JPH04351633A - 改質ポリアミド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、改良された熱安定性を
有する修飾されたポリエーテルポリアミドに関する。さ
らに詳しくは、本発明は、繊維、成形部品、熱溶融接着
剤などの形成に有用であり、安定性及び可撓性をはじめ
とする改良された物理的性質を有する修飾ポリアミドに
関する。さらにより詳しくは、本発明は、日常的にしば
しばポリ（テトラヒドロフラン）ジアミンともよばれる
ポリ（オキシテトラメチレン）ジアミンを含み、場合に
よっては、一つ又はそれ以上の内部第２級アミン基及び
末端第１級アミン基を含有するポリ（オキシテトラメチ
レン）オリゴマーをも包含するものによって修飾された
ポリアミドに関する。 【０００２】 【従来の技術】内部第２級アミン基を含有するポリ（オ
キシテトラメチレン）ジ第１級アミンオリゴマーは、Ｓ
ｃｈｏｅｎｉｅｂｅｎ　ほかによる１９８９年６月８日
付けのヨーロッパ特許第０，３５４，５０１号に開示さ
れている。 【０００３】Ｎａｋａｇａｗａほかの米国特許第３，５
５８，４１９号は、一つの構成成分が線状ポリアミドセ
グメント及びポリオキシアルキレンエーテルセグメント
を含有するポリアルキレンエーテルーポリアミドーブロ
ックコポリマーである複合フィラメント及び繊維に関し
ている。 ポリオキシエチレングリコールのアミン誘導体は、ポリ
アミドに導入された場合、生成するポリアミドの水溶性
に逆の影響を与えやすい。 【０００４】Ｙｅａｋｅｙほかの米国特許第４，１２８
，５２５号においては、ポリオキシプロピレンポリアミ
ン、ピペラジン及びジカルボン酸から製造される熱可塑
性接着剤成分が開示されている。 【０００５】先ず、ポリ（オキシテトラメチレン）グリ
コールをプロポキシ化し、その後還元的にこの付加物を
アミノ化して得られる線状重合アミンは、Ｗａｔｔｓ，
　Ｊｒ．ほかの米国特許第４，１８１，６８２号に開示
されている。 【０００６】Ｒａｓｍｕｓｓｅｎ　の米国特許第４，２
１８，３５１号は、短鎖のポリアミド形成性部分、ポリ
アミド形成性ダイマー酸部分及びポリアミド形成性オリ
ゴマー部分からなる耐衝撃熱可塑性ポリアミドに関して
いる。 【０００７】ポリビニルアルコール及び水溶性のポリア
ミドの混合物からなる湿潤性接着剤は、Ｓｏｅｒｅｎｓ
　の米国特許第４，６８４，４３９号に開示されている
。このポリアミドは、ポリオキシアルキレンポリアミン
、飽和脂肪族ジカルボン酸及びポリアルキレンポリアミ
ンの反応生成物からなるものである。 【０００８】Ｍｉｔｃｈｅｌｌ　ほかの米国特許第４，
０６２，８２０号は、化学量論的な量の、（ａ）重合性
脂肪酸及び飽和脂肪族ジカルボン酸の混合物と、（ｂ）
飽和脂肪族ジアミンとポリオキシエチレンジアミン、又
はポリオキシプロピレンジアミンのいずれかとの混合物
との共縮合により製造される熱可塑性接着剤に関する。 【０００９】樹脂性のポリオキサミド熱可塑性接着剤組
成物は、Ｓｃｈｕｌｚｅ　の米国特許第４，１１９，６
２５号に開示されており、ポリオキシプロピレンジアミ
ン又はポリオキシプロピレントリアミンを、シュウ酸又
はシュウ酸のジアルキルエステルと反応させて液体プレ
ポリマーとし、次いで、ジアミンと反応させて樹脂性の
ポリオキサミドを製造される。 【００１０】樹脂性の熱可塑性接着剤組成物は、Ｋｌｅ
ｉｎ　の米国特許第４，１３３，８０３号に開示されて
おり、エチレンジアミンのようなポリオキシプロピレン
ジアミン又はポリオキシプロピレントリアミンを、イソ
フタル酸、テレフタル酸ジメチル又はフタル酸無水物の
ような、芳香族又は脂肪族のジカルボン酸、そのエステ
ルもしくはそれらの無水物、と反応させて製造される。 【００１１】潤滑油添加剤は、Ｖｏｇｅｌ　の米国特許
第４，１５１，１７３号において開示されており、ポリ
オキシプロピレンジアミン又はポリオキシプロピレント
リアミンのようなポリオキシアルキレンポリアミンと、
ポリイソブテニル−コハク酸無水物のようなカルボン酸
アシル化剤とを反応させて製造される。 【００１２】熱可塑性接着剤組成物は、Ｙｅａｋｙ　ほ
かの米国特許第４，１６２，９３１号及び第４，１８２
，８４５号に開示されており、ポリオキシプロピレンジ
アミン又はピペラジンを伴うポリオキシプロピレントリ
アミンを、イソフタル酸のような芳香族又は脂肪族ジカ
ルボン酸、そのエステルもしくはその無水物、と反応さ
せて製造される。 【００１３】Ｒｉｅｄｅｒの米国特許第４，２３９，６
３５号においては、例えばポリオキシプロピレンジアミ
ンのようなポリオキシアルキレンポリアミンと過剰量の
有機ポリカルボン酸とを反応させて製造されるカルボン
酸末端ジアミド、並びにそのアルカリ金属、アンモニウ
ム及びアミン塩を開示している。 【００１４】熱可塑性接着性コポリアミド組成物は、Ｓ
ｈａｒｋｅｙ　の米国特許第４，２８２，３４６号に開
示されており、ポリオキシプロピレンジアミン又はピペ
ラジンを伴うポリオキシプロピレントリアミンを、アジ
ピン酸及びアゼライン酸のような長鎖及び短鎖飽和脂肪
族ジカルボン酸の混合物と反応させて製造される。 【００１５】ポリアミドの問題については、Ｋｉｒｋ　
Ｏｔｈｍｅｒ　のＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　標準版第３版
の第１８巻、３２８頁から４３６頁に一般的に記載され
ている。 【００１６】Ｎｅｗｂｏｕｌｄは、Ｃｏｎｔｒｏｌｌｉ
ｎｇ　Ｍｅｌｔ　Ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ　ｏｆ　Ｈｉｇｈ
　Ｍｅｌｔｉｎｇ　Ｐｏｉｎｔ　Ｐｏｌｙａｍｉｄｅな
る題の論文において（Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ　Ａｇｅ，　
　１９８６年１１月号、２４頁から２９頁）、ヘキサメ
チレンジアミン及びアジピン酸、アゼライン酸又はダイ
マー酸から製造されるポリアミド型の熱溶融接着剤につ
いて記載している。 【００１７】Ｉｗａｂｕｃｈｉほかは、Ｐｒｅｐａｒａ
ｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｒｅｇｕｌａｒｌｙ　Ｓｅｑｕｅｎｃ
ｅｄ　Ｐｏｌｙａｍｉｄｅｓ　ｗｉｔｈ　Ｄｅｆｉｎｉ
ｔｅ　Ｎｕｍｂｅｒｓ　ｏｆＯｘｙｅｔｈｙｌｅｎｅ　
Ｕｎｉｔｓ　ａｎｄ　Ｔｈｅｉｒ　Ａｐｐｌｉｃａｔｉ
ｏｎ　ａｓ　Ｐｈａｓｅ　Ｔｒａｎｓｆｅｒ　Ｃａｔａ
ｌｙｓｔｓ　なる論文（Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．
，　第１８４巻（１９８３年）、５３５−５４３頁）に
おいて、アルファ−（２−アミノエチル）−オメガ−ア
ミノオリゴ（オキシエチレン）及びジカルボン酸塩化物
から製造されるオリゴ（オキシエチレン）セグメントを
もつポリアミドを開示している。 【００１８】 【発明が解決しようとする課題】前述した先行技術に例
示したように、アミノ酸の重合反応又は脂肪族ジアミン
と二塩基酸との共縮合によって形成され、しばしば「ナ
イロン類」又はナイロン型材料と呼ばれるポリアミド類
は、フィルム及び繊維の製造、成形部品の形成、熱溶融
接着剤の製造などをはじめとする様々な目的に有用であ
る。そのような材料を用いて得られたものは一般には満
足すべきものであるが、そのポリアミドの物理的性質に
より、その用途はしばしば限定されている。低温での安
定性及び低温での可撓性のような、改良された性質を有
するポリアミド類が必要とされている。 【００１９】 【課題を解決するための手段】本発明は、繊維、成形部
品、熱溶融接着剤の形成に有用な熱安定性及び可撓性を
はじめとする改良された物理的性質を有し、ポリ（オキ
シテトラメチレン）ジアミンを導入することにより修飾
されたポリアミド類に関する。 【００２０】本発明により、アミン全体を基準として、
約１００から約５重量％の次式： 【００２１】 【化６】 【００２２】（式中、ｎは、０を又は、１から約３０ま
での正の数を表わす）を有するポリ（オキシテトラメチ
レン）ジアミンを含有させると、ポリアミドの可撓性が
改良されることが分かった。 【００２３】例えば、ポリアミド樹脂は、工業用プラス
チックとして幅広く使用されている。しかし、低温にお
いて耐衝撃性が低い傾向にあるために、通常、低温での
使用はすすめられない。エチレン性不飽和モノマーをグ
ラフト共重合することによって、あるいは弾性化合物を
使用することなどにより、低温耐衝撃性を改良する努力
がなされたが、完全に満足なものではなかった。本発明
によれば、ポリアミドの低温における性質をはじめとす
る物理的性質は、上記の式（Ｉ）を有するポリ（オキシ
テトラメチレン）ジアミンから全体的に、又は部分的に
誘導されたポリアミドによって改良される。 【００２４】ポリアミドの、低温における性質をはじめ
とする物理的性質は、ポリアミドに、式【００２５】 【化７】 【００２６】（式中、ｎは、０又は１から約３０までの
正の数を表わす）のポリ（オキシテトラメチレン）ジア
ミンオリゴマーをさらに導入することにより、さらに改
良される。 【００２７】ポリ（オキシテトラメチレン）ジアミンは
式： 【００２８】 【化８】 【００２９】（式中、ｎは、０又は１から約３０までの
正の数を表わす）で表わされる。 【００３０】ポリアミド製造の出発物質は、６から１２
個の炭素原子を有するアルカンジカルボン酸及び非置換
又はアルキル置換のベンゼンジカルボン酸から選択され
る二塩基酸、６から１２個の炭素原子を有する飽和脂肪
族アミノ酸、６から１２個の炭素原子を有する飽和脂肪
族ラクタム及び２から１２個の炭素原子を有する飽和脂
肪族ジアミンを含む。 【００３１】ポリ（オキシテトラメチレン）ジアミン本
発明で用いられるポリ（オキシテトラメチレン）ジアミ
ン出発物質は、次式： 【００３２】 【化９】 【００３３】（式中、ｎは、０又は１から約３０までの
正の数である）を有するポリ（オキシテトラメチレン）
ジアミンである。 【００３４】ヨーロッパ特許公開公報第０，４３４，２
４４号は、本発明のポリ（オキシテトラメチレン）ジア
ミン出発物質の製造に使用できる方法を開示している。 【００３５】上記の方法を用いて、ポリ（オキシテトラ
メチレン）グリコールに、適当なニッケル、銅、モリブ
デン、クローム触媒と接触させて、１モルのポリ（オキ
シテトラメチレン）グリコールに対し約１から３００モ
ルのアンモニア及び約０．１〜１０モルの水素の存在下
、温度約１５０℃から約２２０℃、圧力約１００〜約１
００００ｐｓｉｇ、及び反応時間約０．５〜５時間の適
切な還元的アミノ化条件で、分子量約２５０、６５０、
１０００及び２０００のジアミンを得ることができる。 【００３６】本方法の実施により、グリコールの末端ヒ
ドロキシル基が末端第一級アミン基にかなりな割合で転
換される。本発明の実施において使用されるポリ（オキ
シテトラメチレン）ジアミン原料は、還元的アミノ化の
生成物であって、グリコールのヒドロキシル基が第一級
アミン基に転換されたものである。 【００３７】比較的高い還元的アミノ化レベル、例えば
、ポリ（オキシテトラメチレン）グリコールの約９０％
以上の転換レベルのような場合は、少量の転換反応生成
物（例えば約５％以下）が、例えば次式の第二級アミン
： 【００３８】 【化１０】 【００３９】のような、第二級アミン基を含有している
。 【００４０】約９０％以下の、低い還元的アミノ化転換
レベルにおいては、第二級アミン基の生成は重要ではな
い。 【００４１】本発明の１つの態様によれば、ポリ（オキ
シテトラメチレン）ジアミンは、基本的には、式ＩＩを
有するような第二級アミンによって汚染されることは無
い。このことは、反応を約９０％以下の比較的低い転換
レベルで実施することにより、又は反応生成物を精製す
ることにより、達成される。 【００４２】しかし、もしオリゴマーを包含したい場合
は、反応を約９０％以上又はそれの比較的高い転換レベ
ルで実施することにより達成される。 【００４３】オリゴマーは、又Ｓｃｈｏｅｎｉｅｂｅｎ
　ほかのヨーロッパ特許公開公報第０，３５４，５０１
号に開示されている方法により製造される。 【００４４】好ましいポリ（オキシテトラメチレン）ジ
アミンは、２つのオキシテトラメチレン基を含有するも
のである（つまり、ジアミノ１，４−ジブチレンエーテ
ル）。ｎが１である好ましい還元的アミノ化生成物は、
０．０９ｍｍ　Ｈｇ　で沸点約７５℃、純度９８．６％
のジアミン（ジアミノ１，４−ジブチレンエーテル）で
ある。 ｎが２であるその他の好ましい生成物は、０．０２ｍｍ
　Ｈｇ　で沸点１３３℃、純度９９．２％のジアミン（
ジアミノ１，４−トリブチレンエーテル）である。 【００４５】ジカルボン酸出発物質 使用されるジカルボン酸は、６から１２個の炭素原子を
有するアルカンジカルボン酸及び非置換又は１〜４個の
炭素原子を有するアルキル基によって置換されたベンゼ
ンジカルボン酸からなる群から選択される。 【００４６】本発明にしたがって使用される好ましい飽
和脂肪族ジカルボン酸としては、アジピン酸、ピメリン
酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン
二酸などのような化合物、及びそれらの混合物が含まれ
る。 【００４７】使用できる好ましい不飽和又はアルキル飽
和ベンゼンジカルボン酸としては、ベンゼンジカルボン
酸であって、イソフタル酸、テレフタル酸などのような
化合物、及びそれらの混合物が含まれる。 【００４８】飽和脂肪族アミノ酸出発物質飽和脂肪族ア
ミノ酸出発物質は、６〜１２個の炭素原子を含む。 【００４９】アミノ酸の例としては、６−アミノカプロ
ン酸、１１−アミノウンデカン酸などの化合物、及びそ
れらの混合物である。 【００５０】飽和ラクタム出発物質 本発明の出発物質として使用される飽和脂肪族ラクタム
は、６〜１２個の炭素原子を有する飽和ラクタムである
。 【００５１】イプシロンカプロラクタム、エナントラク
タム、カプリルラクタム、ウンデカノラクタム、ラウリ
ラクタム及びアルキル置換カプロラクタムなどのラクタ
ム類、並びにそれらの混合物が用いられる。好ましい出
発物質は、イプシロンカプロラクタムである。 【００５２】脂肪族ジアミン出発物質 本発明の出発物質として用いられる飽和脂肪族ジアミン
は、例えばテトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミン、ドデカメチレンジアミン、ピペラジン、２，５
−ジメチルピペラジン、ジアミノシクロヘキサンなどの
４〜１２個の炭素原子を有する飽和脂肪族ジアミンであ
る。 【００５３】好ましい実施態様 本発明の１つの好ましい実施態様によれば、ポリアミド
は、等モル量のポリ（オキシテトラメチレン）ジアミン
と、ジカルボン酸成分を反応させて、ポリアミド共縮合
生成物を製造することによって製造される。ポリアミド
の共縮合生成物は、一般に、エラストマーとして有用で
あり、かつ、色調、温度安定性及び可撓性に優れている
ことが特長である。共縮合生成物は、また繊維や接着剤
の製造に用いられる。 【００５４】本発明のほかの好ましい実施態様によれば
、ポリアミドは、前述したように、等モル量のポリ（オ
キシテトラメチレン）ジアミンとジカルボン酸からなる
第一成分、及び、等モル量の４〜約１２個の炭素原子を
有する飽和脂肪族ジアミンとジカルボン酸からなる第二
成分から製造される。この実施態様によれば、第一成分
は、ポリ（オキシテトラメチレン）ジアミンと、ジカル
ボン酸の脂肪族ジアミン塩として使用される第二成分と
共反応するジカルボン酸との塩の形で使用される。 それに替わって、脂肪族ジアミン、ポリ（オキシテトラ
メチレン）ジアミン及びジカルボン酸が、単体の形で用
いられ、一段階で共反応させてもよい。第三の代替え方
法としては、第一成分を共反応させて第一のコポリアミ
ドを形成し、第二成分を反応させて第二のコポリアミド
を形成し、次いで第一のコポリアミドと第二のコポリア
ミドを混合してポリブレンドを形成する方法である。こ
の好ましい実施態様によれば、最終ポリアミド共縮合生
成物は、好ましくは、約５〜約１００重量％の第一成分
及びそれに対応して約９５〜約０重量％の第二成分から
なる。より好ましくは、最終ポリアミド共縮合生成物は
、約５〜約３０重量％の第一成分及び約９５〜約７０重
量％の第二成分を含有する。最終ポリアミド共縮合生成
物は、一般に、良好な可撓性及び改良された靭性を有す
る特長がある。これらは、例えば、フィルム、繊維、成
形品及びエラストマーの製造に用いられる。 【００５５】本発明の第三の好ましい実施態様によれば
、コポリアミド共縮合生成物は、等モル量のポリ（オキ
シテトラメチレン）ジアミンとジカルボン酸からなる第
一成分及び６〜１２個の炭素原子を有する飽和脂肪族ラ
クタムからなる第二成分から製造される。繰り返すが、
第一成分は、ポリ（オキシテトラメチレン）ジアミンと
第二の成分と共反応するジカルボン酸との塩の形で用い
られるか、両方の成分をモノマーとして用いて縮合する
かである。最終ポリアミド共縮合生成物は、好ましくは
、約５〜約１００重量％の第一成分及びそれに対応して
約９５〜約０重量％の第二成分からなる。より好ましく
は、最終ポリアミド共縮合生成物は、約５〜約３０％の
第一成分及び約９５〜約７０％の第二成分を含有する。 最終ポリアミド共縮合生成物は、一般的に、良好な熱安
定性、良好な可撓性及び改良された靭性を有することが
特徴である。これらは、例えば、繊維及びエラストマー
の製造に用いてよい。 【００５６】本発明による第四の好ましい実施態様によ
れば、コポリアミド共縮合生成物は、等モル量のポリ（
オキシテトラメチレン）ジアミンとジカルボン酸からな
る第一成分及び６個から約１２個の炭素原子を有する飽
和脂肪族アミノ酸からなる第二の成分から製造される。 前述したように、第一成分は、ポリ（オキシテトラメチ
レン）ジアミンと、ジカルボン酸との塩の形で使用され
るか、第二成分と共反応するか、または各成分が単体と
して用いられて、共縮合する。最終ポリアミド共縮合生
成物は、好ましくは、約５〜約１００重量％の第一成分
及びそれに対応して約９５〜約０重量％の第二成分から
なる。最終ポリアミド共縮合生成物は、一般に、良好な
熱安定性、良好な可撓性及び改良された靭性を有するこ
とが特徴である。これらは、例えば、繊維及びエラスト
マーの製造に用いられる。 【００５７】さらなる実施態様によれば、式Ｉのポリ（
オキシテトラメチレン）ジアミンと式ＩＩのオリゴマー
との混合物が、ポリアミドへの導入のために調製され、
約０．１〜約１５重量％のオリゴマーを含有している。 この混合物を繊維製造に使用するためにポリアミドに導
入するときは、この混合物が、約０．１〜約１０重量％
のオリゴマーを含有しているのが好ましい。成形製品又
は熱溶融接着剤の製造の場合には、この混合物が、好適
には、約１〜約１０重量％のオリゴマーを含有している
のが好ましい。 【００５８】さらなる本発明の実施態様によれば、ポリ
アミド共縮合生成物は、等モル量のジカルボン酸成分及
び式Ｉのポリ（オキシテトラメチレン）ジアミンと式Ｉ
Ｉのオリゴマーとの混合物からなるジアミン成分とを、
公知のポリアミド生成方法で混合、反応させて製造する
。 【００５９】一般に、このようなポリアミド共縮合生成
物は、その良好な色調、良好な低温安定性及び良好な可
撓性によって特徴づけられる。この共縮合生成物は、又
、繊維、フィルム、成形製品、接着剤などの製造に用い
られる。 【００６０】本発明の他の好ましい実施態様によれば、
ポリアミドは、前述したように、ポリ（オキシテトラメ
チレン）ジアミン及びそのオリゴマーの混合物とジカル
ボン酸の等モル量からなる第一成分と、等モル量の２〜
約１２個の炭素原子を有する飽和脂肪族ジアミン及びジ
カルボン酸からなる第二成分とから製造される。この実
施態様によれば、第一成分は、ポリ（オキシテトラメチ
レン）ジアミン又はそのオリゴマーと第二成分と反応す
るジカルボン酸との塩の形で用いられてよく、第二成分
も、又ジカルボン酸の脂肪族ジアミン塩の形で用いられ
てよい。代替え案として、脂肪族ジアミン、ポリ（オキ
シテトラメチレン）ジアミン及びジカルボン酸を単体の
形で用いて一段階で共反応させてもよい。 【００６１】第三の代替え案としては、第一成分を共反
応させて第一のコポリアミドを形成し、第二成分を反応
させて第二のコポリアミドを形成し、次いで、第一のコ
ポリアミドを第二のコポリアミドと混合してポリブレン
ドを形成する方法である。 【００６２】この実施態様によれば、最終ポリアミド共
縮合生成物は、約５〜１００重量％の第一成分及びそれ
に対応して約９５〜約０重量％の第二成分からなるのが
好ましい。この最終ポリアミド共縮合生成物は、一般に
、良好な熱安定性、良好な可撓性及び改良された靭性を
有することによって特徴づけられている。これらは、例
えば、フィルム、繊維、成形製品及びエラストマーの製
造に用いられてよい。 【００６３】さらなる実施態様によれば、コポリアミド
共縮合生成物は、等モル量のジカルボン酸並びにポリ（
オキシテトラメチレン）ジアミン及びそのオリゴマーの
混合物からなる第一成分と、６〜１２コの炭素原子を有
する飽和脂肪族ラクタムからなる第二成分から製造され
る。くり返すが、第一成分は、ポリ（オキシテトラメチ
レン）ジアミンと第二の成分と共反応するジカルボン酸
との塩の形で使用されてよく、両成分を単体として使用
し、共縮合させてもよい。最終ポリアミド共縮合生成物
は、好ましくは、約５〜約１００重量％の第一成分とそ
れに対応して約９５〜約０重量％の第二成分からなる。 最終ポリアミド共縮合生成物は、一般に、良好な熱安定
性、良好な可撓性及び改良された靭性を有することが特
徴である。これらは、例えば、繊維及びエラストマーの
製造に使用されてよい。 【００６４】本発明のさらなる実施態様によれば、コポ
リアミド共縮合生成物は、等モル量のジカルボン酸並び
にポリ（オキシテトラメチレン）ジアミン及びそのオリ
ゴマーの混合物からなる第一成分と、６〜１２個の炭素
原子を有する飽和脂肪族アミノ酸からなる第二成分とか
ら製造される。前述したように、第一成分は、ポリ（オ
キシテトラメチレン）ジアミンとジカルボン酸の塩の形
で使用されてよく、第二成分と共反応させてもよく、両
成分を単体として使用し、共縮合させてもよい。最終ポ
リアミド共縮合生成物は、好ましくは、約５〜約１００
重量％の第一成分とそれに対応して約９５〜約０重量％
の第二成分とからなる。この最終ポリアミド共縮合生成
物は、一般に、良好な熱安定性、良好な可撓性及び改良
された靭性を有することが特徴である。これらは、例え
ば、繊維及びエラストマーの製造に使用されてよい。 【００６５】ポリ（オキシテトラメチレン）ジアミンオ
リゴマーを導入することによって形成される生成物は、
熱可塑性の物質であって、これは、公知のポリアミドの
利用方法によって、所望の最終成品、例えば熱溶融接着
剤、成形品、フィルム及び繊維のようなものに形成され
てもよく、又は、公知の技術にしたがって、例えば従来
のポリアミド又はその他のポリマー、及び、充填剤、染
料、酸化防止剤などのような他の添加物をそのなかに包
含させることによって修飾されてもよい。 【００６６】記載したポリアミド類は、温度約２５０℃
又はそれ以下の温度において、熱可塑性を維持する。し
かし、もし、このポリアミドがそれ以上の温度に熱せら
れたなら、少なくともある程度の架橋が起きる。 【００６７】本発明のさらなる好ましい実施態様によれ
ば、このまれな性質は、この熱可塑性ポリアミドを、約
２５０℃以下の温度において所望の形に形成し、ついで
形成したポリアミドを、例えば約２６０℃〜約３００℃
の熱硬化温度まで、好ましくは不活性雰囲気中で、約０
．１〜約１０時間加熱してポリアミドを熱硬化し、それ
によってポリアミドの剛性を強化するために意図的に用
いられらる。 【００６８】アンモニアの働きによって、金属触媒の存
在下、アルコールからアミンへの転換によって、次式の
ようにして第一級、第二級及び第三級アミンが形成され
る。 【００６９】 【化１１】 【００７０】第二アルコールを用いる反応は、より選択
的であって、第二級及び第三級アミンの生成量は少ない
。 【００７１】 【化１２】 【００７２】ジ第一級グリコールからジアミンへの転換
は大変難かしい。ポリテトラヒドロフランのアミノ分解
においては、反応が高い転換率まで実施される場合には
、常にいくらかのトリアミンが形成される。 【００７３】 【化１３】 【００７４】これら両方のアミンを用いる事が非常に望
ましく、というのはこれらは従来のポリエーテルポリア
ミンよりも熱安定性がよいポリエーテル基を有している
からである。たとえば、アジピン酸を、Ｘが２以上であ
るＡ及びＢを含む物質と共に加熱すると、窒素雰囲気下
で２８３℃において熱安定であり、無色である架橋した
ポリマーが得られた。このアミン混合物をアジピン酸の
場合と同じ条件でセバシン酸又はテレフタル酸と共に加
熱すると、柔らかで、やや弾性のある繊維が得られるで
あろうと考えられる。期待した架橋ポリマーが得られた
のは、反応が２８０℃以上で、かつ圧力が０．２ｍｍＨ
ｇで行われたからである。このようにして、トリアミン
類を混合したジアミンは、熱硬化性ポリマー製造におい
て重要な能力を有する。接着剤として応用するには、ま
ず重合を部分的にのみ行い、その後の段階で硬化させる
。 【００７５】これらの化合物の明確な用途は、ジアミノ
酸のような他の二塩基酸と共に用いる接着剤の粘着付与
添加物としてのものである。意図的に第二級アミン含量
を多くした分子量１０００のポリオールからの生成物を
研究した。（アミンＡ＋Ｂ）。 【００７６】 【化１４】 【００７７】 【表１】 【００７８】化合物Ａ及びＢをアジピン酸及びセバシン
酸のような二塩基酸と共に、２６０〜３００℃で混合す
ると、架橋したポリマーが形成される。架橋の程度は、
Ｂの量に依存する。もし、Ｂが少量存在し、かつこれら
の成分を二塩基酸及びカプロラクタム、アジピン酸、ヘ
キサメチレンジアミン、アミン酸などと混合した場合、
形成されたポリアミドは、溶融紡糸して繊維にしたり、
成形物にすることができる。このような場合には、Ａの
濃度は、Ｂよりずっと大きく、ＡとＢの組み合わせはポ
リマーのアミノ部分の主要部分でないが、もしＢに対す
るＡの割合が非常に高くなる場合は、約３０％までにな
る。 【００７９】本発明に記載されているポリエーテルアミ
ンを用いる利点とは、このポリエーテルアミンが、ポリ
アミドに可撓性を与える熱安定性アミンであるという点
である。例えば、Ｃ及びＤのような同様の化合物とアジ
ピン酸とを２８０℃に熱した場合には色調安定性が劣る
（Ｘは、０、１、２、３などである）。 【００８０】 【化１５】 【００８１】例えば、Ｃ及びＤのような化合物は、１モ
ル量のアジピン酸と、窒素下、２５０℃で加熱すると、
淡黄色に変化しはじめる。Ａ及びＢを含有する混合物は
、１モル量のアジピン酸と加熱した場合に、窒素下で２
８３℃まで加熱しても着色しない。 【００８２】少量のトリアミンを導入することは、ポリ
アミン生成方法にとって優利である（米国特許第４，９
０６，７８３号及びその中の引用例を参照）。我々の研
究で用いたトリアミンは、又このポリアミド類に耐衝撃
性を付与する。 【００８３】反応条件 反応資材は、適切な温度制御手段及び適切なかき混ぜ手
段を備えた反応器中で、温度は、例えば約１５０〜約３
００℃、反応時間約２〜約１０時の範囲内で、従来から
の反応条件でコポリマー化される。触媒を必要としない
。反応混合物中に、反応生成物の酸化による劣化を防止
するために酸化防止剤を含んでいてもよい。適切な酸化
防止剤は、Ｕｌｔｒａｎｏｘ　２４６、　Ｉｒｇａｎｏ
ｘ　１０１０　、Ｉｒｇａｎｏｘ　１０９８、　Ｉｒｇ
ａｎｏｘ１１７１、　Ｉｒｇａｆｏｓ　１６８及びそれ
らの混合物である。 【００８４】実施例 本発明をさらに以下の詳細な実施例によって説明するが
、これは説明のためであって、本発明の範囲を限定する
ものではない。 【００８５】ポリアミドの製造に用いたジアミンの分析
データは、次の通りであった。 　　　　　　　　　　試料６３７４−６１−１（分子量
１０００）：　　　　　　　　　　　　　　　　総アセ
チル化物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．９５２ｍｅｑ／ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　
　アミン分析　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．８３８ｍｅｑ／ｇ　　　　　　　　　　
　　　　　　　第一級アミン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．７２９ｍｅｑ／ｇ　　　　　
　　　　　　試料６３７４−７７−３（分子量６５０）
：　　　　　　　　　　　　　　　　総アセチル化物　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．７０８ｍ
ｅｑ／ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　アミン分
析　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２．５５９ｍｅｑ／ｇ　　　　　　　　　　　　　　　
　　第一級アミン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２．３６３ｍｅｑ／ｇ　　　　　　　　　　
　試料６３７４−８３−３（分子量２０００）：　　　
　　　　　　　　　　　　　総アセチル化物　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．９３３ｍｅｑ／ｇ
　　　　　　　　　　　　　　　　　アミン分析　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８４
４ｍｅｑ／ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　第一
級アミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．７７９ｍｅｑ／ｇ　【００８６】実施例１（６４
７７−３０Ｂ）−ポリエーテルアミドの一般製造法 試験管に、試料６３７４−６１−１を３．１０２ｇ　、
アジピン酸０．４１７ｇ、ＵｌｔｒａｎｏＸ　２４６（
商品名）０．０１ｇ　及び水２．０ｇ　を加えた。この
試験管を、窒素パージ管を具備したガラス反応器中に配
置したのち、１７０℃で１時間、次いで２６０℃で４時
間加熱した。無色透明の硬いエラストマーを得た。 【００８７】実施例２〜１２ 実施例１に記載した方法により、他のポリエーテルアミ
ド類を製造した。これらのポリエーテルアミドの性質を
表１に示した。 【００８８】 【表２】 【００８９】実施例１３（６６４１〜６８）シリコンオ
イル浴中に浸した反応器に、ヘンキサメチレンジアミン
１．１６部、アジピン酸１．７６部及びジアミノ１，４
−ジブチレンエーテル（６６００−５３−１）０．３２
部を加えた。この内容物を、２７０℃で３時間、次いで
２８０℃、０．２ｍｍＨｇ（窒素下で）で３時間加熱し
た。反応塊から優れた繊維を引き出した。 【００９０】実施例１４（６６４１−７４−１）オイル
浴中に浸した小さな反応器に、イプシロンカプロラクタ
ム２．５部、アジピン酸０．３部、ジアミノ１，４−ジ
ブチレンエーテル（６６００−５３−１）０．３２部、
Ｉｎｇａｎｏｘ　１０１０（Ｃｉｂａ　Ｇｅｉｇｙ社の
酸化防止剤）０．０４部を加えた。この内容物を３時間
、２６０℃で加熱した。この加熱時間において、繊維を
引き出すことが出来た。 【００９１】実施例１５（６６４１−７４−２）上記の
実施例と同様にして、イプシロンカプロラクタム２．５
部、アジピン酸０．３部、ジアミノ１，４−トリブチレ
ンエーテル（６６００−５３−７）及びＩｎｇａｎｏｘ
　１０１０の０．０４部を３時間、２６０℃で加熱した
。 この加熱時間後に繊維を得た。 【００９２】実施例１６（６６４１−５２−３）この実
施例においては、ナイロン６，６塩２．６２部、ジアミ
ノ１，４−トリブチレンエーテル（６６００−５３−７
）０．６９部及びアジピン酸０．４５部を２６０℃で３
時間、次いで２８０℃で３時間、０．２ｍｍＨｇの圧力
下で加熱した。強い長繊維を溶融塊より引き出した。 【００９３】実施例１７（６６４１−７８−１）ジアミ
ノ１，４−ジブチレンエーテル（６６００−５３−１）
１．６０部及びアジピン酸１．４６部を２７０℃で２時
間、次いで２７０℃で３時間、０．２ｍｍＨｇの圧力下
で加熱して繊維を得た。 【００９４】実施例１８（６６４１−７８−２）ジアミ
ノ１，４−トリブチレンエーテル（６６００−５３−７
）２．３２部及びアジピン酸１．４６部を２７０℃で２
時間、次いで結果的に２７０℃で３時間、０．２ｍｍＨ
ｇの圧力下で加熱した後に繊維を得た。 【００９５】実施例１９（６４７８−４８）実施例７及
び８は、下記の分析値を有するポリ（オキシテトラメチ
レン）ジアミン（６３７４−６１−１）を使用した。 総アセチル化物　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．９５２ｍｅｑ／ｇアミン分析　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．８３８ｍｅｑ／
ｇ第一級アミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．７２９ｍｅｑ／ｇ生成物は、約９４％が第
一級ジアミンであるアミンを約９４％含んでいた。水（
２．０部）、６３７４−６１−１を０．６２部、アジピ
ン酸０．０８３部及びイプシロンカプロラクタム３．６
１６部を２７０〜２８０℃で５時間加熱した。優れた繊
維を溶融ポリマーから引き出した。 【００９６】実施例２０（６４７８−４７）水（１．５
部）、イプシロカプロラクタム３．８７部、６３７４−
６１−１を０．５８部、及びセバシン酸を２７０〜２９
０℃で５時間加熱した。良好な繊維を得た。 【００９７】実施例２１（６６４１−８０−１）テレフ
タル酸（１．６６部）、ジアミノ１，４−トリブチレン
エーテル（６６００−５３−７）２．３６部及び水０．
５部を２８０℃で３時間、次いで２８０℃で３時間、０
．３ｍｍＨｇの圧力下で加熱した（この実施例及び他の
すべての記載の実施例において反応物中に精製した窒素
ガスを通した）。繊維を得たが、やや脆く、より高温で
の処理が必要であることを示していた。 【００９８】実施例２２（６６４１−８０−２）イプシ
ロンカプロラクタム（２．２部）、水０．５部、テレフ
タル酸０．８３部及びジアミノ１，４−トリブチレンエ
ーテル（６６００−５３−７）を２８０℃で３時間、次
いで２８０℃、０．３ｍｍＨｇの減圧下で加熱した。 優れたエラストマー繊維を得た。 【００９９】実施例２３（６４７７−８４）−ナイロン
６，６塩２０％を混和 試験管に、試料６３７４−６１−１（分子量１０００の
ポリテトラヒドロフランジアミン）を２．８４６ｇ　、
アジピン酸０．３８２ｇ　、ナイロン６，６塩０．８０
７ｇ　及び水２．０ｇ　を加えた。この試験管を、窒素
パージ管を具備したガラス反応器中に配置したのち、１
７０℃で１時間、次いで２６０℃で５時間加熱した。オ
フ・ホワイトのエラストマー（融点２４６℃）を得た。 このコポリアミドは、熱重力分析において３２５℃にお
いて１％の重量減であって、良好な熱安定性を示した。 【０１００】実施例２４（６４７７−５５）−ナイロン
６，６塩３９％を混和 試料６３７４−６１−１を１．５２０ｇ　、アジピン酸
０．２０５ｇ　、ナイロン６，６塩１．４７３ｇ　、及
び水３．０ｇ　を用いた点以外は実施例２３の方法に従
った。 オフ・ホワイトのエラストマー（融点２４６℃）を得た
。熱重力分析の結果、３２５℃で１％の重量減が見られ
た。 【０１０１】実施例２５（６４７７−８５）−ナイロン
６，６塩８０％を混和 試料６３７４−６１−１を０．６２３ｇ　、アジピン酸
を０．０８４ｇ　、ナイロン６，６塩２．８２８ｇ　及
び、水２．０ｇ　を用い、反応器を２８０℃まで加熱し
た以外は実施例２３の方法に従った。黄色のエラスマー
を得た。 生成物は延伸して繊維とした。 【０１０２】実施例２６（６４７７−５８）−ＪＥＦＦ
ＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ−１４８（商品名）アミン−アジピ
ン酸の塩５０％を混和 試料６３７４−６１−１を１．４８４ｇ　、アジピン酸
０．２０ｇ　、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥＥＤＲ−１４８アミ
ン−アジピン酸の塩１．５２４ｇ及び水２．０ｇ　を用
いる以外は実施例２３の方法に従った。淡褐色のエラス
トマー（融点２５４℃）を得た。この生成物は良好な吸
水性を示した。 【０１０３】実施例２７（６４７７−８８）試料６３７
４−６１−１を２．７５４ｇ　、セバシン酸０．５１１
ｇ　、ナイロン６．６塩０．８１６ｇ　及び水２．０ｇ
　を用い、反応器を２８０℃まで加熱した以外は実施例
２３の方法に従った。黄色のエラストマーを得た。この
コポリアミドを良好な繊維に延伸した。 【０１０４】実施例２８（６４７７−８７）試料６３７
４−６１−１を１．７４６ｇ　、セバシン酸０．３２４
ｇ　、ナイロン６，６塩２．０７０ｇ　及び水２．０ｇ
　を用いる以外は実施例２７の方法に従った。熱重力分
析により、３２５℃で１％の重量減を認めた。 【０１０５】実施例２９（６４７７−８９）試料６３７
４−６１−１を０．７２２ｇ　、セバシン酸０．１３４
ｇ　、ナイロン６，６塩３．４２４ｇ　及び水２．０ｇ
　を用い、反応器を２８０℃で１０時間加熱する以外は
、実施例２７の方法に従った。黄色のエラストマーを得
た。熱重力分析により、３００℃で１％の重量減を認め
た。 【０１０６】実施例３０（６４７７−９８Ｂ）試料６３
７４−７７−３（分子量６５０のポリテトラヒドロフラ
ンジアミン）を２．５６５ｇ　、アジピン酸０．４７１
ｇ　及びナイロン６，６塩０．７６０ｇ　用いた以外は
、実施例２３の方法に従った。透明な、オフ・ホワイト
のエラストマーを得た。熱重力分析により、３５０℃で
２％の重量減を認めた。 【０１０７】実施例３１（６４７７−９９Ｂ）試料６３
７４−７７−３を２．４２４ｇ　、セバシン酸０．６１
６ｇ　及びナイロン６，６塩０．７６０ｇ　を用いる以
外は、実施例２３の方法に従った。黄色のエラストマー
（融点２６８℃）を得た。このコポリアミドを延伸して
繊維とした。熱重力分析により、３００℃で２％の重量
減を認められた。 【０１０８】実施例３２（６４７７−１００）試料６３
７５−７７−３を１．７１１ｇ　、アジピン酸０．３１
４ｇ　、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ−１４８アミン−
アジピン酸塩２．０２５ｇ　、及び２．０ｇ　の水を用
いた以外は実施例２３の方法に従った。淡黄色、ゴム状
のエラストマーを得た。熱重力分析により、３２５℃で
３％の重量減を認めた。 【０１０９】実施例３３（６４７８−４６）試料６３７
４−６１−１を２．７４３ｇ　、セバシン酸０．５０７
ｇ　、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ−１４８アミン−ア
ジピン酸塩０．６６５ｇ　及び水２．０ｇ　を用いる以
外は実施例２３の方法に従った。淡黄色、透明なエラス
トマーを得た。熱重力分析により、３５０℃で２．５％
の重量減を認めた。 【０１１０】 【表３】 【０１１１】実施例３４（６４７７−７６）試験管に、
試料６３７４−６１−１（分子量１０００のポリテトラ
ヒドロフランジアミン）を０．６２５ｇ　、アジピン酸
０．０８４ｇ　、イプシロンカプロラクタム３．０１０
ｇ　、ＵＬＴＲＡＮＯＸ２４６（商品名）を０．０１０
ｇ　及び水２．０ｇ　を加えた。この試験管を窒素パー
ジ管を具備したガラス反応器中に配置したのち、１７０
℃で１時間、次いで２６０℃で４時間加熱した。ポリマ
ー中にかなりの量の白い粉が分散している淡褐色のエラ
ストマーを得た。この生成物を延伸して繊維とした。 【０１１２】実施例３５（６４７８−１６）試料６３７
４−６１−１を０．４８８ｇ　、セバシン酸０．０９０
ｇ　、イプシロンカプロラクタム３．３１０ｇ　及び水
１．５ｇ　を用いる以外は実施例３４の方法に従った。 ポリマー中にかなりの量の白い粉末が認められるオフ・
ホワイトのエラストマーを得た。この生成物を延伸して
強靭な繊維とした。 【０１１３】実施例３６（６４７８−１８）試料６３７
４−６１−１ジアミンを０．４５４ｇ　、ドデカン二酸
０．０９６ｇ、イプシロンカプロラクタム３．１６１ｇ
　及び水１．５ｇ　を用いる以外は実施例３４の方法に
従った。かなりの量の白い粉末がポリマー中に分散して
いるオフ・ホワイトのエラストマーを得た。 【０１１４】実施例３７（６４７８−１５）試料６３７
４−６１−１を０．３３４ｇ　、テレフタル酸０．０１
５ｇ　、イプシロカプロラクタム２．３８６ｇ　及び水
１．３ｇ　を用いる以外は、実施例３４の方法に従った
。淡褐色の脆いエラストマーを得た。 【０１１５】実施例３８（６４７８−１１）試料６３７
４−７７−３（分子量６５０ｇ　のポリテトラヒドロフ
ランジアミン）を０．６０ｇ　、アジピン酸０．１１ｇ
　、イプシロンカプロラクタム２．８５４ｇ　及び水１
．０ｇ　を用いた以外は実施例３４の方法に従った。か
なりの量の白い粉末がポリマー中に分散しているオフ・
ホワイトのエラストマーを得た。この生成物を延伸して
良好な繊維とした。 【０１１６】実施例３９（６４７８−４７）試料６３７
４−６１−１を０．５７９ｇ　、セバシン酸０．１０７
ｇ　、イプシロンカプロラクタム３．８７１ｇ　及び水
２．０ｇ　を用い、反応器を２９０℃で５時間加熱する
以外は、実施例３４の方法に従った。白色のエラストマ
ーを得た。この生成物は、実施例３５の生成物よりも熱
的に安定であった。 【０１１７】実施例４０（６４７８−４８）試料６３７
４−６１−１を０．６２０ｇ　、アジピン酸０．８３ｇ
　、イプシロンカプロラクタム３．６１６ｇ　及び水２
．０ｇ　を用い、反応器を２８０℃で５時間加熱する以
外は、実施例３４の方法に従った。淡黄色のエラストマ
ーがを得た。この生成物を延伸して良好な繊維とした。 この生成物は、実施例３４の生成物よりも熱的に安定で
あった。 【０１１８】以下の実施例は、ポリ（オキシテトラメチ
レン）のオリゴマーを含むジアミン成分を用いて得た生
成物及びその効果を示すものである。 【０１１９】実施例４１ 実施例４１及び４２は、ポリ（オキシテトラメチレン）
ジアミン（６３７４−６１−１）を用いた。生成物は、
約９４％がアミンであってその約９４％が第一級ジアミ
ンであった。水（２．０部）、６３７４−６１−１を０
．６２部、アジピン酸０．０８３部及びカプロラクタム
３．６１６部を２７０〜２８０℃で５時間加熱した。 溶融ポリマーから優れた繊維を延伸した。 【０１２０】実施例４２ 水（１．５部）、カプロラクタム３．８７部、６３７４
−６１−１を０．５８部及びセバシン酸を、２７０〜２
９０℃で５時間加熱した。良好な繊維を得た。 【０１２１】実施例４３ テレフタル酸（１．６６部）、６６００−５３−７（ジ
アミノトリ−１，４−ブチレングリコール）を２．３６
部及び水０．５部を２８０℃で３時間、次いで２８０℃
で３時間、０．３ｍｍＨｇの圧力下で加熱した（この実
施例及び他のすべての記載した実施例において、反応物
中に精製した窒素ガスを通した）。繊維を得たが、やや
脆く、より高温での処理が必要であることを示した。 【０１２２】実施例４４ 実施例４４及び４５は、ポリ（オキシテトラメチレン）
６３７４−７７−３を用いた。小さな反応器中に、６３
７４−７７−３を３．１部及びアジピン酸０．５６部を
加え、この内容物を２８０℃で４時間加熱した。透明な
、オフ・ホワイトのエラストマー状生成物を得た。鋼鉄
球は、２８０℃でこのポリマーを貫通しなかった。この
ことは、架橋が起きていることを示している。熱重力分
析によれば、窒素下で加熱した時、このポリマーの重量
減は、３００℃でわずか０．３％、３５０℃で１．０％
であった。 【０１２３】実施例４５ 試料６３７４−７７−３（３．０４部）をセバシン酸０
．７７部と共に、２６０℃で４時間加熱した。この時点
で、良好な、長繊維をこの試料から延伸することが可能
であり、この生成物は６０℃で溶融した。次いで、試料
を２８０℃、０．２ｍｍＨｇの圧力下で３時間加熱した
。 生成物は、硬い、ゴム状の塊であって、ガラスに接着し
た。 【０１２４】実施例４６ ポリアミン６３７４−６１−１（３．５７部）を０．７
６部のドデカン二酸と共に、２６０℃で３．５時間加熱
した。生成物は、８０℃で溶融し、無色の硬いエラスト
マーであって、窒素下３５０℃で１０分間加熱した時１
％の重量減少を示した。鋼鉄球を管内のこの試料上に置
き、内容物を２８２℃に加熱すると、この球は途中まで
しか沈まず、高温において架橋がおきていることを示し
た。 【０１２５】実施例４７ テレフタル酸０．４８部を３．１５部の６３７４−６１
−１と、２６０℃で４時間、次いで２８０℃、減圧下で
３時間加熱して、溶融塊から延伸により非常に強靭な弾
性繊維を得た。この実施例は、脂肪族二塩基酸が芳香族
二塩基酸よりも架橋率を増加させることを示している。 【０１２６】実施例４１〜４７は、どのようにして繊維
が形成されるか、そしてどのようにして高分子量の強靭
な熱硬化性エラストマー状ポリアミン接着剤が作られる
かを示している。さらなる可撓性は、ダイマー酸を加え
ることにより付与される。その他の修飾は、他のアミン
の添加により付与される。すべての配合は、いくつかの
非相溶性である例を除いて基本的に可撓性で接着剤型の
生成物であった。非相溶性の配合においては、生成物は
硬く、不透明であった。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　６〜１２個の炭素原子を含有するアル
   カンジカルボン酸及び非置換又はＣ１　−Ｃ４　アルキ
   ル置換ベンゼンジカルボン酸から選択される二塩基酸、
   並びに次式： 【化１】 （式中、ｎは、０又は１〜３０の正の整数である）を有
   するポリ（オキシテトラメチレン）ジアミンのポリアミ
   ド重合生成物。
2. 【請求項２】　　次式： 【化２】 （式中、ｎは、０又は１〜３０の正の整数である）を有
   するポリ（オキシテトラメチレン）ジアミンの塩を、５
   から１００重量％含有する請求項１に記載のポリアミド
   重合生成物。
3. 【請求項３】　　さらに、式： 【化３】 （式中、ｎは、０又は１〜３０の値を有する正の数であ
   る）のオリゴマーを０．５から１５重量％含有する請求
   項１又は２のいずれか１項に記載のポリアミド。
4. 【請求項４】　　３〜１２個の炭素原子を含有するアル
   カンジカルボン酸及び非置換又はメチル置換のベンゼン
   ジカルボン酸から選択される二塩基酸と、ジアミン成分
   との塩の５〜９５モル％と、それに対応して９５〜５モ
   ル％の６〜１２個の炭素原子を有する飽和脂肪族ラクタ
   ムとのポリアミド重合生成物であって、該ジアミン成分
   が、基本的にはポリ（オキシテトラメチレン）ジアミン
   及び該ポリ（オキシテトラメチレン）ジアミンのオリゴ
   マーの混合物からなり、該混合物が８５〜９９．５重量
   ％の該ポリ（オキシテトラメチレン）ジアミン及びそれ
   に対応して１５〜０．５重量％の該オリゴマーを含有し
   ており、該ポリ（オキシテトラメチレン）ジアミンが式
   ： 【化４】 （式中、ｎは、０又は１〜３０の値を有する正の数を表
   わす）を有し、該オリゴマーが式： 【化５】 （式中、ｎは、０又は１〜３０の正の数を表わす）を有
   するポリアミド重合生成物。