種類などに応じて勿論従来公
知の各種カプラーを併用することも可能である。
かかるカプラーの具体例としては、レゾルシノー
ル、カテコール、フロログルシン、α−ナフトー
ル、1,5−ジ−ヒドロキシナフタレン、2,5
−ジメチル−4−モルホリノメチルフエノール、
1−ヒドロキシナフタレン−4−スルホン酸ナト
リウム、N−(3−モルホリノプロピル)−3−ヒ
ドロキシ−2−ナフトアミド、2−ヒドロキシ−
3−(β−ヒドロキシエチルアミドカルボニル)
ナフタレン、2−ヒドロキシナフタレン−3−カ
ルボニルジエタノールアミン、2−ヒドロキシナ
フタレン−3,6−ジスルホン酸ナトリウム、ア
セトアニリド、3−メチル−5−ピラゾロン、1
−フエニル−3−メチル−5−ピラゾロン、2−
ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−β−ナフチルアミ
ド、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−ヒドロキ
シエチルアミド、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ
酸ベンズアミド、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ
酸−o−メトキシベンズアミド、2−ヒドロキシ
−3−ナフトエ酸ベンズアミド、2−ヒドロキシ
−3−ナフトエ酸−m−ニトロベンズアミド、2
−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−p−クロルベン
ズアミド、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−o
−エトキシベンズアミド、2−ヒドロキシ−3−
ナフトエ酸−2,5−ジメトキシベンズアミドな
どが挙げられるが、これらは任意の色調の画像を
得るべく一種或いは二種以上を適当に混合して用
いることが出来る。 なお、かかるカプラーの併用割合は用いられる
材料によつて適宜選択されるものであるが、一般
にジアゾニウム塩1重量部に対して0.1〜10重量
部程度範囲で併用するのが適当である。 斯くして、本発明においては、ジアゾニウム化
合物と、上述の如き特定のグアニジン誘導体とヒ
ドロキシナフトエ酸誘導体から生成される塩のそ
れぞれ少なくとも一種以上を含有する感熱記録層
が支持体に形成されるものであるが、一般に、か
かる感熱記録層は上記の如き物質を含有する塗被
液を調製し、これを支持体に塗被する方法で形成
される。 なお、かかる塗被液中には必要に応じてナフタ
レンスルホン酸ソーダ、ナフタレンジスルホン酸
ソーダ、スルホサリチル酸、硫酸マグネシウム、
塩化亜鉛等の保存性向上剤、チオ尿素、ジフエニ
ルチオ尿素、尿素等の酸化防止剤、クエン酸、リ
ンゴ酸、酒石酸、リン酸、サポニン酸の酸安定
剤、澱粉、カゼイン、アラビアガム、ポリビニル
アルコール、ポリ酢酸ビニルエマルジヨン、
SBRラテツクス等の水溶性又は非水溶性の各種
接着剤、シリカ、クレー、硫酸バリウム、酸化チ
タン、炭酸カルシウム等の顔料類、さらには動、
植物性ワツクス類、石油ワツクス類、高級脂肪酸
の多価アルコールエステル類、高級脂肪酸アミド
類、高級脂肪酸とアミンの縮合物、合成パラフイ
ン、塩素化パラフイン、ナフトエ酸のアルキルま
たはアリールエステル、ジフエニルカーボネート
誘導体等の融点降下剤などが適宜配合されるもの
である。 このようにして調製された塗被液は、紙、プラ
スチツクフイルム、合成紙、金属フイルム等適当
な支持体に塗被されるが、塗被方法についても特
に限定されるものではなく、常法に従つて例えば
エアーナイフコーター、ロールコーター、ブレー
ドコーター等の如き適当な塗被装置によつて、乾
燥重量で3〜10g/m2程度塗被乾燥される。 なお、本発明の記録体は通常の感熱記録体と同
様に熱ペン、熱ヘツド等により記録像を形成せし
めた後、螢光燈や水銀燈などにより紫外光を全面
に照射し、非記録部分の未反応ジアゾニウム塩を
分解することによつて、記録像を定着することが
出来るものである。 「実施例」 以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説
明するが、勿論これらに限定されるものではな
い。また、特に断らない限り例中の部及び%は、
それぞれ重量部及び重量%をしめす。 実施例 1 A液調製 p−N,N−ジエチルアミノベンゼンジアゾニ
ウムテトラフエニルホウ素 2部 炭酸カルシウム 50部 ポリビニルアルコールの10%水溶液 50部 水 100部 上記の組成物をボールミルで48時間分散し、A
液を調製した。 B液調製 1,3−ジフエニルグアニジンと2−ヒドロキ
シ−3−ナフトエ酸−o−エトキシベズアミド
の塩 10部 ステアリン酸アミドの20%水分散液 40部 ポリビニルアルコールの10%水溶液 50部 上記の組成物をボールミルで48時間分散し、B
液を調製した。 上記の分散液Bをワイヤーバーを用いて49g/
m2の上質紙に乾燥重量が4g/m2となるように塗
被乾燥し、その塗被層の上に、分散液Aを同様に
乾燥重量が4g/m2となるように塗被乾燥し感熱
記録体を得た。 実施例 2 A液調製 4−モルホリノ−2,5−ジブトキシベンゼン
ジアゾニウムヘプタフツ化リン 2部 酸化チタン 50部 ポリビニルアルコールの10%水溶液 50部 水 100部 上記の組成物をボールミルで48時間分散し、A
液を調製した。 B液調製 1,3−ジ−o−トルイルグアニジンと2−ヒ
ドロキシ−3−ナフトエ酸ベンズアミドの塩
25部 1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸ベンズアミド
10部 ステアリン酸アミドの20%水分散液 40部 ポリビニルアルコールの10%水溶液 50部 上記の組成物をボールミルで48時間分散し、B
液を調製した。 上記の分散液A及びBを使用した以外は実施例
1と同様にして感熱記録体を得た。 実施例 3 A液調製 4−(4−メトキシ)−ベンゾイルアミノ−2,
5−ジエトキシベンゼンジアゾニウムテトラフ
ツ化ホウ素 2部 微粉末シリカ 25部 硫酸バリウム 25部 クエン酸 2部 ポリビニルアルコールの10%水溶液 50部 水 100部 上記の組成物をボールミルで48時間分散し、A
液を調製した。 B液調製 1,3−ジ−o−トルイルグアニジンと2−ヒ
ドロキシ−3−ナフトエ酸−o−エトキシベン
ズアミドの塩 25部 トリベンジルアミノ 10部 ジフエニルチオ尿素 2部 ポリビニルアルコールの10%水溶液 50部 水 50部 上記の組成物をボールミルで48時間分散し、B
液を調製した。 上記の分散液A及びBを使用した以外は実施例
1と同様にして感熱記録体を得た。 実施例 4 A液調製 p−N,N−ジエチルアミノベンゼンジアゾニ
ウムテトラフツ化ホウ素 2部 チオ尿素 2部 酒石酸 2部 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体の10%トルエ
ン溶液 50部 微粉末シリカ 25部 トルエン 50部 上記の組成物をボールミルで48時間分散し、A
液を調製した。 B液調製 実施例1におけるB液と同様にして調製した。 上記の分散液Aをワイヤーバーを用いて49g/
m2の上質紙に乾燥重量が3g/m2となるように塗
被乾燥し、その塗被層の上に、分散液Bを同様に
乾燥重量が4g/m2となるように塗被乾燥し感熱
記録体を得た。 比較例 1 A液調製 p−N,N−ジエチルアミノベンゼンジアゾニ
ウムテトラフエニルホウ素 2部 1,3−ジフエニルグアニジン 5部 炭酸カルシウム 50部 ポリビニルアルコールの10%水溶液 50部 水 100部 上記の組成物をボールミルで48時間分散し、A
液を調製した。 B液調製 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−o−エトキ
シベンズアミド 10部 ステアリン酸アミドの20%水溶液 40部 ポリビニルアルコールの10%水溶液 50部 上記の組成物をボールミルで48時間分散し、B
液を調製した。 上記の分散液A及びBを使用した以外は実施例
1と同様にして感熱記録体を得た。 比較例 2 比較例1のA液の1,3−ジフエニルグアニジ
ンを1,3−ジ−o−トルイルグアニジンに変え
た以外は比較例1と同様にして感熱記録体を得
た。 かくして得られた6種類の感熱記録体につい
て、その発色濃度と保存安定性の比較試験を行つ
た。即ち、110℃の熱板に記録体を2秒間接触さ
せて発色させ、紫外光を露光して像を定着せしめ
た後、その発色濃度をマクベス濃度計(イエロー
フイルター)で測定した。また、保存安定性につ
いては、塗工直後の感熱記録体と40℃、90%RH
の条件下に1日間放置した後の感熱記録体のカブ
リ濃度をそれぞれマクベス濃度計(イエローフイ
ルター)で測定して比較した。なお、それぞれの
試験結果を第1表に示した。
【表】 「効果」 第1表の結果から明らかなように、本発明の実
施例で得られた感熱記録体はいずれも保存安定性
に優れており、しかも良好な発色濃度を呈してい
た。 本発明の感熱記録体は、従来の記録体の如く保
存中にプレカツプリングを起し記録層が着色する
ことなく、長期に亘つて優れた保存安定性を有す
るものである。かかる効果は単にグアニジン誘導
体とヒドロキシナフトエ酸誘導体をそれぞれ併用
しても得ることはできず、これらを上記の如く特
定の塩の形で記録層中に含有せしめて初めて得ら
れる特有の効果である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 少なくとも、ジアゾニウム化合物と、下記一
    般式〔〕で表されるグアニジン誘導体と下記一
    般式〔〕で表されるヒドロキシナフトエ酸誘導
    体から生成される塩の一種以上を含有する感熱記
    録層を支持体に設けたことを特徴とする感熱記録
    体。 〔式中、R1,R2,R3,R4,R5及びR6はそれぞ
    れアルキル基、アルコキシル基、ニトロ基または
    ハロゲン原子で置換されていてもよいアリール
    基;アルキル基、アルコキシル基、ニトロ基また
    はハロゲン原子で置換されていてもよいアルアル
    キル基;アルキル基;環状アルキル基または水素
    原子を示す。〕
JP59163718A 1984-08-02 1984-08-02 感熱記録体 Granted JPS6141595A (ja)

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JP59163718A JPS6141595A (ja) 1984-08-02 1984-08-02 感熱記録体

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JPS6141595A JPS6141595A (ja) 1986-02-27
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009128289A1 (ja) 2008-04-17 2009-10-22 日鉱金属株式会社 リチウムイオン電池用正極活物質、二次電池用正極及びリチウムイオン電池

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009128289A1 (ja) 2008-04-17 2009-10-22 日鉱金属株式会社 リチウムイオン電池用正極活物質、二次電池用正極及びリチウムイオン電池

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