JPH04368394A - 糖脂質およびその製造法 - Google Patents
糖脂質およびその製造法Info
- Publication number
- JPH04368394A JPH04368394A JP3167500A JP16750091A JPH04368394A JP H04368394 A JPH04368394 A JP H04368394A JP 3167500 A JP3167500 A JP 3167500A JP 16750091 A JP16750091 A JP 16750091A JP H04368394 A JPH04368394 A JP H04368394A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- oligoglycolipid
- chemical
- represented
- hydrogen atom
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 8
- HVCOBJNICQPDBP-UHFFFAOYSA-N 3-[3-[3,5-dihydroxy-6-methyl-4-(3,4,5-trihydroxy-6-methyloxan-2-yl)oxyoxan-2-yl]oxydecanoyloxy]decanoic acid;hydrate Chemical compound O.OC1C(OC(CC(=O)OC(CCCCCCC)CC(O)=O)CCCCCCC)OC(C)C(O)C1OC1C(O)C(O)C(O)C(C)O1 HVCOBJNICQPDBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 6
- 229930186217 Glycolipid Natural products 0.000 title abstract description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 24
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 claims abstract description 13
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229920001542 oligosaccharide Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 150000002482 oligosaccharides Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims abstract description 5
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 57
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 30
- 125000000037 tert-butyldiphenylsilyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[Si]([H])([*]C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 6
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 claims description 4
- ZBZJXHCVGLJWFG-UHFFFAOYSA-N trichloromethyl(.) Chemical compound Cl[C](Cl)Cl ZBZJXHCVGLJWFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001783 ceramides Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- 125000000738 acetamido group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)N([H])[*] 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 102000003886 Glycoproteins Human genes 0.000 abstract description 5
- 108090000288 Glycoproteins Proteins 0.000 abstract description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 abstract description 5
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 abstract description 4
- 239000000427 antigen Substances 0.000 abstract description 4
- 102000036639 antigens Human genes 0.000 abstract description 4
- 108091007433 antigens Proteins 0.000 abstract description 4
- 201000011510 cancer Diseases 0.000 abstract description 4
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 abstract description 3
- 150000001720 carbohydrates Chemical group 0.000 abstract description 2
- 238000003745 diagnosis Methods 0.000 abstract 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 23
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 20
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 12
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical group [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 9
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 6
- 229930182830 galactose Natural products 0.000 description 6
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 6
- FPGGTKZVZWFYPV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium fluoride Chemical compound [F-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC FPGGTKZVZWFYPV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 5
- 229940125758 compound 15 Drugs 0.000 description 5
- KOUKXHPPRFNWPP-UHFFFAOYSA-N pyrazine-2,5-dicarboxylic acid;hydrate Chemical compound O.OC(=O)C1=CN=C(C(O)=O)C=N1 KOUKXHPPRFNWPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- -1 type A Chemical class 0.000 description 5
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical class O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- GLGNXYJARSMNGJ-VKTIVEEGSA-N (1s,2s,3r,4r)-3-[[5-chloro-2-[(1-ethyl-6-methoxy-2-oxo-4,5-dihydro-3h-1-benzazepin-7-yl)amino]pyrimidin-4-yl]amino]bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxamide Chemical compound CCN1C(=O)CCCC2=C(OC)C(NC=3N=C(C(=CN=3)Cl)N[C@H]3[C@H]([C@@]4([H])C[C@@]3(C=C4)[H])C(N)=O)=CC=C21 GLGNXYJARSMNGJ-VKTIVEEGSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DRUIESSIVFYOMK-UHFFFAOYSA-N Trichloroacetonitrile Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C#N DRUIESSIVFYOMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940126142 compound 16 Drugs 0.000 description 3
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical class [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AOSZTAHDEDLTLQ-AZKQZHLXSA-N (1S,2S,4R,8S,9S,11S,12R,13S,19S)-6-[(3-chlorophenyl)methyl]-12,19-difluoro-11-hydroxy-8-(2-hydroxyacetyl)-9,13-dimethyl-6-azapentacyclo[10.8.0.02,9.04,8.013,18]icosa-14,17-dien-16-one Chemical compound C([C@@H]1C[C@H]2[C@H]3[C@]([C@]4(C=CC(=O)C=C4[C@@H](F)C3)C)(F)[C@@H](O)C[C@@]2([C@@]1(C1)C(=O)CO)C)N1CC1=CC=CC(Cl)=C1 AOSZTAHDEDLTLQ-AZKQZHLXSA-N 0.000 description 2
- SZUVGFMDDVSKSI-WIFOCOSTSA-N (1s,2s,3s,5r)-1-(carboxymethyl)-3,5-bis[(4-phenoxyphenyl)methyl-propylcarbamoyl]cyclopentane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound O=C([C@@H]1[C@@H]([C@](CC(O)=O)([C@H](C(=O)N(CCC)CC=2C=CC(OC=3C=CC=CC=3)=CC=2)C1)C(O)=O)C(O)=O)N(CCC)CC(C=C1)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 SZUVGFMDDVSKSI-WIFOCOSTSA-N 0.000 description 2
- UNILWMWFPHPYOR-KXEYIPSPSA-M 1-[6-[2-[3-[3-[3-[2-[2-[3-[[2-[2-[[(2r)-1-[[2-[[(2r)-1-[3-[2-[2-[3-[[2-(2-amino-2-oxoethoxy)acetyl]amino]propoxy]ethoxy]ethoxy]propylamino]-3-hydroxy-1-oxopropan-2-yl]amino]-2-oxoethyl]amino]-3-[(2r)-2,3-di(hexadecanoyloxy)propyl]sulfanyl-1-oxopropan-2-yl Chemical compound O=C1C(SCCC(=O)NCCCOCCOCCOCCCNC(=O)COCC(=O)N[C@@H](CSC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)C(=O)NCC(=O)N[C@H](CO)C(=O)NCCCOCCOCCOCCCNC(=O)COCC(N)=O)CC(=O)N1CCNC(=O)CCCCCN\1C2=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C2CC/1=C/C=C/C=C/C1=[N+](CC)C2=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C2C1 UNILWMWFPHPYOR-KXEYIPSPSA-M 0.000 description 2
- WADSJYLPJPTMLN-UHFFFAOYSA-N 3-(cycloundecen-1-yl)-1,2-diazacycloundec-2-ene Chemical compound C1CCCCCCCCC=C1C1=NNCCCCCCCC1 WADSJYLPJPTMLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940126657 Compound 17 Drugs 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LNUFLCYMSVYYNW-ZPJMAFJPSA-N [(2r,3r,4s,5r,6r)-2-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[[(3s,5s,8r,9s,10s,13r,14s,17r)-10,13-dimethyl-17-[(2r)-6-methylheptan-2-yl]-2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydro-1h-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl]oxy]-4,5-disulfo Chemical compound O([C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1C[C@@H]2CC[C@H]3[C@@H]4CC[C@@H]([C@]4(CC[C@@H]3[C@@]2(C)CC1)C)[C@H](C)CCCC(C)C)[C@H]1O[C@H](COS(O)(=O)=O)[C@@H](OS(O)(=O)=O)[C@H](OS(O)(=O)=O)[C@H]1OS(O)(=O)=O LNUFLCYMSVYYNW-ZPJMAFJPSA-N 0.000 description 2
- 230000021736 acetylation Effects 0.000 description 2
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GCSVCUMDOQKEMT-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine;hydrofluoride Chemical compound [H+].[F-].CCCCN GCSVCUMDOQKEMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 229940125797 compound 12 Drugs 0.000 description 2
- 229940126543 compound 14 Drugs 0.000 description 2
- 229940125810 compound 20 Drugs 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 2
- 238000003818 flash chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpyridin-2-amine Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=N1 PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- GHYOCDFICYLMRF-UTIIJYGPSA-N (2S,3R)-N-[(2S)-3-(cyclopenten-1-yl)-1-[(2R)-2-methyloxiran-2-yl]-1-oxopropan-2-yl]-3-hydroxy-3-(4-methoxyphenyl)-2-[[(2S)-2-[(2-morpholin-4-ylacetyl)amino]propanoyl]amino]propanamide Chemical compound C1(=CCCC1)C[C@@H](C(=O)[C@@]1(OC1)C)NC([C@H]([C@@H](C1=CC=C(C=C1)OC)O)NC([C@H](C)NC(CN1CCOCC1)=O)=O)=O GHYOCDFICYLMRF-UTIIJYGPSA-N 0.000 description 1
- WWTBZEKOSBFBEM-SPWPXUSOSA-N (2s)-2-[[2-benzyl-3-[hydroxy-[(1r)-2-phenyl-1-(phenylmethoxycarbonylamino)ethyl]phosphoryl]propanoyl]amino]-3-(1h-indol-3-yl)propanoic acid Chemical compound N([C@@H](CC=1C2=CC=CC=C2NC=1)C(=O)O)C(=O)C(CP(O)(=O)[C@H](CC=1C=CC=CC=1)NC(=O)OCC=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 WWTBZEKOSBFBEM-SPWPXUSOSA-N 0.000 description 1
- QFLWZFQWSBQYPS-AWRAUJHKSA-N (3S)-3-[[(2S)-2-[[(2S)-2-[5-[(3aS,6aR)-2-oxo-1,3,3a,4,6,6a-hexahydrothieno[3,4-d]imidazol-4-yl]pentanoylamino]-3-methylbutanoyl]amino]-3-(4-hydroxyphenyl)propanoyl]amino]-4-[1-bis(4-chlorophenoxy)phosphorylbutylamino]-4-oxobutanoic acid Chemical compound CCCC(NC(=O)[C@H](CC(O)=O)NC(=O)[C@H](Cc1ccc(O)cc1)NC(=O)[C@@H](NC(=O)CCCCC1SC[C@@H]2NC(=O)N[C@H]12)C(C)C)P(=O)(Oc1ccc(Cl)cc1)Oc1ccc(Cl)cc1 QFLWZFQWSBQYPS-AWRAUJHKSA-N 0.000 description 1
- IWZSHWBGHQBIML-ZGGLMWTQSA-N (3S,8S,10R,13S,14S,17S)-17-isoquinolin-7-yl-N,N,10,13-tetramethyl-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-amine Chemical compound CN(C)[C@H]1CC[C@]2(C)C3CC[C@@]4(C)[C@@H](CC[C@@H]4c4ccc5ccncc5c4)[C@@H]3CC=C2C1 IWZSHWBGHQBIML-ZGGLMWTQSA-N 0.000 description 1
- ONBQEOIKXPHGMB-VBSBHUPXSA-N 1-[2-[(2s,3r,4s,5r)-3,4-dihydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]oxy-4,6-dihydroxyphenyl]-3-(4-hydroxyphenyl)propan-1-one Chemical compound O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1OC1=CC(O)=CC(O)=C1C(=O)CCC1=CC=C(O)C=C1 ONBQEOIKXPHGMB-VBSBHUPXSA-N 0.000 description 1
- VNPMDUDIDCXVCH-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]-3-(3-piperazin-1-ylpropyl)pyrazol-1-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound O=C(CN1C=C(C(CCCN2CCNCC2)=N1)C1=CN=C(NC2CC3=C(C2)C=CC=C3)N=C1)N1CCC2=C(C1)N=NN2 VNPMDUDIDCXVCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000124008 Mammalia Species 0.000 description 1
- OPFJDXRVMFKJJO-ZHHKINOHSA-N N-{[3-(2-benzamido-4-methyl-1,3-thiazol-5-yl)-pyrazol-5-yl]carbonyl}-G-dR-G-dD-dD-dD-NH2 Chemical compound S1C(C=2NN=C(C=2)C(=O)NCC(=O)N[C@H](CCCN=C(N)N)C(=O)NCC(=O)N[C@H](CC(O)=O)C(=O)N[C@H](CC(O)=O)C(=O)N[C@H](CC(O)=O)C(N)=O)=C(C)N=C1NC(=O)C1=CC=CC=C1 OPFJDXRVMFKJJO-ZHHKINOHSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000397 acetylating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- XRWSZZJLZRKHHD-WVWIJVSJSA-N asunaprevir Chemical compound O=C([C@@H]1C[C@H](CN1C(=O)[C@@H](NC(=O)OC(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=NC=C(C2=CC=C(Cl)C=C21)OC)N[C@]1(C(=O)NS(=O)(=O)C2CC2)C[C@H]1C=C XRWSZZJLZRKHHD-WVWIJVSJSA-N 0.000 description 1
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Inorganic materials [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KGNDCEVUMONOKF-UGPLYTSKSA-N benzyl n-[(2r)-1-[(2s,4r)-2-[[(2s)-6-amino-1-(1,3-benzoxazol-2-yl)-1,1-dihydroxyhexan-2-yl]carbamoyl]-4-[(4-methylphenyl)methoxy]pyrrolidin-1-yl]-1-oxo-4-phenylbutan-2-yl]carbamate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1CO[C@H]1CN(C(=O)[C@@H](CCC=2C=CC=CC=2)NC(=O)OCC=2C=CC=CC=2)[C@H](C(=O)N[C@@H](CCCCN)C(O)(O)C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C1 KGNDCEVUMONOKF-UGPLYTSKSA-N 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 229940125773 compound 10 Drugs 0.000 description 1
- 229940126086 compound 21 Drugs 0.000 description 1
- 229940126208 compound 22 Drugs 0.000 description 1
- 229940125833 compound 23 Drugs 0.000 description 1
- 229940125961 compound 24 Drugs 0.000 description 1
- 230000006196 deacetylation Effects 0.000 description 1
- 238000003381 deacetylation reaction Methods 0.000 description 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N dichloromethane Substances ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002339 glycosphingolipids Chemical class 0.000 description 1
- JAXFJECJQZDFJS-XHEPKHHKSA-N gtpl8555 Chemical compound OC(=O)C[C@H](N)C(=O)N[C@@H](CCC(O)=O)C(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N1CCC[C@@H]1C(=O)N[C@H](B1O[C@@]2(C)[C@H]3C[C@H](C3(C)C)C[C@H]2O1)CCC1=CC=C(F)C=C1 JAXFJECJQZDFJS-XHEPKHHKSA-N 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N jdtic Chemical compound C1([C@]2(C)CCN(C[C@@H]2C)C[C@H](C(C)C)NC(=O)[C@@H]2NCC3=CC(O)=CC=C3C2)=CC=CC(O)=C1 ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N oxazine, 1 Chemical compound C([C@@H]1[C@H](C(C[C@]2(C)[C@@H]([C@H](C)N(C)C)[C@H](O)C[C@]21C)=O)CC1=CC2)C[C@H]1[C@@]1(C)[C@H]2N=C(C(C)C)OC1 AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 210000002966 serum Anatomy 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- FTVLMFQEYACZNP-UHFFFAOYSA-N trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate Chemical compound C[Si](C)(C)OS(=O)(=O)C(F)(F)F FTVLMFQEYACZNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups
Landscapes
- Saccharide Compounds (AREA)
- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規な糖脂質誘導体及び
その製造方法に関するものである。
その製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】スフィンゴ糖脂質の糖鎖は、癌に関連し
た抗原決定部位として細胞表面に存在していることが知
られている。すなわち、細胞が癌化することにより、糖
脂質糖鎖が変化し、正常細胞では見られないような糖脂
質が癌細胞表面に検出されることが報告されている。
た抗原決定部位として細胞表面に存在していることが知
られている。すなわち、細胞が癌化することにより、糖
脂質糖鎖が変化し、正常細胞では見られないような糖脂
質が癌細胞表面に検出されることが報告されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】糖蛋白質の糖鎖は、糖
脂質と同様に細胞が癌化すると癌性変化を起こすことが
知られている。特にムチン型糖蛋白質は血清中に分泌さ
れることが知られており、癌関連抗原として非常に有用
である。ところが、ムチン型糖蛋白質を抗原としてモノ
クロ−ナル抗体を作製すると、蛋白質部分に関する抗体
が得られ、糖鎖に関する抗体は得ることが困難であった
。従って、ムチン型糖蛋白質糖鎖に対する抗体を得るた
めの抗原となる化合物を開発することは重要な技術的課
題であった。
脂質と同様に細胞が癌化すると癌性変化を起こすことが
知られている。特にムチン型糖蛋白質は血清中に分泌さ
れることが知られており、癌関連抗原として非常に有用
である。ところが、ムチン型糖蛋白質を抗原としてモノ
クロ−ナル抗体を作製すると、蛋白質部分に関する抗体
が得られ、糖鎖に関する抗体は得ることが困難であった
。従って、ムチン型糖蛋白質糖鎖に対する抗体を得るた
めの抗原となる化合物を開発することは重要な技術的課
題であった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題に
関し鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち本
発明は一般式化１
関し鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち本
発明は一般式化１
【０００５】
【化１】で表わされるオリゴ糖誘導体である。（式中Ｒ
１１は保護基ないしは水素原子であり、Ｒ１、Ｒ２はい
ずれか一方が水素原子で他方がＹであり、Ｒ３、Ｒ４は
両方が水素原子、あるいは、いずれか一方が水素原子で
他方がアセチル基、あるいは両者が共同してＮ−フタリ
ル基を表し、ＹはＯＨ、ＯＴＢＤＰＳ、ＯＣ（＝ＮＨ）
ＣＣｌ３を表す。）特にＲ１１がアセチル基で、Ｒ１３
は水素原子またはアセチル基である化２が好ましい例と
してあげられる。
１１は保護基ないしは水素原子であり、Ｒ１、Ｒ２はい
ずれか一方が水素原子で他方がＹであり、Ｒ３、Ｒ４は
両方が水素原子、あるいは、いずれか一方が水素原子で
他方がアセチル基、あるいは両者が共同してＮ−フタリ
ル基を表し、ＹはＯＨ、ＯＴＢＤＰＳ、ＯＣ（＝ＮＨ）
ＣＣｌ３を表す。）特にＲ１１がアセチル基で、Ｒ１３
は水素原子またはアセチル基である化２が好ましい例と
してあげられる。
【０００６】
【化２】また本発明は一般式化５
【０００７】
【化５】（式中Ｒ１２は保護基ないしは水素原子を表し
、Ｒ７、Ｒ８はいずれか一方が水素原子で他方が一般式
化２４を表し、
、Ｒ７、Ｒ８はいずれか一方が水素原子で他方が一般式
化２４を表し、
【０００８】
【化２４】（式中ｍ、ｎは１０ないし２５の正の整数を
表わし、Ｒ９、Ｒ１０は独立して水素原子、アセチル基
、ＴＢＤＰＳ基を表す）ＸはＮ３、ＮＨ２、ＮＨＡｃを
表す）で示されるオリゴ糖脂質、あるいはオリゴ糖脂質
誘導体である。
表わし、Ｒ９、Ｒ１０は独立して水素原子、アセチル基
、ＴＢＤＰＳ基を表す）ＸはＮ３、ＮＨ２、ＮＨＡｃを
表す）で示されるオリゴ糖脂質、あるいはオリゴ糖脂質
誘導体である。
【０００９】特に保護基がアセチル基で、Ｒ３，Ｒ４の
一方が水素原子、他方がアセチル基である化６が好まし
い例としてあげられる。
一方が水素原子、他方がアセチル基である化６が好まし
い例としてあげられる。
【００１０】
【化６】さらに本発明は式化７で表されるオリゴ糖脂質
誘導体を還元し、１ポットあるいは２工程でアセチル化
し式化９で表されるオリゴ糖脂質誘導体とし、脱ＴＢＤ
ＰＳ化した後アセチル化し式化１１で表されるオリゴ糖
脂質誘導体とし、脱アセチル化して式化１３で表される
オリゴ糖脂質を得るオリゴ糖脂質の製造方法である。
誘導体を還元し、１ポットあるいは２工程でアセチル化
し式化９で表されるオリゴ糖脂質誘導体とし、脱ＴＢＤ
ＰＳ化した後アセチル化し式化１１で表されるオリゴ糖
脂質誘導体とし、脱アセチル化して式化１３で表される
オリゴ糖脂質を得るオリゴ糖脂質の製造方法である。
【００１１】
【化７】
【００１２】
【化９】
【００１３】
【化１１】
【００１４】
【化１３】また本発明は式化８で表されるオリゴ糖脂質
誘導体を還元し、１ポットあるいは２工程でアセチル化
し式化１０で表されるオリゴ糖脂質誘導体とし、脱ＴＢ
ＤＰＳ化した後アセチル化し式化１２で表されるオリゴ
糖脂質誘導体とし、脱アセチル化して式化１４で表され
るオリゴ糖脂質を得るオリゴ糖脂質の製造方法である。
誘導体を還元し、１ポットあるいは２工程でアセチル化
し式化１０で表されるオリゴ糖脂質誘導体とし、脱ＴＢ
ＤＰＳ化した後アセチル化し式化１２で表されるオリゴ
糖脂質誘導体とし、脱アセチル化して式化１４で表され
るオリゴ糖脂質を得るオリゴ糖脂質の製造方法である。
【００１５】
【化８】
【００１６】
【化１０】
【００１７】
【化１２】
【００１８】
【化１４】さらに本発明は式化３で表されるオリゴ糖脂
質誘導体のうちＲ３、Ｒ４が両者で共同してＮ−フタリ
ル基で表されるオリゴ糖脂質誘導体を、ヒドラジンで脱
Ｎ−フタリル化し、アセチル化し、脱ＴＢＤＰＳ化後、
イミデート化した後、Ｌｅｗｉｓ酸存在下式化２１で表
されるセラミド誘導体と反応して式化７と式化８で表さ
れるオリゴ糖脂質誘導体を得るオリゴ糖脂質誘導体の製
造方法である。
質誘導体のうちＲ３、Ｒ４が両者で共同してＮ−フタリ
ル基で表されるオリゴ糖脂質誘導体を、ヒドラジンで脱
Ｎ−フタリル化し、アセチル化し、脱ＴＢＤＰＳ化後、
イミデート化した後、Ｌｅｗｉｓ酸存在下式化２１で表
されるセラミド誘導体と反応して式化７と式化８で表さ
れるオリゴ糖脂質誘導体を得るオリゴ糖脂質誘導体の製
造方法である。
【００１９】
【化３】
【００２０】
【化２１】このとき、セラミド誘導体と結合する相手の
形として、例えば化４が上げられる。
形として、例えば化４が上げられる。
【００２１】
【化４】（式中Ｒ５、Ｒ６は、いずれか一方が水素原子
で他方が水酸基、あるいはいずれか一方が水素原子で他
方がＯＣ（＝ＮＨ）ＣＣｌ３を表す）本発明で保護基に
ついては特に限定はないが、例えばアセチル基などがあ
げられる。
で他方が水酸基、あるいはいずれか一方が水素原子で他
方がＯＣ（＝ＮＨ）ＣＣｌ３を表す）本発明で保護基に
ついては特に限定はないが、例えばアセチル基などがあ
げられる。
【００２２】本発明のうち式化１３、式化１４で表わさ
れる糖脂質は、例えば以下のように合成できる。
れる糖脂質は、例えば以下のように合成できる。
【００２３】出発物質であるオリゴ糖化１５は、例えば
、アンゲバンテケミーインターナルエディション２２（
１９８３）７７６−７７７記載の公知化合物から数工程
で誘導できる化２２とカーボハイドレートリサーチ１３
５ ２０３−２１８（１９８５）記載の公知化合物化
２３とからＬｅｗｉｓ酸の存在下容易に得ることができ
る。化１５は構造確認のため、アセチル化して化１６を
得る。化１５はエチルアルコールなどの有機溶媒中ヒド
ラジンを作用させ化１７を得、ピリジンなどの塩基の存
在下無水酢酸を作用させ化１８に変換できる。化１８は
、テトラヒドロフラン中、テトラ−ｎ−ブチルアンモニ
ウムフルオリドで化１９に変換でき、１，２−ジクロロ
エタンなどの有機溶媒中で炭酸カリウムやジアザビシク
ロウンデセンなどの塩基の存在下トリクロロアセトニト
リルと反応して化２０とすることができる。
、アンゲバンテケミーインターナルエディション２２（
１９８３）７７６−７７７記載の公知化合物から数工程
で誘導できる化２２とカーボハイドレートリサーチ１３
５ ２０３−２１８（１９８５）記載の公知化合物化
２３とからＬｅｗｉｓ酸の存在下容易に得ることができ
る。化１５は構造確認のため、アセチル化して化１６を
得る。化１５はエチルアルコールなどの有機溶媒中ヒド
ラジンを作用させ化１７を得、ピリジンなどの塩基の存
在下無水酢酸を作用させ化１８に変換できる。化１８は
、テトラヒドロフラン中、テトラ−ｎ−ブチルアンモニ
ウムフルオリドで化１９に変換でき、１，２−ジクロロ
エタンなどの有機溶媒中で炭酸カリウムやジアザビシク
ロウンデセンなどの塩基の存在下トリクロロアセトニト
リルと反応して化２０とすることができる。
【００２４】
【化１５】
【００２５】
【化１６】
【００２６】
【化２２】
【００２７】
【化２３】
【００２８】
【化１７】
【００２９】
【化１８】
【００３０】
【化１９】
【００３１】
【化２０】
化２０と化２１をアルゴン気流下、分子篩例えばＡ型，
Ｂ型または天然ゼオライトなどの存在下１，２−ジクロ
ロエタンなどの有機溶媒中でＬｅｗｉｓ酸を触媒として
反応させ化７と化８のオリゴ糖脂質誘導体を得ることが
できる。化７と化８のオリゴ糖脂質誘導体はクロマトグ
ラフィ−により容易に分離できる。化７または化８のオ
リゴ糖脂質誘導体はチオ酢酸あるいは、二重結合が還元
されないように被毒して活性を低下させた触媒（例えば
、パラジウム−硫酸バリウム／キノリン）系を用いる水
素添加後アセチル化などにより、化９または化１０に誘
導できる。化９または化１０はテトラヒドロフラン中、
ｎ−ブチルアンモニウムフルオリドで脱ＴＢＤＰＳ化し
、ただちにアセチル化することにより化１１または化１
２に誘導できる。
Ｂ型または天然ゼオライトなどの存在下１，２−ジクロ
ロエタンなどの有機溶媒中でＬｅｗｉｓ酸を触媒として
反応させ化７と化８のオリゴ糖脂質誘導体を得ることが
できる。化７と化８のオリゴ糖脂質誘導体はクロマトグ
ラフィ−により容易に分離できる。化７または化８のオ
リゴ糖脂質誘導体はチオ酢酸あるいは、二重結合が還元
されないように被毒して活性を低下させた触媒（例えば
、パラジウム−硫酸バリウム／キノリン）系を用いる水
素添加後アセチル化などにより、化９または化１０に誘
導できる。化９または化１０はテトラヒドロフラン中、
ｎ−ブチルアンモニウムフルオリドで脱ＴＢＤＰＳ化し
、ただちにアセチル化することにより化１１または化１
２に誘導できる。
【００３２】化１１または化１２のオリゴ糖脂質誘導体
を、メチルアルコールなどの有機溶媒中でナトリウムメ
チラートのような塩基を作用させ、化１３または化１４
のオリゴ糖脂質を得る事ができる。
を、メチルアルコールなどの有機溶媒中でナトリウムメ
チラートのような塩基を作用させ、化１３または化１４
のオリゴ糖脂質を得る事ができる。
【００３３】
【発明の効果】本発明の糖脂質誘導体は、これを用いて
哺乳動物を感作することによって、糖鎖部分に対する抗
体を産生させることができる。本発明の糖脂質誘導体は
本発明方法によって製造する事ができる。
哺乳動物を感作することによって、糖鎖部分に対する抗
体を産生させることができる。本発明の糖脂質誘導体は
本発明方法によって製造する事ができる。
【００３４】
【実施例】以下本発明を実施例でさらに詳しく説明する
。しかし本発明はこれら実施例のみに限定されるもので
はない。なお、１Ｈ ＮＭＲにおいて化合物のナンバ
ーリングは、化２５，化２６の通りである。
。しかし本発明はこれら実施例のみに限定されるもので
はない。なお、１Ｈ ＮＭＲにおいて化合物のナンバ
ーリングは、化２５，化２６の通りである。
【００３５】
【化２５】
【００３６】
【化２６】
実施例１
１００ｍｇの化合物化２４を１ｍｌの１，２−ジクロロ
エタンに溶解させ、アルゴン置換をし、−２５℃に冷却
し１１６μｌのトリクロロアセトニトリルを加え、２６
μｌのジアザビシクロウンデセンを加え室温に昇温し２
時間攪拌した。反応終了後、反応液をそのままシリカゲ
ルフラッシュカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢
酸エチル＝４：１で展開）にて精製し８０ｍｇの油状物
化２３を得た。
エタンに溶解させ、アルゴン置換をし、−２５℃に冷却
し１１６μｌのトリクロロアセトニトリルを加え、２６
μｌのジアザビシクロウンデセンを加え室温に昇温し２
時間攪拌した。反応終了後、反応液をそのままシリカゲ
ルフラッシュカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢
酸エチル＝４：１で展開）にて精製し８０ｍｇの油状物
化２３を得た。
【００３７】アルゴン置換した反応器に、５７ｍｇの化
２２及び８０ｍｇの化２３を加え、さらに分子篩２００
ｍｇを加え、−２０度で攪拌し、２．１ｍｇのボロント
リフルオリドエーテル錯体の９１μｌの１，２−ジクロ
ロエタン溶液を加え、１晩室温で攪拌した。反応液をク
ロロホルムで希釈し、濾過後飽和重炭酸水素ナトリウム
水溶液、及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。溶液を減圧下留去し、残渣の油状物をゲ
ル濾過し（Ｔｏｙｏｐｅａｒｌ ＨＷ−４０Ｆ、メチ
ルアルコール溶出）、シリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（トルエン：酢酸エチル＝１：２）にて精製し、４
４ｍｇの化１５を得た。
２２及び８０ｍｇの化２３を加え、さらに分子篩２００
ｍｇを加え、−２０度で攪拌し、２．１ｍｇのボロント
リフルオリドエーテル錯体の９１μｌの１，２−ジクロ
ロエタン溶液を加え、１晩室温で攪拌した。反応液をク
ロロホルムで希釈し、濾過後飽和重炭酸水素ナトリウム
水溶液、及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。溶液を減圧下留去し、残渣の油状物をゲ
ル濾過し（Ｔｏｙｏｐｅａｒｌ ＨＷ−４０Ｆ、メチ
ルアルコール溶出）、シリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（トルエン：酢酸エチル＝１：２）にて精製し、４
４ｍｇの化１５を得た。
【００３８】化１５の１Ｈ ＮＭＲ ４００ＭＨｚ
， ＣＤＣｌ３ δｐｐｍ ７．３−７．７（ｍ，１４Ｈ，Ｈ−Ａｒｏｍ−ａｔｉｃ
），５．６２（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−３２， Ｊ＝７．８
Ｈｚ，Ｊ＝１０．３Ｈｚ），５．３２（ｄ，１Ｈ，Ｈ−
１２、Ｊ１，２＝８．３Ｈｚ），５．２７（ｄｄ，１Ｈ
，Ｈ−４４，Ｊ４，５＜１．０Ｈｚ），５．１９（ｄｄ
，１Ｈ，Ｈ−２４，Ｊ２，３＝１０．７Ｈｚ），５．１
１（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−２３，Ｊ２，３＝１０．３Ｈｚ）
，４．９６（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−３３，Ｊ３，４＝ ３
．４Ｈｚ），４．８９（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−３４，Ｊ３，
４＝３．４Ｈｚ），４．５６（ｄ，１Ｈ，Ｈ−１３，Ｊ
１，２＝７．８Ｈｚ），４．５４（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−６
Ｂ２），４．３５（ｄ，１Ｈ，Ｈ−１４，Ｊ１，２＝７
．８Ｈｚ），４．２１（ｄ，１Ｈ，Ｈ−１１，Ｊ１，２
＝７．８Ｈｚ），４．１２（１Ｈ，Ｈ−６Ａ２），４．
１０（１Ｈ，Ｈ−２２），４．０７（１Ｈ，Ｈ−６Ｂ３
），４．０４（１Ｈ，Ｈ−６Ａ３），４．０１（ｄｄ，
１Ｈ，Ｈ−６Ｂ４，Ｊ＝７．３Ｈｚ，Ｊ＝１０．８Ｈｚ
），３．９０（２Ｈ，Ｈ−６Ｂ１，Ｈ−６Ａ４），３．
８８（１Ｈ，Ｈ−５３），３．８０（１Ｈ，Ｈ−４２）
，３．７９（１Ｈ，Ｈ−５２），３．７４（ｄ，１Ｈ，
Ｈ−４１，Ｊ４，５＝０Ｈｚ），３．６１（ｄｄ，１Ｈ
，Ｈ−２１，Ｊ２，３＝１０．３Ｈｚ），３．４３（１
Ｈ，Ｈ−６Ａ１），３．４２（１Ｈ，Ｈ−５４），３．
１３（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−３１，Ｊ３，４＝２．９Ｈｚ）
，３．０４（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−５１，Ｊ＝４．９Ｈｚ，
Ｊ＝７．８Ｈｚ），２．７８（ｂｓ，１Ｈ，ＯＨ），ｅ
ａｃｈｓ，３０Ｈ，Ａｃ（２．１６，２．１５，２．１
２，２．０７，２．０６，２．０２，２．０１，１．９
８，１．９６，１．８７），１．００（ｓ，９Ｈ，ｔ−
Ｂｕ） （３と４のガラクトースの環水素のナンバリングはそれ
ぞれ入れ代わる可能性がある） 実施例２ １９ｍｇの化合物化１５を０．５ｍｌのピリジンに溶解
し、０．２ｍｌの無水酢酸、５ｍｇジメチルアミノピリ
ジンを加え、室温で２４時間攪拌した。氷水を加え、ク
ロロホルム抽出、塩水洗浄、硫酸マグネシウム乾燥後、
溶媒を減圧下留去し、残渣の油状物をシリカゲルカラム
クロマトグラフィ−（ヘキサン：酢酸エチル＝１：１展
開）にて精製し１６ｍｇの油状物化１６を得た。
， ＣＤＣｌ３ δｐｐｍ ７．３−７．７（ｍ，１４Ｈ，Ｈ−Ａｒｏｍ−ａｔｉｃ
），５．６２（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−３２， Ｊ＝７．８
Ｈｚ，Ｊ＝１０．３Ｈｚ），５．３２（ｄ，１Ｈ，Ｈ−
１２、Ｊ１，２＝８．３Ｈｚ），５．２７（ｄｄ，１Ｈ
，Ｈ−４４，Ｊ４，５＜１．０Ｈｚ），５．１９（ｄｄ
，１Ｈ，Ｈ−２４，Ｊ２，３＝１０．７Ｈｚ），５．１
１（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−２３，Ｊ２，３＝１０．３Ｈｚ）
，４．９６（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−３３，Ｊ３，４＝ ３
．４Ｈｚ），４．８９（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−３４，Ｊ３，
４＝３．４Ｈｚ），４．５６（ｄ，１Ｈ，Ｈ−１３，Ｊ
１，２＝７．８Ｈｚ），４．５４（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−６
Ｂ２），４．３５（ｄ，１Ｈ，Ｈ−１４，Ｊ１，２＝７
．８Ｈｚ），４．２１（ｄ，１Ｈ，Ｈ−１１，Ｊ１，２
＝７．８Ｈｚ），４．１２（１Ｈ，Ｈ−６Ａ２），４．
１０（１Ｈ，Ｈ−２２），４．０７（１Ｈ，Ｈ−６Ｂ３
），４．０４（１Ｈ，Ｈ−６Ａ３），４．０１（ｄｄ，
１Ｈ，Ｈ−６Ｂ４，Ｊ＝７．３Ｈｚ，Ｊ＝１０．８Ｈｚ
），３．９０（２Ｈ，Ｈ−６Ｂ１，Ｈ−６Ａ４），３．
８８（１Ｈ，Ｈ−５３），３．８０（１Ｈ，Ｈ−４２）
，３．７９（１Ｈ，Ｈ−５２），３．７４（ｄ，１Ｈ，
Ｈ−４１，Ｊ４，５＝０Ｈｚ），３．６１（ｄｄ，１Ｈ
，Ｈ−２１，Ｊ２，３＝１０．３Ｈｚ），３．４３（１
Ｈ，Ｈ−６Ａ１），３．４２（１Ｈ，Ｈ−５４），３．
１３（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−３１，Ｊ３，４＝２．９Ｈｚ）
，３．０４（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−５１，Ｊ＝４．９Ｈｚ，
Ｊ＝７．８Ｈｚ），２．７８（ｂｓ，１Ｈ，ＯＨ），ｅ
ａｃｈｓ，３０Ｈ，Ａｃ（２．１６，２．１５，２．１
２，２．０７，２．０６，２．０２，２．０１，１．９
８，１．９６，１．８７），１．００（ｓ，９Ｈ，ｔ−
Ｂｕ） （３と４のガラクトースの環水素のナンバリングはそれ
ぞれ入れ代わる可能性がある） 実施例２ １９ｍｇの化合物化１５を０．５ｍｌのピリジンに溶解
し、０．２ｍｌの無水酢酸、５ｍｇジメチルアミノピリ
ジンを加え、室温で２４時間攪拌した。氷水を加え、ク
ロロホルム抽出、塩水洗浄、硫酸マグネシウム乾燥後、
溶媒を減圧下留去し、残渣の油状物をシリカゲルカラム
クロマトグラフィ−（ヘキサン：酢酸エチル＝１：１展
開）にて精製し１６ｍｇの油状物化１６を得た。
【００３９】化１６の１Ｈ ＮＭＲ ４００ＭＨｚ
， ＣＤＣｌ３ δｐｐｍ ７．２３−７．８５（ｍ，１４Ｈ，Ｈ−Ａｒｏｍａｔｉ
ｃ），５．６２（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−３２， Ｊ３，４
＝８．４Ｈｚ），５．３２（ｄ，１Ｈ，Ｈ−１２、Ｊ１
，２＝８．４Ｈｚ），５．３２（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−４４
，Ｊ４，５＝０．６Ｈｚ），５．２９（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ
−４３，Ｊ４，５＝０．６Ｈｚ），５．１７（ｄ，１Ｈ
，Ｈ−４１，Ｊ４，５＝０Ｈｚ），５．１２（ｄｄ，１
Ｈ，Ｈ−２４，Ｊ２，３＝１１．２Ｈｚ），５．１１（
ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−２３，Ｊ２，３＝１１．２Ｈｚ），４
．９６（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−３４，Ｊ３，４＝４．０Ｈｚ
），４．９３（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−３３，Ｊ３，４＝４．
０Ｈｚ），４．６０（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−６Ｂ２，Ｊ６Ａ
，６Ｂ＝１２．８Ｈｚ），４．５３（ｅａｃｈ，ｄ，２
Ｈ，Ｈ−１３，Ｈ−１４，Ｊ１，２＝８．０Ｈｚ），４
．２６（１Ｈ，Ｈ−１１，Ｊ１，２＝７．６Ｈｚ），４
．１５（１Ｈ，Ｈ−２２，Ｊ２，３＝１０．４Ｈｚ），
４．０２（１Ｈ，Ｈ−６Ａ２），３．９９〜４．１１（
ｍ，４Ｈ，Ｈ−６Ａ３，Ｈ−６Ａ４，Ｈ−６Ｂ３，Ｈ−
６Ｂ４），３．８６（１Ｈ，Ｈ−５４），３．８３（１
Ｈ，Ｈ−４２，），３．７２（１Ｈ，Ｈ−５３，），３
．７０（１Ｈ，Ｈ−５２），３．６３（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ
−６Ｂ１，Ｊ５，６Ｂ＝４．０Ｈｚ，Ｊ６Ａ，６Ｂ＝１
１．２Ｈｚ），３．５０（１Ｈ，Ｈ−２１，Ｊ２，３＝
１１．２Ｈｚ），３．３８（１Ｈ，Ｈ−３１，Ｊ３，４
＝３．２Ｈｚ），３．３２〜３．４２（ｍ，２Ｈ，Ｈ−
５１，Ｈ−６Ａ１），２．１５（ｓ，３Ｈ，Ａｃ），２
．１４（ｓ，３Ｈ，Ａｃ），２．０７（ｓ，９Ｈ，Ａｃ
），２．０５（ｓ，６Ｈ，Ａｃ），２．０２（ｓ，３Ｈ
，Ａｃ），１．９７（ｓ，６Ｈ，Ａｃ），１．８７（ｓ
，３Ｈ，Ａｃ），０．９４（ｓ，９Ｈ，ｔ−Ｂｕ） （３と４のガラクトースの環水素のナンバリングはそれ
ぞれ入れ代わる可能性がある） 実施例３ ３０ｍｇの化１６を３ｍｌの２％抱水ヒドラジンのエチ
ルアルコール溶液中で終夜加熱還流した。反応液を減圧
下留去し真空ポンプで減圧し乾燥し化１７を得た。化１
７の乾燥物を２ｍｌのピリジンに溶解し、１ｍｌの無水
酢酸、５ｍｇのジメチルアミノピリジンを加え、室温で
２４時間攪拌した。氷水を加え、クロロホルム抽出、塩
水洗浄、硫酸マグネシウム乾燥後、溶媒を減圧下留去し
、残渣の油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−
（トルエン：酢酸エチル＝１：２展開）にて精製し１６
ｍｇの油状物化１８を得た。
， ＣＤＣｌ３ δｐｐｍ ７．２３−７．８５（ｍ，１４Ｈ，Ｈ−Ａｒｏｍａｔｉ
ｃ），５．６２（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−３２， Ｊ３，４
＝８．４Ｈｚ），５．３２（ｄ，１Ｈ，Ｈ−１２、Ｊ１
，２＝８．４Ｈｚ），５．３２（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−４４
，Ｊ４，５＝０．６Ｈｚ），５．２９（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ
−４３，Ｊ４，５＝０．６Ｈｚ），５．１７（ｄ，１Ｈ
，Ｈ−４１，Ｊ４，５＝０Ｈｚ），５．１２（ｄｄ，１
Ｈ，Ｈ−２４，Ｊ２，３＝１１．２Ｈｚ），５．１１（
ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−２３，Ｊ２，３＝１１．２Ｈｚ），４
．９６（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−３４，Ｊ３，４＝４．０Ｈｚ
），４．９３（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−３３，Ｊ３，４＝４．
０Ｈｚ），４．６０（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−６Ｂ２，Ｊ６Ａ
，６Ｂ＝１２．８Ｈｚ），４．５３（ｅａｃｈ，ｄ，２
Ｈ，Ｈ−１３，Ｈ−１４，Ｊ１，２＝８．０Ｈｚ），４
．２６（１Ｈ，Ｈ−１１，Ｊ１，２＝７．６Ｈｚ），４
．１５（１Ｈ，Ｈ−２２，Ｊ２，３＝１０．４Ｈｚ），
４．０２（１Ｈ，Ｈ−６Ａ２），３．９９〜４．１１（
ｍ，４Ｈ，Ｈ−６Ａ３，Ｈ−６Ａ４，Ｈ−６Ｂ３，Ｈ−
６Ｂ４），３．８６（１Ｈ，Ｈ−５４），３．８３（１
Ｈ，Ｈ−４２，），３．７２（１Ｈ，Ｈ−５３，），３
．７０（１Ｈ，Ｈ−５２），３．６３（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ
−６Ｂ１，Ｊ５，６Ｂ＝４．０Ｈｚ，Ｊ６Ａ，６Ｂ＝１
１．２Ｈｚ），３．５０（１Ｈ，Ｈ−２１，Ｊ２，３＝
１１．２Ｈｚ），３．３８（１Ｈ，Ｈ−３１，Ｊ３，４
＝３．２Ｈｚ），３．３２〜３．４２（ｍ，２Ｈ，Ｈ−
５１，Ｈ−６Ａ１），２．１５（ｓ，３Ｈ，Ａｃ），２
．１４（ｓ，３Ｈ，Ａｃ），２．０７（ｓ，９Ｈ，Ａｃ
），２．０５（ｓ，６Ｈ，Ａｃ），２．０２（ｓ，３Ｈ
，Ａｃ），１．９７（ｓ，６Ｈ，Ａｃ），１．８７（ｓ
，３Ｈ，Ａｃ），０．９４（ｓ，９Ｈ，ｔ−Ｂｕ） （３と４のガラクトースの環水素のナンバリングはそれ
ぞれ入れ代わる可能性がある） 実施例３ ３０ｍｇの化１６を３ｍｌの２％抱水ヒドラジンのエチ
ルアルコール溶液中で終夜加熱還流した。反応液を減圧
下留去し真空ポンプで減圧し乾燥し化１７を得た。化１
７の乾燥物を２ｍｌのピリジンに溶解し、１ｍｌの無水
酢酸、５ｍｇのジメチルアミノピリジンを加え、室温で
２４時間攪拌した。氷水を加え、クロロホルム抽出、塩
水洗浄、硫酸マグネシウム乾燥後、溶媒を減圧下留去し
、残渣の油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−
（トルエン：酢酸エチル＝１：２展開）にて精製し１６
ｍｇの油状物化１８を得た。
【００４０】化１８の１Ｈ ＮＭＲ ４００ＭＨｚ
， ＣＤＣｌ３ δｐｐｍ ７．２３−７．８５（ｍ，１０Ｈ，Ｈ−Ａｒｏｍａｔｉ
ｃ），５．３４（ｄ，１Ｈ，Ｈ−４３， Ｊ４，５＝
０Ｈｚ），５．３３（ｄ，１Ｈ，Ｈ−４４、Ｊ４，５＝
０Ｈｚ），５．２１（ｄ，１Ｈ，Ｈ−４１，Ｊ４，５＝
０Ｈｚ），５．１３（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−２４，Ｊ２，３
＝１０．０Ｈｚ），５．１２（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−２３，
Ｊ２，３＝１０．０Ｈｚ），５．００（ｄ，１Ｈ，Ｈ−
ＮＨ２，Ｊ＝９Ｈｚ），４．９７（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−３
４，Ｊ３，４＝３．０Ｈｚ），４．９５（ｄｄ，１Ｈ，
Ｈ−３３，Ｊ３，４＝３．０Ｈｚ），４．８７（ｔ，１
Ｈ，Ｈ−３２，Ｊ３，４＝９．５Ｈｚ），４．６６（ｄ
，１Ｈ，Ｈ−１４，Ｊ１，２＝８．０Ｈｚ），４．４５
（ｄ，１Ｈ，Ｈ−１３，Ｊ１，２＝８．０Ｈｚ），４．
４０（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−６Ｂ２，Ｊ５，６Ｂ＝３Ｈｚ，
Ｊ６Ａ，６Ｂ＝１２．０Ｈｚ），４．１５（ｄ，１Ｈ，
Ｈ−１２，Ｊ１，２＝８．５Ｈｚ），４．０７〜４．１
６（ｍ，３Ｈ，Ｈ−６Ａ４，Ｈ−６Ｂ３，Ｈ−６Ｂ４）
，４．０４（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−６Ａ３，），４．０２（
ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−６Ａ２，Ｊ５，６Ａ＝４．５Ｈｚ，Ｊ
６Ａ，６Ｂ＝１２．０Ｈｚ），３．９９（ｄ，１Ｈ，Ｈ
−１１，Ｊ１，２＝７．５Ｈｚ），３．８２（１Ｈ，Ｈ
−２２，Ｊ２，３＝９．５Ｈｚ），３．８２（２Ｈ，Ｈ
−５３，Ｈ−５４），３．６７（ｔ，１Ｈ，Ｈ−４２，
Ｊ４，５＝９．５Ｈｚ），３．６５（１Ｈ，Ｈ−６Ｂ１
，），３．６２（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−２１，Ｊ２，３＝１
０．０Ｈｚ），３．４３（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−３１，Ｊ３
，４＝３．０Ｈｚ），３．３４〜３．４１（２Ｈ，Ｈ−
５１，Ｈ−６Ａ１），３．３０（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｈ−５
２，Ｊ５，６Ａ＝４．５Ｈｚ），２．１７（ｓ，９Ｈ，
Ａｃ），２．０７（ｓ，６Ｈ，Ａｃ），２．０６（ｓ，
３Ｈ，Ａｃ），２．０３（ｓ，３Ｈ，Ａｃ），２．０１
（ｓ，３Ｈ，Ａｃ），１．９８（ｓ，９Ｈ，Ａｃ），１
．６０（ｓ，３Ｈ，Ａｃ），１．０６（ｓ，９Ｈ，ｔ−
Ｂｕ）（３と４のガラクトースの環水素のナンバリング
はそれぞれ入れ代わる可能性がある） 実施例４ ７１３ｍｇの化合物化１８をテトラヒドロフラン５０ｍ
ｌに溶解した溶液に、８９．５ｍｇの酢酸を加え、−２
５℃に冷却し９９０μｌのテトラ−ｎ−ブチルアンモニ
ウムフルオリドのテトラヒドロフラン溶液を滴下した。 反応液を室温で４時間攪拌した後、クロロホルムで希釈
し飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した溶
媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルクロマ
トグラフィ−（トルエン：酢酸エチル＝１：１〜１：４
で展開）にて精製し４０４ｍｇの油状物化１９を得た。
， ＣＤＣｌ３ δｐｐｍ ７．２３−７．８５（ｍ，１０Ｈ，Ｈ−Ａｒｏｍａｔｉ
ｃ），５．３４（ｄ，１Ｈ，Ｈ−４３， Ｊ４，５＝
０Ｈｚ），５．３３（ｄ，１Ｈ，Ｈ−４４、Ｊ４，５＝
０Ｈｚ），５．２１（ｄ，１Ｈ，Ｈ−４１，Ｊ４，５＝
０Ｈｚ），５．１３（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−２４，Ｊ２，３
＝１０．０Ｈｚ），５．１２（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−２３，
Ｊ２，３＝１０．０Ｈｚ），５．００（ｄ，１Ｈ，Ｈ−
ＮＨ２，Ｊ＝９Ｈｚ），４．９７（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−３
４，Ｊ３，４＝３．０Ｈｚ），４．９５（ｄｄ，１Ｈ，
Ｈ−３３，Ｊ３，４＝３．０Ｈｚ），４．８７（ｔ，１
Ｈ，Ｈ−３２，Ｊ３，４＝９．５Ｈｚ），４．６６（ｄ
，１Ｈ，Ｈ−１４，Ｊ１，２＝８．０Ｈｚ），４．４５
（ｄ，１Ｈ，Ｈ−１３，Ｊ１，２＝８．０Ｈｚ），４．
４０（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−６Ｂ２，Ｊ５，６Ｂ＝３Ｈｚ，
Ｊ６Ａ，６Ｂ＝１２．０Ｈｚ），４．１５（ｄ，１Ｈ，
Ｈ−１２，Ｊ１，２＝８．５Ｈｚ），４．０７〜４．１
６（ｍ，３Ｈ，Ｈ−６Ａ４，Ｈ−６Ｂ３，Ｈ−６Ｂ４）
，４．０４（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−６Ａ３，），４．０２（
ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−６Ａ２，Ｊ５，６Ａ＝４．５Ｈｚ，Ｊ
６Ａ，６Ｂ＝１２．０Ｈｚ），３．９９（ｄ，１Ｈ，Ｈ
−１１，Ｊ１，２＝７．５Ｈｚ），３．８２（１Ｈ，Ｈ
−２２，Ｊ２，３＝９．５Ｈｚ），３．８２（２Ｈ，Ｈ
−５３，Ｈ−５４），３．６７（ｔ，１Ｈ，Ｈ−４２，
Ｊ４，５＝９．５Ｈｚ），３．６５（１Ｈ，Ｈ−６Ｂ１
，），３．６２（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−２１，Ｊ２，３＝１
０．０Ｈｚ），３．４３（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−３１，Ｊ３
，４＝３．０Ｈｚ），３．３４〜３．４１（２Ｈ，Ｈ−
５１，Ｈ−６Ａ１），３．３０（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｈ−５
２，Ｊ５，６Ａ＝４．５Ｈｚ），２．１７（ｓ，９Ｈ，
Ａｃ），２．０７（ｓ，６Ｈ，Ａｃ），２．０６（ｓ，
３Ｈ，Ａｃ），２．０３（ｓ，３Ｈ，Ａｃ），２．０１
（ｓ，３Ｈ，Ａｃ），１．９８（ｓ，９Ｈ，Ａｃ），１
．６０（ｓ，３Ｈ，Ａｃ），１．０６（ｓ，９Ｈ，ｔ−
Ｂｕ）（３と４のガラクトースの環水素のナンバリング
はそれぞれ入れ代わる可能性がある） 実施例４ ７１３ｍｇの化合物化１８をテトラヒドロフラン５０ｍ
ｌに溶解した溶液に、８９．５ｍｇの酢酸を加え、−２
５℃に冷却し９９０μｌのテトラ−ｎ−ブチルアンモニ
ウムフルオリドのテトラヒドロフラン溶液を滴下した。 反応液を室温で４時間攪拌した後、クロロホルムで希釈
し飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した溶
媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルクロマ
トグラフィ−（トルエン：酢酸エチル＝１：１〜１：４
で展開）にて精製し４０４ｍｇの油状物化１９を得た。
【００４１】３５６ｍｇの化合物化１９と１．６５ｇの
炭酸カリウムの混合物に３０ｍｌの１，２−ジクロロエ
タンを加え、アルゴン置換をし、−２５℃に冷却し８６
１ｍｇのトリクロロアセトニトリルを加え、室温で終夜
攪拌した。反応終了後、反応液をそのままシリカゲルフ
ラシュカラムクロマトグラフィ−（トルエン：酢酸エチ
ル＝１：３で展開）にて精製し２６５ｍｇの油状物化２
０を得た。
炭酸カリウムの混合物に３０ｍｌの１，２−ジクロロエ
タンを加え、アルゴン置換をし、−２５℃に冷却し８６
１ｍｇのトリクロロアセトニトリルを加え、室温で終夜
攪拌した。反応終了後、反応液をそのままシリカゲルフ
ラシュカラムクロマトグラフィ−（トルエン：酢酸エチ
ル＝１：３で展開）にて精製し２６５ｍｇの油状物化２
０を得た。
【００４２】アルゴン置換した反応器に分子篩１ｇを加
え２６５ｍｇの化２０及び２０２ｍｇの化２１を加え、
さらに、−１０度で攪拌し、３９．６μｌの１Ｍトリメ
チルシリルトリフルオロメタンスルホン酸の１，２−ジ
クロロメタン溶液を加え、１晩室温で攪拌した。反応液
をクロロホルムで希釈し、濾過後飽和重炭酸水素ナトリ
ウム水溶液、及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥した。溶液を減圧下留去し、残渣の油状物
をゲル濾過し（ＴｏｙｏｐｅａｒｌＨＷ−４０Ｆ、メチ
ルアルコール溶出）、シリカゲルカラムクロマトグラフ
ィ−（トルエン：酢酸エチル＝５：１〜１：１）にて精
製し、２９ｍｇの化７及び５４ｍｇの化８を得た。
え２６５ｍｇの化２０及び２０２ｍｇの化２１を加え、
さらに、−１０度で攪拌し、３９．６μｌの１Ｍトリメ
チルシリルトリフルオロメタンスルホン酸の１，２−ジ
クロロメタン溶液を加え、１晩室温で攪拌した。反応液
をクロロホルムで希釈し、濾過後飽和重炭酸水素ナトリ
ウム水溶液、及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥した。溶液を減圧下留去し、残渣の油状物
をゲル濾過し（ＴｏｙｏｐｅａｒｌＨＷ−４０Ｆ、メチ
ルアルコール溶出）、シリカゲルカラムクロマトグラフ
ィ−（トルエン：酢酸エチル＝５：１〜１：１）にて精
製し、２９ｍｇの化７及び５４ｍｇの化８を得た。
【００４３】化７の１Ｈ ＮＭＲ ４００ＭＨｚ，
ＣＤＣｌ３ δｐｐｍ ７．２３−７．８５（ｍ，２０Ｈ，Ｈ−Ａｒｏｍａｔｉ
ｃ），７．０６（ｄ，１Ｈ，Ｈ−ＮＨ１，Ｊ＝７．０Ｈ
ｚ），６．８８（ｄ，１Ｈ，Ｈ−ＮＨ４，Ｊ＝８．０Ｈ
ｚ），５．４６（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−３４，），５．３７
（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−４１，Ｊ４，５＝１５．０Ｈｚ），
５．３３（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−４５，Ｊ４，５＝１．０Ｈ
ｚ），５．２４（ｄ，１Ｈ，Ｈ−４３，Ｊ４，５＝０Ｈ
ｚ），５．２４（ｄ，１Ｈ，Ｈ−４６），５．１２（ｄ
ｄ，１Ｈ，Ｈ−２６，Ｊ２，３＝１０．５Ｈｚ），５．
１０（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−２５，Ｊ２，３＝１０．５Ｈｚ
），４．９４（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−３６，Ｊ３，４＝３．
０Ｈｚ），４．９４（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−３５，Ｊ３，４
＝３．０Ｈｚ），４．８６（ｄ，１Ｈ，Ｈ−１４，Ｊ１
，２＝８．０Ｈｚ，），４．５４（ｔ，１Ｈ，Ｈ−３１
，Ｊ３，４＝８．０Ｈｚ），４．４７（ｄ，１Ｈ，Ｈ−
１５，Ｊ１，２＝８．０Ｈｚ），４．４４（１Ｈ，Ｈ−
１３，Ｊ１，２＝４．０Ｈｚ），４．４４（ｄ，１Ｈ，
Ｈ−１６，Ｊ１，２＝８．０Ｈｚ），４．４３（１Ｈ，
Ｈ−６Ｂ４），４．２３（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−２２，Ｊ＝
３．５Ｈｚ，Ｊ＝５．０Ｈｚ），４．１２（１Ｈ，Ｈ−
６Ａ４），４．０７（１Ｈ，Ｈ−６Ｂ３），４．０６（
１Ｈ，Ｈ−２１，Ｊ２，３＝８．０Ｈｚ），３．９５（
ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−１Ｂ１，Ｊ１Ａ，１Ｂ＝１２．０Ｈｚ
，Ｊ１Ｂ，２＝５．０Ｈｚ），３．８３（１Ｈ，Ｈ−６
Ａ３３），３．８２（１Ｈ，Ｈ−３３，Ｊ３，４＝４．
０Ｈｚ），３．６６（１Ｈ，Ｈ−４４），３．６４（１
Ｈ，Ｈ−５４），３．４０（１Ｈ，Ｈ−５３），３．３
２（１Ｈ，Ｈ−２３），３．２８（１Ｈ，Ｈ−２４），
２．１５（ｓ，３Ｈ，Ａｃ），２．１３（ｓ，３Ｈ，Ａ
ｃ），２．１０（ｓ，６Ｈ，Ａｃ），２．０６（ｓ，３
Ｈ，Ａｃ），２．０４（ｓ，３Ｈ，Ａｃ），２．０３（
ｓ，３Ｈ，Ａｃ），２．０１（ｓ，３Ｈ，Ａｃ），１．
９８（ｓ，３Ｈ，Ａｃ），１．９６（ｓ，３Ｈ，Ａｃ）
，１．９５（ｓ，３Ｈ，Ａｃ），１．７６（ｓ，３Ｈ，
Ａｃ），１．１２（ｓ，９Ｈ，ｔ−Ｂｕ），１．０７（
ｓ，９Ｈ，ｔ−Ｂｕ），０．８７（ｔ，６Ｈ，Ｍｅ） （５と６のガラクトースの環水素のナンバリングはそれ
ぞれ入れ代わる可能性がある） 化８の１Ｈ ＮＭＲ ４００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ
３ δｐｐｍ ７．２３−７．８５（ｍ，２０Ｈ，Ｈ−Ａｒｏｍａｔｉ
ｃ），７．１０（ｄ，１Ｈ，Ｈ−ＮＨ１，Ｊ＝７．０Ｈ
ｚ），６．９２（ｄ，１Ｈ，Ｈ−ＮＨ４，Ｊ＝９．０Ｈ
ｚ），５．３５（１Ｈ，Ｈ−５１，），５．３４（１Ｈ
，Ｈ−４５，），５．３２（１Ｈ，Ｈ−４６，），５．
２９（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−４１，Ｊ４，５＝１５．０Ｈｚ
），５．２４（ｄ，１Ｈ，Ｈ−４３），５．１８（ｄｄ
，１Ｈ，Ｈ−３４，Ｊ３，４＝９．０Ｈｚ），５．１４
（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−２５，Ｊ２，３＝１０．０Ｈｚ），
５．０９（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−２６，Ｊ２，３＝１０．０
Ｈｚ），４．９９（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−３５，Ｊ３，４＝
３．５Ｈｚ），４．９４（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−３６，Ｊ３
，４＝３．５Ｈｚ，），４．６２（ｄ，１Ｈ，Ｈ−１５
，Ｊ１，２＝８．０Ｈｚ），４．５８（ｄ，１Ｈ，Ｈ−
１４，Ｊ１，２＝８．０Ｈｚ），４．５３（ｄｄ，１Ｈ
，Ｈ−３１，Ｊ３，４＝７．０Ｈｚ），４．４８（ｄ，
１Ｈ，Ｈ−１６，Ｊ１，２＝８．０Ｈｚ），４．４２（
ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−６Ｂ４，Ｊ６Ａ，６Ｂ＝１２．０Ｈｚ
），４．２９（１Ｈ，Ｈ−２２，），４．２５（１Ｈ，
Ｈ−２１），４．０８（１Ｈ，Ｈ−１Ｂ１），４．０８
（１Ｈ，Ｈ−６Ａ４），４．０５（ｄ，１Ｈ，Ｈ−１３
，Ｊ１，２＝８．５Ｈｚ，），４．００〜４．０９（ｍ
，４Ｈ，Ｈ−６Ａ５，Ｈ−６Ａ６，Ｈ−６Ｂ５，Ｈ−６
Ｂ６），３．８３（１Ｈ，Ｈ−５６），３．８４（１Ｈ
，Ｈ−２４，Ｊ２，３＝１０．０Ｈｚ），３．８１（ｄ
ｄ，１Ｈ，Ｈ−６Ｂ３），３．７２（ｔ，１Ｈ，Ｈ−４
４，Ｊ４，５＝９．０Ｈｚ），３．５８（１Ｈ，Ｈ−５
３），３．５６（１Ｈ，Ｈ−５４），３．４５（ｄｄ，
１Ｈ，Ｈ−６Ａ３），３．４０（１Ｈ，Ｈ−３３），３
．３８（１Ｈ，Ｈ−２３），３．２２（ｔ，１Ｈ，Ｈ−
１Ａ１，Ｊ１Ａ，１Ｂ＝９．０Ｈｚ，Ｊ１Ａ，２＝９．
０Ｈｚ），（ｅａｃｈ ｓ，３６Ｈ，Ａｃ，２．１５
，２．１４，２．１２，２．０９，２．０６，２．０５
，２．０４，２．０３，１．９８，１．９７，１．９６
，１．６４），１．１２（ｓ，９Ｈ，ｔ−Ｂｕ）１．０
７（ｓ，９Ｈ，ｔ−Ｂｕ），０．８７（ｔ，６Ｈ，Ｍｅ
） （５と６のガラクトースの環水素のナンバリングはそれ
ぞれ入れ代わる可能性がある） 実施例５ ２８ｍｇの化合物化７をアルゴン置換し、チオ酢酸１０
０μｌを加え、室温で８日間攪拌した後、チオ酢酸を減
圧下留去した。得られた残渣をフラッシュシリカゲルク
ロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝１：１〜１
：３で展開）にて精製し１４ｍｇの油状物化９を得た。
ＣＤＣｌ３ δｐｐｍ ７．２３−７．８５（ｍ，２０Ｈ，Ｈ−Ａｒｏｍａｔｉ
ｃ），７．０６（ｄ，１Ｈ，Ｈ−ＮＨ１，Ｊ＝７．０Ｈ
ｚ），６．８８（ｄ，１Ｈ，Ｈ−ＮＨ４，Ｊ＝８．０Ｈ
ｚ），５．４６（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−３４，），５．３７
（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−４１，Ｊ４，５＝１５．０Ｈｚ），
５．３３（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−４５，Ｊ４，５＝１．０Ｈ
ｚ），５．２４（ｄ，１Ｈ，Ｈ−４３，Ｊ４，５＝０Ｈ
ｚ），５．２４（ｄ，１Ｈ，Ｈ−４６），５．１２（ｄ
ｄ，１Ｈ，Ｈ−２６，Ｊ２，３＝１０．５Ｈｚ），５．
１０（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−２５，Ｊ２，３＝１０．５Ｈｚ
），４．９４（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−３６，Ｊ３，４＝３．
０Ｈｚ），４．９４（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−３５，Ｊ３，４
＝３．０Ｈｚ），４．８６（ｄ，１Ｈ，Ｈ−１４，Ｊ１
，２＝８．０Ｈｚ，），４．５４（ｔ，１Ｈ，Ｈ−３１
，Ｊ３，４＝８．０Ｈｚ），４．４７（ｄ，１Ｈ，Ｈ−
１５，Ｊ１，２＝８．０Ｈｚ），４．４４（１Ｈ，Ｈ−
１３，Ｊ１，２＝４．０Ｈｚ），４．４４（ｄ，１Ｈ，
Ｈ−１６，Ｊ１，２＝８．０Ｈｚ），４．４３（１Ｈ，
Ｈ−６Ｂ４），４．２３（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−２２，Ｊ＝
３．５Ｈｚ，Ｊ＝５．０Ｈｚ），４．１２（１Ｈ，Ｈ−
６Ａ４），４．０７（１Ｈ，Ｈ−６Ｂ３），４．０６（
１Ｈ，Ｈ−２１，Ｊ２，３＝８．０Ｈｚ），３．９５（
ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−１Ｂ１，Ｊ１Ａ，１Ｂ＝１２．０Ｈｚ
，Ｊ１Ｂ，２＝５．０Ｈｚ），３．８３（１Ｈ，Ｈ−６
Ａ３３），３．８２（１Ｈ，Ｈ−３３，Ｊ３，４＝４．
０Ｈｚ），３．６６（１Ｈ，Ｈ−４４），３．６４（１
Ｈ，Ｈ−５４），３．４０（１Ｈ，Ｈ−５３），３．３
２（１Ｈ，Ｈ−２３），３．２８（１Ｈ，Ｈ−２４），
２．１５（ｓ，３Ｈ，Ａｃ），２．１３（ｓ，３Ｈ，Ａ
ｃ），２．１０（ｓ，６Ｈ，Ａｃ），２．０６（ｓ，３
Ｈ，Ａｃ），２．０４（ｓ，３Ｈ，Ａｃ），２．０３（
ｓ，３Ｈ，Ａｃ），２．０１（ｓ，３Ｈ，Ａｃ），１．
９８（ｓ，３Ｈ，Ａｃ），１．９６（ｓ，３Ｈ，Ａｃ）
，１．９５（ｓ，３Ｈ，Ａｃ），１．７６（ｓ，３Ｈ，
Ａｃ），１．１２（ｓ，９Ｈ，ｔ−Ｂｕ），１．０７（
ｓ，９Ｈ，ｔ−Ｂｕ），０．８７（ｔ，６Ｈ，Ｍｅ） （５と６のガラクトースの環水素のナンバリングはそれ
ぞれ入れ代わる可能性がある） 化８の１Ｈ ＮＭＲ ４００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ
３ δｐｐｍ ７．２３−７．８５（ｍ，２０Ｈ，Ｈ−Ａｒｏｍａｔｉ
ｃ），７．１０（ｄ，１Ｈ，Ｈ−ＮＨ１，Ｊ＝７．０Ｈ
ｚ），６．９２（ｄ，１Ｈ，Ｈ−ＮＨ４，Ｊ＝９．０Ｈ
ｚ），５．３５（１Ｈ，Ｈ−５１，），５．３４（１Ｈ
，Ｈ−４５，），５．３２（１Ｈ，Ｈ−４６，），５．
２９（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−４１，Ｊ４，５＝１５．０Ｈｚ
），５．２４（ｄ，１Ｈ，Ｈ−４３），５．１８（ｄｄ
，１Ｈ，Ｈ−３４，Ｊ３，４＝９．０Ｈｚ），５．１４
（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−２５，Ｊ２，３＝１０．０Ｈｚ），
５．０９（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−２６，Ｊ２，３＝１０．０
Ｈｚ），４．９９（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−３５，Ｊ３，４＝
３．５Ｈｚ），４．９４（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−３６，Ｊ３
，４＝３．５Ｈｚ，），４．６２（ｄ，１Ｈ，Ｈ−１５
，Ｊ１，２＝８．０Ｈｚ），４．５８（ｄ，１Ｈ，Ｈ−
１４，Ｊ１，２＝８．０Ｈｚ），４．５３（ｄｄ，１Ｈ
，Ｈ−３１，Ｊ３，４＝７．０Ｈｚ），４．４８（ｄ，
１Ｈ，Ｈ−１６，Ｊ１，２＝８．０Ｈｚ），４．４２（
ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−６Ｂ４，Ｊ６Ａ，６Ｂ＝１２．０Ｈｚ
），４．２９（１Ｈ，Ｈ−２２，），４．２５（１Ｈ，
Ｈ−２１），４．０８（１Ｈ，Ｈ−１Ｂ１），４．０８
（１Ｈ，Ｈ−６Ａ４），４．０５（ｄ，１Ｈ，Ｈ−１３
，Ｊ１，２＝８．５Ｈｚ，），４．００〜４．０９（ｍ
，４Ｈ，Ｈ−６Ａ５，Ｈ−６Ａ６，Ｈ−６Ｂ５，Ｈ−６
Ｂ６），３．８３（１Ｈ，Ｈ−５６），３．８４（１Ｈ
，Ｈ−２４，Ｊ２，３＝１０．０Ｈｚ），３．８１（ｄ
ｄ，１Ｈ，Ｈ−６Ｂ３），３．７２（ｔ，１Ｈ，Ｈ−４
４，Ｊ４，５＝９．０Ｈｚ），３．５８（１Ｈ，Ｈ−５
３），３．５６（１Ｈ，Ｈ−５４），３．４５（ｄｄ，
１Ｈ，Ｈ−６Ａ３），３．４０（１Ｈ，Ｈ−３３），３
．３８（１Ｈ，Ｈ−２３），３．２２（ｔ，１Ｈ，Ｈ−
１Ａ１，Ｊ１Ａ，１Ｂ＝９．０Ｈｚ，Ｊ１Ａ，２＝９．
０Ｈｚ），（ｅａｃｈ ｓ，３６Ｈ，Ａｃ，２．１５
，２．１４，２．１２，２．０９，２．０６，２．０５
，２．０４，２．０３，１．９８，１．９７，１．９６
，１．６４），１．１２（ｓ，９Ｈ，ｔ−Ｂｕ）１．０
７（ｓ，９Ｈ，ｔ−Ｂｕ），０．８７（ｔ，６Ｈ，Ｍｅ
） （５と６のガラクトースの環水素のナンバリングはそれ
ぞれ入れ代わる可能性がある） 実施例５ ２８ｍｇの化合物化７をアルゴン置換し、チオ酢酸１０
０μｌを加え、室温で８日間攪拌した後、チオ酢酸を減
圧下留去した。得られた残渣をフラッシュシリカゲルク
ロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝１：１〜１
：３で展開）にて精製し１４ｍｇの油状物化９を得た。
【００４４】化９の１Ｈ ＮＭＲ ４００ＭＨｚ，
ＣＤＣｌ３ δｐｐｍ ７．２３−７．８５（ｍ，２０Ｈ，Ｈ−Ａｒｏｍａｔｉ
ｃ），７．１８（ｄ，１Ｈ，Ｈ−ＮＨ１，），６．２４
（ｄ，１Ｈ，Ｈ−ＮＨ３，Ｊ２，ＮＨ＝１０．０Ｈｚ）
，５．９５（ｄ，１Ｈ，Ｈ−ＮＨ４，Ｊ２，ＮＨ＝９．
０Ｈｚ），５．６７（ｄｔ，１Ｈ，Ｈ−５１，Ｊ４，５
＝１５．０Ｈｚ），５．３５（ｄ，１Ｈ，Ｈ−４５，Ｊ
４，５＝０Ｈｚ），５．３４（ｄ，１Ｈ，Ｈ−４６，Ｊ
４，５＝０Ｈｚ），５．３２（１Ｈ，Ｈ−４１），５．
２７（ｄ，１Ｈ，Ｈ−４３，Ｊ４，５＝０Ｈｚ），５．
１６（ｔ，１Ｈ，Ｈ−３４，Ｊ３，４＝１０．０Ｈｚ）
，５．１１（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−２５，Ｊ２，３＝１１．
０Ｈｚ），５．０５（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−２６，Ｊ２，３
＝１１．０Ｈｚ），４．９６（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−３５，
Ｊ３，４＝４．０Ｈｚ，），４．９１（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ
−３６，Ｊ３，４＝４．０Ｈｚ），４．５３（ｄ，１Ｈ
，Ｈ−１６，Ｊ１，２＝８．０Ｈｚ），４．５２（ｄ，
１Ｈ，Ｈ−１４，Ｊ１，２＝８．０Ｈｚ），４．４７（
ｄ，１Ｈ，Ｈ−１５，Ｊ１，２＝８．０Ｈｚ），４．４
５（１Ｈ，Ｈ−６Ｂ４），４．４４（１Ｈ，Ｈ−２３）
，４．３６（ｄ，１Ｈ，Ｈ−１３，Ｊ１，２＝４．０Ｈ
ｚ），４．３４（１Ｈ，Ｈ−３１），４．２３（１Ｈ，
Ｈ−２２，Ｊ＝５．０Ｈｚ），４．１２（１Ｈ，Ｈ−２
１），４．０８（１Ｈ，Ｈ−６Ａ４），３．９０〜４．
１５（ｍ，４Ｈ，Ｈ−６Ａ５，Ｈ−６Ｂ５，Ｈ−６Ａ６
，Ｈ−６Ｂ６），３．８３〜３．９０（ｍ，２Ｈ，Ｈ−
５５，Ｈ−５６），３．７８〜３．８５（ｍ，２Ｈ，Ｈ
−６Ａ３，Ｈ−６Ｂ３），３．７７（１Ｈ，Ｈ−３３）
，３．７６（１Ｈ，Ｈ−２４，Ｊ２，３＝１０．０Ｈｚ
），３．７２（ｔ，１Ｈ，Ｈ−４４，Ｊ４，５＝１０．
０Ｈｚ），３．６２（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｈ−５４，Ｊ５，
６＝２．５Ｈｚ，Ｊ５，６＝５．０Ｈｚ），３．５８（
１Ｈ，Ｈ−１Ｂ１，Ｊ１Ｂ，２＝２．０Ｈｚ），３．３
７（ｄｄ，Ｈ−５３，Ｊ５，６＝６．０Ｈｚ，Ｊ５，６
＝１０．０Ｈｚ），２．９２（ｔ，１Ｈ，Ｈ−１Ａ１，
Ｊ１Ａ，１Ｂ＝Ｊ１Ａ，２＝１１．０Ｈｚ）， ２．
１４（ｓ，６Ｈ，Ａｃ），２．１２（ｓ，３Ｈ，Ａｃ）
，２．０９（ｓ，３Ｈ，Ａｃ），２．０７（ｓ，３Ｈ，
Ａｃ），２．０４（ｓ，６Ｈ，Ａｃ），２．０３（ｓ，
３Ｈ，Ａｃ），２．０２（ｓ，３Ｈ，Ａｃ），１．９６
（ｓ，３Ｈ，Ａｃ），１．９５（ｓ，３Ｈ，Ａｃ），１
．８３（ｓ，３Ｈ，Ａｃ），１．７１（ｓ，３Ｈ，Ａｃ
），１．０７（ｓ，１８Ｈ，ｔ−Ｂｕ），０．８７（ｔ
，６Ｈ，Ｍｅ） （５と６のガラクトースの環水素のナンバリングはそれ
ぞれ入れ代わる可能性がある） 実施例６ 化合物化８５６ｍｇをアルゴン置換し、チオ酢酸１００
μｌを加え、室温で２日間攪拌した後、チオ酢酸を減圧
下留去した。得られた残渣をフラッシュシリカゲルクロ
マトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝１：１〜１：
３で展開）にて精製し３０ｍｇの油状物化１０を得た。
ＣＤＣｌ３ δｐｐｍ ７．２３−７．８５（ｍ，２０Ｈ，Ｈ−Ａｒｏｍａｔｉ
ｃ），７．１８（ｄ，１Ｈ，Ｈ−ＮＨ１，），６．２４
（ｄ，１Ｈ，Ｈ−ＮＨ３，Ｊ２，ＮＨ＝１０．０Ｈｚ）
，５．９５（ｄ，１Ｈ，Ｈ−ＮＨ４，Ｊ２，ＮＨ＝９．
０Ｈｚ），５．６７（ｄｔ，１Ｈ，Ｈ−５１，Ｊ４，５
＝１５．０Ｈｚ），５．３５（ｄ，１Ｈ，Ｈ−４５，Ｊ
４，５＝０Ｈｚ），５．３４（ｄ，１Ｈ，Ｈ−４６，Ｊ
４，５＝０Ｈｚ），５．３２（１Ｈ，Ｈ−４１），５．
２７（ｄ，１Ｈ，Ｈ−４３，Ｊ４，５＝０Ｈｚ），５．
１６（ｔ，１Ｈ，Ｈ−３４，Ｊ３，４＝１０．０Ｈｚ）
，５．１１（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−２５，Ｊ２，３＝１１．
０Ｈｚ），５．０５（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−２６，Ｊ２，３
＝１１．０Ｈｚ），４．９６（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−３５，
Ｊ３，４＝４．０Ｈｚ，），４．９１（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ
−３６，Ｊ３，４＝４．０Ｈｚ），４．５３（ｄ，１Ｈ
，Ｈ−１６，Ｊ１，２＝８．０Ｈｚ），４．５２（ｄ，
１Ｈ，Ｈ−１４，Ｊ１，２＝８．０Ｈｚ），４．４７（
ｄ，１Ｈ，Ｈ−１５，Ｊ１，２＝８．０Ｈｚ），４．４
５（１Ｈ，Ｈ−６Ｂ４），４．４４（１Ｈ，Ｈ−２３）
，４．３６（ｄ，１Ｈ，Ｈ−１３，Ｊ１，２＝４．０Ｈ
ｚ），４．３４（１Ｈ，Ｈ−３１），４．２３（１Ｈ，
Ｈ−２２，Ｊ＝５．０Ｈｚ），４．１２（１Ｈ，Ｈ−２
１），４．０８（１Ｈ，Ｈ−６Ａ４），３．９０〜４．
１５（ｍ，４Ｈ，Ｈ−６Ａ５，Ｈ−６Ｂ５，Ｈ−６Ａ６
，Ｈ−６Ｂ６），３．８３〜３．９０（ｍ，２Ｈ，Ｈ−
５５，Ｈ−５６），３．７８〜３．８５（ｍ，２Ｈ，Ｈ
−６Ａ３，Ｈ−６Ｂ３），３．７７（１Ｈ，Ｈ−３３）
，３．７６（１Ｈ，Ｈ−２４，Ｊ２，３＝１０．０Ｈｚ
），３．７２（ｔ，１Ｈ，Ｈ−４４，Ｊ４，５＝１０．
０Ｈｚ），３．６２（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｈ−５４，Ｊ５，
６＝２．５Ｈｚ，Ｊ５，６＝５．０Ｈｚ），３．５８（
１Ｈ，Ｈ−１Ｂ１，Ｊ１Ｂ，２＝２．０Ｈｚ），３．３
７（ｄｄ，Ｈ−５３，Ｊ５，６＝６．０Ｈｚ，Ｊ５，６
＝１０．０Ｈｚ），２．９２（ｔ，１Ｈ，Ｈ−１Ａ１，
Ｊ１Ａ，１Ｂ＝Ｊ１Ａ，２＝１１．０Ｈｚ）， ２．
１４（ｓ，６Ｈ，Ａｃ），２．１２（ｓ，３Ｈ，Ａｃ）
，２．０９（ｓ，３Ｈ，Ａｃ），２．０７（ｓ，３Ｈ，
Ａｃ），２．０４（ｓ，６Ｈ，Ａｃ），２．０３（ｓ，
３Ｈ，Ａｃ），２．０２（ｓ，３Ｈ，Ａｃ），１．９６
（ｓ，３Ｈ，Ａｃ），１．９５（ｓ，３Ｈ，Ａｃ），１
．８３（ｓ，３Ｈ，Ａｃ），１．７１（ｓ，３Ｈ，Ａｃ
），１．０７（ｓ，１８Ｈ，ｔ−Ｂｕ），０．８７（ｔ
，６Ｈ，Ｍｅ） （５と６のガラクトースの環水素のナンバリングはそれ
ぞれ入れ代わる可能性がある） 実施例６ 化合物化８５６ｍｇをアルゴン置換し、チオ酢酸１００
μｌを加え、室温で２日間攪拌した後、チオ酢酸を減圧
下留去した。得られた残渣をフラッシュシリカゲルクロ
マトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝１：１〜１：
３で展開）にて精製し３０ｍｇの油状物化１０を得た。
【００４５】化１０の１Ｈ ＮＭＲ ４００ＭＨｚ
， ＣＤＣｌ３ δｐｐｍ ７．１２（ｄ，１Ｈ，Ｈ−ＮＨ１，Ｊ２，ＮＨ＝８．０
Ｈｚ） ６．５０（ｂｓ，１Ｈ，Ｈ−ＮＨ４） ５．９４（ｂｓ，１Ｈ，Ｈ−ＮＨ３） ５．４５（ｄｔ，１Ｈ，Ｈ−５１，Ｊ４，５＝１６．０
Ｈｚ，Ｊ５，６Ａ＝Ｊ５，６Ｂ＝６．０Ｈｚ）５．３６
（１Ｈ，Ｈ−４６，Ｊ３，４＝４．０Ｈｚ）５．３６（
１Ｈ，Ｈ−４５，Ｊ３，４＝４．０Ｈｚ））５．３２（
１Ｈ，Ｈ−４３） ５．２８（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−４１，Ｊ３，４＝７．０Ｈ
ｚ） ５．１６（ｔ，１Ｈ，Ｈ−３４，Ｊ２，３＝Ｊ３，４＝
９．０Ｈｚ） ５．１０（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−２５，Ｊ１，２＝８．０Ｈ
ｚ，Ｊ２，３＝１０．０Ｈｚ） ５．０９（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−２６，Ｊ１，２＝８．０Ｈ
ｚ，Ｊ２，３＝１０．０Ｈｚ） ４．９６（ｄｄ，Ｈ−３５） ４．９５（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−３６） ４．６８（ｄ，１Ｈ，Ｈ−１３，Ｊ１，２＝８．０Ｈｚ
），４．６０（ｄ，１Ｈ，Ｈ−１６）４．５７（ｄ，１
Ｈ，Ｈ−１４，Ｊ１，２＝８．０Ｈｚ） ４．４８（ｄ，１Ｈ，Ｈ−１５） ４．４５（１Ｈ，Ｈ−３３） ４．４５（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−６Ｂ４，Ｊ６Ａ，６Ｂ＝１
２．０Ｈｚ） ４．３４（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−３１） ４．３０（ｔ，１Ｈ，Ｈ−２´２，Ｊ２´，３´Ａ＝Ｊ
２´，３´Ｂ＝６．０Ｈｚ） ４．２５（ｍ，１Ｈ，Ｈ−２１，Ｊ１Ａ，２＝７．０Ｈ
ｚ） ４．０８（１Ｈ，Ｈ−６Ａ４） ４．００〜４．１５（２Ｈ，Ｈ−６Ａ５，Ｈ−６Ｂ５）
４．００〜４．１５（２Ｈ，Ｈ−６Ａ６，Ｈ−６Ｂ６）
３．８８（１Ｈ，Ｈ−２４） ３．８５（１Ｈ，Ｈ−５５） ３．８５（１Ｈ，Ｈ−５６） ３．８１（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−６Ｂ３，Ｊ５，６Ｂ＝４．
０Ｈｚ，Ｊ６Ａ，６Ｂ＝１２．０Ｈｚ）３．７６（１Ｈ
，Ｈ−４４） ３．７２（１Ｈ，Ｈ−１Ｂ１，Ｊ１Ａ，１Ｂ＝１１．０
Ｈｚ） ３．７２（１Ｈ，Ｈ−５３，Ｊ５，６Ａ＝７．０Ｈｚ）
３．５９（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｈ−５４） ３．４９（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−６Ａ３） ３．３６（１Ｈ，Ｈ−２３） ３．３３（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−１Ａ１） ２．１４（ｓ，６Ｈ，Ｈ−Ａｃ，Ｈ−Ａｃ）２．１０（
ｓ，６Ｈ，Ｈ−Ａｃ，Ｈ−Ａｃ）２．０９（ｓ，３Ｈ，
Ｈ−Ａｃ） ２．０６（ｓ，３Ｈ，Ｈ−Ａｃ） ２．０５（ｓ，６Ｈ，Ｈ−Ａｃ，Ｈ−Ａｃ）２．０４（
ｓ，３Ｈ，Ｈ−Ａｃ） ２．０２（ｓ，３Ｈ，Ｈ−Ａｃ） １．９６（ｓ，６Ｈ，Ｈ−Ａｃ，Ｈ−Ａｃ）１．７７（
ｓ，３Ｈ，Ｈ−Ａｃ） １．１０（ｓ，９Ｈ，Ｈ−ｔＢｕ） １．０５（ｓ，９Ｈ，Ｈ−ｔＢｕ） ０．９６（ｔ，６Ｈ，Ｈ−Ｍｅ，Ｈ−Ｍｅ）実施例７ １１ｍｇの化合物化９を４ｍｌのテトラヒドロフランに
溶解し、６０μｌのテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムフ
ルオリドの１Ｍテトラヒドロフラン溶液を加え５０℃で
終夜攪拌した後、溶媒をを減圧下留去した。得られた残
渣をピリジン中、無水酢酸でアセチル化した。フラッシ
ュシリカゲルクロマトグラフィー（酢酸エチルで展開）
にて精製し９ｍｇ の油状物化１１を得た。
， ＣＤＣｌ３ δｐｐｍ ７．１２（ｄ，１Ｈ，Ｈ−ＮＨ１，Ｊ２，ＮＨ＝８．０
Ｈｚ） ６．５０（ｂｓ，１Ｈ，Ｈ−ＮＨ４） ５．９４（ｂｓ，１Ｈ，Ｈ−ＮＨ３） ５．４５（ｄｔ，１Ｈ，Ｈ−５１，Ｊ４，５＝１６．０
Ｈｚ，Ｊ５，６Ａ＝Ｊ５，６Ｂ＝６．０Ｈｚ）５．３６
（１Ｈ，Ｈ−４６，Ｊ３，４＝４．０Ｈｚ）５．３６（
１Ｈ，Ｈ−４５，Ｊ３，４＝４．０Ｈｚ））５．３２（
１Ｈ，Ｈ−４３） ５．２８（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−４１，Ｊ３，４＝７．０Ｈ
ｚ） ５．１６（ｔ，１Ｈ，Ｈ−３４，Ｊ２，３＝Ｊ３，４＝
９．０Ｈｚ） ５．１０（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−２５，Ｊ１，２＝８．０Ｈ
ｚ，Ｊ２，３＝１０．０Ｈｚ） ５．０９（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−２６，Ｊ１，２＝８．０Ｈ
ｚ，Ｊ２，３＝１０．０Ｈｚ） ４．９６（ｄｄ，Ｈ−３５） ４．９５（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−３６） ４．６８（ｄ，１Ｈ，Ｈ−１３，Ｊ１，２＝８．０Ｈｚ
），４．６０（ｄ，１Ｈ，Ｈ−１６）４．５７（ｄ，１
Ｈ，Ｈ−１４，Ｊ１，２＝８．０Ｈｚ） ４．４８（ｄ，１Ｈ，Ｈ−１５） ４．４５（１Ｈ，Ｈ−３３） ４．４５（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−６Ｂ４，Ｊ６Ａ，６Ｂ＝１
２．０Ｈｚ） ４．３４（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−３１） ４．３０（ｔ，１Ｈ，Ｈ−２´２，Ｊ２´，３´Ａ＝Ｊ
２´，３´Ｂ＝６．０Ｈｚ） ４．２５（ｍ，１Ｈ，Ｈ−２１，Ｊ１Ａ，２＝７．０Ｈ
ｚ） ４．０８（１Ｈ，Ｈ−６Ａ４） ４．００〜４．１５（２Ｈ，Ｈ−６Ａ５，Ｈ−６Ｂ５）
４．００〜４．１５（２Ｈ，Ｈ−６Ａ６，Ｈ−６Ｂ６）
３．８８（１Ｈ，Ｈ−２４） ３．８５（１Ｈ，Ｈ−５５） ３．８５（１Ｈ，Ｈ−５６） ３．８１（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−６Ｂ３，Ｊ５，６Ｂ＝４．
０Ｈｚ，Ｊ６Ａ，６Ｂ＝１２．０Ｈｚ）３．７６（１Ｈ
，Ｈ−４４） ３．７２（１Ｈ，Ｈ−１Ｂ１，Ｊ１Ａ，１Ｂ＝１１．０
Ｈｚ） ３．７２（１Ｈ，Ｈ−５３，Ｊ５，６Ａ＝７．０Ｈｚ）
３．５９（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｈ−５４） ３．４９（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−６Ａ３） ３．３６（１Ｈ，Ｈ−２３） ３．３３（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−１Ａ１） ２．１４（ｓ，６Ｈ，Ｈ−Ａｃ，Ｈ−Ａｃ）２．１０（
ｓ，６Ｈ，Ｈ−Ａｃ，Ｈ−Ａｃ）２．０９（ｓ，３Ｈ，
Ｈ−Ａｃ） ２．０６（ｓ，３Ｈ，Ｈ−Ａｃ） ２．０５（ｓ，６Ｈ，Ｈ−Ａｃ，Ｈ−Ａｃ）２．０４（
ｓ，３Ｈ，Ｈ−Ａｃ） ２．０２（ｓ，３Ｈ，Ｈ−Ａｃ） １．９６（ｓ，６Ｈ，Ｈ−Ａｃ，Ｈ−Ａｃ）１．７７（
ｓ，３Ｈ，Ｈ−Ａｃ） １．１０（ｓ，９Ｈ，Ｈ−ｔＢｕ） １．０５（ｓ，９Ｈ，Ｈ−ｔＢｕ） ０．９６（ｔ，６Ｈ，Ｈ−Ｍｅ，Ｈ−Ｍｅ）実施例７ １１ｍｇの化合物化９を４ｍｌのテトラヒドロフランに
溶解し、６０μｌのテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムフ
ルオリドの１Ｍテトラヒドロフラン溶液を加え５０℃で
終夜攪拌した後、溶媒をを減圧下留去した。得られた残
渣をピリジン中、無水酢酸でアセチル化した。フラッシ
ュシリカゲルクロマトグラフィー（酢酸エチルで展開）
にて精製し９ｍｇ の油状物化１１を得た。
【００４６】化１１の１Ｈ ＮＭＲ ４００ＭＨｚ
， ＣＤＣｌ３ δｐｐｍ ６．７０（ｄ，１Ｈ，Ｈ−ＮＨ１，Ｊ２，ＮＨ＝９．０
Ｈｚ） ６．１０（ｄ，１Ｈ，Ｈ−ＮＨ３，Ｊ２，ＮＨ＝１０．
０Ｈｚ） ５．９７（ｄ，１Ｈ，Ｈ−ＮＨ４，Ｊ２，ＮＨ＝１０．
０Ｈｚ） ５．８５（ｄｔ，１Ｈ，Ｈ−５１） ５．５２（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−４１，Ｊ４，５＝１５．０
Ｈｚ） ５．４１（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−３１，Ｊ３，４＝７．０Ｈ
ｚ） ５．３６（ｄ，１Ｈ，Ｈ−４５，Ｊ４，５＝０Ｈｚ）５
．３３（ｄ，１Ｈ，Ｈ−４６，Ｊ４，５＝０Ｈｚ）５．
２７（ｄ，１Ｈ，Ｈ−４３，Ｊ４，５＝０Ｈｚ）５．１
２（Ｈ−２´２） ５．１１（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−２５，Ｊ２，３＝１０．０
Ｈｚ） ５．０８（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−２６，Ｊ２，３＝１０．０
Ｈｚ） ５．０４（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−３４，Ｊ３，４＝８．０Ｈ
ｚ） ４．９７（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−３５，Ｊ３，４＝４．０Ｈ
ｚ） ４．９４（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−３６，Ｊ３，４＝４．０Ｈ
ｚ） ４．７０（ｄ，１Ｈ，Ｈ−１３，Ｊ１，２＝４．０Ｈｚ
） ４．６２（ｄ，１Ｈ，Ｈ−１６，Ｊ１，２＝８．０Ｈｚ
） ４．５４（１Ｈ，Ｈ−２３，Ｊ２，３＝１０．０Ｈｚ）
４．４９（１Ｈ，Ｈ−２１，Ｊ２，３＝４．０Ｈｚ）４
．４８（ｄ，１Ｈ，Ｈ−１５，Ｊ１，２＝８．０Ｈｚ） ４．４４（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−６Ｂ４，Ｊ６Ａ，６Ｂ＝１
２．０Ｈｚ） ４．３９（ｄ，１Ｈ，Ｈ−１４，Ｊ１，２＝８．０Ｈｚ
） ４．１４（１Ｈ，Ｈ−６Ｂ６） ４．１３（１Ｈ，Ｈ−６Ａ４） ４．１１（１Ｈ，Ｈ−６Ｂ５） ４．０７（１Ｈ，Ｈ−６Ａ５） ４．０４（１Ｈ，Ｈ−６Ａ６） ４．００（１Ｈ，Ｈ−２４，Ｊ２，３＝１０．０Ｈｚ）
３．９８（１Ｈ，Ｈ−６Ｂ３） ３．８８（１Ｈ，Ｈ−３３，Ｊ３，４＝４．０Ｈｚ）３
．８６（１Ｈ，Ｈ−５５） ３．８５（１Ｈ，Ｈ−６Ａ３） ３．８４（１Ｈ，Ｈ−５６） ３．７４（ｔ，１Ｈ，Ｈ−４４，Ｊ４，５＝８．０Ｈｚ
） ３．７２（１Ｈ，Ｈ−１Ｂ１） ３．６７（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｈ−５４，Ｊ５，６Ａ＝６．
０Ｈｚ，Ｊ５，６Ｂ＝３．０Ｈｚ） ３．３６（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−５３，Ｊ５，６＝８．０Ｈ
ｚ，Ｊ５，６＝１０．０Ｈｚ） ３．１８（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−１Ａ１） ２．１５，２．１５，２．１３，２．１２，２．１１，
２．０７，２．０６，２．０５，２．０５，２．０５，
２．０３，２．０１，１．９７，１．９６，１．８８（
Ａｃ） ０．８８（Ｍｅ） 実施例８ ２８ｍｇの化合物化１０を４ｍｌのテトラヒドロフラン
に溶解し１２４μｌのｎ−ブチルアンモニウムフルオリ
ドの１Ｍテトラヒドロフラン溶液を加え５０℃で終夜攪
拌した後、溶媒をを減圧下留去した。得られた残渣をピ
リジン中、無水酢酸でアセチル化した。フラッシュシリ
カゲルクロマトグラフィー（酢酸エチルで展開）にて精
製し１８ｍｇの油状物化１２を得た。
， ＣＤＣｌ３ δｐｐｍ ６．７０（ｄ，１Ｈ，Ｈ−ＮＨ１，Ｊ２，ＮＨ＝９．０
Ｈｚ） ６．１０（ｄ，１Ｈ，Ｈ−ＮＨ３，Ｊ２，ＮＨ＝１０．
０Ｈｚ） ５．９７（ｄ，１Ｈ，Ｈ−ＮＨ４，Ｊ２，ＮＨ＝１０．
０Ｈｚ） ５．８５（ｄｔ，１Ｈ，Ｈ−５１） ５．５２（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−４１，Ｊ４，５＝１５．０
Ｈｚ） ５．４１（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−３１，Ｊ３，４＝７．０Ｈ
ｚ） ５．３６（ｄ，１Ｈ，Ｈ−４５，Ｊ４，５＝０Ｈｚ）５
．３３（ｄ，１Ｈ，Ｈ−４６，Ｊ４，５＝０Ｈｚ）５．
２７（ｄ，１Ｈ，Ｈ−４３，Ｊ４，５＝０Ｈｚ）５．１
２（Ｈ−２´２） ５．１１（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−２５，Ｊ２，３＝１０．０
Ｈｚ） ５．０８（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−２６，Ｊ２，３＝１０．０
Ｈｚ） ５．０４（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−３４，Ｊ３，４＝８．０Ｈ
ｚ） ４．９７（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−３５，Ｊ３，４＝４．０Ｈ
ｚ） ４．９４（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−３６，Ｊ３，４＝４．０Ｈ
ｚ） ４．７０（ｄ，１Ｈ，Ｈ−１３，Ｊ１，２＝４．０Ｈｚ
） ４．６２（ｄ，１Ｈ，Ｈ−１６，Ｊ１，２＝８．０Ｈｚ
） ４．５４（１Ｈ，Ｈ−２３，Ｊ２，３＝１０．０Ｈｚ）
４．４９（１Ｈ，Ｈ−２１，Ｊ２，３＝４．０Ｈｚ）４
．４８（ｄ，１Ｈ，Ｈ−１５，Ｊ１，２＝８．０Ｈｚ） ４．４４（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−６Ｂ４，Ｊ６Ａ，６Ｂ＝１
２．０Ｈｚ） ４．３９（ｄ，１Ｈ，Ｈ−１４，Ｊ１，２＝８．０Ｈｚ
） ４．１４（１Ｈ，Ｈ−６Ｂ６） ４．１３（１Ｈ，Ｈ−６Ａ４） ４．１１（１Ｈ，Ｈ−６Ｂ５） ４．０７（１Ｈ，Ｈ−６Ａ５） ４．０４（１Ｈ，Ｈ−６Ａ６） ４．００（１Ｈ，Ｈ−２４，Ｊ２，３＝１０．０Ｈｚ）
３．９８（１Ｈ，Ｈ−６Ｂ３） ３．８８（１Ｈ，Ｈ−３３，Ｊ３，４＝４．０Ｈｚ）３
．８６（１Ｈ，Ｈ−５５） ３．８５（１Ｈ，Ｈ−６Ａ３） ３．８４（１Ｈ，Ｈ−５６） ３．７４（ｔ，１Ｈ，Ｈ−４４，Ｊ４，５＝８．０Ｈｚ
） ３．７２（１Ｈ，Ｈ−１Ｂ１） ３．６７（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｈ−５４，Ｊ５，６Ａ＝６．
０Ｈｚ，Ｊ５，６Ｂ＝３．０Ｈｚ） ３．３６（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−５３，Ｊ５，６＝８．０Ｈ
ｚ，Ｊ５，６＝１０．０Ｈｚ） ３．１８（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−１Ａ１） ２．１５，２．１５，２．１３，２．１２，２．１１，
２．０７，２．０６，２．０５，２．０５，２．０５，
２．０３，２．０１，１．９７，１．９６，１．８８（
Ａｃ） ０．８８（Ｍｅ） 実施例８ ２８ｍｇの化合物化１０を４ｍｌのテトラヒドロフラン
に溶解し１２４μｌのｎ−ブチルアンモニウムフルオリ
ドの１Ｍテトラヒドロフラン溶液を加え５０℃で終夜攪
拌した後、溶媒をを減圧下留去した。得られた残渣をピ
リジン中、無水酢酸でアセチル化した。フラッシュシリ
カゲルクロマトグラフィー（酢酸エチルで展開）にて精
製し１８ｍｇの油状物化１２を得た。
【００４７】化１２の１Ｈ ＮＭＲ ４００ＭＨｚ
， ＣＤＣｌ３ δｐｐｍ ７．８０（ｄ，１Ｈ，Ｈ−ＮＨ４） ７．６８（ｄ，１Ｈ，Ｈ−ＮＨ３） ７．５８（ｄ，１Ｈ，Ｈ−ＮＨ１） ５．７５（ｄｔ，１Ｈ，Ｈ−５１） ５．３４（１Ｈ，Ｈ−４１，Ｊ４，５＝１５．０Ｈｚ）
５．３２（１Ｈ，Ｈ−４５） ５．３１（１Ｈ，Ｈ−４６） ５．２６（１Ｈ，Ｈ−４３） ５．２５（１Ｈ，Ｈ−３１，Ｊ３，４＝７．０Ｈｚ）５
．０７（ｔ，１Ｈ，Ｈ−３４，Ｊ３，４＝１０．０Ｈｚ
） ５．０２（１Ｈ，Ｈ−２５） ４．９９（１Ｈ，Ｈ−２６） ４．９６（１Ｈ，Ｈ−３６） ４．９６（１Ｈ，Ｈ−３５） ４．６０（ｄ，１Ｈ，Ｈ−１６，Ｊ１，２＝８．０Ｈｚ
） ４．５５（ｄ，１Ｈ，Ｈ−１５，Ｊ１，２＝８．０Ｈｚ
） ４．５０（ｄ，１Ｈ，Ｈ−１４，Ｊ１，２＝８．０Ｈｚ
） ４．４９（１Ｈ，Ｈ−１３） ４．２５（ｍ，１Ｈ，Ｈ−２１） ４．１４（１Ｈ，Ｈ−３３） ３．８１（１Ｈ，Ｈ−２４，Ｊ２，３＝１０．０Ｈｚ）
３．７５（１Ｈ，Ｈ−１Ｂ１） ３．７２（１Ｈ，Ｈ−４４） ３．６４（１Ｈ，Ｈ−２３） ３．６０（１Ｈ，Ｈ−５４） ３．５１（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−１Ａ１，Ｊ１Ａ，Ｂ＝１１
．０Ｈｚ，Ｊ１Ａ，２＝５．０Ｈｚ）２．０９×３，２
．０６，２．０１，２．００×２，１．９９×２，１．
９４，１．９３，１．８９×２，１．７７，１．７０（
Ａｃ） ０．８２×２（ｔ，Ｍｅ） 実施例９ ７ｍｇの化合物化１１を４ｍｌのテトラヒドロフラン：
メチルアルコール（１：１）溶液に溶解し、４μｌのナ
トリウムメチラートのメチルアルコール溶液を加え、室
温で終夜攪拌した後、反応液をＤｏｗｅｘ５０Ｗ−Ｘ８
で中和し、ＴｏｙｏｐｅａｒｌＨＷ−４０Ｆ（クロロホ
ルム：メチルアルコール：水＝５５：４０：１０で溶出
）で２回ゲル濾過し、溶媒を減圧下留去し４ｍｇ の化
１３を得た。
， ＣＤＣｌ３ δｐｐｍ ７．８０（ｄ，１Ｈ，Ｈ−ＮＨ４） ７．６８（ｄ，１Ｈ，Ｈ−ＮＨ３） ７．５８（ｄ，１Ｈ，Ｈ−ＮＨ１） ５．７５（ｄｔ，１Ｈ，Ｈ−５１） ５．３４（１Ｈ，Ｈ−４１，Ｊ４，５＝１５．０Ｈｚ）
５．３２（１Ｈ，Ｈ−４５） ５．３１（１Ｈ，Ｈ−４６） ５．２６（１Ｈ，Ｈ−４３） ５．２５（１Ｈ，Ｈ−３１，Ｊ３，４＝７．０Ｈｚ）５
．０７（ｔ，１Ｈ，Ｈ−３４，Ｊ３，４＝１０．０Ｈｚ
） ５．０２（１Ｈ，Ｈ−２５） ４．９９（１Ｈ，Ｈ−２６） ４．９６（１Ｈ，Ｈ−３６） ４．９６（１Ｈ，Ｈ−３５） ４．６０（ｄ，１Ｈ，Ｈ−１６，Ｊ１，２＝８．０Ｈｚ
） ４．５５（ｄ，１Ｈ，Ｈ−１５，Ｊ１，２＝８．０Ｈｚ
） ４．５０（ｄ，１Ｈ，Ｈ−１４，Ｊ１，２＝８．０Ｈｚ
） ４．４９（１Ｈ，Ｈ−１３） ４．２５（ｍ，１Ｈ，Ｈ−２１） ４．１４（１Ｈ，Ｈ−３３） ３．８１（１Ｈ，Ｈ−２４，Ｊ２，３＝１０．０Ｈｚ）
３．７５（１Ｈ，Ｈ−１Ｂ１） ３．７２（１Ｈ，Ｈ−４４） ３．６４（１Ｈ，Ｈ−２３） ３．６０（１Ｈ，Ｈ−５４） ３．５１（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−１Ａ１，Ｊ１Ａ，Ｂ＝１１
．０Ｈｚ，Ｊ１Ａ，２＝５．０Ｈｚ）２．０９×３，２
．０６，２．０１，２．００×２，１．９９×２，１．
９４，１．９３，１．８９×２，１．７７，１．７０（
Ａｃ） ０．８２×２（ｔ，Ｍｅ） 実施例９ ７ｍｇの化合物化１１を４ｍｌのテトラヒドロフラン：
メチルアルコール（１：１）溶液に溶解し、４μｌのナ
トリウムメチラートのメチルアルコール溶液を加え、室
温で終夜攪拌した後、反応液をＤｏｗｅｘ５０Ｗ−Ｘ８
で中和し、ＴｏｙｏｐｅａｒｌＨＷ−４０Ｆ（クロロホ
ルム：メチルアルコール：水＝５５：４０：１０で溶出
）で２回ゲル濾過し、溶媒を減圧下留去し４ｍｇ の化
１３を得た。
【００４８】化１３の１Ｈ ＮＭＲ ４００ＭＨｚ
， ＣＤＣｌ３ δｐｐｍ ６．２０（ｄｔ，１Ｈ，Ｈ−５１） ６．０７（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−４１） ５．４２（ｄ，１Ｈ，Ｈ−１３，Ｊ１，２＝４．０Ｈｚ
） ４．９８（ｄ，１Ｈ，Ｈ−１６，Ｊ１，２＝８．０Ｈｚ
） ４．９２（ｄ，１Ｈ，Ｈ−１５，Ｊ１，２＝８．０Ｈｚ
） ４．８７（ｄ，１Ｈ，Ｈ−１４，Ｊ１，２＝８．０Ｈｚ
） ２．１９（ｓ，ＮＡｃ） ２．１５（ｓ，ＮＡｃ） 実施例１０ ７ｍｇの化合物化１２を４ｍｌのテトラヒドロフラン：
メチルアルコール（１：１）溶液に溶解し、４μｌのナ
トリウムメチラートのメチルアルコール溶液を加え、室
温で終夜攪拌した後、反応液をＤｏｗｅｘ５０Ｗ−Ｘ８
で中和し、ＴｏｙｏｐｅａｒｌＨＷ−４０Ｆ（クロロホ
ルム：メチルアルコール：水＝５５：４０：１０で溶出
）で２回ゲル濾過し、溶媒を減圧下留去し４ｍｇ の化
１４を得た。
， ＣＤＣｌ３ δｐｐｍ ６．２０（ｄｔ，１Ｈ，Ｈ−５１） ６．０７（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−４１） ５．４２（ｄ，１Ｈ，Ｈ−１３，Ｊ１，２＝４．０Ｈｚ
） ４．９８（ｄ，１Ｈ，Ｈ−１６，Ｊ１，２＝８．０Ｈｚ
） ４．９２（ｄ，１Ｈ，Ｈ−１５，Ｊ１，２＝８．０Ｈｚ
） ４．８７（ｄ，１Ｈ，Ｈ−１４，Ｊ１，２＝８．０Ｈｚ
） ２．１９（ｓ，ＮＡｃ） ２．１５（ｓ，ＮＡｃ） 実施例１０ ７ｍｇの化合物化１２を４ｍｌのテトラヒドロフラン：
メチルアルコール（１：１）溶液に溶解し、４μｌのナ
トリウムメチラートのメチルアルコール溶液を加え、室
温で終夜攪拌した後、反応液をＤｏｗｅｘ５０Ｗ−Ｘ８
で中和し、ＴｏｙｏｐｅａｒｌＨＷ−４０Ｆ（クロロホ
ルム：メチルアルコール：水＝５５：４０：１０で溶出
）で２回ゲル濾過し、溶媒を減圧下留去し４ｍｇ の化
１４を得た。
【００４９】化１４の１Ｈ ＮＭＲ ４００ＭＨｚ
， ＣＤＣｌ３ δｐｐｍ ８．６２（ｄ，１Ｈ，Ｈ−ＮＨ４，Ｊ２，ＮＨ＝７．０
Ｈｚ） ８．５９（ｄ，１Ｈ，Ｈ−ＮＨ３，Ｊ２，ＮＨ＝９．０
Ｈｚ） ８．０６（ｄ，１Ｈ，Ｈ−ＮＨ１，Ｊ２，ＮＨ＝９．０
Ｈｚ） ５．９７（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−４１，Ｊ４，５＝１５．０
Ｈｚ） ５．９１（ｄｔ，１Ｈ，Ｈ−５１，Ｊ５，６＝６．０Ｈ
ｚ） ５．１５（ｄ，１Ｈ，Ｈ−１３，Ｊ１，２＝８．０Ｈｚ
） ５．０６（ｄ，１Ｈ，Ｈ−１４，Ｊ１，２＝８．０Ｈｚ
） ４．９７（ｄ，１Ｈ，Ｈ−１６，Ｊ１，２＝８．０Ｈｚ
） ４．９７（ｄ，１Ｈ，Ｈ−１５，Ｊ１，２＝８．０Ｈｚ
） ４．８３（１Ｈ，Ｈ−２３） ４．７３（１Ｈ，Ｈ−２１） ４．６９（１Ｈ，Ｈ−３１，Ｊ３，４＝６．０Ｈｚ）４
．６０（１Ｈ，Ｈ−１Ｂ１） ４．５８（１Ｈ，Ｈ−４３） ４．４５（１Ｈ，Ｈ−３３） ４．４２（１Ｈ，Ｈ−２４） ４．４２（１Ｈ，Ｈ−２５） ４．３０（１Ｈ，Ｈ−２６） ４．２８（１Ｈ，Ｈ−１Ａ１） ２．２３（ｓ，ＮＡｃ） ２．１７（ｓ，ＮＡｃ） ０．８８（ｔ，Ｍｅ） ０．８７（ｔ，Ｍｅ）
， ＣＤＣｌ３ δｐｐｍ ８．６２（ｄ，１Ｈ，Ｈ−ＮＨ４，Ｊ２，ＮＨ＝７．０
Ｈｚ） ８．５９（ｄ，１Ｈ，Ｈ−ＮＨ３，Ｊ２，ＮＨ＝９．０
Ｈｚ） ８．０６（ｄ，１Ｈ，Ｈ−ＮＨ１，Ｊ２，ＮＨ＝９．０
Ｈｚ） ５．９７（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−４１，Ｊ４，５＝１５．０
Ｈｚ） ５．９１（ｄｔ，１Ｈ，Ｈ−５１，Ｊ５，６＝６．０Ｈ
ｚ） ５．１５（ｄ，１Ｈ，Ｈ−１３，Ｊ１，２＝８．０Ｈｚ
） ５．０６（ｄ，１Ｈ，Ｈ−１４，Ｊ１，２＝８．０Ｈｚ
） ４．９７（ｄ，１Ｈ，Ｈ−１６，Ｊ１，２＝８．０Ｈｚ
） ４．９７（ｄ，１Ｈ，Ｈ−１５，Ｊ１，２＝８．０Ｈｚ
） ４．８３（１Ｈ，Ｈ−２３） ４．７３（１Ｈ，Ｈ−２１） ４．６９（１Ｈ，Ｈ−３１，Ｊ３，４＝６．０Ｈｚ）４
．６０（１Ｈ，Ｈ−１Ｂ１） ４．５８（１Ｈ，Ｈ−４３） ４．４５（１Ｈ，Ｈ−３３） ４．４２（１Ｈ，Ｈ−２４） ４．４２（１Ｈ，Ｈ−２５） ４．３０（１Ｈ，Ｈ−２６） ４．２８（１Ｈ，Ｈ−１Ａ１） ２．２３（ｓ，ＮＡｃ） ２．１７（ｓ，ＮＡｃ） ０．８８（ｔ，Ｍｅ） ０．８７（ｔ，Ｍｅ）
Claims (9)
- 【請求項１】一般式化１ 【化１】 で表わされるオリゴ糖誘導体。（式中Ｒ１１は保護基な
いしは水素原子であり、Ｒ１、Ｒ２はいずれか一方が水
素原子で他方がＹであり、Ｒ３、Ｒ４は両方が水素原子
、あるいは、いずれか一方が水素原子で他方がアセチル
基、あるいは両者が共同してＮ−フタリル基を表し、Ｙ
はＯＨ、ＯＴＢＤＰＳ、ＯＣ（＝ＮＨ）ＣＣｌ３を表す
。） - 【請求項２】一般式化２ 【化２】 （式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｙは前記と同様、Ｒ１
３は水素またはアセチル基を表す）で示される請求項１
に記載のオリゴ糖誘導体。 - 【請求項３】一般式化３、化４ 【化３】 【化４】 （式中Ｒ３、Ｒ４は前記と同様、Ｒ５、Ｒ６は、いずれ
か一方が水素原子で他方が水酸基あるいはいずれか一方
が水素原子で他方がＯＣ（＝ＮＨ）ＣＣｌ３を表す）で
示される請求項２に記載のオリゴ糖誘導体。 - 【請求項４】一般式化５ 【化５】 （式中Ｒ３，Ｒ４は両方が水素原子、あるいはいずれか
一方が水素原子で他方がアセチル基、あるいは両者が共
同してＮ−フタリル基を表し、Ｒ１２は保護基ないしは
水素原子を表し、Ｒ７、Ｒ８はいずれか一方が水素原子
で他方が一般式化２４を表し、 【化２４】 （式中ｍ、ｎは１０ないし２５の正の整数を表わし、Ｒ
９、Ｒ１０は独立して水素原子、アセチル基、ＴＢＤＰ
Ｓ基を表す）ＸはＮ３、ＮＨ２、ＮＨＡｃを表す）で示
されるオリゴ糖脂質、あるいはオリゴ糖脂質誘導体。 - 【請求項５】一般式化６ 【化６】 （式中Ｒ７、Ｒ８、Ｘは前記と同様）で示される請求項
４に記載のオリゴ糖脂質、あるいはオリゴ糖脂質誘導体
。 - 【請求項６】式化７〜式化１４ 【化７】 【化８】 【化９】 【化１０】 【化１１】 【化１２】 【化１３】 【化１４】 のいずれかで示される請求項４に記載のオリゴ糖脂質、
あるいはオリゴ糖脂質誘導体。 - 【請求項７】式化７で表されるオリゴ糖脂質誘導体を還
元し、１ポットあるいは２工程でアセチル化し式化９で
表されるオリゴ糖脂質誘導体とし、脱ＴＢＤＰＳ化した
後アセチル化し式化１１で表されるオリゴ糖脂質誘導体
とし、脱アセチル化して式化１３で表されるオリゴ糖脂
質を得るオリゴ糖脂質の製造方法。 【化７】 【化９】 【化１１】 【化１３】 - 【請求項８】式化８で表されるオリゴ糖脂質誘導体を還
元し、１ポットあるいは２工程でアセチル化し式化１０
で表されるオリゴ糖脂質誘導体とし、脱ＴＢＤＰＳ化し
た後アセチル化し式化１２で表されるオリゴ糖脂質誘導
体とし、脱アセチル化して式化１４で表されるオリゴ糖
脂質を得るオリゴ糖脂質の製造方法。 【化８】 【化１０】 【化１２】 【化１４】 - 【請求項９】式化３で表されるオリゴ糖脂質誘導体のう
ちＲ３、Ｒ４が両者で共同してＮ−フタリル基で表され
るオリゴ糖脂質誘導体を、ヒドラジンで脱Ｎ−フタリル
化し、アセチル化し、脱ＴＢＤＰＳ化後、イミデート化
した後、Ｌｅｗｉｓ酸存在下式化２１で表されるセラミ
ド誘導体と反応させて式化７と式化８で表されるオリゴ
糖脂質誘導体を得るオリゴ糖脂質誘導体の製造方法。 【化３】 【化２１】 【化７】 【化８】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3167500A JPH04368394A (ja) | 1991-06-13 | 1991-06-13 | 糖脂質およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3167500A JPH04368394A (ja) | 1991-06-13 | 1991-06-13 | 糖脂質およびその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04368394A true JPH04368394A (ja) | 1992-12-21 |
Family
ID=15850839
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3167500A Pending JPH04368394A (ja) | 1991-06-13 | 1991-06-13 | 糖脂質およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04368394A (ja) |
-
1991
- 1991-06-13 JP JP3167500A patent/JPH04368394A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Lam et al. | Solution-and solid-phase oligosaccharide synthesis using glucosyl iodides: a comparative study | |
| US20110245488A1 (en) | Process for the synthesis of l-fucosyl di- or oligo-saccharides and novel 2,3,4 tribenzyl-fucosyl derivatives intermediates thereof | |
| CA2157489A1 (en) | Lewis-associated compound, process for producing the same, and anti-inflammatory | |
| JPH0899989A (ja) | 新規糖脂質誘導体およびその製造用中間体 | |
| KR940005344B1 (ko) | 리피드a 단당류 녹체 | |
| JP3231765B2 (ja) | デメチルエピポドフィロトキシンの製造方法 | |
| EP0728763B1 (en) | Ganglioside gm3 analog having sialic acid residue fluorinated at the 9-position and intermediate therefor | |
| US20040019198A1 (en) | Method of forming glycosidic bonds from thioglycosides using an N,N-dialkylsulfinamide | |
| JPH04368394A (ja) | 糖脂質およびその製造法 | |
| JPH0692349B2 (ja) | 光学活性不飽和アミノアルコール誘導体の新規な製法 | |
| US5583208A (en) | Ganglioside GM3 derivatives containing fluorine in ceramide portion | |
| JP2906228B2 (ja) | グルコピラノース誘導体の塩 | |
| AU711918B2 (en) | Preparation of glucosaminyl muramic acid derivatives | |
| JPH03279394A (ja) | 糖脂質およびその製造法 | |
| US4301276A (en) | Synthesis of daunosamine hydrochloride and intermediates used in its preparation | |
| JP4813838B2 (ja) | コア６型構造を有するｏ−結合型糖アミノ酸誘導体およびその製造方法 | |
| JPH03251594A (ja) | 糖脂質およびその製造法 | |
| JPH04266897A (ja) | 糖脂質およびその製造法 | |
| JP3026041B2 (ja) | ｈＣＧ関連９糖性ハプテン | |
| JP2753353B2 (ja) | シアロシルコレステロールのアナログ体及びその製造方法 | |
| EP0811634A1 (en) | Fluorinated sialyl-lewis x derivatives and intermediates for synthesis thereof | |
| JPH03275694A (ja) | 糖脂質及びその製造法 | |
| JPH05140202A (ja) | 環状オリゴ糖、その製造方法及び合成中間体 | |
| JPH0680685A (ja) | セリン長鎖アルキル誘導体を疎水部とするｏ−グリコ シド型糖脂質 | |
| JPH0853488A (ja) | ６’−フルオロラクトシルセラミド、その中間体およびその製造方法 |