JPH0433881A - フタリド化合物及び該化合物を用いた記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規なフタリド化合物及び該化合物を用いた
記録材料に関するものである。

（従来の技術） 従来、はぼ無色の発色物質（以下、発色剤と称する）、
例えばベンゾイルロイコメチレンブルー、クリスタルバ
イオレットラクトン、ローダミンＢラクタム、２−置換
アミノ−６−置換アミノアルオランまたはこれらの混合
物に対し、この発色剤と接触して発色する吸着または反
応性化合物（以下、顕色剤と称する）、例えば活性白土
、フェノール化合物との着色反応を利用した感圧複写紙
（例えば米国特許第２５０５４７０号及び３４１８２５
０号明細書）は、−ｉに良く知られている。また、これ
らの発色剤と、例えばビスフェノールＡ（ＢＰＡ）等の
酸性物質および減感剤として作用する高級アルコール、
高級脂肪酸とを混合し、カプセル化したインキが温度変
化により発消色を繰り返すことを利用した示温性材料（
特公昭５１−４４７０６号公報および特公昭５２−３０
２７１号公報）も良く知られている。

またこれらの発色剤を顕色剤とともに分散し、紙上に塗
布し乾燥した後、熱により溶融し発色することを利用し
た感熱記録紙は、最近急速に普及してきた。

これらの分野に使用される発色剤に要求される条件は、
共通して発色速度が大きいこと、発色濃度が大きいこと
、発色色素が所望の色相になること、色素の耐光性およ
び耐熱性がすぐれていることなどである。しかしながら
、例えば青色に発色する発色剤として、クリスタルバイ
オレットラクトン等が知られているが、カプセル化溶媒
であるアルキル化ナフタレンに対する熔解性は不十分で
あり、本質的に易溶である発色剤が望まれている。

またクリスタルバイオレットラクトンは耐光性が不充分
であり、この点を満足する発色剤の出現が望まれている
。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明者らは、耐光性が優れた発色性化合物について鋭
意検討した結果、以下に示す一般式（１）の化合物が特
に感圧複写紙、感熱記録紙、示温性材料としての性能に
おいて著しく改良されることを見い出した。

（問題点を解決するための手段） 即ち、本発明は、一般式 （式中ＲはＣ，−Ｃ８の直鎖状又は分岐状のアルキル基
、あるいは水素原子を示し、Ｒ，はＣ，−Ｃ，の直鎖状
又は分岐状のアルキル基を表わす） で表わされるフタリド化合物である。また本発明は該化
合物を用いた記録材料である。

本発明のフタリド化合物は大気中において安定な無色又
はわづかに着色している固体であり、感圧複写紙で発色
剤の溶剤として使用されているアルキル化ナフタレンに
易溶で、酸性物質と接触すると直ちに青色の色素を形成
し、この発色した色素は優れた耐光性を有する。特にサ
ルチル酸誘導体亜鉛塩での発色画像は著しく耐光性がす
ぐれている。

本発明のフタリド化合物は次の方法で製造される。

一般式（２） （式中、Ｒは前の通りである） で表わされる化合物と、 一般式（３） （式中、Ｒ５は前の通りである） で表わされる化合物とを無水酢酸中で４０〜６０°Ｃで
３０分〜６０分間加温、かきまぜることにより一般式（
１）の化合物を得ることが出来る。

本発明のフタリド化合物を用いた感圧複写紙は、上記の
発色剤を単独あるいは他の発色剤と共に、例えばアルキ
ル化ナフタレン、アルキル化ジフェニル、アルキル化ジ
フェニルメタン等のジアリールアルカン、アルキル化タ
ーフェニルなどの合成油、木綿油、ヒマシ油などの植物
油、動物油、鉱物油あるいはこれらの混合油等の溶媒に
熔解し、これをバインダー中に分散するが、またはマイ
クロカプセル中に、含有させた後、紙、プラスチックシ
ート、樹脂コーテツド紙等の支持体に塗布することによ
り得られる。

発色剤の使用量は、所望の塗布厚、感圧複写紙の形態、
カプセルの製法、その他の条件により、決定される。発
色剤をカプセル中に封入する際には、米国特許第２．８
００，４５７号および２，８００．４５８号明細書に記
載された親水性コロイドゾルのコアセルベーションを利
用した方法、英国特許第８６７．７９７号、１，０９１
，０７６号明細書に記載された界面重合法等を利用すれ
ばよい。

この感圧複写紙に適用できる顕色剤の具体例を示すと、
クレー類（例えば、酸性白土、活性白土、アタパルジャ
イト、カオリン等）、フェノール樹脂、芳香族カルボン
酸の多価金属塩等をあげることができる。フェノール樹
脂とは、具体的には、フェノール−アルデヒド重合体（
いわゆるノボラック型）及びフェノールアセチレン重合
体である。

芳香族カルボン酸の多価金属塩は、例えば、米国特許３
，８６４，１４６号、同３，９８３，２９２号、同３．
９３４，０７０号、同３，９８３，２９２号、特願昭５
３−２５１５８号明細書等に記載されている。

上記芳香族カルボン酸の多価金属塩における芳香族のカ
ルボン酸はカルボキシ基に対し、オルト又はパラ位に水
酸基を有するものが有用であり、中でもサリチル酸誘導
体が好ましく、水酸基に対し、オルト又はパラ位の少く
とも一方に、アルキル基、アリール基、アラルキル基等
の置換基を有し置換基の炭素原子数の総和が８以上ある
ものが特に好ましい。上記の多価金属塩のうち亜鉛塩が
特に望ましい。

感熱記録紙は、熱エネルギーによる、化学的変化を利用
して画像を基紙上に記録させる記録材料であり、熱によ
り発色剤と顕色剤とが融溶し反応して発色することによ
り画像を形成する。本発明では感熱記録紙を特開昭６０
−１８４８７８号公報に記載の方法で作製した。

また本発明の発色剤を示温性材料として使用する場合に
ついて説明する。

示温性材料は、発色剤とフェノール類の固体酸および高
級アルコール、エステル、エーテル等の減感剤をカプセ
ルに収めた材料であり、この示温性材料は温度変化によ
り発色系、消色系に変化する。この過程が可逆的なもの
を選択することにより広範囲の温度標示が可能となる。

感熱型発色剤を利用した示温性材料の調製法としては特
公昭５１〜４４７０６号および特公昭５１−４４７０７
号公報に記載された方法を用いることが出来る。

（実施例） 次に実施例をあげて本発明を説明するが、本発明は、こ
れらの実施例によって限定されるものではない。

実施例１ ３−（４−Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ−２
−エトキシフェニル）　−３−（１−（ｎ）オクチル−
２−メチルインドール−３イル）フタリドの合成 １−ｎ−オクチル−２−メチルインドール１０．１部（
重量部、以下同様）と２−エトキシ−４−Ｎ−シクロへ
キシル−Ｎ−メチルアミノ−ベンゾフェノン−２°−カ
ルボン酸１１．４部、無水酢酸２７．６部とを５０゛Ｃ
で６０分間かきまぜた。この中にトルエン１００容量部
と水５０容量部とを加え、６０°Ｃに保ち２４％苛性ソ
ーダ水溶液１１０部を滴下する。同温度で３０分間かき
まぜ、分液しトルエン層を温水でアルカリ分がなくなる
まで洗浄し、活性炭５．０部を加え、６０°Ｃで３０分
間かきまぜ同温度で濾過する。トルエンを殆んど留去し
残留物にメタノール８０容量部を加え３０分間煮沸し、
析出した結晶を濾過した。７０°Ｃで乾燥することによ
り、淡黄色の結晶１３．８部を得た。

この化合物の融点は１２５．４〜１２７．０　’Ｃであ
った。また９５％酢酸中での最大吸収波長（λ１．Ｘ）
は５Ｂ２．５ｎｉ（ε値４．２’ＯＸ　１０’　）であ
り、この化合物はＮＭＲ，ＩＲより目的物であることが
確認され、ＴＬＣでワンスポットで青色に発色し、カプ
セル化オイルであるアルキル化ナフタレンΔ （Ｓ９Ｓ２９６日本石油（株）製品）に６０°Ｃにおい
て２６．８％溶解した（ＣＶＬは同温度で３．８％溶解
）。

実施例２〜３ 実施例１と同様の操作法により下記のフタリド化合物を
合成した。各化合物の融点および、９５％酢酸中での吸
光度を測定した結果は、表−１に表示した。

実施例４ 本発明の化合物である３−（４−Ｎ−シクロへキシル−
Ｎ−メチルアミノ−２−エトオキシフェニル）３−（１
−（ｎ）オクチル−２−メチルインドール−３イル）フ
タリド１部をアルキル化ナフタレン（ＳＡＳ２９６）３
０部に溶解させた。

この溶液をゼラチン６部とアラビアゴム４部を溶解した
水５０部中に激しくかきまぜながら加えて乳化し、直径
１μ〜１０μの油滴とした後、水２５０部を加えた。酢
酸を少量ずつ加えてｐｉ（を約４にしてコアセルベーシ
ョンを生起させ、油滴のまわりにゼラチンとアラビアゴ
ムの壁をつくり、ホルマリンを加えてからｐＨを９にあ
げ、壁を硬化した。この様にして得られたマイクロカプ
セル分散液を紙に塗布乾燥した。この感圧複写紙は優れ
た保存安定性を有していた。

この感圧複写紙について、その特性を評価するために、
クレー紙、レジン紙及び有機酸塩紙に重ねて筆記に相当
する圧力を加えると瞬間的に暗青色の印像が得られた。

この印像の耐光値は極めて優れていた。

なお、比較の為に一般の感圧複写紙に多用されている発
色剤であるクリスタルバイオレントラフトン（ＣＶＬ）
を使用した複写紙を本発明の対照例として、耐光性結果
とアルキル化ナフタレンへの溶解度を表−２に表示した
。

表−２測定結果 注）耐光稙算出方法二発色１日後の濃度をマグベス反射
濃度計（フィルターラッテン＃２５）により測定した値
を照射前濃度とし、フェードメーターにて光照射後の測
定値を照射後濃度とし、次式により求めた値である。

実施例５ 実施例１で使用したフタリド化合物８部を１０％ポリビ
ニルアルコール水溶液１０部および水１２部とに加え、
ダイノミルで粉砕し分散液を得る（成分Ａとする）。別
にビスフェノールＡ　４部を１０％ポリビニルアルコー
ル水溶液１０部および水６部に加え、ダイノミルで粉砕
し分散液を得る（成分Ｂとする）。成分Ａの１部と成分
Ｂの６部とを混合し、これを支持体に塗布、乾燥して感
熱記録紙を得た。この感熱記録紙はスタンプ発色機等に
より加熱すると青色に発色し、この発色像は優れた耐光
性、耐保存性を有していた。

実施例６ 実施例１のフタリド化合物２部とＰ−オキシ安息香酸オ
クチルエステル２部、ステアリン酸メチル１０部とを混
合し、ｉ　ｏ　ｏ　’ｃに加熱熔融することにより均一
な混合物が得られた。この混合物は４０℃以下では青色
であるが、４０℃以上では無色であり、優れた耐光性を
有していた。

保土谷化学工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ＲはＣ＿１〜Ｃ＿８の直鎖状又は分岐状のアルキ
   ル基、あるいは水素原子を示し、Ｒ１はＣ＿１〜Ｃ＿４
   の直鎖状又は分岐状のアルキル基を表わす） で表わされるフタリド化合物。 ２、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ＲはＣ＿１〜Ｃ＿３の直鎖状又は分岐状のアルキ
   ル基、あるいは水素原子を示し、Ｒ＿１はＣ＿１〜Ｃ＿
   ４の直鎖状又は分岐状のアルキル基を表わす） で表わされるフタリド化合物を発色物質として含有する
   ことを特徴とする記録材料。