JPH04372651A - 水膨潤性加硫ゴム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、水膨潤性加硫ゴムに関
する。更に詳しくは、水道水浸漬時に５０％以上の水膨
潤率を示す水膨潤性加硫ゴムに関する。

【０００２】

【従来の技術】水膨潤性ゴムに関しては、従来から多く
の提案がなされており、その多くは吸水性物質をゴムに
配合する方法である（例えば、特開昭５４−７４６３号
公報、同５４−２００６６号公報、同５７−１５８２７
９号公報、同６０−１９７７８４号公報、同６１−２６
６６１号公報など）。しかしながら、これらの方法は単
にゴムと吸水性物質とを混練りし、ゴム成分のみが架橋
反応に関与するため相溶性が悪く、配合成分の脱落や機
械的強度の不足などといった不具合を生ずる。

【０００３】こうした方法の改良のために、水膨潤性物
質としてウレタン系物質を使用することが提案されてい
るが（特開昭５７−２３６１８号公報）、この場合には
硬化剤としてＭＯＣＡ（４，４´−ジアミノ−３，３´
−ジクロロジフェニルメタン）などが通常使用されてお
り、しかるにこれらの硬化剤は有毒性であって使用環境
などの汚染がみられる。そこで、アミン系の硬化剤を使
用せずに、水やアルコール系の硬化剤の使用が望まれる
が、水やアルコールを含め、これらの硬化剤により水膨
潤性物質を先に硬化させたものをゴム成分に分散配合さ
せた場合、ゴムとの相溶性が低いため分散が悪く、加硫
成形品の機械的強度が低いという問題がみられるように
なる。

【０００４】特公昭６２−４４０３２号公報には、天然
ゴムにポリエーテルポリオール、ポリイソシアネートお
よび硬化剤の反応物たる膨潤性ウレタン物質を添加した
コーキング材組成物が記載されており、この提案に基づ
いて合成ゴムにポリアルキレンオキサイドジイソシアネ
ート付加物を添加して水膨潤性ゴム組成物を調製した場
合にも、加硫成形品の機械的強度の低下を免れることは
できない。

【０００５】また、このように天然ゴムや合成ゴム（イ
ソプレンゴム、スチレンブタジエンゴムなど）を用いた
場合には、くり返し吸水による性能の低下は少ないもの
の、耐候性や耐油性に劣る材料を形成させるばかりでは
なく、一定以上、例えば５０ｋｇｆ／ｃｍ２以上の引張
強さを必要とする場合にあっては、それの吸水による体
積変化率が約１００％程度にすぎないという問題がみら
れる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐候
性や耐油性にすぐれているばかりではなく、一定以上の
引張強さを必要とする場合にあっても、大きな吸水倍率
の加硫物を与える水膨潤性加硫ゴムを提供することにあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
アリルグリシジルエーテルを架橋点として共重合させた
ポリアルキレンオキサイドの加硫物によって達成される
。

【０００８】アリルグリシジルエーテルを架橋点として
共重合させたポリアルキレンオキサイドとしては、エチ
レンオキサイド（ＥＯ）を３０モル％以上、好ましくは
４０〜９０モル％、プロピレンオキサイド（ＰＯ）を７
０モル％以下、好ましくは１０〜６０モル％、アリルグ
リシジルエーテル（ＡＧＥ）を０．１〜１０モル％、好
ましくは１〜５モル％共重合させたものが用いられる。 エチレンオキサイドの共重合割合がこれより低いと、所
望の水膨潤率を有する加硫物を与えない。

【０００９】このような共重合割合の共重合ゴムには、
カーボンブラック、シリカ、クレー、タルクなどの充填
剤、酸化亜鉛、ステアリン酸などの各種助剤、老化防止
剤、安定剤、可塑剤などの配合物を必要に応じて配合し
、イオウ系、有機過酸化物系などの加硫剤および必要に
応じて添加される加硫促進剤の存在下で、約１５０〜２
２０℃に約１〜６０分間プレス、オーブンなどで混練物
を加熱することにより加硫が行われる。

【００１０】

【発明の効果】本発明により、耐候性、耐油性にすぐれ
、しかも一定以上、例えば５０ｋｇｆ／ｃｍ２以上の引
張強さが要求される場合にあっても、水膨潤率（吸水倍
率）の大きい加硫物が得られる。引張強さと水膨潤率と
の関係は、ほぼ反比例の関係にあり、引張強さの低いも
のは止水材などの用途に用いられるが、本発明に係るも
のは従来のものと比べ、水膨潤率１００％以上では同じ
水膨潤率で２倍以上の引張強さを示している。また、く
り返し吸水を行っても、吸水率が殆んど低下しないとい
う安定した吸水性能をも示している。更に、押出加工性
も良好である。

【００１１】

【実施例】次に、実施例について本発明を説明する。

【００１２】比較例 ＥＯ−ＰＯ−ＡＧＥ共重合ゴム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１００重量部（ダイソー製品ＥＰＯ
−Ｒ：ＥＯ　２８モル％）ＨＡＦカーボンブラック　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０酸化亜鉛
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　５ステアリン酸　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１以上の配合
物を密閉式混練機で混練し、排出したものに、 　　テトラメチルチウラムジスルフィド　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．５重量部　　Ｎ−シク
ロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド　　
　１．５　　イオウ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１ を加え、オープンロールでよく混練した後、シート状と
して取り出した。

【００１３】このゴム組成物について、１８０℃、６分
間のプレス加硫を行ない、その加硫物について、常態物
性（５ｍｍ厚のダンベルについて測定）、水膨潤率（２
５×２５×５ｍｍのサンプルを２５℃の水道水に７０時
間浸漬）、耐オゾン性（２０％伸長状態で濃度５０ｐｐ
ｈｍのオゾン中に４０℃で７０時間放置）、耐油性（１
００℃のＪＩＳ　Ｎｏ．３油中に７０時間浸漬後の体積
変化率）および押出性（未加硫生地を丸棒状に押出し）
をそれぞれ測定した。得られた結果は、後記表に示され
る。

【００１４】実施例１〜４ 比較例において、ＥＯ　２８モル％を共重合させたＥＯ
−ＰＯ−ＡＧＥ共重合ゴムの代わりに、種々の割合のＥ
Ｏを共重合させたＥＯ−ＰＯ−ＡＧＥ共重合ゴム（いず
れもダイソー製品ＥＰＯ）が同量用いられた。 以上の各実施例および比較例における測定結果は、次の
表に示される。

【００１５】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　表　　　　　　　　　測定項目　　　　　　
　　比較例　　実−１　　実−２　　実−３　　実−４
　　　　硬　　　　さ　　（ＪＩＳ−Ａ）　　　　　　
４７　　　　　５５　　　　　５５　　　　　５６　　
　　　５９　　　　引張強さ（ｋｇｆ／ｃｍ２）　　　
　　２０９　　　　　８０　　　　　６８　　　　１１
５　　　　１５９　　　　伸　　　　び　　　　　　（
％）　　　　　９３０　　　　３９０　　　　３３０　
　　　５７０　　　　５８０　　　　水膨潤率　　　　
　　（％）　　　　　＋４５　　　＋２１０　　　＋２
３０　　　＋４００　　　＋４２０　　　　耐オゾン性
　　　　　　　　　　　　Ｎ．Ｃ．　　　Ｎ．Ｃ．　　
　Ｎ．Ｃ．　　　Ｎ．Ｃ．　　　Ｎ．Ｃ．　　　　耐　
油　性　　　　　　（％）　　　　＋７３．１　　＋４
０．２　　＋３３．７　　＋２２．０　　＋１１．４　
　　　耐　寒　性　　　　　　（％）　　　　　　７０
　　　　　６５　　　　　６２　　　　　６４　　　　
　９５　　　　押　出　性　　　　　　　　　　　　　
　　良　　　　　良　　　　　良　　　　　良　　　　
　良

【００１６】また、実施例１〜４について、２５℃
の水道水に７０時間浸漬−６０℃のオーブン中で２４時
間乾燥というサイクルをくり返したが、１〜５サイクル
目のいずれにおいても、水膨潤率は殆んど変化しなかっ
た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　エチレンオキサイドを３０モル％以上
   共重合させたエチレンオキサイド−プロピレンオキサイ
   ド−アリルグリシジルエーテル共重合ゴムの加硫物より
   なる、水膨潤率（２５×２５×５ｍｍのサンプルを２５
   ℃の水道水に７０時間浸漬）が５０％以上の水膨潤性加
   硫ゴム。