JPS6355535B2 - - Google Patents
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- Polyamides (AREA)
Description
本発明は新規なブロツクポリエーテルアミド、
特に、優れた機械的性質、耐熱性を有するブロツ
クポリエーテルアミドの製法に関する。 ブロツクポリエーテルアミドの製法としては、
両末端にカルボキシル基を有するポリアミドと両
末端にアミノ基を有するポリエーテルとを溶融状
態で重合させる方法(特公昭45−7559号)が公知
である。この方法によれば、炭素数12までの脂肪
族ジカルボン酸の存在下でポリアミド形成性モノ
マーを重縮合して得た両末端にカルボキシル基を
有するポリアミドプレポリマーと両末端にアミノ
基を有するポリオキシエチレンとを重合させるこ
とにより、吸湿性、帯電防止性に優れた繊維形成
能のあるブロツクポリエーテルアミドを得てい
る。このブロツクポリエーテルアミドは、耐水
性、耐熱性、低温衝撃性などの点で、充分に満足
できるものではない。 本発明は公知方法における欠点のないブロツク
ポリエーテルアミドの製法、特に、優れた機械的
性質、耐熱性を有するブロツクポリエーテルアミ
ドの製法を提供する。 本発明によれば、 (A) ポリアミド形成性モノマーと脂肪族、脂環族
及び芳香族ジカルボン酸から選ばれるジカルボ
ン酸との重縮合によつて得られる両末端にカル
ボキシル基を有するポリアミド、 (B) 式 H2N−R1−O(−R2O)−oR1−NH2 (式中、R1及びR2は、それぞれ、炭素数3以
上のアルキレン基であり、nは2〜60である。)
で表される末端アミノポリオキシアルキレン、
及び (C) 脂肪族ジアミン、脂環式ジアミン及び芳香族
ジアミンから選ばれるジアミンを重縮合させる
ことを特徴とするブロツクポリエーテルアミド
の製法が提供される。 ポリアミド形成性モノマーとしては、ω−ラク
タム、ω−アミノカルボン酸及びジアミンとジカ
ルボン酸との塩が例示される。ω−ラクタムの具
体例としては、カプロラクタム、エナントラクタ
ム、デカラクタム、ウンデカラクタム及びドデカ
ラクタムが挙げられる。ωーアミノカルボン酸の
具体例としては、6−アミノカプロン酸、10−ア
ミノデカン酸、11−アミノウンデカン酸及び12−
アミノドデカン酸が挙げられる。ジアミンとジカ
ルボン酸との塩の具体例としては、エチレンジア
ミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミン、ウンデカメチ
レンジアミン、ドデカメチレンジアミン、2,
2,4−/2,4,4−トリメチルヘキサメチレ
ンジアミン、1,3−/1,4−ビス(アミノメ
チル)シクロヘキサン、ビス(4,4′−アミノシ
クロヘキシル)メタン、m−/p−キシリレンジ
アミンのようなジアミンと、シユウ酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベ
リン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二
酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、テレ
フタル酸、イソフタル酸のようなジカルボン酸と
の塩が挙げられる。 本発明において使用される脂肪族、脂環族及び
芳香族ジカルボン酸から選ばれるジカルボン酸の
具体例としては、シユウ酸、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼ
ライン酸、ドデカン二酸、1,4−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、
下記長鎖ジカルボン酸及びオレイン酸、リノール
酸、リノレン酸等をカツプリングあるいはカツプ
リングとそれに続く水素添加によつて得られる二
量化脂肪族(ダイマー酸)が挙げられる。 ダイマー酸: CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH、(オレイ
ン酸)CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH
(CH2)7COOH(リノール酸)の単独あるいは混合
物を主原料とする二量化脂肪族ジカルボン酸 HOOCCH2(C32Hx)CH2COOH 水素タイプのダイマー酸(エンポール1010) HOOCCH2(C32H64)CH2COOH が主成分である。 本発明における両末端にカルボキシル基を有す
るポリアミド(A)は、前記ポリアミド形成性モノマ
ーとジカルボン酸との重縮合によつて得られる。
末端カルボキシル基のうち一方はジカルボン酸に
由来する。上記の成分を用いた重縮合は公知の方
法で行われる。例えば、ラクタムを適量の水およ
びジカルボン酸の共存下に加熱重縮合させる方
法、ωーアミノカルボン酸を適量のジカルボン酸
の共存下に加熱重縮合させる方法、前記ジアミン
とジカルボン酸とからなる塩を適量の水およびジ
カルボン酸の共存下に加熱重縮合させる方法であ
る。加熱重縮合は、一般に、150〜350℃の温度で
行われる。ラクタムを用いる際には、適量の水お
よびジカルボン酸と共に加圧容器中、約1〜30
Kg/cm2の加圧下に150〜280℃に加熱し、次いで放
圧、さらに場合によつては減圧して加熱重縮合を
完結させる。ω−アミノカルボン酸を用いる場合
には、適量のジカルボン酸と共に、常圧下に、
180〜280℃に加熱して重縮合させる。ジカルボン
酸の量は、平均分子量が300〜15000、好ましくは
600〜8000の両末端にカルボキシル基を有するポ
リアミドを得るように適宜選択される。 末端アミノポリオキシアルキレン(B)は、分子鎖
内に炭素数3以上の直鎖又は分岐のオキシアルキ
レン繰返し単位を有し、かつ分子鎖の両末端にア
ミノ基を有するものであり、例えば、プロピレン
オキサイド、テトラヒドロフランの単独又は共重
合で得られるポリマーの末端にアミノ基を導入す
ることによつて合成することができる。前記式に
おけるnの好ましい値は4〜40である。尚、末端
アミノポリオキシアルキレン(B)は、その主鎖中に
オキシエチレン繰返し単位を高くとも50モル%有
するポリマーを包含する。具体例としては、ポリ
オキシプロピレンアミン、ビス(3−アミノプロ
ピル)ポリテトラヒドロフランが挙げられる。 ジアミン(C)の具体例としては、エチレンジアミ
ン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、ウンデカメチレ
ンジアミン、ドデカメチレンジアミン、ダイマー
ジアミン(オレイン酸、リノール酸、リノレン酸
のような不飽和脂肪酸の二量体のアミノ化物で、
下記の製造例を挙げることができる。 HOOCCH2(C32Hx)CH2COOH(ダイマー酸)
+NH3→NCCH2(C32Hx)CH2CN+H2→
H2NCH2CH2(C32Hx)CH2CH2NH2(ダイマージ
アミン))、2,2,4−/2,4,4−トリメチ
ルヘキサメチレンジアミンのような脂肪族ジアミ
ン;1,3−/1,4−ビス(アミノメチル)シ
クロヘキサン、ビス(4,4′−アミノシクロヘキ
シル)メタンのような脂環式ジアミン;m−/p
−キシリレンジアミンのような芳香族ジアミンが
挙げられる。 本発明においては、上記(A)、(B)及び(C)の各成分
を重縮合させて、ブロツクポリエーテルアミドを
製造する。 全成分に対応する成分(A)の使用量比は、15〜95
重量%、特に40〜90重量%であることが好まし
い。成分(B)と成分(C)の総量に対する成分(B)の使用
量比は、30〜90重量%、特に40〜80重量%である
ことが好ましい。成分(A)、(B)及び(C)は、成分(A)の
カルボキシル基と成分(B)及び成分(C)のアミノ基と
がほぼ当量になる割合で使用される。成分(A)、(B)
及び(C)の重縮合は公知の方法で行われる。例えば
150〜350℃、好ましくは200〜350℃の温度で溶融
重縮合される。 本発明で得られるブロツクポリエーテルアミド
は、重縮合の途中又は後で、酸化防止剤、光や熱
に対する安定剤、難燃剤、顔料、充填剤、ガラス
繊維などの添加剤を含有することができる。 本発明で得られるブロツクポリエーテルアミド
は容易に加工でき、耐熱性、耐水性、可撓性、低
温耐衝撃性、ゴム弾性に優れた成形品を与える。
かかる成形品としては、射出成形品、管、ホー
ス、異形材、シート、モノフイラメント、繊維の
ような押出成形品があげられる。又、本発明によ
るポリエーテルアミドは被覆材料としても使用さ
れ得る。更に本発明によるポリエーテルアミドは
ポリアミド樹脂と相溶性が良く、ポリアミド樹脂
とブレンドして用いた際にその耐衝撃性や柔軟
性、弾性を大幅に改善することができる。 以下実施例によつて本発明を説明する。なお、
実施例中、「部」は「重量部」を意味する。相対
溶液粘度(ηr)はメタクレゾール中25℃、
0.5wt/vol%で測定した。融点(Tn)はDSCに
より測定した。重合物は熱プレスによりフイルム
とし、絶乾フイルムの引張物性を24℃、相対湿度
65%で測定した。又、熱安定性は示差熱天秤(昇
温速度:10℃/分)で測定した。 実施例 1 ω−アミノドデカン酸及びダイマー酸(エメリ
ー社製、エンポール1010)を窒素雰囲気下、240
℃で4時間重縮合して、平均分子量1509の両末端
にカルボキシル基を有するプレポリマーを得た。
このプレポリマー74.254部、ポリオキシプロピレ
ンアミン(ジエフアーソンケミカル社製、ジエフ
アーミンD−400(数平均分子量が400のポリオキ
シプロピレンジアミン) の化学式で示すことができる。以下の実施例2、
3、比較例1、2、3で用いられるものも同様で
ある。)15.092部及びダイマージアミン〔ヘンケ
ル日本(株)製〕6.468部を撹拌装置付反応容器に仕
込んだ。これを窒素雰囲気下、240℃で6時間重
縮合した。無色の柔軟で靭性ある重合物を得た。
重合物をメタノールで8時間ソツクスレー抽出し
たところ抽出率は7.9%であつた。 比較例 1 実施例1と同様にして得た平均分子量1475の両
末端にカルボキシル基を有するプレポリマー
75.364部及びポリオキシプロピレンアミン(ジエ
フアーソンケミカル社製、ジエフアーミンD−
400)20.450部を実施例1と同様にして重縮合し
た。得られた重合物の抽出率は11.2%であつた。 実施例 2 実施例1と同様にして得た平均分子量1698の両
末端にカルボキシル基を有するプレポリマー
24.644部、ポリオキシプロピレンアミン(ジエフ
アーソンケミカル社製、ジエフアーミンD−400)
1.935部及びドデカメチレンジアミン1.935部を実
施例1と同様に重縮合し、無色の靭性ある重合物
を得た。この重合物の抽出率は2.2%であつた。 比較例 2 実施例1と同様にして得た平均分子量1922の両
末端にカルボキシル基を有するプレポリマー
23.585部及びポリオキシプロピレンアミン(ジエ
フアーソンケミカル社製、ジエフアーミンD−
400)4.908部を実施例1と同様に重縮合した。重
合物の抽出率は4.6%であつた。 実施例 3 ω−アミノドデカン酸及びダイマー酸〔ヘンケ
ル日本(株)製、バーサダイム288〕を窒素雰囲気下、
240℃で4時間重縮合して、平均分子量1968の両
末端にカルボキシル基を有するプレポリマーを得
た。このプレポリマー77.677部、ポリオキシプロ
ピレンアミン(ジエフアーソンケミカル社製、ジ
エフアーミンD−400)12.110部及びダイマージ
アミン5.190部を実施例1と同様に重縮合した。
微黄色の靭性ある重合物が得られ、抽出率は3.1
%であつた。 比較例 3 実施例3と同様にして得た平均分子量1918の両
未端にカルボキシル基を有するプレポリマー
78.566部及びポリオキシプロピレンアミン(ジエ
フアーソンケミカル社製、ジエフアーミンD−
400)16.411部を実施例1と同様に重縮合した。
重合物の抽出率は3.9%であつた。 実施例 4 ω−アミノドデカン酸及びドデカン二酸を窒素
雰囲気下、240℃で4時間重縮合して、平均分子
量1485の両末端にカルボキシル基を有するプレポ
リマーを得た。このプレポリマー65.060部、ビス
(3−アミノプロピル)ポリテトラヒド、ロフラ
ン(BASF社製、平均分子量:750化学式 H2N−CH2−CH2−CH2−O(−CH2−CH2−
CH2−CH2−O)−nCH2−CH2−CH2−NH2で以
下の実施例5、比較例4で用いられるものも同様
である。)20.942部及びダイマージアミン8.975部
を実施例1と同様に重縮合した。淡黄色の柔軟で
靭性ある重合物が得られ、抽出率は4.0%であつ
た。 比較例 4 実施例4と同様にして得た平均分子量1627の両
末端にカルボキシル基を有するプレポリマー
64.665部及びビス(3−アミノプロピル)ポリテ
トラヒドロフラン30.270部を実施例1と同様に重
縮合した。重合物の抽出率は2.8%であつた。 上記実施例及び比較例で得られたポリマーの物
性を第1表に示す。
特に、優れた機械的性質、耐熱性を有するブロツ
クポリエーテルアミドの製法に関する。 ブロツクポリエーテルアミドの製法としては、
両末端にカルボキシル基を有するポリアミドと両
末端にアミノ基を有するポリエーテルとを溶融状
態で重合させる方法(特公昭45−7559号)が公知
である。この方法によれば、炭素数12までの脂肪
族ジカルボン酸の存在下でポリアミド形成性モノ
マーを重縮合して得た両末端にカルボキシル基を
有するポリアミドプレポリマーと両末端にアミノ
基を有するポリオキシエチレンとを重合させるこ
とにより、吸湿性、帯電防止性に優れた繊維形成
能のあるブロツクポリエーテルアミドを得てい
る。このブロツクポリエーテルアミドは、耐水
性、耐熱性、低温衝撃性などの点で、充分に満足
できるものではない。 本発明は公知方法における欠点のないブロツク
ポリエーテルアミドの製法、特に、優れた機械的
性質、耐熱性を有するブロツクポリエーテルアミ
ドの製法を提供する。 本発明によれば、 (A) ポリアミド形成性モノマーと脂肪族、脂環族
及び芳香族ジカルボン酸から選ばれるジカルボ
ン酸との重縮合によつて得られる両末端にカル
ボキシル基を有するポリアミド、 (B) 式 H2N−R1−O(−R2O)−oR1−NH2 (式中、R1及びR2は、それぞれ、炭素数3以
上のアルキレン基であり、nは2〜60である。)
で表される末端アミノポリオキシアルキレン、
及び (C) 脂肪族ジアミン、脂環式ジアミン及び芳香族
ジアミンから選ばれるジアミンを重縮合させる
ことを特徴とするブロツクポリエーテルアミド
の製法が提供される。 ポリアミド形成性モノマーとしては、ω−ラク
タム、ω−アミノカルボン酸及びジアミンとジカ
ルボン酸との塩が例示される。ω−ラクタムの具
体例としては、カプロラクタム、エナントラクタ
ム、デカラクタム、ウンデカラクタム及びドデカ
ラクタムが挙げられる。ωーアミノカルボン酸の
具体例としては、6−アミノカプロン酸、10−ア
ミノデカン酸、11−アミノウンデカン酸及び12−
アミノドデカン酸が挙げられる。ジアミンとジカ
ルボン酸との塩の具体例としては、エチレンジア
ミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミン、ウンデカメチ
レンジアミン、ドデカメチレンジアミン、2,
2,4−/2,4,4−トリメチルヘキサメチレ
ンジアミン、1,3−/1,4−ビス(アミノメ
チル)シクロヘキサン、ビス(4,4′−アミノシ
クロヘキシル)メタン、m−/p−キシリレンジ
アミンのようなジアミンと、シユウ酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベ
リン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二
酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、テレ
フタル酸、イソフタル酸のようなジカルボン酸と
の塩が挙げられる。 本発明において使用される脂肪族、脂環族及び
芳香族ジカルボン酸から選ばれるジカルボン酸の
具体例としては、シユウ酸、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼ
ライン酸、ドデカン二酸、1,4−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、
下記長鎖ジカルボン酸及びオレイン酸、リノール
酸、リノレン酸等をカツプリングあるいはカツプ
リングとそれに続く水素添加によつて得られる二
量化脂肪族(ダイマー酸)が挙げられる。 ダイマー酸: CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH、(オレイ
ン酸)CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH
(CH2)7COOH(リノール酸)の単独あるいは混合
物を主原料とする二量化脂肪族ジカルボン酸 HOOCCH2(C32Hx)CH2COOH 水素タイプのダイマー酸(エンポール1010) HOOCCH2(C32H64)CH2COOH が主成分である。 本発明における両末端にカルボキシル基を有す
るポリアミド(A)は、前記ポリアミド形成性モノマ
ーとジカルボン酸との重縮合によつて得られる。
末端カルボキシル基のうち一方はジカルボン酸に
由来する。上記の成分を用いた重縮合は公知の方
法で行われる。例えば、ラクタムを適量の水およ
びジカルボン酸の共存下に加熱重縮合させる方
法、ωーアミノカルボン酸を適量のジカルボン酸
の共存下に加熱重縮合させる方法、前記ジアミン
とジカルボン酸とからなる塩を適量の水およびジ
カルボン酸の共存下に加熱重縮合させる方法であ
る。加熱重縮合は、一般に、150〜350℃の温度で
行われる。ラクタムを用いる際には、適量の水お
よびジカルボン酸と共に加圧容器中、約1〜30
Kg/cm2の加圧下に150〜280℃に加熱し、次いで放
圧、さらに場合によつては減圧して加熱重縮合を
完結させる。ω−アミノカルボン酸を用いる場合
には、適量のジカルボン酸と共に、常圧下に、
180〜280℃に加熱して重縮合させる。ジカルボン
酸の量は、平均分子量が300〜15000、好ましくは
600〜8000の両末端にカルボキシル基を有するポ
リアミドを得るように適宜選択される。 末端アミノポリオキシアルキレン(B)は、分子鎖
内に炭素数3以上の直鎖又は分岐のオキシアルキ
レン繰返し単位を有し、かつ分子鎖の両末端にア
ミノ基を有するものであり、例えば、プロピレン
オキサイド、テトラヒドロフランの単独又は共重
合で得られるポリマーの末端にアミノ基を導入す
ることによつて合成することができる。前記式に
おけるnの好ましい値は4〜40である。尚、末端
アミノポリオキシアルキレン(B)は、その主鎖中に
オキシエチレン繰返し単位を高くとも50モル%有
するポリマーを包含する。具体例としては、ポリ
オキシプロピレンアミン、ビス(3−アミノプロ
ピル)ポリテトラヒドロフランが挙げられる。 ジアミン(C)の具体例としては、エチレンジアミ
ン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、ウンデカメチレ
ンジアミン、ドデカメチレンジアミン、ダイマー
ジアミン(オレイン酸、リノール酸、リノレン酸
のような不飽和脂肪酸の二量体のアミノ化物で、
下記の製造例を挙げることができる。 HOOCCH2(C32Hx)CH2COOH(ダイマー酸)
+NH3→NCCH2(C32Hx)CH2CN+H2→
H2NCH2CH2(C32Hx)CH2CH2NH2(ダイマージ
アミン))、2,2,4−/2,4,4−トリメチ
ルヘキサメチレンジアミンのような脂肪族ジアミ
ン;1,3−/1,4−ビス(アミノメチル)シ
クロヘキサン、ビス(4,4′−アミノシクロヘキ
シル)メタンのような脂環式ジアミン;m−/p
−キシリレンジアミンのような芳香族ジアミンが
挙げられる。 本発明においては、上記(A)、(B)及び(C)の各成分
を重縮合させて、ブロツクポリエーテルアミドを
製造する。 全成分に対応する成分(A)の使用量比は、15〜95
重量%、特に40〜90重量%であることが好まし
い。成分(B)と成分(C)の総量に対する成分(B)の使用
量比は、30〜90重量%、特に40〜80重量%である
ことが好ましい。成分(A)、(B)及び(C)は、成分(A)の
カルボキシル基と成分(B)及び成分(C)のアミノ基と
がほぼ当量になる割合で使用される。成分(A)、(B)
及び(C)の重縮合は公知の方法で行われる。例えば
150〜350℃、好ましくは200〜350℃の温度で溶融
重縮合される。 本発明で得られるブロツクポリエーテルアミド
は、重縮合の途中又は後で、酸化防止剤、光や熱
に対する安定剤、難燃剤、顔料、充填剤、ガラス
繊維などの添加剤を含有することができる。 本発明で得られるブロツクポリエーテルアミド
は容易に加工でき、耐熱性、耐水性、可撓性、低
温耐衝撃性、ゴム弾性に優れた成形品を与える。
かかる成形品としては、射出成形品、管、ホー
ス、異形材、シート、モノフイラメント、繊維の
ような押出成形品があげられる。又、本発明によ
るポリエーテルアミドは被覆材料としても使用さ
れ得る。更に本発明によるポリエーテルアミドは
ポリアミド樹脂と相溶性が良く、ポリアミド樹脂
とブレンドして用いた際にその耐衝撃性や柔軟
性、弾性を大幅に改善することができる。 以下実施例によつて本発明を説明する。なお、
実施例中、「部」は「重量部」を意味する。相対
溶液粘度(ηr)はメタクレゾール中25℃、
0.5wt/vol%で測定した。融点(Tn)はDSCに
より測定した。重合物は熱プレスによりフイルム
とし、絶乾フイルムの引張物性を24℃、相対湿度
65%で測定した。又、熱安定性は示差熱天秤(昇
温速度:10℃/分)で測定した。 実施例 1 ω−アミノドデカン酸及びダイマー酸(エメリ
ー社製、エンポール1010)を窒素雰囲気下、240
℃で4時間重縮合して、平均分子量1509の両末端
にカルボキシル基を有するプレポリマーを得た。
このプレポリマー74.254部、ポリオキシプロピレ
ンアミン(ジエフアーソンケミカル社製、ジエフ
アーミンD−400(数平均分子量が400のポリオキ
シプロピレンジアミン) の化学式で示すことができる。以下の実施例2、
3、比較例1、2、3で用いられるものも同様で
ある。)15.092部及びダイマージアミン〔ヘンケ
ル日本(株)製〕6.468部を撹拌装置付反応容器に仕
込んだ。これを窒素雰囲気下、240℃で6時間重
縮合した。無色の柔軟で靭性ある重合物を得た。
重合物をメタノールで8時間ソツクスレー抽出し
たところ抽出率は7.9%であつた。 比較例 1 実施例1と同様にして得た平均分子量1475の両
末端にカルボキシル基を有するプレポリマー
75.364部及びポリオキシプロピレンアミン(ジエ
フアーソンケミカル社製、ジエフアーミンD−
400)20.450部を実施例1と同様にして重縮合し
た。得られた重合物の抽出率は11.2%であつた。 実施例 2 実施例1と同様にして得た平均分子量1698の両
末端にカルボキシル基を有するプレポリマー
24.644部、ポリオキシプロピレンアミン(ジエフ
アーソンケミカル社製、ジエフアーミンD−400)
1.935部及びドデカメチレンジアミン1.935部を実
施例1と同様に重縮合し、無色の靭性ある重合物
を得た。この重合物の抽出率は2.2%であつた。 比較例 2 実施例1と同様にして得た平均分子量1922の両
末端にカルボキシル基を有するプレポリマー
23.585部及びポリオキシプロピレンアミン(ジエ
フアーソンケミカル社製、ジエフアーミンD−
400)4.908部を実施例1と同様に重縮合した。重
合物の抽出率は4.6%であつた。 実施例 3 ω−アミノドデカン酸及びダイマー酸〔ヘンケ
ル日本(株)製、バーサダイム288〕を窒素雰囲気下、
240℃で4時間重縮合して、平均分子量1968の両
末端にカルボキシル基を有するプレポリマーを得
た。このプレポリマー77.677部、ポリオキシプロ
ピレンアミン(ジエフアーソンケミカル社製、ジ
エフアーミンD−400)12.110部及びダイマージ
アミン5.190部を実施例1と同様に重縮合した。
微黄色の靭性ある重合物が得られ、抽出率は3.1
%であつた。 比較例 3 実施例3と同様にして得た平均分子量1918の両
未端にカルボキシル基を有するプレポリマー
78.566部及びポリオキシプロピレンアミン(ジエ
フアーソンケミカル社製、ジエフアーミンD−
400)16.411部を実施例1と同様に重縮合した。
重合物の抽出率は3.9%であつた。 実施例 4 ω−アミノドデカン酸及びドデカン二酸を窒素
雰囲気下、240℃で4時間重縮合して、平均分子
量1485の両末端にカルボキシル基を有するプレポ
リマーを得た。このプレポリマー65.060部、ビス
(3−アミノプロピル)ポリテトラヒド、ロフラ
ン(BASF社製、平均分子量:750化学式 H2N−CH2−CH2−CH2−O(−CH2−CH2−
CH2−CH2−O)−nCH2−CH2−CH2−NH2で以
下の実施例5、比較例4で用いられるものも同様
である。)20.942部及びダイマージアミン8.975部
を実施例1と同様に重縮合した。淡黄色の柔軟で
靭性ある重合物が得られ、抽出率は4.0%であつ
た。 比較例 4 実施例4と同様にして得た平均分子量1627の両
末端にカルボキシル基を有するプレポリマー
64.665部及びビス(3−アミノプロピル)ポリテ
トラヒドロフラン30.270部を実施例1と同様に重
縮合した。重合物の抽出率は2.8%であつた。 上記実施例及び比較例で得られたポリマーの物
性を第1表に示す。
【表】
実施例 5
実施例1と同様にして平均分子量1698の両末端
にカルボキシル基を有するプレポリマーを得た。
このプレポリマー34.370部、ビス(3−アミノプ
ロピル)ポリテトラヒドロフラン(BASF社製、
平均分子量:750)9.476部及びダイマージアミン
4.061部を実施例1と同様に重縮合した。淡黄色
の柔軟で靭性ある重合物が得られた。 実施例 6 実施例1と同様にして得た平均分子量4239の両
末端にカルボキシル基を有するプレポリマー
37.133部、ポリオキシプロピレンアミン(ジエフ
アーソンケミカル社製、ジエフアーミンD−2000
(数平均分子量が2000のポリオキシプロピレンジ
アミン) の化学式で示すことができる。)6.956部及びダイ
マージアミン2.981部を実施例1と同様に重縮合
した。無色の柔軟で靭性ある重合物が得られた。 実施例5、6で得られた重合物の特性を第2表
に示す。
にカルボキシル基を有するプレポリマーを得た。
このプレポリマー34.370部、ビス(3−アミノプ
ロピル)ポリテトラヒドロフラン(BASF社製、
平均分子量:750)9.476部及びダイマージアミン
4.061部を実施例1と同様に重縮合した。淡黄色
の柔軟で靭性ある重合物が得られた。 実施例 6 実施例1と同様にして得た平均分子量4239の両
末端にカルボキシル基を有するプレポリマー
37.133部、ポリオキシプロピレンアミン(ジエフ
アーソンケミカル社製、ジエフアーミンD−2000
(数平均分子量が2000のポリオキシプロピレンジ
アミン) の化学式で示すことができる。)6.956部及びダイ
マージアミン2.981部を実施例1と同様に重縮合
した。無色の柔軟で靭性ある重合物が得られた。 実施例5、6で得られた重合物の特性を第2表
に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 (A) ポリアミド形成性モノマーと脂肪族、脂
環族及び芳香族ジカルボン酸から選ばれるジカ
ルボン酸との重縮合によつて得られる両末端に
カルボキシル基を有するポリアミド、 (B) 式 H2N−R1−O(−R2O)−oR1−NH2 (式中、R1及びR2は、それそれ、炭素数3以
上のアルキレン基であり、nは2〜60である。)
で表される末端アミノポリオキシアルキレン、
及び (C) 脂肪族ジアミン、脂環式ジアミン及び芳香族
ジアミンから選ばれるジアミンを重縮合させる
ことを特徴とするブロツクポリエーテルアミド
の製法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6768383A JPS59193923A (ja) | 1983-04-19 | 1983-04-19 | ブロツクポリエ−テルアミドの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6768383A JPS59193923A (ja) | 1983-04-19 | 1983-04-19 | ブロツクポリエ−テルアミドの製法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59193923A JPS59193923A (ja) | 1984-11-02 |
JPS6355535B2 true JPS6355535B2 (ja) | 1988-11-02 |
Family
ID=13352032
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6768383A Granted JPS59193923A (ja) | 1983-04-19 | 1983-04-19 | ブロツクポリエ−テルアミドの製法 |
Country Status (1)
Country | Link |
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