JPH03279394A - 糖脂質およびその製造法 - Google Patents

糖脂質およびその製造法

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JPH03279394A
JPH03279394A JP7897290A JP7897290A JPH03279394A JP H03279394 A JPH03279394 A JP H03279394A JP 7897290 A JP7897290 A JP 7897290A JP 7897290 A JP7897290 A JP 7897290A JP H03279394 A JPH03279394 A JP H03279394A
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formula
chx
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hydrogen atom
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JP7897290A
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English (en)
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Kazutoshi Hara
原　一利
Ryuichi Horie
堀江　隆一
Kimio Katsuura
勝浦　公男
Koichi Nakano
中野　功一
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Tosoh Corp
Original Assignee
Tosoh Corp
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は新規な糖脂質誘導体及びその製造方法に関する
ものである。
［従来の技術］ スフィンゴ糖脂質の糖鎖は、癌に関連した抗原決定部位
として細胞表面に存在していることが知られている。す
なわち、細胞が癌化することにより、糖脂質糖鎖が変化
し、正常細胞では見られないような糖脂質が癌細胞表面
に検出されることが報告されている。
［発明が解決しようとする課題］ 糖蛋白質の糖鎖は、糖脂質と同様に細胞が癌化すると癌
性変化を起こすことが知られている。特にムチン型糖蛋
白質は血清中に分泌されることが知られており、癌関連
抗原として非常に有用である。ところが、ムチン型糖蛋
白質を抗原としてモノクローナル抗体を作製すると、蛋
白質部分に関する抗体が得られ、糖鎖に関する抗体は得
ることが困難であった。従って、ムチン型糖蛋白質糖鎖
に対する抗体を得るための抗原となる化合物を開発する
ことは重要な技術的課題である。
［課題を解決するための手段］ 本発明者らは上記課題に関し鋭意検討した結果本発明に
到達した。すなわち本発明は、一般式で表わされる糖脂
質誘導体である。
（式中、 Ｒは、水素原子、または、低級アシル基、ＸはＮ　　　
ＮＨＣＯＣＨまたは、ＮＨ２３゛　　　　　　　　　　
　　３゛ ＲＲは、いずれか一方が水素原子で、他方１’　　　　
２ が、一般式（２）又は一般式（３） を示す。
式中、 Ｒは−ＣＨＸ　　−ＣＨＸ　　−（ＣＨ２）。
３　　　　１　　　２ −ＣＨ３、 ｘｘ　　は、ａ　）　Ｘ　　−Ｈ、Ｘ　２−　Ｈ１１１
２１ ｂ）Ｘ　　−ＯＲＸ　　−Ｈ。
１　　５゛　　２ 又はｃ）Ｘ　　−ＯＲＸ　　−０Ｒ １５’　　　２　　　５ Ｒ４は−ＣＨ（ＯＲ５）−ＣＨＸ３−ＣＨＸ４（ＣＨ２
）ｍ−ＣＨ３ または、−Ｃ−（ＣＨ２）　ｍ−ＣＨ３ｘｘ　　は、ｄ
）Ｘ　　−Ｈ，Ｘ４−Ｈ。
３′　　　４　　　　　　　　３ ｅ）Ｘ　　　Ｘ　　は両者合体して二重結合、３′４ 又はｆ）Ｘ　　−ＯＲＸ　　−Ｒ ３５′　４ Ｒ５は水素原子、アセチル基、ベンゾイル基、ｔ−ブチ
ルジメチルシリル基、またはｔ−ブチルジフェニルシリ
ル基 ｎ、ｍは１０ないし２５の正の整数 を表わす。
一般式（３） 式中ＲＲは炭素数１０ないし２５のアルキロ′フ ル基である。） 本発明の糖脂質誘導体の糖鎖部分のＲが水素原子であり
、ＸがＮＨＣＯＣＨであり、Ｒ１またはＲ２が一般式（
２）のとき、Ｇａｌβｌ−３ＧａｌＮＡｅａ　ｌ−１ｃ
ｅｒ、　　Ｇａｌβ１−３ＧａｌＮＡｃβ１−ＩＣｅｒ
という、スフィンゴ糖脂質誘導体となる。
またＲは水素ばかりでなく、保護基であるアセチル基も
好ましい。Ｒについては、特にＸｌ−ＯＲ５、Ｘ　２　
””　Ｈが好ましい。Ｒ４については、−ＣＭ　ＣＯＲ
５）−ＣＨＸ３−ＣＨＸ４−　（ＣＨ２）ｍ−ＣＨで、
Ｘ３とＸ４は両者合体して二重結合を示すものは天然に
存在するスフィンゴシンと同様の構造を示すので好まし
い。またＲ５は水素原子、アセチル基、またはｔ−ブチ
ルジフェニルシリル基が好ましい。ｎ、ｍは天然の糖脂
質の脂質部分と同程度の１０−２５である。
さらに本発明は、一般式（４） （式中 Ｒ８は、低級アシル基、 Ｒは０ＣＯＣＨＦ、ＣＩ、Ｂｒ。
９　　　　　　　　　　　３１ ０−Ｃ（−ＮＨ）　　ＣＣＩ　　　　　ＳＣＨ３°　　
　　　　　３′ 又はＯＨを示す） で表わされるオリゴ糖に、一般式（５）または−般式（
６）で表わされる長鎖のアルキル鎖を持つ脂質を反応さ
せることを特徴とする、一般式（７）で表わされる糖脂
質誘導体の製造方法である。
一般式（５） （式中ＲＲは前記と同様を示す） ３ゝ　４ 一般式（６） （式中、Ｒ６゜ Ｒ７は前記と同様を示す） （式中Ｒ８は、前記と同様、 Ｘ５は、前記一般式（２）又は（３）を示す）一般式（
４）で表される化合物は、例えば、カーボハイドレート
リサーチ１３５　（１９８４）５３−６０記載の公知化
合物から容易に誘導することができる。
特にＲ８がアセチル基、Ｒ５が一般式（２）でＲのＸ　
　−ＯＲＸ　　−Ｈ５Ｒ４が−ＣＨ３１５ゝ　　　２ （ＯＲ）−ＣＨＸ３−ＣＨＸ４−　（ＣＨ２）ｍ−ＣＨ
３でＸ３とＸ４とは両者合体して二重結合を示し、Ｒ５
が水素、アセチル基ｔ−ブチルジフェニルシリル基をし
めす場合、本発明の一般式（１）で表される化合物を容
易に製造できるので、好ましい組み合わせである。
さらに本発明は、この一般式（７）で表わされる化合物
のアジド基を還元してアミノ基に変換し、このアミノ基
をアセチル化し、必要に応じて脱アセチル、脱ベンゾイ
ル化など脱保護を行うことにより、一般式（８）で表わ
される糖脂質誘導体を合成することを特徴とする糖脂質
誘導体の製造方法である。
（式中ＲＳＲＲは前記と同様を示す。）１゛２ 特にＲがアセチル基、または水素原子、Ｒ１゜Ｒ２は一
方が水素原子で他方が一般式（２）でＲ３のＸｌ−０Ｒ
５，Ｘ２−Ｈが好ましい。Ｒ５が水素原子、アセチル基
、又はｔ−ブチルジフェニルシリル基、Ｒ４は−ＣＨ（
ＯＲ５）−ＣＨＸ３−ＣＨＸ　　−（ＣＨ２）　ｍ−Ｃ
Ｈ３でＸ３とＸ４とは両者合体して二重結合を示すもの
が好ましい。
本発明のうち次式（９α）で表わされる糖脂質出発物質
であるオリゴ糖は、例えばカーボハイドレートリサーチ
１３５　（１９８４）５３−６０に記載される公知化合
物から誘導される（１０）ジクロロメタンなどの溶媒中
、塩基触媒下、トリクロロアセトニトリルと反応させ、
化合物（１１）塩基触媒としては、Ｋ　　ＣＯＮａＨ，
１，８−２３゛ ジアザビシクロ［５，４，０］−７ウンデセン等を例示
することができる。反応温度は限定的ではないが、−２
０ないし１３０度程度の温度を用いることができる。反
応時間は反応条件によって変わり得るが、工ないし１２
０時間程度である。
一方、シグマ社から購入したセラミドから、公知の方法
により、トリチル化、ｔ−ブチルジフェニルシリル化、
脱トリチル化し次式（１２）で表わされる脂質誘導体を
誘導し、 化合物（１１）と式（１２）で表わされる脂質誘導体を
ジクロロメタン、１．２−ジクロロエタンなどの溶媒中
、分子篩及びグリコシデージョン触媒の存在下に、反応
させることにより糖脂質誘導体（１３）を合成すること
ができる。
分子篩としては、Ａ型、Ｙ型または天然のゼオライトを
例示できる。またグリコシデージョン触媒としては、Ｈ
ｇ　（ＣＮ）　　　ＨｇＢｒ　　　Ｈｇ２゛　　　　　
２′ ＯｌＡｇ　ＣＯＣＦ３ＳＯ３Ａｇ、ＣＦ３５２　３゛ ＯＳｉ　（ＣＨ３）３．　　３ ３　　　　　　　　８Ｆ　−Ｅｔ２ｏ等を例示すること
ができる。反応温度は限定的ではないが、−２０ないし
１３０度程度の温度を用いることができる。反応時間は
反応条件によって変わり得るが、ユないし１２０時間程
度である。
この化合物は通常の方法で容易（１３α）及び（１３β
）に分離することができる。
得られた糖脂質誘導体（１３α）及び（１３β）を、 １）水素添加によって、 ２）そのアジド基にトリフェニルホスフィンを付加させ
たのち加水分解して、 ３）エタノール等の溶媒中、Ｎ　ａ　Ｂ　Ｈ４／　Ｎ　
１Ｃ１２などで処理し、 アジド基をアミノ基に変換し、形成されたアミノ基をア
セチル化して化合物（１４α）及び（１４１）の水素添
加を行うことは、二重結合が還元されない様な、部分的
に被毒した還元触媒、例えばパラジウム−硫酸バリウム
／キノリン系によって達成できる。
２）のように糖脂質誘導体（１３α）又は（１３β）に
トリフェニルホスフィンを付加させるためには、この糖
脂質誘導体の有機溶媒溶液中にトリフェニルホスフィン
を加え、必要に応じて攪拌を行って保持することによっ
て行うことができる。用いる有機溶媒としてはテトラヒ
ドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサンなどを例示
することができる。その使用量は限定的でなく糖脂質誘
導体（１３α）及び（１３β）を溶解することができる
量以上あれば良いが、通常糖脂質誘導体（１３α）及び
（１３β）重量部に対して３ないし３０重量部程度を用
いる。
トリフェニルホスフィンの量は等量以上、好ましくは糖
脂質誘導体１モルに対して５モル程度を用いる。反応温
度は限定的ではないが、−２０ないし１３０度程度の温
度を用いることができる。反応時間は反応条件によって
変わり得るが、工ないし１２０時間程度である。トリフ
ェニルホスフィン付加体の加水分解は、反応系に水を加
えることによって容易に達成できる。加える水の量は等
量以上であることが必要であるがその上限はまったく限
定的でない。通常付加体１モルに対して水２モルないし
１００モル程度用いる。反応温度は限定的でなく、溶媒
系が凍結しない程度の温度から溶媒系の沸点までの温度
で行うことができるが、室温付近で行って良い。反応時
間は反応条件によって変わり得るが、数時間ないし１日
程度である。
生成物は溶媒抽出、液体クロマトグラフィー等による分
離など、の慣用の手段で精製回収できる。
アセチル化はピリジン中などで、無水酢酸などのアセチ
ル化剤により慣用の方法で行うことができる。その使用
量も慣用の量で良く、例えばアミノ基に対して工ないし
１０倍量程度のアセチル化剤と重量比で１０ないし１０
０倍量程度の溶媒を使用できる。また、（１３α）及び
（１３β）の水素添加時に無水酢酸を加えておけば、た
だちに（１４α）及び（１４β）を得ることができる。
次に、この糖脂質誘導体（１４α）及び（１４β）をテ
トラヒドロフラン中、ｎ−ブチルアンモニウムフルオラ
イド等で脱ＴＢＤＰＳ化を行い、ただちに、無水酢酸／
ピリジン等でアセチル化を行い、（１５α）及び（１５
β）を得ることがで次に、この糖脂質誘導体（１５α）
及び（１５β）を無水メタノール、無水エタノールなど
の溶媒中、触媒量のナトリウムアルコラード等の塩基性
触媒により脱アシル化し、目的の化合物（９α）及び（
９β）で表わされる糖脂質を合成できる。
［作用］ 本発明の糖脂質誘導体を用いて哺乳動物を感作すること
によって、該糖脂質誘導体に対する抗体を産生させるこ
とができる。また本発明の糖脂質誘導体は本発明方法に
よって製造することができる。
［実施例］ 以下本発明を実施例でさらに詳しく説明する。
なお、　ＨＮＭＲにおいて化合物のナンバーリαへ 実施例１ 化合物（１０）　２０２Ｂを３１のを１．２−ジクロロ
エタンに溶解させ、アルゴン置換をし１．３５ｇの炭酸
カリウムを加え、０．６６ｍ１のトリクロロアセトニト
リルを加え、１晩室温で攪拌した。反応終了後反応混合
物を濾過し、濾液を減圧下留去し、残渣の油状物をシリ
カゲルフラシュカラムクロマトグラフィ−（トルエン：
酢酸エチル−４＝１で展開にて精製し１８７ｊｇの油状
物（１１）を得た。
アルゴン置換した反応器に、１６７−ｇの（１１）及び
２２４ｍｇの（１２）を加え、さらに分子篩５００麿ｇ
を加え、−１０度で攪拌し、９．７Ｂのトリメチルシリ
ルトリフルオロメタンスルホン酸の０．１１１．２−ジ
クロロエタン溶液を加え、１晩室温で攪拌した。反応液
をクロロホルムで希釈し、濾過後飽和重炭酸水素ナトリ
ウム水溶液、及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥した。
溶液を減圧下留去し、残渣の油状物をシリカゲルカラム
クロマトグラフィー （ヘキサン：酢酸エチル−２：１）にて精製し、（１３
α）　５２ｍｇ及び（１３β）　６９ｎ＋ｇを得た。
（１３α）のＩＨＮＭＲ４００ＭＨｚ。
ＣＤＣＩ　　　δｐｐｍ ７．３−７．７　（ｍ、２０Ｈ。
Ｈ−Ａ　ｒ　ｏｍ−ａ　ｔ　ｉ　ｃ）　。
６．９４　（ｄ、ＩＨ，Ｈ−ＮＨ。
Ｊ、　　ＮＨ−９，０Ｈ２）。
５．３３　（ｄ、ＩＨ，Ｈ−４１ Ｊ、、ｃ、−０Ｈｚ）。
５．２９　（ｄｄ、ＩＨ，Ｈ−４２ Ｊ、、５−１．０Ｈｚ）。
５、　２９　　（Ｈ−４）。
５．　２８　　（Ｈ−５）。
４．９３　（ｄｄ、ＩＨ，Ｈ−３３ Ｊ　　　　　　　−３，５Ｈｚ）。
３、４ ４．７５　（ｄ、ＩＨ，Ｈ−１１ Ｊ　１．　２−３．５Ｈｚ）。
４．３６　（ｄ、ＩＨ，Ｈ−１２ Ｊ　１．２＝７．８Ｈｚ）。
４、　３６　　（ＩＨ，Ｈ−３）。
４、　２９　　（ＩＨ，Ｈ−２）。
４．０８　（ｄｄ、ＩＨ，Ｈ−６ｂ１）。
４．０３　（ｄｄ、ＩＨ，Ｈ−６ｂ２）。
３．９９　（ｄｄ、ＩＨ，Ｈ−６ａ２ Ｊ、　　６．−６．４Ｈ２゜ Ｊ６ａ、６ｂ−１１，２Ｈｚ）。
３．９１　　（ＩＨ，Ｈ−６ａ１）。
３．８９　（ＩＨ，Ｈ−５１）。
３．８１　　（ｄｄ、ＩＨ，Ｈ−３１ Ｊ　３．４−３．２Ｈｚ）。
３、　７５　　（ｄｄ、　　Ｉ　Ｈ，Ｈ−１ｂ。
Ｊ　　　　　　　＝１０．　６Ｈｚ）。
ａ、　　ｂ ３．５５　（ＩＨ，Ｈ−５２）。
３、　５５　　（ＩＨ，Ｈ−１ａ）。
３．４６　（ｄｄ、ＩＨ，Ｈ−２１ Ｊ　２．３−１０．８Ｈ２）。
２、　１３　　（ｓ、　　３Ｈ，Ａｃ）。
２、　１０　　（Ｓ、　　３Ｈ，Ａｃ）。
２、　０８　　（ｓ、　　３Ｈ，Ａｃ）。
２、　０２　　（ｓ、　　３Ｈ，Ａｃ）。
１、　９９　　（ｓ、　　３Ｈ，Ａｃ）。
１、　９８　　（ｓ、　　３Ｈ，Ａｃ）。
１、　０４　　（ｓ、　　９Ｈ，ｔＢｕ）。
１、　０２　　（ｓ、　　９Ｈ，ｔ−Ｂｕ）。
０、　８３　　（ｔ、　　６Ｈ，Ｍｅ）。
（１３β）の４００　ＭＨｚ　　　ＨＮ　Ｍ　Ｒ６９９
ｍ　ＣＤＣ１３ ７、３−７，７（ｍ、　　２０Ｈ。
Ｈ−Ａｒｏｍａ−ｔｉｃ）。
６、　８５　　（ｄ、　　Ｈ−ＮＨ。
Ｊ２．ＮＨ，−８，３Ｈｚ）。
５．３６　（ｄｄ、Ｈ−４２ Ｊ、、５−１，０Ｈｚ）。
５．３３　（ｄ、Ｈ−４、Ｊ。
５、　３０　　（ＩＨ，Ｈ−４）。
５、　２７　　（ＩＨ，Ｈ−５）。
５．１５　（ｄｄ、Ｈ−２２ Ｊ　２．　３　””　１０．　７　ＨＺ　）　。
５−ＯＨｚ　）　。
４、　６５　　（ｄ、　　Ｈ−１、Ｊ　　　　　　　−
７゜１．２ ４、　３３　　（ＩＨ，Ｈ−３）。
４、　３２　　（ＩＨ，Ｈ−２）。
４．２６　（ＩＨ，ｔ、Ｈ−２１）。
４．１５　（ＩＨ，Ｈ−６ｂ２）。
４．１３　（ＩＨ，Ｈ−１１）。
４、　１３　　（ＩＨ，Ｈ−１ｂ）。
４．１０　（ＩＨ，Ｈ−６ａ２）。
４、　０９　　（Ｈ−６ｂ。
Ｊ　６　ａ、　　６　ｂ　−１１、２ＨＺ　）　。
３、　９１　　（ＩＨ，ｄｄ、　　Ｈ−６ａ。
８Ｈｚ） Ｊ　５　、　６ａ−６、８Ｈｚ　。
Ｊ　５．６ｂ−”−８Ｈ２）。
３．８６　（ＩＨ，ｔ、Ｈ−５２ Ｊ５，５ａ−７，３Ｈｚ。
Ｊ　５．６ａ−７，３Ｈ２）。
３．６７　（ＩＨ，ｔ、Ｈ−５１）。
３．５０　（ｄｄ、Ｈ−２１ Ｊ、　　３−１０．８Ｈｚ）。
３．４６　　（ｄｄ　　Ｈ−３１ Ｊ　３．　４−３．４Ｈｚ）。
３、　４２　　（ＩＨ，ｄｄ、　　Ｈ−１ａ。
Ｊ　１　ａ、２−４．９Ｈｚ。
Ｊｌａ、ｌｂ””’、８Ｈｚ）。
２、　１７　　（ｓ、　　３Ｈ，Ａｃ）。
２、　１２　　（ｓ、　　３Ｈ，Ａｃ）。
２、　０６　　（ｓ、　　３Ｈ，Ａｃ）。
２、　０５　　（ｓ、　　３Ｈ，Ａｃ）。
２、’０４　　（ｓ、　　３Ｈ，Ａｃ）。
１、　９９　　（ｓ、　　３Ｈ，Ａｃ）。
１、　１０　　（ｓ、　　９Ｈ，ｔ−Ｂｕ）。
１、　０４　　（ｓ、　　９Ｈ，ｔ−Ｂｕ）。
０．　８９　　（ｔ、　　６Ｈ，Ｍｅ）実施例２ 化合物（１３α）５２Ｂを２０ｍｇのエチルアルコール
に溶解し、１５．２ａ＋ｇの無水酢酸、３８．５ｍｇの
キノリンを加え、アルゴン置換した後に、５％パラジウ
ム／硫酸バリウム　５ｇ＋ｇを加え、水素置換し、１気
圧で２４時間激しく攪拌した。触媒を濾過したのちに、
溶媒を減圧下留去し、残渣の油状物をシリカゲルカラム
クロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル−１０＝２
〜２：１で展開）、ブレバラティブ薄層クロマトグラフ
ィー（ヘキサン：酢酸エチル−１＝２展開、酢酸エチル
溶出、クロロホルム：エーテル−１＝２、展開酢酸エチ
ル溶出）にて精製し１９Ｂの油状物（１４α）を得た。
（１４（Ｚ）のＩＨＮ　Ｍ　Ｒ４００Ｍ　Ｈｚ　。
ＣＤＣｌ　　　δｐｐｍ ７．７−７．７　（ｍ、２０Ｈ。
Ｈ−Ａｒｏｍ−ａ　ｔ　ｉ　ｃ）　。
７、　０８　　（ｄ、　　ＩＨ，Ｈ−ＮＨ。
Ｊ　２　、　　Ｎ　Ｈ−８、５Ｈｚ　）　。
６、　２５　　（ｄ、　　ＩＨ，）１−ＮＨ。
Ｊ　２．　　ＮＨ−９，５Ｈｚ）。
５、　３７　　（ｄｔ、　　ＬＨ，Ｈ−５゜Ｊ５，６ａ
−６，８Ｈ２゜ Ｊ　５．　６ｂ−６，８Ｈｚ）。
５．３５　（ｄｄ、ＩＨ，Ｈ−４２ Ｊ　　　　　　　−０，８Ｈｚ）。
４．５ ５．３１　　（ｄ、ＩＨ，Ｈ−４１ Ｊ　　　　＝ＯＨｚ）。
４．５ ５、　２１　　（ｄｄ、　　ＩＨ，Ｈ−４゜Ｊ　　　　
　　　＝１５．　６Ｈｚ）。
４．５ ５．０８　（ｄｄ、ＩＨ，Ｈ−２２ １、、３−１０，５Ｈｚ）。
４．９２　（ｄｄ、ＩＨ，Ｈ−３２ Ｊ　３．４−３．４　Ｈｚ　）　。
４．５４　　（ｄ、ＩＨ，Ｈ−１” Ｊ　１．２−７．７Ｈｚ）。
４．４８　（ｄｄ、ＩＨ，Ｈ−２１ Ｊ２，３−１０．３　　Ｈｚ）。
４．４６　（ｄ、ＩＨ，Ｈ−１１ Ｊ　　　　　　−３，８Ｈｚ）。
１．２ ４、　２５　　（ｄｄ、　　ＬＨ，Ｈ−２−）。
４、　１８　　（ＩＨ，Ｈ−２）。
４．１６　（ＩＨ，Ｈ−６２）。
４、　１２　　（ＩＨ，Ｈ−３）。
４．０７　（ｄｄ、ＩＨ，Ｈ−６ｂＩ Ｊ６．　６ｂ−１１，３Ｈｚ）。
３、　９２　　（ｄｄ、　　ＩＨ，Ｈ−６ａ）。
３、’８８　（ＩＨ，Ｈ−５２）。
３．８４　（ＩＩ（、Ｈ−５１ １、６ａ−６，９Ｈｚ。
１、６５−５．２Ｈｚ）。
３．７９　（ｄｄ、ＩＨ，Ｈ−３１）。
３、　６３　　（ｄｄ、　　Ｈ−１ｂ。
Ｊ　１ｂ、２−２．４Ｈｚ）。
２、　８２　　（ｔ、　　Ｈ−１ａ。
Ｊ　ｌａ、　　１ｂ−１０，１Ｈｚ。
Ｊｌａ、２＝１０゜１Ｈｚ）。
２、　１５　　（ｓ、　　３Ｈ，Ａｃ）　　。
２、　１３　　（ｓ、　　３Ｈ，Ａｃ）。
２、　０８　　（ｓ、　　３Ｈ，Ａｃ）。
２、　０３　　（ｓ、　　３Ｈ，Ａｃ）。
１、　９６　　（ｓ、　　３Ｈ，Ａｃ）。
１、　９５　　（ｓ、　　３Ｈ，Ａｃ）。
１、　７５　　（ｓ、　　３Ｈ，ＮＡｃ）。
１、　０８　　（ｓ、　　９Ｈ，ｔ−Ｂｕ）。
１、　０３　　（ｓ、　　９Ｈ，ｔ−Ｂｕ）０、　８５
　　（ｓ、　　６Ｈ，Ｍｅ）実施例３ 化合物（１３β）３５Ｂを２０ｍｇのエチルアルコール
に溶解し、５．２Ｂの無水酢酸、２２．５Ｂのキノリン
を加え、アルゴン置換した後に、５％パラジウム／硫酸
バリウム　４Ｂを加え、水素置換し、１気圧で２４時間
激しく攪拌した。触媒を濾過したのちに、溶媒を減圧下
留去し、残渣の油状物をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（トルエン：酢酸エチル−１５＝２〜２：１で展
開）にて精製し１３■ｇの油状物（１４β）を得た。
（１４β）のＩＨＮＭＲ４００ＭＨｚ。
ＣＤＣ１δｐｐｍ ７．７−７．３　（ｍ、２０Ｈ。
Ｈ−Ａｒｏｍ−ａ　ｔ　ｉ　ｃ）　。
６．９９　（ｄ、ＩＨ，Ｈ−ＮＨ。
Ｊ　２　、　Ｎ　Ｈ””　９　、８　ＨＺ　）。
５．９５　（ｄ、ＩＨ，Ｈ−ＮＨ。
Ｊ２１ＮＨ１ｌｌ１６．８Ｈ２）。
５．９５　（ｄ、ＩＨ，Ｈ−ＮＨ。
Ｊ　２．　ＮＨ−６，８Ｈｚ、）。
５．４１　（ＩＨ，Ｈ−５）。
５．３４　（ｄｄ、ＩＨ，Ｈ−４２ Ｊ４．　５−０．０８Ｈｚ）。
５、　２６　　（ｄｄ、　　ＩＨ，Ｈ−４゜Ｊ２．　３
−１０．７Ｈ２）。
４、　９４　　（ｄｄ、　　ＩＨ，Ｈ−３−Ｊ　３．　
４−３．４Ｈｚ）。
４、　７０　　（ｄ　　ＩＨＨ−１１ Ｊ、　　１．　２−ｓ、８７Ｈｚ）。
４、　５７　　（ｄ、　　ＩＨ，Ｈ−１−Ｊ　１．、−
７．８Ｈｚ）。
４．４８　（ｄｄ、ＩＨ，Ｈ−３１ Ｊ　３．　４−３．４Ｈｚ）。
４、　３２　　（ｍ、　　ＩＨ，Ｈ−２゜Ｊ　２．　３
−４．０Ｈｚ）。
４、　２５　　（ｔ、　　ＩＨ，Ｈ−２１。
４、　１８　　（ｄｄ、　　ＩＨ，Ｈ−３゜Ｊ３，４−
６．８Ｈｚ）。
４．１６　（ＩＨ，Ｈ−６ｂ’ Ｊ６．　６ｂ−１１，２Ｈｚ）。
４．１４　（ＩＨ，Ｈ−６”）。
３．９７　　（ｄｄ、ＩＨ，Ｈ−６ａ１Ｊ６．、　６ｂ
＝１１．２Ｈｚ）。
３．８６　　（ｄｔ、ＩＨ，Ｈ−５２ Ｊ　５．　６ａ−６，８Ｈｚ　。
Ｊ　５．　６　ｂ　””　６．　８　ＨＺ　）　。
３．７７　　（ＩＨ，Ｈ−５１ Ｊ、　　６ａ−６，３Ｈｚ。
Ｊ、　　６．−６．３Ｈｚ）。
３、　５９　　（ｄｄ、　　ＩＨ，Ｈ−１ｂ。
Ｊｌ、、　　２−８．８Ｈｚ、）。
３、　４８　　（ｄｄ、　　ＩＨ，Ｈ−１ａ。
Ｊｌ、　　１ｂ＝１０．７Ｈｚ。
Ｊ　１ａ、２−５．４Ｈｚ）。
３．４３　（ｄｄ、Ｈ−２１ Ｊ２，３−１０．８Ｈｚ）。
２、　１５　　（ｓ、　　３Ｈ，Ａｃ）。
２、　１１　　（ｓ、　　３Ｈ，Ａｃ）。
２、　０６　　（ｓ、　　３Ｈ，Ａｃ）。
２、　０４　　（ｓ、　　３Ｈ，Ａｃ）。
２、　０２　　（ｓ、　　３Ｈ，Ａｃ）。
１、　９６　　（ｓ、　　３Ｈ，Ａｃ）。
１、　６１　　（ｓ、　　３Ｈ，ＮＡｃ）。
１、　１０　　（ｓ、　　９Ｈ，ｔ−Ｂｕ）。
１、　０３　　（ｓ、　　９Ｈ，ｔ−Ｂｕ）。
０、　８５　　（ｓ、　　６Ｈ，Ｍｅ）実施例４ 化合物（１４α）　１９＋ｎｇをテトラヒドロフラン２
ｍｌに溶解した反応液に、ＩＮテトラブチルアンモニウ
ムフルオライドのテトラヒドロフラン溶液を滴下した。
反応液を５０度で１２時間攪拌した後、溶媒減圧下留去
し、乾燥後、ピリジン１ｆｆ１１、及び無水酢酸０．５
１加え終夜室温で攪拌した。反応液を氷水２Ｏｎ＋１に
あけ、１０分間攪拌後、クロロホルムで抽出し、有機層
を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した溶
媒を減圧下留去した。
得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（トルエ
ン：酢酸エチル−１＝１で展開）にて精製しＩＩＢの油
状物（１５α）を得た。
（１５α）のＩＨＮ　Ｍ　Ｒ４００ＰｖＩ　Ｈｚ　。
ＣＤＣｌ　　　δｐｐｍ ６．３１　（ｄ、ＬＨ，Ｈ−ＮＨ。
Ｊ　２．ＮＨ−４，３Ｈｚ）。
６．１０　（ｄ、ＩＨ，Ｈ−ＮＨ。
Ｊ　２　、　　Ｎ　Ｈ＝　９　、　　ｓ　ＨＺ　＞　。
５．　８３　　（ｄｄ、　　　　ＩＨ，Ｈ−４゜Ｊ　４
　、　５−１５　、　１　Ｈｚ　）　。
５．３６　（ｄ、ＩＨ，Ｈ−４１ Ｊ　　　　　　　＝ＯＨｚ）。
４．５ ５．３４　（ｄ、ＩＨ，Ｈ−４２ Ｊ、、５−０Ｈｚ）。
５、　３３　　（ＩＨ，Ｈ−３）。
５．１０　（ｄｄ、Ｈ−２２ Ｊ２．　３””１０．７Ｈｚ）。
５．０３　（ｄｄ、ＩＨ，Ｈ−２１）。
４．９５　（ｄｄ、Ｈ−３２ Ｊ　　　　　　　＝３．　４Ｈｚ）　　。
３、４ ４、　７３　　（ｄ、　　Ｈ−１−、Ｊ　　　　　　−
３゜１．２ ４．６１　　（ｄ、Ｈ−１、Ｊ、　　２−７゜４．５７
　（ｄｄｄ、Ｈ−２１ Ｊ　２　３−１１　、　２　Ｈｚ　）　。
４．３４　　（ｍ、Ｈ−２，Ｊｌ、　　２−４゜４．１
８　（ｄｄ、ＩＨ，Ｈ−６ｂ２）。
４．１３　（ＩＨ，Ｈ−６ａ２ ４Ｈｚ） ８Ｈｚ） ０　　Ｈｚ　　） Ｊ６ａ、６ｂ−１０，７Ｈｚ）。
４．０９−４．１５　　（Ｈ−５１ Ｊ５，６ａ−９，３Ｈｚ）。
４．０９−４．１５　（ＩＨ，Ｈ−６ｂ１）。
３．９９　　（ｄｄ、Ｈ−６ａＩ Ｊ６．６ｂ−１３，２Ｈｚ）。
３．９３　（ｄｄ、Ｈ−３１ Ｊ、　　４−３．４Ｈｚ）。
３．８７　（ｂｔ、Ｈ−５２ Ｊ　ｒ、　　６ｂ−５，９Ｈｚ）。
３、　７７　　（ｄｄ、　　Ｈ−１ｂ。
Ｊ　１　ｂ、２−４．０Ｈｚ）。
３、　２８　　（ｄｄ、　　Ｈ−１ａ。
Ｊｌ、、　　１ｂ−１１，０Ｈｚ。
Ｊ　１ａ、　　２−８．０Ｈｚ）。
２、　１８　　（ｓ、　　３Ｈ，Ａｃ）。
２、　１６　　（ｓ、　　３Ｈ，Ａｃ）。
２、　１３　　（ｓ、　　３Ｈ，Ａｃ）。
２、　０８　　（ｓ、　　３Ｈ，Ａｃ）。
２、　０７　　（ｓ、　　３Ｈ，Ａｃ）。
２、　０５　　（ｓ、　　３Ｈ，Ａｃ）。
２、　０４　　（ｓ、　　３Ｈ，Ａｃ）。
２、　０２　　（ｓ、　　３Ｈ，Ａｃ）。
ユ、９６　　（ｓ、３Ｈ，Ａｃ）。
０、　８６　　（ｓ、　　６Ｈ，Ｍｅ）実施例５ 化合物（１４β）　４４ｍｇをテトラヒドロフラン２１
に溶解した反応液に、ＩＮテトラブチルアンモニウムフ
ルオライドのテトラヒドロフラン溶液を滴下した。反応
液を５０度で１２時間攪拌した後、溶媒減圧下留去し、
乾燥後、ピリジン１１、及び無水酢酸０．５１加え終夜
室温で攪拌した。反応液を氷水２０ｍ１にあけ、１０分
間攪拌後、クロロホルムで抽出し、有機層を飽和食塩水
で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した溶媒を減圧下留
去した。
得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィ＝（トルエ
ン：酢酸エチル−１＝１で展開）にて精製し２５ｍｇの
油状物（１５β）を得た。
（１５β）のＩＨＮＭＲ４００ＭＨｚ。
Ｄ０１３ ６、　３７　　（ｄ、　　ＩＨ，Ｈ−ＮＨ。
Ｊ　２　、　　Ｎ　Ｈ−８、８ＨＺ　）　。
６、　２２　　（ｄ、　　ＩＨ，Ｈ−ＮＨ。
Ｊ　２Ｎ　Ｈ−６、８ａ　ｚ　）　。
５、　７８　　（ｄ　　ｔ、　　ＩＨ，Ｈ−５）。
５．４０　（ｄ、ＩＨ，Ｈ−４１ Ｊ４５−０Ｈｚ）。
５、　３６　　（ｄｄ、　　ＩＨ，Ｈ−４Ｊ、　　５−
１５．２Ｈｚ）。
５．３４　（ｄｄ、ＩＨ，Ｈ−４２ Ｊ　４　、　５−０　、　８　Ｈｚ　）　。
５、　２４　　（ｔ、　　ＩＨ，Ｈ−３゜Ｊ２３−５．
９Ｈｚ）。
５．１２　（ｄｄ、Ｈ−２２ Ｊ、　　３−１０．３Ｈｚ）。
５、　０３　　（ｄｄ、　　ＩＨ，Ｈ−２−）。
４．９９　　（ｄｄ、Ｈ−１１ Ｊ　１　、　２−７　、　　ｓ　ａ　ｚ　＞　。
４．９６　（ｄｄ、Ｈ−３２ δ　ｐｐｍ Ｊ　３．　４２−３．　４　Ｈｚ　）　−４，７５（ｄ
ｄ、Ｈ−３１ Ｊ３．　４＝３．　４Ｈｚ）。
４．５８　（ｄ、Ｈ−１、Ｊｌ、　　２−７．８Ｈｚ）
４．２３　（ｍ、Ｈ−２，Ｊ２，３＝５．９Ｈｚ）３．
９９−４．１５　（Ｈ−６２）。
４．０６−４．１５　（Ｈ−６ｂＩ Ｊ６．、　６ｂ−１１，７Ｈｚ）。
４．０２　（ｄｄ、ＩＨ，Ｈ−６ａ１ Ｊ６．．６ｂ−１１，７Ｈｚ）。
３．８７　（ｔ、ＩＨ，Ｈ−５１ Ｊ５，６ａ−５’　　９Ｈｚ。
Ｊ　ｒ、　　６ｂ−５，９Ｈｚ）。
３．８７　（ｔ、ＩＨ，Ｈ−５２ Ｊ５．　６ａ−５，９Ｈｚ。
Ｊ５．　６ｂ−５，９Ｈｚ）。
３、　８１　　（ｄｄ、　　Ｉ　Ｈ，Ｈ−１ｂ。
Ｊ　１　ｂ、２−６．４Ｈｚ）。
３、　６８　　（ｄｄ、　　ＬＨ，Ｈ−１ａ。
Ｊｌ、　　１．−１０．７Ｈｚ）。
３．０９　（ｄｄｄ、ＩＨＨ−２１ Ｊ　２．　３−１０．　７　Ｈｚ　）　。
２、　１９　　（ｓ、　　３Ｈ，Ａｃ）。
２、　１４　　（ｓ、　　３Ｈ，Ａｃ）。
２、　１０　　（ｓ、　　３Ｈ，Ａｃ）。
２、　０８　　（ｓ、　　３Ｈ，Ａｃ）。
２、　０７　　（ｓ、　　３Ｈ，Ａｃ）。
２、　０５　　（ｓ、　　３Ｈ，Ａｃ）。
２、　０１　　（ｓ、　　３Ｈ，Ａｃ）。
１、　９３　　（ｓ、　　３Ｈ，Ａｃ）。
０、　８６　　（ｓ、　　６Ｈ，Ｍｅ）実施例６ 化合物（１５α）　１３ｍｇをテトラヒドロフラン：メ
タノール−１：１２ｍ１に溶解し０．ＩＮナトリウムメ
チラート　２６μｍ滴下し、１晩室温で攪拌した。反応
液にＤＯＷＥＸ　５０Ｖ−Ｘ８を加え攪拌して中和した
後、樹脂を濾過した。濾液を減圧下留去し、得られた残
渣をプレバラティブＴＬＣにて分離し、５ｅｐｈａｄｅ
ｘ　ＬＨ−２０によるゲル濾過をおこない５ｍｇの白色
固体（９α）を得た。
（９α）の’　ＨＮ　Ｍ　Ｒ４００Ｍ　Ｈｚ　。
ピリジン−ｄ　／Ｄ２０６ｐｐｍ ５．９８　（２Ｈ，Ｈ−４，Ｈ−５，）。
５、４８　（ｄ、　ＩＨ，Ｈ−１１ ４，９１（ｄ、ＩＨ，Ｈ−１２ ４、８１（ｍ、　　ＩＨ，Ｈ−２）。
４、　７３　　（ｄｄ、　　ＩＨ，Ｈ−３゜Ｊ＝４．８
Ｈｚ、Ｊ−６，８Ｈｚ）。
４、　５９　　（ｄｄ、　　ＩＨ，Ｈ−２Ｊ＝４．０Ｈ
ｚ、Ｊ＝９．２Ｈｚ）。
４．５３　（ＩＨ，Ｈ−３１ Ｊ４．　５＝ＯＨｚ）。
４．４０　　（ＬＨ，Ｈ−６ｂｌ）。
４、　３８　　（ＬＨ，Ｈ−１ｂ）　　。
４．３５　（ＩＨ，Ｈ−２２ Ｊ　　　　　　　＝１０．　４Ｈｚ）。
２．３ ４．３５　（ＩＨＨ６ｂ２）。
４、　３４　　（ＩＨ，Ｈ−６ａｌ）　　。
４．２５　（ＩＨ，Ｈ−６ａ２）。
４、　２２　　（ＩＨ，Ｈ−１ａ）。
４．１９　（ｄｄ、Ｈ−５’）。
り ４、０４　　（ｄｄ、　　Ｈ−：３− Ｊ　　　　　　　＝４．　０Ｈｚ） ３、４ ３．９０　（ｂｔ、Ｈ−５２ Ｊ　５　、　６　ａ−６−４Ｈｚ　。
Ｊ　５．　６ｂ−６，４Ｈｚ）。
２、　１８　　（ｓ、　　ＮＡｃ） 実施例７ 化合物（１５β）　２４ｍｇをテトラヒドロフラン：メ
タノール−１：２３＋ｗｌに溶解し０．ＩＮナトリウム
メチラート　４８μｍ滴下し、１晩室温で攪拌した。反
応液にＤＯＷＥＸ　５０Ｗ−Ｘ８を加え攪拌して中和し
た後、樹脂を濾過した。濾液を減圧下留去し、得られた
残渣をプレパラテイブＴＬＣにて分離し、５ｅｐｈａｄ
ｅｘ　ＬＨ−２０によるゲル濾過をおこなＬＳ　５ｍｇ
の白色固体（９β）を得た。
（９β）のＩＨＮＭＲ４００ＭＨｚ。
ピリジン−ｄ　／Ｄ２ｏ　δｐｐｍ ５．９５　（ｄｄ、ＩＨ，Ｈ−４゜ Ｊ、、５−１４．８Ｈｚ）。
５．８６　（ｄｔ、ＩＨ，Ｈ−５゜ Ｊ、、６ａ−６，４Ｈｚ。
Ｊ、６．−６．４　　Ｈｚ）。
５．２３　（ｄ、ＩＨ，Ｈ−１１ Ｊ　ｘ、２−８．０Ｈｚ）。
５．０４　（ｄ、Ｈ−１２）。
４．９１　（ｄｄ、ＩＨ，Ｈ−２１ Ｊ２．３−１０．４Ｈｚ）。
４．７９　（ｄ、ＩＨ，Ｈ−４１ Ｊ　４．　５−ＯＨｚ　）　。
４．７６　（ｍ、ＩＨ，Ｈ−２）。
４．６９　（ＩＨ，Ｈ−３）。
４、　６６　　（ＩＨ，Ｈ−１ｂ）。
４．５７　（ＩＨ，Ｈ−３’ Ｊ　３　、４−３　、　２　Ｈｚ　）　。
４、　５５　　（ＩＨ，Ｈ−２１。
４．５３　（ｄ、ＩＨ，Ｈ−４２ Ｊ　４　、　５−　Ｏａ　ｚ　＞　。
　　２ ４．３８　（Ｈ２、Ｊ、　　３−９゜ ４、　３８　　（ＩＨ，Ｈ−６ｂ）。
４．３５　（ＩＨ，Ｈ−６ｂ２）。
４．２９　（ｄｄ、ＩＨ，Ｈ−６ａ２ Ｊ６．、６ｂ＝１０．４Ｈｚ）。
４．２３　（ＩＨ，Ｈ”−６ａ１）。
４、　２３　　（Ｈ−１ａ）。
４．０９　（ｄｄ、Ｈ−３２ ２Ｈｚ）　　。
Ｊ３．４−３．２Ｈｚ）。
４．０１　（ｂｔ、Ｈ−５２ Ｊ　５　、　６　ａ−６、０Ｈｚ　。
Ｊ５，６ｂ−１０，４Ｈｚ）。
３．９７　（ｂ　ｔ、Ｈ−５１）。
２、　２４　　（ｓ、　　ＮＡｃ）

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 （１）一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） で表わされる糖脂質誘導体。 （式中、Ｒは、水素原子、または、低級アシル基、Ｘは
    Ｎ＿３、ＮＨＣＯＣＨ＿３、または、ＮＨ＿２Ｒ＿１、
    Ｒ＿２は、いずれか一方が水素原子で、他方が、一般式
    （２）又は一般式（３）を示す。 一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） 式中、Ｒ＿３は−ＣＨＸ＿１−ＣＨＸ＿２−（ＣＨ＿２
    ）＿ｎ−ＣＨ＿３、 Ｘ＿１、Ｘ＿２は、ａ）Ｘ＿１＝Ｈ、Ｘ＿２＝Ｈ、ｂ）
    Ｘ＿１＝ＯＲ＿５、Ｘ＿２＝Ｈ、 又はｃ）Ｘ＿１＝ＯＲ＿５、Ｘ＿２＝ＯＲ＿５Ｒ＿４は
    −ＣＨ（ＯＲ＿５）−ＣＨＸ＿３−ＣＨＸ＿４−（ＣＨ
    ＿２）＿ｍ−ＣＨ＿３ または、▲数式、化学式、表等があります▼ Ｘ＿３、Ｘ＿４は、ｄ）Ｘ＿３＝Ｈ、Ｘ＿４＝Ｈ、ｅ）
    Ｘ＿３、Ｘ＿４は両者合体して二重結合、又はｆ）Ｘ＿
    ３＝ＯＲ＿５、Ｘ＿４＝Ｈ Ｒ＿５は水素原子、アセチル基、ベンゾイル基、ｔ−ブ
    チルジメチルシリル基、またはｔ−ブチルジフェニルシ
    リル基ｎ、ｍは１０ないし２５の正の整数を表わす。 一般式（３） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） 式中Ｒ＿６、Ｒ＿７は炭素数１０ないし２５のアルキル
    基である。） （２）Ｒが水素原子であり、ＸがＮＨＣＯＣＨ＿３であ
    り、Ｒ＿１、Ｒ＿２は一方が水素原子、他方が一般式（
    ２）で表わされる特許請求の範囲第１項記載の糖脂質誘
    導体。 （ただし一般式（２）において、Ｒ＿３は前記と同様だ
    が、Ｘ＿１＝ＯＲ＿５、Ｘ＿２＝Ｈ、Ｒ＿４は−ＣＨ（
    ＯＲ＿５）−ＣＨＸ＿３−ＣＨＸ＿４−（ＣＨ＿２）＿
    ｍ−ＣＨ＿３で、Ｘ＿３とＸ＿４とは両者合体して二重
    結合を示す。Ｒ＿５は水素、ｎ、ｍは前記と同様を表わ
    す。） （３）Ｒがアセチル基であり、ＸはＮＨＣＯＣＨ＿３で
    あり、Ｒ＿１、Ｒ＿２はいずれか一方が水素原子であり
    、他方が一般式（２）で表わされる特許請求の範囲第１
    項記載の糖脂質誘導体。 （ただし一般式（２）においてＲ＿３は前記と同様だが
    、Ｘ＿１＝ＯＲ＿５、Ｘ＿２＝Ｈ、Ｒ＿４は−ＣＨ（Ｏ
    Ｒ＿５）−ＣＨＸ＿３−ＣＨＸ＿４−（ＣＨ＿２）＿ｍ
    −ＣＨ＿３でＸ＿３とＸ＿４とは両者合体して二重結合
    を示す。Ｒ＿５は水素原子、アセチル基、又はｔ−ブチ
    ルジフェニルシリル基、ｎ、ｍは前記と同様を表わす。 ） （４）一般式（４） ▲数式、化学式、表等があります▼（４） （式中Ｒ＿８は、低級アシル基、Ｒ＿９はＯＣＯＣＨ＿
    ３、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｏ−Ｃ（＝ＮＨ）ＣＣｌ＿３、Ｓ
    ＣＨ＿３、又はＯＨを示す） で表わされるオリゴ糖に、一般式（５）または一般式（
    ６）で表わされる長鎖のアルキル鎖を持つ脂質を反応さ
    せることを特徴とする、一般式（７）で表わされる糖脂
    質誘導体の製造方法。 一般式（５） ▲数式、化学式、表等があります▼（５） （式中 Ｒ＿３は−ＣＨＸ＿１−ＣＨＸ＿２−（ＣＨ＿２）＿ｎ
    −ＣＨ＿３ Ｘ１、Ｘ＿２は、ａ）Ｘ＿１＝Ｈ、Ｘ＿２＝Ｈ、ｂ）Ｘ
    ＿１＝ＯＲ＿５、Ｘ＿２＝Ｈ、 またはｃ）Ｘ＿１＝ＯＲ＿５、Ｘ＿２＝ＯＲ＿５Ｒ＿４
    は−ＣＨ（ＯＲ＿５）−ＣＨＸ＿３−ＣＨＸ＿４−（Ｃ
    Ｈ＿２）＿ｍ−ＣＨ＿３、 または、▲数式、化学式、表等があります▼ Ｘ＿３、Ｘ＿４は、ｄ）Ｘ＿３＝Ｈ、Ｘ＿４＝Ｈ、ｅ）
    Ｘ＿３、Ｘ＿４は両者合体して二重結合、またはｆ）Ｘ
    ＿３＝ＯＲ＿５、Ｘ＿４＝Ｈ Ｒ＿５は水素原子、アセチル基、ベンゾイル基、ｔ−ブ
    チルジメチルシリル基、またはｔ−ブチルジフェニルシ
    リル基、ｎ、ｍは１０ないし２５の正の整数を表わす。 ） 一般式（６） ▲数式、化学式、表等があります▼（６） （式中、Ｒ＿６、Ｒ＿７は炭素数１０ないし２５のアル
    キル基である。） 一般式（７） ▲数式、化学式、表等があります▼（７） （式中Ｒ＿８は、前記と同様、Ｘ＿５は、一般式（２）
    又は一般式（３）を示す。 一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） 式中、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、ｍ、ｎ、は前記と同様
    を示す。 一般式（３） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） 式中Ｒ＿６、Ｒ＿７は前記と同様である。）（５）Ｒ＿
    ８がアセチル基であり、Ｘ＿５が一般式（２）である特
    許請求の範囲第４項記載の糖脂質誘導体の製造方法。 （ただし一般式（２）において、Ｒ＿３は前記と同様だ
    が、Ｘ＿１＝ＯＲ＿５、Ｘ＿２＝Ｈ、Ｒ＿４は−ＣＨ（
    ＯＲ＿５）−ＣＨＸ＿３−ＣＨＸ＿４−（ＣＨ＿２）＿
    ｍ−ＣＨ＿３でＸ＿３とＸ＿４とは両者合体して二重結
    合を示す。Ｒ＿５は、水素原子、アセチル基、ｔ−ブチ
    ルジフェニルシリル基であり、ｎ、ｍは前記と同様を表
    わす。） （６）一般式（７） ▲数式、化学式、表等があります▼（７） （式中Ｒは、水素原子、または、低級アシル基Ｘ＿５は
    、一般式（２）または一般式（３）である。 一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） 式中 Ｒ＿３は−ＣＨＸ＿１−ＣＨＸ＿２−（ＣＨ＿２）＿ｎ
    −ＣＨ＿３ Ｘ＿１、Ｘ＿２は、ａ）Ｘ＿１＝Ｈ、Ｘ＿２＝Ｈ、ｂ）
    Ｘ＿１＝ＯＲ＿５、Ｘ＿２＝Ｈ、又はｃ）Ｘ＿１＝ＯＲ
    ＿５、Ｘ＿２＝ＯＲ＿５Ｒ＿４は−ＣＨ（ＯＲ＿５）−
    ＣＨＸ＿３−ＣＨＸ＿４−（ＣＨ＿２）＿ｍ−ＣＨ＿３ または、▲数式、化学式、表等があります▼ Ｘ＿３、Ｘ＿４は、ｄ）Ｘ＿３＝Ｈ、Ｘ＿４＝Ｈ、ｅ）
    Ｘ＿３、Ｘ＿４は両者合体して二重結合、またはｆ）Ｘ
    ＿３＝ＯＲ＿５、Ｘ＿４＝Ｈ Ｒ＿５は水素原子、アセチル基、ベンゾイル基、ｔ−ブ
    チルジメチルシリル基、またはｔ−ブチルジフェニルシ
    リル基ｎ、ｍは１０ないし２５の正の整数を表わす。 一般式（３） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） 式中Ｒ＿６、Ｒ＿７は炭素数１０ないし２５のアルキル
    基である。） で表わされる糖脂質誘導体のアジド基を還元してアミノ
    基に変換し、このアミノ基をアセチル化し、必要に応じ
    て脱保護を行うことを特徴とする、一般式（８）で表わ
    される糖脂質誘導体の製造方法。 一般式（８） ▲数式、化学式、表等があります▼（８） （式中Ｒは、前記と同様Ｒ＿１、Ｒ＿２は、いずれか一
    方が水素原子で、他方が、前記一般式（２）又は（３）
    を示す。）（７）Ｒがアセチル基であり、Ｒ＿１、Ｒ＿
    ２はいずれか一方が水素原子で、他方が一般式（２）で
    ある特許請求の範囲第６項記載の糖脂質誘導体の製造方
    法。 （ただし一般式（２）において、Ｒ＿３は前記と同様だ
    が、Ｘ＿１＝ＯＲ＿５、Ｘ＿２＝Ｈ、Ｒ＿４は−ＣＨ（
    ＯＲ＿５）−ＣＨＸ＿３−ＣＨＸ＿４−（ＣＨ＿２）＿
    ｍ−ＣＨ＿３でＸ＿３とＸ＿４とは両者合体して二重結
    合を示す。Ｒ＿５は水素原子、アセチル基、又はｔ−ブ
    チルジフェニルシリル基、ｎ、ｍは前記と同様を示す。 ） （８）Ｒが水素原子であり、Ｒ＿１、Ｒ＿２はいずれか
    一方が水素原子で、他方が一般式（２）である請求範囲
    第６項記載の糖脂質誘導体の製造方法。 （ただし一般式（２）においてＲ＿３は前記と同様だが
    、Ｘ＿１＝ＯＲ＿５、Ｘ＿２＝Ｈ、Ｒ＿４は−ＣＨ（Ｏ
    Ｒ＿５）−ＣＨＸ＿３−ＣＨＸ＿４−（ＣＨ＿２）＿ｍ
    −ＣＨ＿３でＸ＿３とＸ＿４とは両者合体して二重結合
    を示す。Ｒ＿５は水素、ｎ、ｍは前記と同様を表わす。 ）
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