JPH04332704A - 含水性ソフトコンタクトレンズ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高い含水性を有し、且
つ透明性、機械的強度等にも優れる含水性ソフトコンタ
クトレンズに関する。

【０００２】

【従来の技術】含水性ソフトコンタクトレンズは、メチ
ルメタクリレ−ト、シロキサニルアルキルメタクリレ−
ト（特公昭５２−３３５０２号公報）等をモノマ−主成
分とする非含水性ハ−ドコンタクトレンズに比して、目
になじみやすく、装用感に優れるという特徴を有してい
る。該含水性ソフトコンタクトレンズとしては、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレ−トを主成分とするポリマ−
が用いられている。該２−ヒドロキシエチルメタクリレ
−トを主成分とするポリマ−は、加工性及び含水性には
優れるものの、耐熱性及び含水状態での機械的強度が低
いという問題がある。

【０００３】そこで最近では、含水率を高くするために
、Ｎ−ビニルピロリドンに、メチルメタクリレ−ト、２
−ヒドロキシエチルメタクリレ−ト又はメタクリル酸を
共重合させたコンタクトレンズが提案されている。しか
しながら、前記コンタクトレンズは、汚れが付着しやす
く、強度が低下し、切削、研磨によるレンズの加工が困
難であり、更には滅菌のための熱処理を繰り返すと黄変
するといった欠点がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高い
含水性を有し、且つ機械的強度、耐熱性等にも優れ、更
には、高酸素透過性を有し、長期連続装用が可能な含水
性ソフトコンタクトレンズを提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記一
般式化２（式中Ｒ１は、炭素数１〜８のアルキル基、炭
素数２〜６のアルケニル基または炭素数５〜１２のシク
ロアルキル基を示し、ｎは１〜１０の整数を示す）で表
わされるジエステルモノマー（以下ジエステルモノマ−
１と称す）を含有する原料モノマーを重合して得られる
重合体を含むことを特徴とする含水性ソフトコンタクト
レンズが提供される。

【０００６】

【化２】

【０００７】以下本発明を更に詳細に説明する。

【０００８】本発明の含水性ソフトコンタクトレンズに
おいて、必須の構成成分として用いるジエステルモノマ
−は、前記一般式化２で表わされるジエステルモノマー
１である。前記ジエステルモノマー１において、Ｒ１が
炭素数９以上のアルキル基、炭素数７以上のアルケニル
基又は炭素数１３以上のシクロアルキル基の場合には、
製造が困難である。またｎが１０を超えるとモノマーの
重合性や得られる重合体の透明性、更には機械的強度が
低下するので使用できない。

【０００９】前記一般式化２で表わされるジエステルモ
ノマー１としては、具体的には例えば、２−ヒドロキシ
エチル−メチルフマレート、２−ヒドロキシエチル−エ
チルフマレート、２−ヒドロキシエチル−イソプロピル
フマレート、２−ヒドロキシエチル−ｎ−ブチルフマレ
ート、２−ヒドロキシエチル−ｓｅｃ−ブチルフマレー
ト、２−ヒドロキシエチル−ｉｓｏ−ブチルフマレート
、２−ヒドロキシエチル−ｔ−ブチルフマレート、２−
ヒドロキシエチル−ネオペンチルフマレート、２−ヒド
ロキシエチル−ｎ−ヘキシルフマレート、２−ヒドロキ
シエチル−（２−エチルヘキシル）フマレート、２−ヒ
ドロキシエチル−ビニルフマレート、２−ヒドロキシエ
チル−アリルフマレート、２−ヒドロキシエチル−シク
ロペンチルフマレート、２−ヒドロキシエチル−シクロ
ヘキシルフマレート、ジエチレングリコール−エチルフ
マレート、ジエチレングリコール−イソプロピルフマレ
ート、ジエチレングリコール−ｓｅｃ−ブチルフマレー
ト、ジエチレングリコール−ｎ−ブチルフマレート、ジ
エチレングリコール−ｔ−ブチルフマレート、ジエチレ
ングリコール−ビニルフマレート、ジエチレングリコー
ル−アリルフマレート、ジエチレングリコール−シクロ
ペンチルフマレート、ジエチレングリコール−シクロヘ
キシルフマレート、トリエチレングリコール−エチルフ
マレート、トリエチレングリコール−イソプロピルフマ
レート、トリエチレングリコール−ｎ−ブチルフマレー
ト、トリエチレングリコール−ｔ−ブチルフマレート、
トリエチレングリコール−アリルフマレート、トリエチ
レングリコール−シクロヘキシルフマレート、テトラエ
チレングリコール−エチルフマレート、テトラエチレン
グリコール−イソプロピルフマレート、テトラエチレン
グリコール−ｎ−ブチルフマレート、テトラエチレング
リコール−ｔ−ブチルフマレート、テトラエチレングリ
コール−アリルフマレート、テトラエチレングリコール
−シクロヘキシルフマレート、ノナグリコール−エチル
フマレート、ノナグリコール−イソプロピルフマレート
、ノナグリコール−ｎ−ブチルフマレート、ノナグリコ
ール−ｔ−ブチルフマレート、ノナグリコール−シクロ
ヘキシルフマレート、２−ヒドロキシエチル−メチルマ
レ−ト、２−ヒドロキシエチル−エチルマレ−ト、２−
ヒドロキシエチル−イソプロピルマレ−ト、２−ヒドロ
キシエチル−ｎ−ブチルマレ−ト、２−ヒドロキシエチ
ル−ｓｅｃ−ブチルマレ−ト、２−ヒドロキシエチル−
ｉｓｏ−ブチルマレ−ト、２−ヒドロキシエチル−ｔ−
ブチルマレ−ト、２−ヒドロキシエチル−ネオペンチル
マレ−ト、２−ヒドロキシエチル−ｎ−ヘキシルマレ−
ト、２−ヒドロキシエチル−（２−エチルヘキシル）マ
レ−ト、２−ヒドロキシエチル−ビニルマレ−ト、２−
ヒドロキシエチル−アリルマレ−ト、２−ヒドロキシエ
チル−シクロペンチルマレ−ト、２−ヒドロキシエチル
−シクロヘキシルマレ−ト、ジエチレングリコール−エ
チルマレ−ト、ジエチレングリコール−イソプロピルマ
レ−ト、ジエチレングリコール−ｓｅｃ−ブチルマレ−
ト、ジエチレングリコール−ｎ−ブチルマレ−ト、ジエ
チレングリコール−ｔ−ブチルマレ−ト、ジエチレング
リコール−ビニルマレ−ト、ジエチレングリコール−ア
リルマレ−ト、ジエチレングリコール−シクロペンチル
マレ−ト、ジエチレングリコール−シクロヘキシルマレ
−ト、トリエチレングリコール−エチルマレ−ト、トリ
エチレングリコール−イソプロピルマレ−ト、トリエチ
レングリコール−ｎ−ブチルマレ−ト、トリエチレング
リコール−ｔ−ブチルマレ−ト、トリエチレングリコー
ル−アリルマレ−ト、トリエチレングリコール−シクロ
ヘキシルマレ−ト、テトラエチレングリコール−エチル
マレ−ト、テトラエチレングリコール−イソプロピルマ
レ−ト、テトラエチレングリコール−ｎ−ブチルマレ−
ト、テトラエチレングリコール−ｔ−ブチルマレ−ト、
テトラエチレングリコール−アリルマレ−ト、テトラエ
チレングリコール−シクロヘキシルマレ−ト、ノナグリ
コール−エチルマレ−ト、ノナグリコール−イソプロピ
ルマレ−ト、ノナグリコール−ｎ−ブチルマレ−ト、ノ
ナグリコール−ｔ−ブチルマレ−ト、ノナグリコール−
シクロヘキシルマレ−ト等を好ましく挙げることができ
、中でも特に重合性が良好であり、また得られるコンタ
クトレンズに高い含水性、耐熱性、及び強度を付与する
ことができる、フマル酸型モノマーを好ましく用いるこ
とができる。

【００１０】前記ジエステルモノマー１を調製するには
、例えばモノアルキルフマル酸（マレイン酸）クロライ
ドと所定のグリコール類とをアミンの存在下にて反応さ
せる方法、またはフマル酸（マレイン酸）モノアルキル
エステルと所定のグリコールとを硫酸、パラトルエンス
ルホン酸等の酸触媒の存在下にて反応させる方法等によ
り容易に得ることができ、得られる生成物は、蒸留や再
結晶などの公知の方法により精製することができる。

【００１１】また本発明において前記ジエステルモノマ
ー１以外に原料モノマーとして用いることができる、前
記ジエステルモノマー１と共重合可能なモノマー成分と
しては、具体的には例えば、スチレン、α−メチルスチ
レン、メチル核置換スチレン、クロロ核置換スチレン、
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニルピバレート、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、（メタ）アク
リル酸、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（
メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニ
ルエーテル、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルピリジン、
ジエチルイタコネ−ト、ジ−ｎ−ブチルイタコネ−ト等
を好ましく挙げることができ、また、例えば、アリル（
メタ）アクリレート、エチレングリコ−ルジ（メタ）ア
クリレート、ジエチレングリコ−ルジ（メタ）アクリレ
ート、トリエチレングリコ−ルジ（メタ）アクリレート
、テトラエチレングリコ−ルジ（メタ）アクリレート、
ネオペンチルグリコ−ルグリコ−ルジ（メタ）アクリレ
ート、１，４−ブタンジオ−ルジ（メタ）アクリレ−ト
、ジアリルフタレート、ジエチレングリコ−ルビスアリ
ルカ−ボネ−ト、ジビニルベンゼン、メチレンビスアク
リルアミド、トリメリット酸トリアリル、トリアリルシ
アヌレ−トなどの多官能モノマーも使用することもでき
る。前記モノマ−成分は、使用に際しては単独若しくは
混合物として用いることができる。尚、得られる含水性
ソフトコンタクトレンズの耐熱性、加工性、形状安定性
を向上させるために少なくとも１種以上の多官能性モノ
マ−を用いるのが好ましい。この際前記モノマ−成分は
、前記ジエステルモノマー１　　１００重量部に対して
３００〜１重量部の範囲で使用することが好ましく特に
２００〜５重量部の範囲で用いることが好ましい。 ３００重量部を超えると、得られる含水性ソフトコンタ
クトレンズの含水性、耐熱性が低下し、また１重量部未
満の場合には共重合による効果が発揮できないので好ま
しくない。

【００１２】本発明において前記原料モノマ−を重合し
てコンタクトレンズ用の重合体を調製するには、ラジカ
ル重合開始剤の存在下、塊状重合、溶液重合等公知の重
合法によりラジカル重合又は共重合を行う等して容易に
得ることができる。前記ラジカル重合開始剤としては、
過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ジイソプロピル
ペルオキシジカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシ−２
−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルオキシピバレ
ート、ｔ−ブチルペルオキシジイソブチレート、アゾビ
スイソブチロニトリル、アゾビス−２，４−ジメチルバ
レロニトリル、ベンゾインメチルエ−テル、ベンゾイン
エチルエ−テル等を好ましく用いることができる。前記
ラジカル重合開始剤の使用量は、原料モノマー１００重
量部に対して１０重量部以下が好ましく、さらに好まし
くは５重量部以下である。

【００１３】前記重合または共重合を行うには、重合系
を窒素、二酸化炭素、ヘリウム等の不活性ガスで重合系
を置換若しくは雰囲気下として行うのが好ましい。また
重合温度は、２０〜１４０℃の範囲とするのが好ましく
、重合時間は、５〜７２時間とするのが好ましい。

【００１４】また本発明においては、前記原料モノマ−
に、更に必要に応じて、色素等の着色剤、紫外線吸収剤
等の添加剤を添加しても良い。

【００１５】本発明の含水性コンタクトレンズを調整す
るには、前記重合又は共重合条件に基づいて、例えば前
記原料モノマ−を試験管等の適当な容器中にて共重合さ
せ、丸棒又はブロックを得た後、切削、研磨等の機械加
工をする方法、所望の型枠に前記原料モノマ−と重合開
始剤とを注入し、鋳型重合によって直接コンタクトレン
ズを形成する方法、加熱若しくは光照射を行いながらキ
ャストする方法又は予めラジカル重合法等で重合物を製
造した後、該重合物を適当な溶剤に溶解し、キャスト法
により溶剤を除去する方法等により得ることができる。

【００１６】本発明の含水性ソフトコンタクトレンズの
含水性は、含水率が１０％以上であるのが好ましい。前
記含水率が１０％未満の場合には、角膜に対する影響が
あるので好ましくない。

【００１７】

【発明の効果】本発明の含水性ソフトコンタクトレンズ
は、特定構造のジエステルモノマーを含む原料モノマー
を重合して得られる重合体を含有するので、高い含水性
を有し、角膜生理上必要充分な酸素を供給することがで
き、また含水状態における機械的強度にも優れ、更には
耐熱性に優れるので、滅菌処理を繰り返しても変色や変
形が起きない。

【００１８】

【実施例】以下実施例により本発明を更に詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００１９】

【実施例１】２−ヒドロキシエチル−イソプロピルフマ
レート１９ｇ、アリルメタクリレ−ト１ｇ及びｔ−ブチ
ルペルオキシピバレ−ト０．０２ｇを試験管状ガラス型
に注入し、系内を窒素置換、脱気を繰り返した後、密封
して加熱硬化を行った。加熱は、４０℃から１２０℃に
、５０時間かけて昇温して行った。重合終了後硬化物を
型から取り出したところ、得られた重合体は、無色透明
であった。得られた重合体を通常の加工法により切削、
研磨を行い、コンタクトレンズ若しくは所定の形状のテ
ストピ−スを作成し、以下に示す各物性を評価した。結
果を表１に示す。

【００２０】（１）含水率 ０．９重量％生理食塩水中に浸漬して飽和含水状態とし
た後、重量を測定し、次式により算出した。 含水率（重量％）＝（Ｗ１−Ｗ２）／Ｗ１×１００　　
Ｗ１：飽和含水時の重量　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　Ｗ２：フィルム初期重量（２）酸素
透過係数 製科研式フィルム酸素透過測定装置を用いて、３５℃、
０．９重量％生理食塩水中の酸素透過係数を測定した。 （３）引っ張り強度 中心部がくびれたアレ−形状の平板を試験片とし、２０
℃の０．９重量％生理食塩水に浸漬して飽和含水状態と
した後、６０ｍｍ／分の引っ張り速度で試験した。 （４）耐熱性 短冊状の平板を試験片として動的粘弾性測定より１２０
℃における動的弾性率Ｅ’（ＧＰａ）を測定した。 （５）透明性 目視により、良好なものを○、濁りのあるものを×とし
た。 （６）屈折率 飽和含水状態において、アッベ屈折計を用いて測定した
。 （７）透過率 飽和含水状態において、ヘイズメ−タ−を用いて測定し
た。結果を表１に示す。

【００２１】

【実施例２〜１０】表１に示す原料モノマーを用いた以
外は実施例１と同様にして重合を行ない、物性を測定し
た。結果を表１に示す。

【００２２】

【比較例１〜３】表１に示す原料モノマーを用いた以外
は実施例１と同様に重合を行ない、物性を測定した。結
果を表１に示す。

【００２３】

【表１】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　下記一般式化１（式中Ｒ１は、炭素数
   １〜８のアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基また
   は炭素数５〜１２のシクロアルキル基を示し、ｎは１〜
   １０の整数を示す）で表わされるジエステルモノマーを
   含有する原料モノマーを重合して得られる重合体を含む
   ことを特徴とする含水性ソフトコンタクトレンズ。 【化１】