JPH04356560A - ウレタンエラストマー用組成物 - Google Patents
ウレタンエラストマー用組成物Info
- Publication number
- JPH04356560A JPH04356560A JP3202899A JP20289991A JPH04356560A JP H04356560 A JPH04356560 A JP H04356560A JP 3202899 A JP3202899 A JP 3202899A JP 20289991 A JP20289991 A JP 20289991A JP H04356560 A JPH04356560 A JP H04356560A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- urethane
- component
- urethane elastomer
- friction
- molecular weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920006311 Urethane elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 37
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 13
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 claims abstract description 16
- IBOFVQJTBBUKMU-UHFFFAOYSA-N 4,4'-methylene-bis-(2-chloroaniline) Chemical compound C1=C(Cl)C(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C(Cl)=C1 IBOFVQJTBBUKMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- QBYNWJVTTUAPCT-UHFFFAOYSA-N n,n'-bis(2-chlorophenyl)methanediamine Chemical compound ClC1=CC=CC=C1NCNC1=CC=CC=C1Cl QBYNWJVTTUAPCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 9
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 241001112258 Moca Species 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 6
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 5
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 5
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 5
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 5
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 4
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 4
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 3
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC(CN=C=O)=C1 RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXKKHQJGJAFBHI-UHFFFAOYSA-N 1-aminopropan-2-ol Chemical compound CC(O)CN HXKKHQJGJAFBHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HUWXDEQWWKGHRV-UHFFFAOYSA-N 3,3'-Dichlorobenzidine Chemical compound C1=C(Cl)C(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C(Cl)=C1 HUWXDEQWWKGHRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 4-Aminophenyl ether Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1OC1=CC=C(N)C=C1 HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229940102253 isopropanolamine Drugs 0.000 description 1
- GIWKOZXJDKMGQC-UHFFFAOYSA-L lead(2+);naphthalene-2-carboxylate Chemical compound [Pb+2].C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21.C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21 GIWKOZXJDKMGQC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-n'-phenylcarbamimidoyl chloride Chemical compound CN(C)C(Cl)=NC1=CC=CC=C1 GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005474 octanoate group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001151 other effect Effects 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000001665 trituration Methods 0.000 description 1
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、例えばベルト類、ロー
ラ類、シート類および各種成形品に使用される高硬度で
高摩擦係数を有するウレタンエラストマー、およびその
ウレタンプレポリマー用組成物に関する。
ラ類、シート類および各種成形品に使用される高硬度で
高摩擦係数を有するウレタンエラストマー、およびその
ウレタンプレポリマー用組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ベルト類、ローラ類、シート類および各
種成形品などのポリウレタン成形体においては、機械的
特性、耐摩耗性、耐油性など種々の特性が要求される。 殊に、ベルト類においては上記特性の一つである摩擦係
数が特に重要である。
種成形品などのポリウレタン成形体においては、機械的
特性、耐摩耗性、耐油性など種々の特性が要求される。 殊に、ベルト類においては上記特性の一つである摩擦係
数が特に重要である。
【０００３】例えば、摩擦伝導を主とする平ベルトにお
いて、摩擦係数が小さい場合には、軸受け部に取付けら
れた例えばプーリーと平ベルト間の摩擦が小さく，伝達
力を得るためには該平ベルトの張力を大きくしなければ
ならず、大きな張力を維持するためにはベルト厚みを厚
くしなければならない。しかも、平ベルトの張力を大き
くすると、軸受部の軸受損失が大きくなるという欠点が
ある。
いて、摩擦係数が小さい場合には、軸受け部に取付けら
れた例えばプーリーと平ベルト間の摩擦が小さく，伝達
力を得るためには該平ベルトの張力を大きくしなければ
ならず、大きな張力を維持するためにはベルト厚みを厚
くしなければならない。しかも、平ベルトの張力を大き
くすると、軸受部の軸受損失が大きくなるという欠点が
ある。
【０００４】また、搬送ベルトとして使用する場合に、
ベルト表面の摩擦係数が０．６ 程度であると、ベルト
上に載置される搬送物が滑り易いので搬送可能最大傾斜
角度を２０度程度までしか上げることができない欠点が
ある。 さらに、伝導ベルトとして使用する場合には、通常は使
用中の継時変化で摩擦係数が低下するので、使用前の段
階から摩擦係数が低いと、実用上動力の伝達が悪くなる
おそれがあり、ベルトの信頼性が低下する欠点がある。
ベルト表面の摩擦係数が０．６ 程度であると、ベルト
上に載置される搬送物が滑り易いので搬送可能最大傾斜
角度を２０度程度までしか上げることができない欠点が
ある。 さらに、伝導ベルトとして使用する場合には、通常は使
用中の継時変化で摩擦係数が低下するので、使用前の段
階から摩擦係数が低いと、実用上動力の伝達が悪くなる
おそれがあり、ベルトの信頼性が低下する欠点がある。
【０００５】本発明者らは、上記ベルトに適したウレタ
ンエラストマーについての研究を行った。原料として、
トリレンジイソシアネートとポリテトラメチレンエーテ
ルグリコールとを用い、これらを反応させて得られるウ
レタンプレポリマーを、例えば硬化剤の一種であるＭＯ
ＣＡ（４，４’−メチレンビス−２−クロロアニリン；
デュポン社製）を用いて硬化させてウレタンエラストマ
ーを製造する方法を検討した。
ンエラストマーについての研究を行った。原料として、
トリレンジイソシアネートとポリテトラメチレンエーテ
ルグリコールとを用い、これらを反応させて得られるウ
レタンプレポリマーを、例えば硬化剤の一種であるＭＯ
ＣＡ（４，４’−メチレンビス−２−クロロアニリン；
デュポン社製）を用いて硬化させてウレタンエラストマ
ーを製造する方法を検討した。
【０００６】上記方法によって得られたウレタンエラス
トマーは、耐摩耗性、耐油性、硬度、引張強度、引裂強
度、破断時の伸びなどの特性においては、ベルト用ウレ
タンエラストマーとして満足できるものであったが、そ
の摩擦係数は０．６〜０．７程度の低くベルト用材料と
しては不十分であった。
トマーは、耐摩耗性、耐油性、硬度、引張強度、引裂強
度、破断時の伸びなどの特性においては、ベルト用ウレ
タンエラストマーとして満足できるものであったが、そ
の摩擦係数は０．６〜０．７程度の低くベルト用材料と
しては不十分であった。
【０００７】そこで、発明者らはウレタンエラストマー
の摩擦係数に関して、従来から提案されている方法、例
えば、高分子量のポリテトラメチレンエーテルグリコー
ルを出発原料として使用する方法、ＮＣＯ／ＯＨ値を小
さしてトリレンジイソシアネートとポリテトラメチレン
エーテルグリコールとを反応させる方法、１、４−ブタ
ンジオール、トリメチロールプロパン、イソプロパノー
ルアミン等の硬化剤を使用する方法などについての検討
を行った。
の摩擦係数に関して、従来から提案されている方法、例
えば、高分子量のポリテトラメチレンエーテルグリコー
ルを出発原料として使用する方法、ＮＣＯ／ＯＨ値を小
さしてトリレンジイソシアネートとポリテトラメチレン
エーテルグリコールとを反応させる方法、１、４−ブタ
ンジオール、トリメチロールプロパン、イソプロパノー
ルアミン等の硬化剤を使用する方法などについての検討
を行った。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】ところが、上記の方法
は硬化して得られるエラストマーの硬度は小さく、得ら
れたウレタンエラストマーの摩擦係数は高くなるが、該
ウレタンエラストマーの引張強度、引裂強度などの物性
が低下する結果となった。さらに、ウレタンエラストマ
ーの摩擦係数を高めるために、ウレタンプレポリマーに
摩擦係数の高い他のポリマーや、粘着性のある添加物な
どを加えると、ポリウレタンの本来もつ耐摩耗性を低下
させてしまう結果となった。
は硬化して得られるエラストマーの硬度は小さく、得ら
れたウレタンエラストマーの摩擦係数は高くなるが、該
ウレタンエラストマーの引張強度、引裂強度などの物性
が低下する結果となった。さらに、ウレタンエラストマ
ーの摩擦係数を高めるために、ウレタンプレポリマーに
摩擦係数の高い他のポリマーや、粘着性のある添加物な
どを加えると、ポリウレタンの本来もつ耐摩耗性を低下
させてしまう結果となった。
【０００９】本発明は、上記欠点を解決するものであり
、その目的とするところは、ポリウレタンが本来持つ物
性、例えば引張強度、引裂強度、硬度、耐摩耗性などを
低下させることなく、高い摩擦係数を有するウレタンエ
ラストマーと、ウレタンエラストマー用組成物を提供す
ることにある。
、その目的とするところは、ポリウレタンが本来持つ物
性、例えば引張強度、引裂強度、硬度、耐摩耗性などを
低下させることなく、高い摩擦係数を有するウレタンエ
ラストマーと、ウレタンエラストマー用組成物を提供す
ることにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明のウレタンエラス
トマーは、ポリオール成分とトリレンジイソシアネート
とを、ＮＣＯ／ＯＨ値が１．４〜１．８の範囲で、反応
させて得られるウレタンプレポリマーと、４，４’−メ
チレンビス−（２−クロロアニリン）とを含有する組成
物からなるウレタンエラストマーであって、前記ポリオ
ール成分が、平均分子量６５０〜１１００のポリテトラ
メチレンエーテルグリコールであるＡ成分と、平均分子
量が前記Ａ成分の分子量よりも３００以上大きく、かつ
２１００までのポリテトラメチレンエーテルグリコール
であるＢ成分とからなり、該Ａ成分とＢ成分との重量比
が５０対５０〜２５対７５の割合であり、摩擦係数が１
．０以上１．７２以下であり、硬度がＪＩＳ Ａ７５〜
９３であり、そのことにより上記目的が達成される。
トマーは、ポリオール成分とトリレンジイソシアネート
とを、ＮＣＯ／ＯＨ値が１．４〜１．８の範囲で、反応
させて得られるウレタンプレポリマーと、４，４’−メ
チレンビス−（２−クロロアニリン）とを含有する組成
物からなるウレタンエラストマーであって、前記ポリオ
ール成分が、平均分子量６５０〜１１００のポリテトラ
メチレンエーテルグリコールであるＡ成分と、平均分子
量が前記Ａ成分の分子量よりも３００以上大きく、かつ
２１００までのポリテトラメチレンエーテルグリコール
であるＢ成分とからなり、該Ａ成分とＢ成分との重量比
が５０対５０〜２５対７５の割合であり、摩擦係数が１
．０以上１．７２以下であり、硬度がＪＩＳ Ａ７５〜
９３であり、そのことにより上記目的が達成される。
【００１１】本発明のウレタンエラストマー用組成物は
、上記ポリオール成分とトリレンジイソシアネートとを
、ＮＣＯ／ＯＨ値が１．４〜１．８の範囲で、反応させ
て得られるウレタンプレポリマーと４，４’−メチレン
ビス−（２−クロロアニリン）とを含有するウレタンエ
ラストマー用組成物であって、前記ポリオール成分が、
平均分子量６５０〜１１００のポリテトラメチレンエー
テルグリコールであるＡ成分と、平均分子量が前記Ａ成
分の分子量よりも３００以上大きく、かつ２１００まで
のポリテトラメチレンエーテルグリコールであるＢ成分
とからなり、該Ａ成分とＢ成分との重量比が５０対５０
〜２５対７５の割合であり，そのことにより上記目的が
達成される。
、上記ポリオール成分とトリレンジイソシアネートとを
、ＮＣＯ／ＯＨ値が１．４〜１．８の範囲で、反応させ
て得られるウレタンプレポリマーと４，４’−メチレン
ビス−（２−クロロアニリン）とを含有するウレタンエ
ラストマー用組成物であって、前記ポリオール成分が、
平均分子量６５０〜１１００のポリテトラメチレンエー
テルグリコールであるＡ成分と、平均分子量が前記Ａ成
分の分子量よりも３００以上大きく、かつ２１００まで
のポリテトラメチレンエーテルグリコールであるＢ成分
とからなり、該Ａ成分とＢ成分との重量比が５０対５０
〜２５対７５の割合であり，そのことにより上記目的が
達成される。
【００１２】本発明に使用されるウレタンプレポリマー
の原料であるポリオール成分は、比較的低分子量のＡ成
分と高分子量のＢ成分とから成る。Ａ成分の平均分子量
は６５０〜１１００であり、Ｂ成分の平均分子量は、前
記で使用するＡ成分の分子量よりも３００以上大きく、
かつ２１００までの範囲である。Ａ成分とＢ成分との重
量比は、５０対５０〜２５対７５の割合である。
の原料であるポリオール成分は、比較的低分子量のＡ成
分と高分子量のＢ成分とから成る。Ａ成分の平均分子量
は６５０〜１１００であり、Ｂ成分の平均分子量は、前
記で使用するＡ成分の分子量よりも３００以上大きく、
かつ２１００までの範囲である。Ａ成分とＢ成分との重
量比は、５０対５０〜２５対７５の割合である。
【００１３】このようなポリテトラメチレンエーテルグ
リコールを使用することにより、最終的に得られるウレ
タンエラストマーの摩擦係数が高くなる。Ａ成分及びＢ
成分の分子量及びこれらの重量比が前記範囲を外れると
、摩擦係数が低下する。
リコールを使用することにより、最終的に得られるウレ
タンエラストマーの摩擦係数が高くなる。Ａ成分及びＢ
成分の分子量及びこれらの重量比が前記範囲を外れると
、摩擦係数が低下する。
【００１４】ポリオール成分とトリレンジイソシアネー
トとの配合比は、これら混合物のＮＣＯ／ＯＨ値が１．
４〜１．８程度になるように設定するのが好ましい。硬
化して得られるウレタンエラストマーの硬度は、プレポ
リマー調製時のトリレンジイソシアネートの仕込量と、
その混合物のＮＯＣ／ＯＨ値に左右されるが、前記ＮＣ
Ｏ／ＯＨ値が１．４未満の場合には得られたウレタンエ
ラストマーの硬度は低く、ＮＣＯ／ＯＨ値が１．８を越
える場合には、ＪＩＳ 硬度Ａ ９３を越える高硬度の
成形体が得られる。
トとの配合比は、これら混合物のＮＣＯ／ＯＨ値が１．
４〜１．８程度になるように設定するのが好ましい。硬
化して得られるウレタンエラストマーの硬度は、プレポ
リマー調製時のトリレンジイソシアネートの仕込量と、
その混合物のＮＯＣ／ＯＨ値に左右されるが、前記ＮＣ
Ｏ／ＯＨ値が１．４未満の場合には得られたウレタンエ
ラストマーの硬度は低く、ＮＣＯ／ＯＨ値が１．８を越
える場合には、ＪＩＳ 硬度Ａ ９３を越える高硬度の
成形体が得られる。
【００１５】前記ポリオール成分とトリレンジイソシア
ネートとの反応は常法によって行うことができ、必要に
応じて触媒を添加しても良い。
ネートとの反応は常法によって行うことができ、必要に
応じて触媒を添加しても良い。
【００１６】このようにして得られたウレタンプレポリ
マーを硬化させてウレタンエラストマーを得るには、Ｍ
ＯＣＡ（４，４’−メチレンビス−（２−クロロアニリ
ン）；デュポン社製）を用いた常法によって行うことが
できる。また，他の効果剤を併用してもよく，そのよう
な他の硬化剤としては、 ４，４’−メチレンジアニリ
ン、３，３’−ジクロルベンジジン、 ４，４’−ジア
ミノジフェニルエーテル等の芳香族ジアミン、さらに硬
化促進剤としてトリエチレンジアミン、ジエチレントリ
アミン、ジブチルチンジラウレート、スタナスオクトエ
ート、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸鉛、アジピン酸
などがあげられる。ＭＯＣＡを使用することによりウレ
タンエラストマーの機械的特性等を高めることができる
。ＭＯＣＡの使用量は，ＭＯＣＡのＮＨ２当量／ウレタ
ンプレポリマーのＮＣＯ当量が、０．８５〜０．９５と
なる量がよく，さらに好ましくは約０．９である。ＮＨ
２当量／ＮＣＯ当量が０．８５未満のときはエラストマ
ーの耐引裂強度が低下し，０．９５を超えるときはエラ
ストマーの弾性が低下する傾向にある。
マーを硬化させてウレタンエラストマーを得るには、Ｍ
ＯＣＡ（４，４’−メチレンビス−（２−クロロアニリ
ン）；デュポン社製）を用いた常法によって行うことが
できる。また，他の効果剤を併用してもよく，そのよう
な他の硬化剤としては、 ４，４’−メチレンジアニリ
ン、３，３’−ジクロルベンジジン、 ４，４’−ジア
ミノジフェニルエーテル等の芳香族ジアミン、さらに硬
化促進剤としてトリエチレンジアミン、ジエチレントリ
アミン、ジブチルチンジラウレート、スタナスオクトエ
ート、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸鉛、アジピン酸
などがあげられる。ＭＯＣＡを使用することによりウレ
タンエラストマーの機械的特性等を高めることができる
。ＭＯＣＡの使用量は，ＭＯＣＡのＮＨ２当量／ウレタ
ンプレポリマーのＮＣＯ当量が、０．８５〜０．９５と
なる量がよく，さらに好ましくは約０．９である。ＮＨ
２当量／ＮＣＯ当量が０．８５未満のときはエラストマ
ーの耐引裂強度が低下し，０．９５を超えるときはエラ
ストマーの弾性が低下する傾向にある。
【００１７】このようにして得られたウレタンプレポリ
マーから、例えば平ベルトを製造する場合には、図１に
示すような、金型１を用いた注型法によって行うことが
できる。図中、１１は円筒形金型１の内型、１２は前記
内型１１の外側に間隙を介して配設される外型であり、
該外型１２は分割可能に構成されて前記内型１１の外側
から適宜取り外すことができるようになっている。内型
１１と外型１２との間には成形用の空間部１３が形成さ
れている。この空間部１３の下部の一側方には注入口１
４が設けられており、空間部１３の上部の他側方には脱
気弁１６が取付けられた脱気口１５が設けられている。 前記注入口１４には供給パイプ１７の一端部が嵌合され
ており、該供給パイプ１７の他端部に蓋体１８ａを備え
た反応器１８が接続されている。
マーから、例えば平ベルトを製造する場合には、図１に
示すような、金型１を用いた注型法によって行うことが
できる。図中、１１は円筒形金型１の内型、１２は前記
内型１１の外側に間隙を介して配設される外型であり、
該外型１２は分割可能に構成されて前記内型１１の外側
から適宜取り外すことができるようになっている。内型
１１と外型１２との間には成形用の空間部１３が形成さ
れている。この空間部１３の下部の一側方には注入口１
４が設けられており、空間部１３の上部の他側方には脱
気弁１６が取付けられた脱気口１５が設けられている。 前記注入口１４には供給パイプ１７の一端部が嵌合され
ており、該供給パイプ１７の他端部に蓋体１８ａを備え
た反応器１８が接続されている。
【００１８】平ベルトを製造するにあたっては、まずウ
レタンプレポリマーを予め７０〜９０℃好ましくは８０
℃に加熱し、一方硬化剤（ＭＯＣＡ）を１２０℃に加熱
しておく。前記ウレタンプレポリマー、硬化剤、および
必要に応じて触媒を所定量投入し、これらを攪拌、混合
して必要に応じて脱気を行った後、反応器１８に入れ、
蓋体１８ａを下方へ押圧して移動させることにより、前
記供給パイプ１７を介して全体が８０〜１２０℃に加熱
された前記金型１内に注入する。その後、温度、時間、
圧力など所定条件下でウレタンプレポリマーを硬化させ
て成形し平ベルトを得る。
レタンプレポリマーを予め７０〜９０℃好ましくは８０
℃に加熱し、一方硬化剤（ＭＯＣＡ）を１２０℃に加熱
しておく。前記ウレタンプレポリマー、硬化剤、および
必要に応じて触媒を所定量投入し、これらを攪拌、混合
して必要に応じて脱気を行った後、反応器１８に入れ、
蓋体１８ａを下方へ押圧して移動させることにより、前
記供給パイプ１７を介して全体が８０〜１２０℃に加熱
された前記金型１内に注入する。その後、温度、時間、
圧力など所定条件下でウレタンプレポリマーを硬化させ
て成形し平ベルトを得る。
【００１９】なお、ウレタンエラストマーの成形は、ウ
レタンプレポリマーが液状であるために、上記したよう
に一般には注型法が便利であるが、遠心成形法、加圧成
形法なども使用することができる。また、ウレタンエラ
ストマーとしては、各種ローラ、シート類、成形品等に
適用することもできる。
レタンプレポリマーが液状であるために、上記したよう
に一般には注型法が便利であるが、遠心成形法、加圧成
形法なども使用することができる。また、ウレタンエラ
ストマーとしては、各種ローラ、シート類、成形品等に
適用することもできる。
【００２０】
【実施例】（実施例１〜６および比較例１〜４）以下に
本発明を実施例に基づいて詳細に説明する。
本発明を実施例に基づいて詳細に説明する。
【００２１】＜ウレタンプレポリマーの調製＞１リット
ルのガラス製反応器に、ポリテトラメチレンエーテルグ
リコールのＡ成分とＢ成分および２、４−トリレンジイ
ソシアネートの表１に示す量（ｇ）を投入して混合し、
窒素気流下、８０℃で表１ に示す所定時間反応させて
、ウレタンプレポリマーを得た。得られたウレタンプレ
ポリマーのＮＣＯ（％）および粘度（ｃｐｓ／８０℃）
の測定結果を表１に示す。
ルのガラス製反応器に、ポリテトラメチレンエーテルグ
リコールのＡ成分とＢ成分および２、４−トリレンジイ
ソシアネートの表１に示す量（ｇ）を投入して混合し、
窒素気流下、８０℃で表１ に示す所定時間反応させて
、ウレタンプレポリマーを得た。得られたウレタンプレ
ポリマーのＮＣＯ（％）および粘度（ｃｐｓ／８０℃）
の測定結果を表１に示す。
【００２２】＜ウレタンエラストマーの成形＞次に、上
記のようにして得られたウレタンプレポリマー４００ｇ
を加温し、表１に示す量（ｇ）の硬化剤ＭＯＣＡを１２
０℃で溶融して両者を混合した後、１００ ℃に加熱し
た金型内に注入し、１００℃で１６時間硬化させてシー
ト状硬化物を得た。 なお，ＭＯＣＡは，ＭＯＣＡのＮＨ２当量／ウレタンプ
レポリマーのＮＣＯ当量が０．９となる量が用いられた
。
記のようにして得られたウレタンプレポリマー４００ｇ
を加温し、表１に示す量（ｇ）の硬化剤ＭＯＣＡを１２
０℃で溶融して両者を混合した後、１００ ℃に加熱し
た金型内に注入し、１００℃で１６時間硬化させてシー
ト状硬化物を得た。 なお，ＭＯＣＡは，ＭＯＣＡのＮＨ２当量／ウレタンプ
レポリマーのＮＣＯ当量が０．９となる量が用いられた
。
【００２３】このシート状硬化物を用いて、摩擦係数、
耐摩耗性、硬度、引張強度、引裂強度および破断時の伸
びを測定した。
耐摩耗性、硬度、引張強度、引裂強度および破断時の伸
びを測定した。
【００２４】別に、市販のウレタンプレポリマー（商品
名タケネートＬ−２７０５、武田薬品工業（株））のＮ
ＣＯ（％）を測定すると共に、このウレタンプレポリマ
ーを前記実施例と同様に硬化して得られるシート状硬化
物の各物性も測定した。これらの測定結果を表１に示す
。
名タケネートＬ−２７０５、武田薬品工業（株））のＮ
ＣＯ（％）を測定すると共に、このウレタンプレポリマ
ーを前記実施例と同様に硬化して得られるシート状硬化
物の各物性も測定した。これらの測定結果を表１に示す
。
【００２５】尚、ウレタンエラストマーの摩擦係数の測
定は、島津製作所、引張試験機ＤＳＳ−５００を使用し
、滑り摩擦力を測定することにより算出した。その試験
機の構成を説明すると、図２に示すように、固定台２１
の上面にステンレス製の摺接面板２２が被覆され、この
摺接面板２２の上に所定寸法（８５ｍｍ×５０ｍｍ）に
切断された前記硬化物の試料２３が載設される。この試
料２３の上面に４００ｇの荷重２４が載せられる。前記
試料２３にはワイヤ２５の一端が接続され、該ワイヤ２
５はプーリー２６により上方へ向かって延出されており
、この他端は上方へ設定速度で移動可能なクロスヘッド
２７に接続されている。クロスヘッド２７には記録装置
２８が連結され、該クロスヘッド２７に作用する摩擦力
を自動的に記録できるようになっている。
定は、島津製作所、引張試験機ＤＳＳ−５００を使用し
、滑り摩擦力を測定することにより算出した。その試験
機の構成を説明すると、図２に示すように、固定台２１
の上面にステンレス製の摺接面板２２が被覆され、この
摺接面板２２の上に所定寸法（８５ｍｍ×５０ｍｍ）に
切断された前記硬化物の試料２３が載設される。この試
料２３の上面に４００ｇの荷重２４が載せられる。前記
試料２３にはワイヤ２５の一端が接続され、該ワイヤ２
５はプーリー２６により上方へ向かって延出されており
、この他端は上方へ設定速度で移動可能なクロスヘッド
２７に接続されている。クロスヘッド２７には記録装置
２８が連結され、該クロスヘッド２７に作用する摩擦力
を自動的に記録できるようになっている。
【００２６】このクロスヘッド２７を設定速度（５０ｍ
ｍ／ｍｉｎ）で上方へ移動させることにより、試料２３
を摺接面板２２に対してその下面を滑らせながら移動さ
せ、その時の摩擦力が前記クロスヘッド２７で検出され
、この摩擦力が前記記録装置２８で測定されるようにな
っている。測定は１試料につき３回行い、その平均摩擦
力を求めた。総荷重は前記試料２３と荷重２４の合計重
さであり、式：摩擦係数×総荷重＝摩擦力により摩擦係
数を求めた。
ｍ／ｍｉｎ）で上方へ移動させることにより、試料２３
を摺接面板２２に対してその下面を滑らせながら移動さ
せ、その時の摩擦力が前記クロスヘッド２７で検出され
、この摩擦力が前記記録装置２８で測定されるようにな
っている。測定は１試料につき３回行い、その平均摩擦
力を求めた。総荷重は前記試料２３と荷重２４の合計重
さであり、式：摩擦係数×総荷重＝摩擦力により摩擦係
数を求めた。
【００２７】
【表１】
【００２８】表１に示すように、比較例１〜３のウレタ
ンプレポリマーは、前記Ａ成分とＢ成分の割合が本発明
の範囲を越えるポリオール成分を反応させたものであり
、得られたウレタンエラストマーの物性は摩擦係数が低
いことがわかる。また、市販のウレタンプレポリマーを
硬化させて得られたウレタンエラストマーも摩擦係数が
低いことがわかる。これに対して、実施例１〜６で得ら
れたウレタンエラストマーは、耐摩耗性、硬度、引張強
度、引裂強度および破断時の伸びなど他の物性を低下さ
せることなく、高い摩擦係数を有していることがわかる
。また、各実施例の硬度はベルトに適したＪＩＳ Ａ７
５ 〜９３であった。前記各実施例のＮＣＯ／ＯＨ値は
おおよそ１．４〜１．８であり、実施例３のＮＣＯ／Ｏ
Ｈ値は１．６であった。
ンプレポリマーは、前記Ａ成分とＢ成分の割合が本発明
の範囲を越えるポリオール成分を反応させたものであり
、得られたウレタンエラストマーの物性は摩擦係数が低
いことがわかる。また、市販のウレタンプレポリマーを
硬化させて得られたウレタンエラストマーも摩擦係数が
低いことがわかる。これに対して、実施例１〜６で得ら
れたウレタンエラストマーは、耐摩耗性、硬度、引張強
度、引裂強度および破断時の伸びなど他の物性を低下さ
せることなく、高い摩擦係数を有していることがわかる
。また、各実施例の硬度はベルトに適したＪＩＳ Ａ７
５ 〜９３であった。前記各実施例のＮＣＯ／ＯＨ値は
おおよそ１．４〜１．８であり、実施例３のＮＣＯ／Ｏ
Ｈ値は１．６であった。
【００２９】（実施例７および８、比較例５）＜ベルト
の作成＞表１に示した実施例２、３および比較例２で得
られたウレタンプレポリマーと、所定量の硬化剤ＭＯＣ
Ａを使用し、図１に示すような金型１を用い、次のよう
にして平ベルトを作成した。
の作成＞表１に示した実施例２、３および比較例２で得
られたウレタンプレポリマーと、所定量の硬化剤ＭＯＣ
Ａを使用し、図１に示すような金型１を用い、次のよう
にして平ベルトを作成した。
【００３０】金型１の脱気弁１６を開いておき、反応器
１８からウレタンプレポリマーと硬化剤との混合物を注
入口１４を経て金型１内へ注入または加圧注入する。ウ
レタンプレポリマーが脱気口１５より少量漏れ出した時
に、脱気弁１６を閉じ、前記蓋体１８ａを押さえること
により、注入口１４に注入時より高い圧力をさらに加え
、この状態で所定温度、所定圧力下にウレタンプレポリ
マーを硬化させる。その後、外型１２を外して金型１の
空間部１３から円筒状硬化物を取り出し、この筒状硬化
物を周方向に切断して適宜目的とする幅のベルトを得た
。なお、前記実施例２のウレタンプレポリマーを使用し
たものを実施例７、実施例３のウレタンプレポリマーを
使用したものを実施例８、比較例２のウレタンプレポリ
マーを使用したものを比較例５とする。
１８からウレタンプレポリマーと硬化剤との混合物を注
入口１４を経て金型１内へ注入または加圧注入する。ウ
レタンプレポリマーが脱気口１５より少量漏れ出した時
に、脱気弁１６を閉じ、前記蓋体１８ａを押さえること
により、注入口１４に注入時より高い圧力をさらに加え
、この状態で所定温度、所定圧力下にウレタンプレポリ
マーを硬化させる。その後、外型１２を外して金型１の
空間部１３から円筒状硬化物を取り出し、この筒状硬化
物を周方向に切断して適宜目的とする幅のベルトを得た
。なお、前記実施例２のウレタンプレポリマーを使用し
たものを実施例７、実施例３のウレタンプレポリマーを
使用したものを実施例８、比較例２のウレタンプレポリ
マーを使用したものを比較例５とする。
【００３１】次に、得られた各ベルトの耐屈曲性試験を
行い、試験前後の伝達力、摩擦係数を測定した。結果を
表２に示す。
行い、試験前後の伝達力、摩擦係数を測定した。結果を
表２に示す。
【００３２】
【表２】
【００３３】表２の結果から、本発明の実施例で得られ
たウレタンプレポリマーを用いて作成したベルトは摩擦
係数が高く、従って伝達力の保持率が高いことが確認さ
れた。これら高摩擦係数である場合、例えば１．０を越
える場合には急激に伝達力が増大することが知られてい
る。
たウレタンプレポリマーを用いて作成したベルトは摩擦
係数が高く、従って伝達力の保持率が高いことが確認さ
れた。これら高摩擦係数である場合、例えば１．０を越
える場合には急激に伝達力が増大することが知られてい
る。
【００３４】
【発明の効果】このように、本発明によれば、引張強度
、引裂強度、硬度、耐摩耗性などの各物性を低下させる
ことなく、高い摩擦係数を有するウレタンエラストマー
が得られた。従って、エラストマーとしてベルト類、ロ
ーラー類、シート類が得られるが、これらのうち、特に
ベルトにあっては以下の利点を有している。
、引裂強度、硬度、耐摩耗性などの各物性を低下させる
ことなく、高い摩擦係数を有するウレタンエラストマー
が得られた。従って、エラストマーとしてベルト類、ロ
ーラー類、シート類が得られるが、これらのうち、特に
ベルトにあっては以下の利点を有している。
【００３５】すなわち、ベルトの摩擦係数が大きくなる
ことにより、摩擦伝導ベルトの張力を増大することなく
、伝達力を増大させることができる。従って、所定の伝
達力を保持しながら、ベルトの張力を小さくすることが
できるから、軸受損失も小さくなり、またベルト厚みも
薄くできるので、伝達効率が上がり、動力伝達のための
必要エネルギーが小さくなるなどにより経済的である。
ことにより、摩擦伝導ベルトの張力を増大することなく
、伝達力を増大させることができる。従って、所定の伝
達力を保持しながら、ベルトの張力を小さくすることが
できるから、軸受損失も小さくなり、またベルト厚みも
薄くできるので、伝達効率が上がり、動力伝達のための
必要エネルギーが小さくなるなどにより経済的である。
【００３６】搬送ベルトとして使用する場合には、従来
のベルトでは摩擦係数が０．６ 前後と小さいので、搬
送物の滑りを考慮すると搬送可能傾斜最大角度は２０度
までで、それ以上に傾斜させて使用することはできなか
ったが、本発明のウレタンエラストマーでは、摩擦係数
１．０ 以上の高摩擦係数にすることが可能となり、従
って傾斜角度３０以上の搬送も可能となる。
のベルトでは摩擦係数が０．６ 前後と小さいので、搬
送物の滑りを考慮すると搬送可能傾斜最大角度は２０度
までで、それ以上に傾斜させて使用することはできなか
ったが、本発明のウレタンエラストマーでは、摩擦係数
１．０ 以上の高摩擦係数にすることが可能となり、従
って傾斜角度３０以上の搬送も可能となる。
【００３７】伝導ベルトとして使用する場合には、従来
では製造時における摩擦係数の絶対値が低いために、使
用によってベルトの摩擦係数が低下すると、それに伴っ
て伝達力が実用上の使用可能な値以下となり、平ベルト
製品への信頼性が高まらない。しかし、本発明のウレタ
ンエラストマーでは摩擦係数の製造時における絶対値が
高いので、使用による摩擦係数がある程度低下しても、
実用上問題は生じない。
では製造時における摩擦係数の絶対値が低いために、使
用によってベルトの摩擦係数が低下すると、それに伴っ
て伝達力が実用上の使用可能な値以下となり、平ベルト
製品への信頼性が高まらない。しかし、本発明のウレタ
ンエラストマーでは摩擦係数の製造時における絶対値が
高いので、使用による摩擦係数がある程度低下しても、
実用上問題は生じない。
【００３８】さらに、本発明に使用するウレタンプレポ
リマーは、ポリテトラメチレンエーテルグリコールの平
均分子量の異なる二種のＡ成分とＢ成分とを使用し、Ａ
成分とＢ成分との配合割合を設定したポリオール成分と
トリレンジイソシアネートとを反応させて得られるもの
であるから、従来の製造設備を大きく改造することなく
、従来の製造設備をそのまま使用することができて設備
費を更に必要としない。
リマーは、ポリテトラメチレンエーテルグリコールの平
均分子量の異なる二種のＡ成分とＢ成分とを使用し、Ａ
成分とＢ成分との配合割合を設定したポリオール成分と
トリレンジイソシアネートとを反応させて得られるもの
であるから、従来の製造設備を大きく改造することなく
、従来の製造設備をそのまま使用することができて設備
費を更に必要としない。
【図１】本発明一実施例のベルトの製造装置を示した概
略断面図。
略断面図。
【図２】同上の摩擦係数の測定試験機を示した概略図。
１ 金型
１１ 内型
１２ 外型
Claims (2)
- 【請求項１】ポリオール成分とトリレンジイソシアネー
トとを、ＮＣＯ／ＯＨ値が１．４〜１．８の範囲で、反
応させて得られるウレタンプレポリマーと、４，４’−
メチレンビス−（２−クロロアニリン）とを含有する組
成物からなるウレタンエラストマーであって、前記ポリ
オール成分が、平均分子量６５０〜１１００のポリテト
ラメチレンエーテルグリコールであるＡ成分と、平均分
子量が前記Ａ成分の分子量よりも３００以上大きく、か
つ２１００までのポリテトラメチレンエーテルグリコー
ルであるＢ成分とからなり、該Ａ成分とＢ成分との重量
比が５０対５０〜２５対７５の割合であり、摩擦係数が
１．０以上１．７２以下であり、硬度がＪＩＳ Ａ
７５〜９３である、 ウレタンエラストマー。 - 【請求項２】ポリオール成分とトリレンジイソシアネー
トとを、ＮＣＯ／ＯＨ値が１．４〜１．８の範囲で、反
応させて得られるウレタンプレポリマーと、４，４’−
メチレンビス−（２−クロロアニリン）とを含有するウ
レタンエラストマー用組成物であって、前記ポリオール
成分が、平均分子量６５０〜１１００のポリテトラメチ
レンエーテルグリコールであるＡ成分と、平均分子量が
前記Ａ成分の分子量よりも３００以上大きく、かつ２１
００までのポリテトラメチレンエーテルグリコールであ
るＢ成分とからなり、該Ａ成分とＢ成分との重量比が５
０対５０〜２５対７５の割合である、ウレタンエラスト
マー用組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3202899A JP2530776B2 (ja) | 1991-08-13 | 1991-08-13 | ウレタンエラストマ―用組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3202899A JP2530776B2 (ja) | 1991-08-13 | 1991-08-13 | ウレタンエラストマ―用組成物 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62218322A Division JPS6460619A (en) | 1987-08-31 | 1987-08-31 | Urethane prepolymer and urethane elastomer obtained by curing said urethane prepolymer |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04356560A true JPH04356560A (ja) | 1992-12-10 |
| JP2530776B2 JP2530776B2 (ja) | 1996-09-04 |
Family
ID=16465044
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3202899A Expired - Fee Related JP2530776B2 (ja) | 1991-08-13 | 1991-08-13 | ウレタンエラストマ―用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2530776B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002526575A (ja) * | 1998-09-21 | 2002-08-20 | シミュラ・インコーポレーテッド | 押出可能な熱可塑性エラストマー性尿素鎖延長ポリウレタン |
| JP2012224756A (ja) * | 2011-04-20 | 2012-11-15 | Dic Corp | 熱硬化性ポリウレタンエラストマー組成物 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5443300A (en) * | 1977-08-23 | 1979-04-05 | Westinghouse Electric Corp | Hard wearing polyurethane product |
-
1991
- 1991-08-13 JP JP3202899A patent/JP2530776B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5443300A (en) * | 1977-08-23 | 1979-04-05 | Westinghouse Electric Corp | Hard wearing polyurethane product |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002526575A (ja) * | 1998-09-21 | 2002-08-20 | シミュラ・インコーポレーテッド | 押出可能な熱可塑性エラストマー性尿素鎖延長ポリウレタン |
| JP4999228B2 (ja) * | 1998-09-21 | 2012-08-15 | シミュラ・インコーポレーテッド | 押出可能な熱可塑性エラストマー性尿素鎖延長ポリウレタン |
| JP2012224756A (ja) * | 2011-04-20 | 2012-11-15 | Dic Corp | 熱硬化性ポリウレタンエラストマー組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2530776B2 (ja) | 1996-09-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR930004365B1 (ko) | 폴리우레아 수지의 제조방법 및 폴리우레아 수지 | |
| US3963681A (en) | Urethane elastomers prepared from polyethers having a certain molecular weight distribution | |
| CN104245772B (zh) | 用于造纸设备的弹性体 | |
| US6046297A (en) | Polyurethanes cured with 4,4'-methylene-bis-(3-chloro-2,6-diethylaniline-methylene | |
| CA1150442A (en) | Process for producing polyurethane elastomer | |
| JP3934175B2 (ja) | 低モノオール含有量のポリエーテルポリオールを基礎とする水性ポリウレタン分散体 | |
| US5231159A (en) | High temperature resistant molded elastomer | |
| CA1225787A (en) | Process for the production of polyurea-elastomers and corresponding elastomers having an idealized segment structure | |
| US3997514A (en) | Polyurethane elastomers having a compression set of 50 or less | |
| JPH0433288B2 (ja) | ||
| JPH04356560A (ja) | ウレタンエラストマー用組成物 | |
| Ghatge et al. | Elastomers from castor oil | |
| JP2764464B2 (ja) | ポリウレタンエラストマーの製造方法 | |
| JPH0368048B2 (ja) | ||
| JP2671208B2 (ja) | 熱硬化性接着剤組成物 | |
| JPH04180914A (ja) | ポリウレタンエラストマーの製造法 | |
| JP4474675B2 (ja) | 熱硬化性ポリウレタン組成物及び該組成物を用いて得られるｏａ機器用ロール又はベルト | |
| JPH05506060A (ja) | 高温耐性成形エラストマー | |
| JP4572069B2 (ja) | ウレタンベルト及びその製造方法 | |
| JPH0337564B2 (ja) | ||
| GB2088885A (en) | Curative for castable polyurethanes | |
| WO2023163175A1 (ja) | ポリウレタン組成物及びマリンホース | |
| JP3122886B2 (ja) | 複合化ポリ尿素エラストマー注型組成物 | |
| JP2003128744A (ja) | ポリウレタン系ロール用形成性組成物及びこれを用いたポリウレタン系ロールの製造方法 | |
| JP2023054540A (ja) | 熱硬化性ウレタンシートの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 19960509 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |