JPH0433902A - ラテックス粒子の熱エネルギー凝固及び洗浄 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ＬＬ上二五貝玉１ 本発明は炭化水素ポリマー粒子の凝固及び洗浄に関し、
特に、乳化重合プロセスによって形成されたかかる粒子
の凝固及び洗浄に関する。

【胆生弦逝 典型的な重合プロセス、特に乳化重合プロセスは、しば
しば界面活性剤の存在において、粒子の懸濁或は「ラテ
ックス」を形成するに至る。ラテックスの後の加工、特
に洗浄は、初めにラテックス粒子を凝集させて粒子フロ
ックにすることに依存する。フロックの大きさはポリマ
ーの性質及び凝固の度合に比例する。

ラテックス凝固は、従来、特殊多段コアギユレータ−装
置において、ラテックスに過酷な機械的剪断作用を施す
ことによって行なわれてきた。剪断作用を付与する目的
は、個々のラテックス粒子の運動エネルギーを増大させ
て、粒子間衝突する際に、粒子の界面活性剤コーティン
グが及ぼす反撥力が負かされて粒子の凝集を引き起こす
ようなレベルにすることである。粒子の凝集は、ポリマ
ーの性質及び凝固の度合に応じて、何戸或は何千の粒子
からなる粒子フロックを形成するに至る。

このような情況において満足すべき凝固度は、フロック
が向流洗浄水の所定の速度において塔のフラップインク
を避ける程の速度で洗浄塔を上昇し得るように、十分に
大きい寸法の通気された（エアレーテッド）フロックの
形成と見なすこと力ｆできる。粒子フロックは、例えば
米国特許４．１２８，５１７号に開示されているように
、自流洗浄塔で洗浄して水溶性不純物を取り去ることが
できる。

達成する凝固度は、主に、ポリマーの単位質量当りポリ
マーに付与される機械的剪断エネルギーの量に依存する
。凝固度は更にポリマーの性質に依存する。−クラスの
ポリマー、ポリフッ化ビニリデンホモポリマー及びコポ
リマーの場合、凝固させるのに通常要するエネルギー人
力はポリマー１ボンド当り約０．０５〜約０．５馬力−
時間の範囲である。所定のポリマー樹脂の特定の凝固エ
ネルギー要求量は、主に、乳化重合プロセスからラテッ
クス中に残留し得る界面活性剤と相互作用するポリマー
の極性に依存するようである。

免艶尖生減 水性ポリマーラテックスを凝固させかつ洗浄して水溶性
不純物を取り去る方法を提供する。ラテックスに、撹拌
及び加熱によって、凝固を生じさせるのに十分な機械的
及び熱的エネルギーを組合和せて付与する。付与するエ
ネルギーの一部、付与するエネルギーの約８５％まで、
好ましくは約７５％までが熱エネルギーからなる。凝固
したラテックスを１次いで、洗浄水と向流の関係で通し
て洗浄する。その方法は、特に、フルオロカーボンポリ
マーラテックス、最も特には、フッ化ビニリデンベース
のポリマーのラテックスを凝固させて洗浄するのに有用
である。一実施態様に従えば、ポリマーラテックスを加
熱してポリマーの融点より約２０℃低い温度より高くな
い温度にすることによって、熱エネルギーをポリマーラ
テックス粒子に加える。

「機械的エネルギー」とは、ラテックス粒子に加える場
合に、粒子の速度の増大を生じる。熱エネルギーの他の
任意の形のエネルギーを意味する。

「熱エネルギー」とは、熱の形で加えるエネルギーを意
味する。

「フルオロカーボンポリマー」とは、炭化水素ポリマー
に類似し、モノマー単位の水素原子の１個或はそれ以上
がフッ素で置換された有機ポリマの内の任意のものを意
味する。その用語は真のフルオロカーボンポリマー、す
なわち炭素、フッ素及び水素原子だけからなるポリマー
を含むだけでなく、また、炭素及びフッ素に加えて他の
原子、例えば塩素を含有するポリマーをも含むものと定
義する。これより、本明細書中で用いる通りの「フルオ
ロカーボンポリマー」なる用語は、例えば下記を含む：
ポリテトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチ
レンのポリマー、フッ素化エチレン−プロピレンポリマ
ー、ポリフッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン
のポリマー、等。

本明細書中で用いる通りの「フッ化ビニリデンベースの
ポリマー」とは、フッ化ビニリデンのホモポリマーだけ
でなく、また、フッ化ビニリデンとこれと共重合し得る
モノマー、例えばテトラフルオロエチレン、ヘキサフル
オロプロピレン、フッ化ビニル、トリフルオロエチレン
、等とのコポリマ＝（ターポリマーを含む）も含む意味
である。このようなコポリマーの代表的な例はビニリデ
ン／テトラフルオロエチレンコポリマー及びビニリデン
／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプ゛ロピレ
ンターポリマーである。

明の詳細な説Ｂ 本発明者等は、ポリマーラテックスの凝固を達成するた
めに従来必要とされてきた機械的エネルギー人力の約８
５％までを熱エネルギーに代えるのが有利になり得るこ
とを見出した。その上、本発明者等は、驚くべきことに
、機械的エネルギー人力の一部を熱エネルギーに代える
ことによって、凝固させるのに要する総括エネルギー人
力が、加える機械的及び熱的エネルギーの予期されない
相乗的相互作用によって、３０％程大きく低減されるこ
とを見出した。

凝固させるための機械的エネルギー要求量がこのように
大きく、すなわち、約８２％まで低減することにより、
コアギユレータ−装置寸法及び／又はコアギユレータ−
撹拌速度を相当減小させることが可能になる。凝固メイ
ンテナンス費も付随して減小する。その上、凝固に要す
る機械的エネルギーの一部を熱エネルギーに代えること
がエネルギー費を低減させることは認められよう。これ
は、同じ量のエネルギーを発生させる場合、機械的手段
に対照して熱的手段によるのが、費用が少なくてすむか
らである。エネルギーコストの節減は、凝固エネルギー
要求量の大きなポリマー粒子、例えばある種のフッ化ビ
ニリデンベースのホモポリマーの凝固を行う場合に、特
に有意である。

本ラテックス凝固及び洗浄方法は、ラテックス粒子から
粒子フロックを形成するのが望まれる任意の状況で利用
することができる。発明は、ポリマーラテックスを凝固
させた後に、水と向流の関係で洗浄して水溶性汚染物を
ラテックスから取り去るのに特に有用である。

洗浄水は純脱イオン水にするのが好ましいが、清浄或は
洗浄助剤を水に加入することを行なってもよい。

本発明の実施により、凝固プロセスのエネルギーが節減
されるのに加えて、洗浄塔の性能を向上させるに至る。

ラテックス凝固によって形成された粒子フロックの洗浄
は、好ましくは通気されたフロックを多段向流撹拌式コ
ンダクタ−において脱イオン水の中に向流に通すことに
よって行なうことができる。このような装置の構造は当
業者に知られている。これらの装置において用いる水速
度が大きいか或はラテックスの凝固が不十分な場合、フ
ロックが洗浄塔の中を上方向に進行するのが止められ、
塔のフラッディング及び排洗浄水流中へのポリマーの損
失に至り得る。ラテックスが本発明の場合のように、十
分に凝集されている場合には、粒子フロック寸法は極め
て大きく、フロック密度は極めて小さい。塔容量及び洗
浄効率は有効に増大される。その結果、洗浄塔は一層大
きな洗浄塔速度で操作することができ、洗浄操作の一層
大きな寛容度及び水溶性汚染物の本質的に完全な除去を
可能にすることができる。

洗浄効率の増大は、極めて純度の高いグレードのポリマ
ー樹脂の生産を可能にする。洗浄水中にへ一層が生成す
ることから明らかな洗浄プロセスにおけるポリマーの損
失は、最少にされ或は事実上排除される。ベースは相当
の程度に、凝固プロセスにおけるラテックス粒子の不完
全なフロキュレーションによって引き起こされる。

発明に従えば、例えば乳化重合プロセスから発生される
ラテックス粒子を集めて水性懸濁液として加工する。本
発明に従って凝固させることができる、乳化重合によっ
て形成されるポリマー懸濁の例は、例えば下記のポリマ
ー及びコポリマーを含む：塩化ビニル、フッ化ビニル、
ビニルアセテート、スチレン、アルキルアクリレート、
アルキルメタクリレート、アクリロニトリル、塩化ビニ
リデン、フッ化ビニリデン、エチレン、プロピレン、テ
トラフルオロエチレン、イソプレン、クロロブレン、ブ
タジェン、等。発明は、特にフルオロカーボンポリマー
粒子を凝固させるのに有用であり、フッ化ビニリデンベ
ースのポリマー粒子を凝固させるのに最も特に有用であ
る。フッ化ビニリデンベースのポリマーはフッ化ビニリ
デンモノマーを、水溶性界面活性剤、フッ化ビニリデン
重合に適した有機ペルオキシド開始剤及び必要に応じて
エマルションを安定化させるためのワックスを含有する
水性媒体において、共重合性コモノマーを有し或は有さ
ないで重合させることによって製造するのが普通である
。この目的の代表的な水溶性フルオロ界面活性剤は、例
えば米国特許２．５５９．７５２号、同２，２３９．９
７０号或は同４，３６０，６５２号において教示されて
いる。

重合の後で、エマルション粒子は乳化重合プロセスから
の界面活性剤で依然被覆されているのが普通である。界
面活性剤コーティングは粒子−粒子の反撥作用を生じ、
反撥作用は粒子の運動エネルギー含量を増大させること
によって負かされ得る。運動エネルギーを増大させると
、粒子衝突の数及び速度が増大するに至る。衝突が十分
に強力になって粒子間反撥力に打ち勝つようになると、
フロキュレーションが起きる。

本発明に従えば、機械的エネルギーと熱的エネルギーと
を組合わせて粒子に付与することによって、粒子の運動
エネルギーを増大させる。加える全エネルギーは熱エネ
ルギーを約８５％まで、好ましくは約７５％まで含み、
残りは機械的エネルギーを含む。発明の実施に伴うエネ
ルギーの節減を最大にするためには、加えるエネルギー
の少なくとも約５０％は熱エネルギーを含むべきである
。粒子に付与する機械的エネルギーは、例えば、機械的
撹拌機、例えばローターによつＣ１或はラテックスを加
圧下で小さいオリフィスの中に押し通して達成されるハ
イドロ−リック剪断作用によって引き起こされる機械的
剪断作用から派生し得る。このような剪断力を発生する
凝固装置は当業者に知られている。

熱エネルギーは、粒子の熱含量の増大を生じる任意の手
段によって、すなわち、輻射、伝導及び／又は対流によ
ってラテックス粒子に付与することができる。熱エネル
ギーは、ラテックス粒子が凝固装置に入る際に、該粒子
をスチーム或は熱水で処理することによって粒子に付与
するのが最も有効的である。スチーム或は熱水処理は、
コアギユレータ−装置において粒子に付与される全エネ
ルギー増大の約８５％までが加えた熱エネルギーに由来
するに至る程度に行う。粒子に付与される実際の熱エネ
ルギーレベルは、コアギュレーション装置内の温度が熱
エネルギー人力の無い場合に達する温度より高くなるこ
とで反映され、ラテックス粒子を構成するポリマーの性
質及びコアギユレータ−の特定の構造に依存することに
なる。比凝固エネルギー要求量０．５馬力−時間／゛ボ
ンド（ｈｐ−ｈｒ／ｌｂ）及び示差走査熱量計によって
求める通りの融点１７０℃を有する一タイプのフッ化ビ
ニリデンホモポリマーについて、本発明者等は、ラテッ
クス粒子を温度少なくとも約１７５下（７９，４℃）に
保つ程の熱エネルギーを供給することが満足すべき凝固
に至ることを見出した。この温度において、熱エネルギ
ーを供給しないで実質的に完全に凝固させるのに要する
機械的エネルギーは、次の洗浄効率を犠牲にしないで、
著しく、約８２％まで低減させることができる。

ラテックスの凝固は、米国特許４．１２８，５１７号に
記載されている通りに、通気（エアレーション）によっ
て達成することができる。洗浄する前に通気するとフオ
ームを生じ、懸濁ポリマー粒子の見掛密度は低下する。

フォームド生成物を次いで洗浄水と向流関係に通して洗
浄する。

本発明を利用するコアギユレータ−及び代表的なポリマ
ー仕上げ系の洗浄部品を図で説明する。

発明の凝固法は、任意の自流ボリマーラテックス洗浄系
、特に米国特許４．１２８．５１７号に記載されている
洗浄系と共に有利に用いることができる。米国特許４，
１２８，５１７号の開示全体を本明細書中に援用する。

凝固させたラテックスを塔の中に、塔の頂部に供給する
洗浄水と向流の関係で上方向に通す。洗浄した生成物を
連続して回収する。

図の実施態様に従えば、ポリマーラテックスを供給タン
ク１に収容する。ラテックスをコアギユレータ−３に導
入する前に、洗浄水を調節バルブ１０によって流量計７
に通して洗浄塔５に流入させる。ベントバルブ９を開け
て、塔５に水を充満させ、次いでベントバルブを閉じる
。填圧は、背圧バルブ６設定に達するまで上昇した後に
、背圧バルブ６は水を十分に排出することによって填圧
を保つ。この点で、ラテックスポンプ２をラテックスを
コアギユレータ−３に所定の速度で導入するために始動
し、調節した量のスチーム或は熱水をバルブ１５によっ
て供給する。ラテックス流量は、ポンプ速度によって調
整することができる。同じ時に、バルブＩ２を十分に開
けて空気を流量計４によって調節する所定の速度でコア
ギユレータ−３に流入させる。

次いで、コアギユレータ−撹拌機を始動してラテックス
を凝固させかつラテックスに通気する。

凝固されかつ通気されたラテックスがコアギユレータ−
３に充満し、過剰空気をコアギユレータ−３から塔５に
排除する。塔５内の過剰の空気をベントバルブ９かもベ
ントさせる。凝固されかつ通気されたラテックスが塔５
に入ったら、塔撹拌機を始動する。凝固されたラテック
スのあわが塔５を上昇し、洗浄水と向流様式で接触して
ポリマー粒子から水溶性汚染物を取り除（。洗浄された
ポリマーは塔の頂部に達し、そこでケークを形成する。

コアギユレータ−３への空気供給及び洗浄塔５への水供
給は、メーター４及び５によってそれぞれモニターする
。洗浄塔圧力は指示計１１によってモニターする。

ケークをシックナー１４に管で送る。シックナー１４は
逆沈降タンクとして機能する、すなわち、ポリマーフロ
ックは、密度が小さいことにより、タンクの頂部に集ま
る。過剰の水を洗浄塔に循環させる。頂部レーキ１６は
おそい速度、例えば１　ｒｐｍで回転してケークの［ラ
ットホーリング（ｒａｔｈｏｌ−ｉｎｇｌ　Ｊを排除す
る。レーキの垂直フィンガーは排水を容易にして、ラテ
ックス濃度を増大させる。

洗浄されたポリマーケークが所望の寸法に達したら、排
出ポンプ８を、ポリマーケーク寸法を保つような速度で
始動する。ポンプ８を通って排出する系の生成物を乾燥
機に送り、次いで包装系に送ってもよい。

塔洗浄水を暖めて少な（とも約５０℃、好ましくは約７
０°〜約８０℃にするのが好ましい。本発明者等は、使
用済み洗浄水の透明度によって立証される通りに、温洗
浄水が洗浄プロセスの効率に寄与することを予期しない
ことに見出した。洗浄水を加熱しない場合、わずかなベ
ーズが使用済みの水に認められ得る。

凝固がうまくいく　（コアギユレータ−が作用する機械
的剪断作用によって達成する）のに要するラテックスへ
の機械的エネルギー人力を、コアギユレータ−効率を犠
牲にしないで低減させ得るように、バルブ１５よりコア
ギユレータ−に入る十分なスチーム或は熱水をラテック
スと一緒にすべきである。ポリマーラテックスに付与す
る熱エネルギーの量は、ラテックス温度が上昇すること
で表われ、主にポリマーの性質に依存する。熱エネルギ
ーのおよその量は、当業者ならば、本開示及び日常の実
験から容易に確定することができる。

ラテックスの溶融を避けるために、コアギユレータ−内
のラテックスの温度は、好ましくは、通常、示差走査熱
量計によって求める通りのポリマー融点より約２０’Ｃ
低い温度を越えるべきでない。これより、コアギユレー
タ−出口における凝固したラテックスの温度をコアギュ
レーション温度コントローラー（図示せず）によって連
続してモニターするのが有利である。コアギュレーショ
ン温度コントローラーはバルブ１５より熱水或はスチー
ムを供給する熱水／スチーム源に接続させる。コアギユ
レータ−の温度はスチーム或は熱水の供給を操作して調
節する。

前述した発明を更に下記の例で説明するが、下記の例は
発明を制限するものではない。

比５目ｉ−」。

上述した通りの洗浄塔及びシックナーに脱イオン水を充
填した。フッ化ビニリデンホモポリマーを水性反応系か
ら、水で希釈された３０％固形分〜１５〜２０％固形分
（粒子寸法０．２５〜０．３２ミクロン）として排出し
、管で実質的に上述した通りのコアギユレータ−に送っ
た。ラテックスは界面活性剤、緩衝剤、触媒断片、等の
他の反応成分を有していた。水溶性汚染物を洗浄系で取
り去る。図に全体を３で示す通りのコアギユレータ−に
、プロセスラテックスに剪断エネルギーを最小速度０．
０５馬力／固形分／ボンド（ｈｐ／ｌｂ）で付与するこ
とができる高剪断撹拌機を装着した。コアギユレータ−
のチャンバーにバッフルを取り付けて撹拌機と通気ラテ
ックスとの間のパワーカップリングを増大させた。コア
ギユレータ−は長さおよそ２フイート（０，６ｍ　）及
び直径約１２インチ（３０ｃｍ）を有し、これに４つの
撹拌ステージを装備した。ラテックスを速度２５ボンド
固形分／時間（ｌ１ｋｇ／時間）で供給してコアギユレ
ータ−に通した。撹拌速度を、フッ化ビニリデンホモポ
リマーを凝固させるのに必要とする最小の比機械的エネ
ルギー人カニ０．４８ｈｐ−時間／ｌｂを付与するよう
に調整して使用する撹拌によって、ラテックスを凝固さ
せかつラテックスに通気した。

生成した凝固、通気されたラテックスを、次いで、図に
全体を５で示す１４ステージ、内直径９インチ（２３ｃ
ｍ）の向流洗浄塔に供給した。ラテックスを脱イオン水
で向流様式で洗浄して水溶性汚染物を除いた。フロック
は塔の頂部に上昇し、図の１４に表示する上述したタイ
プのシックナーに移された。ポリマーフロックをシック
ナーで濃縮してスプレー塔に供給した。便用済みの洗浄
水は、ヘイジー外観を示した。これは凝固ステージにお
ける凝固が効果のないことによるもので、洗浄塔におけ
るポリマー損失をいくらか示した。

例　　１ 比較例１の手順を繰り返したが、スチームをバルブ１５
より、コアギユレータ−の出口温度を１７５下（７９，
４℃）に調節するように速度６１ｂ／時間（２，７ｋｇ
／時間）でラテックス供給流に注入した。密度０．２〜
０．６　ｇ　／　ｃｍ”を有する粒子フロックが得られ
た。洗浄塔からの使用済み洗浄水のベーズは操作して１
５分以内で透明になった。コアギユレータ−内の撹拌機
速度を次いで落し、それで比機械的エネルギーを０．４
８　ｈｐ−ｈｒ／ｌｂから０．１４　ｈｐ−ｈｒ／ｌｂ
に低減させた。スチーム注入速度を１４１ｂ／時間（６
，４ｋｇ／時開）に増大し、その間、コアギユレータ−
温度コントローラーはスチーム注入速度を調節すること
によって凝固温度を１７５下（７９，４℃）に保った。

この調節で、使用済み水は透明な外観を保った。

１−左ニュ コアギュレーター／洗浄系に通す物質の供給速度を例１
の２５１ｂ／時間（ｌ１ｋｇ／時間）から徐々に増大さ
せて、ラテックス凝固度を十分に低下させて洗浄塔使用
済み水かにごろ（ｈａｚｅ　）に至る点を求めた。結果
を表に挙げる。供給速度を系供給ポンプの最大容量４８
１ｂ／時間（２２ｋｇ／時間）に増大し、スチーム供給
速度２７１ｂ／時間（１２ｋｇ／時間）にして、コアギ
ユレータ−温度を１７５下（７９４℃）に保って使用済
み水ににごりはなかった。例９を参叩。系をラテックス
供給速度４８１ｂ／時間及びスチーム注入速度２７１ｂ
／時間で２詩開ランさせて、使用済み水ににごりはなか
った。

−側御 固体速度、ｌｂ／時間（ｋｇ／時間） スチーム速度、 ｌｂ／時間（ｋｇ／時間） 凝　　固　　温　　度 機　　械　　的　　力 熱　　　　的　　　　力 比機械的エネルギー ｈｐ−時間／ｌｂ　（ｈｐ ℃ ｈｐ ｈｐ 時間／ｋｇ） 比熱的エネルギー ｈｐ−時間／ｉｂ　（ｈｐ 比全ニネルギ 時間／ｋｇ） ｈｐ 時間／ｌｂ　（ｈｐ 時間／ｋｇ） 機械的エネルギー 熱的エネルギ 使用済みＨ２０外観 ％ ％ 比較例１ ｆ１６）　　　　＋１６）　　　　ｆ２１１（７，３） ６２．８ ５．０ ５．８ Ｆ８．６） ６８．３ ５．０ ６．９ ７９．４　　　７９，４　　　７９．４　　　８５　　
　　８５＆、６　　　　３．６　　　　２．３５　　　
２，３５　　　５，０１０．２　　　１１．３　　　１
２，０　　　１３．９　　　１２．０７９．４ ６．６ ９．８５ １２．０ ０．１４　　　０．１４　　　０．１４（０，３１１（
０，３１１Ｆｏ、３１１０．１６　　　０，１９　　　
０．２２Ｆ０．３５１　　　Ｆｏ、４２）　　　ｔ’０
．４９）０．３０　　　０．３３　　　０．３６　　　
０．３３　　　０．３５　　　０，３９　　　０，３９
　　　０，３５　　　０．４８Ｆ０．６６１　　　ｉｏ
、７３）　　　（０，７９＋　　　（０，７３１（０，
７７１ｆＯ，＋３６１　　　（０，８６１（０，７７１
１１，０６１ヘインー 透明　　透明 ２４　　　　　１６．５　　　１４．４　　　２８　　
　　４０　　　　１００７６　　　　　８３．５　　　
８５．６　　　７２　　　　　６０　　　　　０へイン
−１太り　　　　　　量り　　　　透明　　　　　　透
明　　　　　へインー表を考察して、凝固させるのに必
要な機械的エネルギーの一部を熱的エネルギーに代える
ことにより、凝固に要する総括エネルギー人力を３０％
程大きく低減させ得ることが認められよう。

本発明は発明の精神或は本質的属性から逸脱しないで他
の特定の形で具体化することができ、よって、前述した
明細書よりもむしろ発明の範囲を示す通りの特許請求の
範囲の記載を参照すべきである。

【図面の簡単な説明】

第１図は発明を実施するためのポリマーラテックス仕上
げ系のフローダイヤグラムである。 ３・・・コアギユレータ− ５・・・塔 １４・・・シックナー １６・・・レーキ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、水性ポリマーラテックスを凝固させかつ洗浄して水
   溶性汚染物を取り去る方法であつて、ラテックスを撹拌
   及び加熱してラテックスの凝固を生じさせるのに十分な
   機械的及び熱的エネルギーを組合わせてラテックスに付
   与し、 凝固したラテックスを洗浄水に向流に通して洗浄するこ
   とを含み、付与するエネルギーの８５％までが熱エネル
   ギーを含む方法。 ２、ラテックスに付与するエネルギーの７５％までが熱
   エネルギーを含む特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、ラテックスに付与するエネルギーの５０〜７５％が
   熱エネルギーを含む特許請求の範囲第２項記載の方法。 ４、凝固したラテックスを塔の中に連続して上方向に通
   し、洗浄水を塔の頂部に供給することによって、凝固し
   たラテックスを洗浄水と向流関係に通す特許請求の範囲
   第１項記載の方法。 ５、ポリマーがフルオロカーボンポリマーを含む特許請
   求の範囲第１項記載の方法。 ６、ポリマーがフッ化ビニリデンベースのポリマーを含
   む特許請求の範囲第５項記載の方法。 ７、フッ化ビニリデンベースのポリマーがフッ化ビニリ
   デンホモポリマーを含む特許請求の範囲第６項記載の方
   法。 ８、ラテックスを凝固させる間、熱水或はスチームと接
   触させて加熱する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ９、ラテックスを凝固させる間、加熱してポリマーの融
   点より２０℃低い温度より高い温度にしない特許請求の
   範囲第１項記載の方法。 １０、ラテックスを洗浄するために、洗浄水を加熱して
   温度少なくとも５０℃にする特許請求の範囲第１項記載
   の方法。 １１、ラテックスを洗浄するために、洗浄水を加熱して
   温度７０°〜８０℃にする特許請求の範囲第１０項記載
   の方法。