JPH04324114A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、磁気記録媒体に関する
ものであって、特に、摩擦係数が安定していて、且つ高
温高湿での保存性がよい強磁性ＣｒＯ２微粉末系の磁気
記録媒体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】コンピューターのデータ記録用の磁気記
録媒体としては、強磁性ＣｒＯ２微粉末を使用したテー
プが古くから使用されており、強磁性ＣｒＯ２微粉末は
硬度が高いためにヘッドウェア適正が優れていること、
また粒子形状が均一なので電磁変換特性も良好なものが
得易いこと、さらに帯電が比較的起こりにくく他の強磁
性粉末を使用した磁気記録媒体のようにカーボンブラッ
クを添加する必要がないので磁性体の充填度の低下によ
る出力の低下がない等の点で優れている。前記データ記
録用の磁気記録媒体の宿命として長期間保存しておいて
も特性の劣化や操作性の劣化がないことが望まれた。ま
た、コンピューター用磁気テープのドライブは、固定ヘ
ッドでありテープを高速で搬送するため高度の走行耐久
性が求められた。又、記録の書き込み、読み出しのため
に繰り返し使用の回数が他の用途の磁気記録媒体に比較
して膨大なものである。以上のように、コンピューター
のデータ記録用の磁気記録媒体に対しては、ビデオ用途
やオーディオ用途にはない高度の走行耐久性や保存安定
性が望まれ、前記の強磁性ＣｒＯ２微粉末系の磁気記録
媒体にあってもこの問題は例外ではなかった。

【０００３】磁気記録媒体の走行耐久性を向上させるた
めの技術としては、硬度の高い研磨剤粒子を磁性層中に
添加したり、脂肪酸や脂肪酸エステル等の潤滑剤を添加
したりする方法が提案されている。前記の強磁性ＣｒＯ
２微粉末系磁気記録媒体にあっても、炭素数４以上の脂
肪酸を潤滑剤として使用する方法が米国特許第３８３３
４１２号公報に記載されており、炭素数１２乃至１６の
脂肪酸と炭素数３乃至１２の脂肪族アルコールとから得
られるエステルを潤滑剤として添加する方法が米国特許
第３２７４１１１号公報に記載されている。更に、潤滑
剤の脂肪酸エステルとしてステアリン酸トリデシルを使
用する方法が米国特許４３０３７３８号公報に提案され
ている。しかしながら、これらの方法をもってしても強
磁性ＣｒＯ２微粉末系の磁気記録媒体の走行耐久性に対
しては充分なものではなかった。さらにまた、強磁性Ｃ
ｒＯ２微粉末の磁気テープをリールに巻いた状態で数年
も保存しておくと、テープ同士が粘着性をもって貼付い
てしまいスムーズにリールから送り出されないという問
題があった。この問題は、特に、高温度高湿度下で保存
すると一層促進された。この保存性の問題に対する有効
な解決手段は未だ提案されていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術の問題点に鑑みなされたものであり走行耐久性が良好
で、且つ保存性に優れた強磁性ＣｒＯ２微粉末系磁気記
録媒体を提供することを目的としている。

【０００５】

【課題を解決しようとする手段】前記本発明の目的は、
非磁性支持体上に強磁性ＣｒＯ２微粉末と結合剤樹脂を
主体とする磁性層を有する磁気記録媒体において、該磁
性層中には平均粒子径が１００ｍμ以下であって、ＤＢ
Ｐ吸油量（ｍｌ／１００ｇ）と前記強磁性ＣｒＯ２微粉
末に対する含有量（重量％）の積が５０乃至１５００で
あるカーボンブラックを含有されていることを特徴とす
る磁気記録媒体により達成される。

【０００６】本発明においては、磁性層中に含有されて
いるカーボンブラックのＤＢＰ吸油量と添加量の積を特
定範囲にすることにより磁性層表面における潤滑剤の量
を調節することによって、本発明の目的である磁気記録
媒体の走行耐久性及び保存安定性を優れたものとしてい
る。すなわち、磁性層中に含有されるカーボンブラック
が適度に潤滑剤を保持することにより、磁性層表面にお
ける潤滑剤の量を摩擦係数を良好ならしめるに充分でい
て且つ過剰量とならない量に調節している。そのため、
本発明の磁気記録媒体は、磁性層表面における潤滑剤の
量が過剰でないのでテープ状媒体をリールに巻いた状態
で長期間保存しておいても、テープ同士が貼り付いてリ
ールからの送りだしができなくなるようなことがない。

【０００７】本発明の磁気記録媒体において、カーボン
ブラック添加による磁性層の表面電気抵抗の変化は高々
１桁程度であり、前記の長期保存による張り付きに及ぼ
す効果は、必ずしも帯電が防止されたためともいいにく
い。もちろん保存前後における表面電気抵抗の変動もほ
とんどない。本発明の磁気記録媒体においては、磁性層
中に含有させるカーボンブラックの平均粒子径が１００
ｍμ以下と微小であるので、磁性層表面の粗面化による
出力の低下を招く恐れが少ない。本発明の磁気記録媒体
においては、強磁性ＣｒＯ２微粉末の充填度を低下させ
ないためにカーボンブラックの含有量は、強磁性ＣｒＯ
２微粉末に対して０．５乃至１５重量％以下、望ましく
は１乃至１０重量％、更に望ましくは１乃至５重量％で
ある。

【０００８】本発明の磁気記録媒体は、強磁性粉末がＣ
ｒＯ２微粉末であるので他の磁気記録媒体とは異なり、
帯電防止のためにカーボンブラックを添加する必要がな
いのでカーボンブラックのＤＢＰ吸油量と含有量の積が
前記の特定範囲にあれば含有量下限が前記の様に少量で
あってもよい。本発明における磁性層中に含有されるカ
ーボンブラックのＤＢＰ吸油量（ｍｌ／１００ｇ）と含
有量（強磁性ＣｒＯ２微粉末に対する重量％）との積は
、５０乃至１５００、好ましくは７０乃至１０００、更
に好ましくは１００乃至５００である。前記積が小さす
ぎると摩擦係数が増大し、またテープ上の媒体を長期間
保存しておくとリール上で粘着によりテープ同士が貼付
くようになるので好ましくない。　　又、前記積が大き
すぎると出力及び耐久性が低下するので好ましくない。 前記カーボンブラックの平均粒子径は、１００ｍμ以下
であり、好ましくは７０ｍμ以下、更に望ましくは５０
ｍμ以下である。カーボンブラックの平均粒子径がこの
範囲を超えて大きくなると、磁性層表面が粗面化し、出
力が低下するので好ましくない。

【０００９】本発明の磁性層中に含有される潤滑剤とし
ては、従来より公知の各種の化合物が使用できるが、脂
肪酸は磁性層を可塑化し、力学物性を低下せしめ、また
、シリコーン系潤滑剤では、ハードの走行系の汚れがひ
どくなる等の欠点があるので、中でも脂肪酸エステルが
最も好ましい。即ち、脂肪族アルコールと脂肪酸とのエ
ステル化反応により得られる脂肪酸エステルである。 脂肪酸エステルの原料となる　　アルコールとしてはエ
タノール、ブタノール、フェノール、ベンジルアルコー
ル、２−メチルブチルアルコール、２−ヘキシルデシル
アルコール、プロピレングリコールモノブチルエーテル
、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレ
ングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノブチルエーテル、ｓ−ブチルアルコール、トリデ
シルアルコール、オレイルアルコール等のモノアルコー
ル類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ネ
オペンチルグリコール、グリセリン、ソルビタン誘導体
等の多価アルコールが挙げられる。同じく脂肪酸として
は酢酸、プロピオン酸、オクタン酸、２−エチルヘキサ
ン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、パル
ミチン酸、ベヘン酸、アラキン酸、オレイン酸、リノー
ル酸、リノレン酸、エライジン酸、パルミトレイン酸等
の脂肪族カルボン酸またはこれらの混合物が挙げられる
。脂肪酸エステルの中でも炭素数の合計が８以下、或い
は３７以上では前記の安定な摩擦係数、耐久性が得られ
ず、脂肪酸エステルの中でも炭素数の合計が９乃至３６
であるものが、好ましい潤滑効果を示すので望ましい。 本発明で使用できる脂肪酸エステルの具体例は、ブチル
ステアレート、ｓ−ブチルステアレート、イソプロピル
ステアレート、ブチルオレエート、アミルステアレート
、３−メチルブチルステアレート、２−エチルヘキシル
ステアレート、２−ヘキシルデシルステアレート、ブチ
ルパルミテート、２−エチルヘキシルミリステート、ブ
チルステアレートとブチルパルミテートの混合物、ブト
キシエチルステアレート、２−ブトキシ−１−プロピル
ステアレート、トリデシルステアレートとトリデシルパ
ルミテートの混合物、オレイルオレエート、ジプロピレ
ングリコールモノブチルエーテルをステアリン酸でアシ
ル化したもの、ジエチレングリコールジパルミテート、
ヘキサメチレンジオールをミリスチン酸でアシル化して
ジオールとしたもの、グリセリンのオレエート等の種々
のエステル化合物を挙げることができる。

【００１０】さらに、磁気記録媒体を高湿度下で使用す
るときしばしば生ずる脂肪酸エステルの加水分解を軽減
するために、原料の脂肪酸及びアルコールの分岐／直鎖
、シス／トランス等の異性構造、分岐位置を選択するこ
とがなされる。本発明の磁気記録媒体ではそのほかの潤
滑剤として、ジアルキルポリシロキサン（アルキルは炭
素数１〜５個）、ジアルコキシポリシロキサン（アルコ
キシは炭素数１〜４個）、モノアルキルモノアルコキシ
ポリシロキサン（アルキルは炭素数１〜５個、アルコキ
シは炭素数１〜４個）、フェニルポリシロキサン、フロ
ロアルキルポリシロキサン（アルキルは炭素数１〜５個
）などのシリコンオイル；グラファイト等の導電性微粉
末；二硫化モリブデン、二硫化タングステンなどの無機
粉末あ；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン
塩化ビニル共重合体、ポリテトラフルオロエチレン等の
プラスチック微粉末；α−オレフィン重合物；常温で液
状の不飽和脂肪族炭化水素（ｎ−オレフィン二重結合が
末端の炭素に結合した化合物、炭素数約２０）；炭素数
１２〜２０個の一塩基性脂肪酸と炭素数３〜１２個の一
価のアルコールから成る脂肪酸エステル類、フルオロカ
ーボン類等が使用できる。これらの潤滑剤は結合剤１０
０重量部に対して０．２〜２０重量部、望ましくは０．
５〜１０重量部の範囲で添加される。潤滑剤としては、
更に以下の化合物を使用することもできる。即ち、シリ
コンオイル、グラファイト、二硫化モリブデン、窒化ほ
う素、弗化黒鉛、フッ素アルコール、ポリオレフィン、
ポリグリコール、アルキル燐酸エステル、二硫化タング
ステン等である。

【００１１】本発明の磁気記録媒体で使用されるカーボ
ンブラックとしては、前記の条件を満たすものであれば
特に制限はないが、ゴム用ファーネス、ゴム用サーマル
、カラー用ブラック、アセチレンブラック、ランプブラ
ック等を用いる事ができる。これらのカーボンブラック
の代表的な例は、旭カーボン社製　　＃３５、＃５０、
＃５５、＃６０、＃７０等がある。また、コロンビアカ
ーボン社製　　ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ　　ＳＣ、キャボッ
ト社製　　ＶＵＬＣＡＮ　　ＸＣ７２　　等がある。ま
た、三菱化成社製　　＃３０５０、＃３１５０、＃３２
５０、＃３７５０、＃３９５０等があり、使用できる。 また、複数種のカーボンブラックを混合して使用するこ
ともできる。 本発明の磁気記録媒体の強磁性ＣｒＯ２微粉末には特に
制限はなく、抗磁力は４５０〜７００ｏｅ、比表面積は
２０〜４０ｍ２／ｇ、飽和磁化量（σｓ）は６０〜８５
ｅｍｕ／ｇであればよい。

【００１２】本発明における磁気記録媒体の磁性層中の
結合剤樹脂は、従来から公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性
樹脂、反応型の樹脂やこれらの混合物が使用できる。例
えば塩化ビニル系共重合体、アクリル酸エステル系共重
合体、メタクリル酸系共重合体、ウレタンエラストマー
、セルロース系誘導体、エポキシーアミド樹脂、ポリカ
ーボネート系樹脂等である。硬化剤として、各種のポリ
イソシアネートを使用することもできる。前記結合剤樹
脂の使用量としては、前記強磁性粉末１００重量部当り
５乃至３００重量部である。また、前記結合剤樹脂中に
強磁性粉末の分散を促進するために、その分子中にカル
ボキシル基、スルフォン酸基、水酸基、アミノ基、エポ
キシ基等の極性官能基が導入されたものも使用すること
ができる。熱可塑性樹脂としては軟化温度が１５０℃以
下、平均分子量が１００００〜３０００００、重合度が
約５０〜２０００程度のもので、例えば塩化ビニル酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル共重合体、塩化ビニル塩化
ビニリデン共重合体、塩化ビニルアクリロニトリル共重
合体、アクリル酸エステルアクリロニトリル共重合体、
アクリル酸エステル塩化ビニリデン共重合体、アクリル
酸エステルスチレン共重合体、メタクリル酸エステルア
クリロニトリル共重合体、メタクリル酸エステル塩化ビ
ニリデン共重合体、メタクリル酸エステルスチレン共重
合体、ウレタンエラストマー、ナイロン−シリコン系樹
脂、ニトロセルロース−ポリアミド樹脂、ポリフッカビ
ニル、塩化ビニリデンアクリロニトリル共重合体、ブタ
ジエンアクリロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポ
リビニルブチラール、セルロース誘導体（セルロースア
セテートブチレート、セルロースダイアセテート、セル
ローストリアセテート、セルロースプロピオネート、ニ
トロセルロース、エチルセルロース、メチルセルロース
、プロピルセルロース、メチルエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、アセチルセルロース等）、ス
チレンブタジエン共重合体、ポリエステル樹脂、クロロ
ビニルエーテルアクリル酸エステル共重合体、アミノ樹
脂、各種の合成ゴム系の熱可塑性樹脂及びこれらの混合
物等が使用される。熱硬化性樹脂又は反応型樹脂として
は塗布液の状態では２０００００以下の分子量であり、
塗布、乾燥後に加熱することにより、縮合、付加等の反
応により分子量は無限大のものとなる。 又、これらの樹脂のなかで、樹脂が熱分解するまでの間
に軟化又は溶融しないものが好ましい。具体的には例え
ばフェノール樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ポ
リウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アル
キッド樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、エポ
キシ−ポリアミド樹脂、ニトロセルロースメラミン樹脂
、高分子量ポリエステル樹脂とイソシアネートプレポリ
マーの混合物、メタクリル酸塩共重合体とジイソシアネ
ートプレポリマーの混合物、ポリエステルポリオールと
ポリイソシアネートとの混合物、尿素ホルムアルデヒド
樹脂、低分子量グリコール／高分子量ジオール／トリフ
ェニルメタントリイソシアネートの混合物、ポリアミン
樹脂、ポリイミン樹脂及びこれらの混合物等である。 結合剤樹脂の分子量は、通常１００００〜２０００００
である。

【００１３】該ポリウレタン樹脂とは広義の意味であり
、少なくとも該極性基とウレタン結合が存在するのであ
れば他の公知の結合要素、例えば、エステル結合、エー
テル結合等を有してよい。具体的には、ポリエーテルジ
オール、ポリエステルジオール、ポリカーボネートジオ
ール、ポリカプロラクトンジオールのようなポリオール
とジイソシアネート、更に必要に応じて多価アルコール
、脂肪族ポリアミン、脂環式ポリアミン、芳香族ポリア
ミン等の鎖延長剤とから製造することができ、該極性基
は、ポリウレタン樹脂に導入してもよいし、ポリウレタ
ン樹脂のモノマー成分に導入したものを使用してもよい
。また、該塩化ビニル樹脂においても、極性基を有して
いれば、塩化ビニル単独のホモポリマーに限定されるこ
とはなく、酢酸ビニル等他の公知の共重合可能なモノマ
ーとの共重合体でもよい。該塩化ビニル樹脂の具体例を
挙げれば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−ア
クリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−グリシジル（
メタ）アクリレート共重合体等が挙げられる。これらの
樹脂に関しては特開昭５９−８１２７号公報、同５９−
９２４４２号公報、同５７−９２４２３号公報、同５９
−８１２７号公報、同５９−４０３２０号公報等に記載
されている。

【００１４】極性基含有樹脂の好ましい具体例としては
−ＣＯＯＨ基含有ポリウレタン（三洋化成（株）製「Ｔ
ＩＭ−３００５」）、−ＳＯ３　Ｎａ含有ポリウレタン
（東洋紡（株）製「ＵＲ−８３００」）、−ＣＯＯＨ基
含有塩化ビニル酢酸ビニル共重合体（日本ゼオン（株）
製　　４００×１１０Ａ）、−ＳＯ３　Ｎａ含有ポリエ
ステルポリウレタン（東洋紡（株）製「バイロン５３０
」）、−ＳＯ３　Ｎａ含有塩化ビニル酢酸ビニル共重合
体（日本ゼオン（株）製「ＭＲ−１１０」）、−ＰＯ３
　Ｍ基含有樹脂としては、電気化学（株）製、１００Ｆ
Ｄ（官能基数：６．５×１０−５当量／ｇ、重量平均分
子量：５．７万）などが挙げられる。これらの樹脂は単
独でも２種以上の組合せとしても用いることができ、又
従来一般に磁気記録媒体の結合剤として用いられている
上記基本骨格樹脂として例示した極性基を有さない熱可
塑性樹脂、熱硬化性樹脂、又は反応型樹脂等と共に用い
てもよい。この場合、前記極性基含有量樹脂が５重量％
以上、好ましくは１０〜２０重量％存在することが必要
である。

【００１５】結合剤樹脂の硬化剤としては、例えば、ポ
リイソシアネートが挙げられ、分子中に−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ基
を２個以上有する脂肪酸、芳香族および脂環式化合物か
ら選ばれるジ、トリおよびテトライソシアネートが例示
できる。具体的には、エタンジイソシアネート、ブタン
ジイソシアネート、ヘキサンジイソシアネート、２，２
−ジメチルペンタンジイソシアネート、２，２，４−ト
リメチルペンタンジイソシアネート、デカンジイソシア
ネート、ω，ω′−ジイソシアネート−１，３−ジメチ
ルベンゾール、ω，ω′−ジイソシアネート−１，２−
ジメチルシクロヘキサン、ω，ω′−ジイソシアネート
−１，４−ジエチルベンゾール、ω，ω′−ジイソシア
ネート−１，５−ジメチルナフタリン、ω，ω′−ジイ
ソシアネート−ｎ−プロピルフェニル、１，３−フェニ
レンジイソシアネート、１−メチルベンゾール−２，４
−ジイソシアネート、１，３−ジメチルベンゾール−２
，６−ジイソシアネート、ナフタレン−１，４−ジイソ
シアネート、１，１′−ジナフチル−２，２′−ジイソ
シアネート、ビフェニル−２，４′−ジイソシアネート
、３，３′−ジメチルビフェニル−４，４′−ジイソシ
アネート、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネ
ート、２，２′−ジメチルフェニルメタン−４，４′−
ジイソシアネート、３，３′−ジメトキシジフェニルメ
タン−４，４′−ジイソシアネート、４，４′−ジエト
キシジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、
１−メチルベンゾ−ル−２，４，６−トリイソシアネー
ト、１，３，５−トリメチルベンゾール−２，４，６−
トリイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４，４′
−トリイソシアネート、トリフェニルメタン−４，４′
，４″−トリイソシアネート、トリレンジイソシアネー
ト、１，５−ナフチレンジイソシアネートなど；これら
のイソシアネートの２量体または３量体；または、これ
らイソシアネートと２価または３価のポリアルコールと
の付加生成物が挙げられる。

【００１６】本発明の磁気記録媒体の磁性層には、前記
潤滑剤及びカーボンブラック以外の添加剤として、研磨
剤、分散剤等を含んでもよい。本発明に用いられる研磨
剤としては、一般に使用される材料で溶融アルミナ、炭
化珪素、酸化クロム（Ｃｒ２　Ｏ３　）、コランダム、
人造コランダム、ダイアモンド、人造ダイアモンド、ザ
クロ石、エメリー（主成分：コランダムと磁鉄鉱）等が
使用される。これらの研磨剤はモース硬度が５以上であ
り、平均粒子径が０．０５〜５μｍの大きさのものが効
果があり、好ましくは０．２〜１．０μｍである。これ
ら研磨剤は、通常、結合剤樹脂１００重量部に対して０
．１〜２０重量部の範囲で添加される。研磨剤の添加量
が結合剤樹脂１００重量部に対して０．１重量部より少
ないと十分な耐久性が得られず、又２０重量部より多す
ぎると充填度が減少し、十分な出力が得られない。

【００１７】本発明に使用する分散剤（顔料湿潤剤）と
しては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリス
チン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレ
イン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、ステ
アロール酸等の炭素数１２〜１８個の脂肪酸（Ｒ１　Ｃ
ＯＯＨ、Ｒ１　は炭素数１１〜１７個のアルキルまたは
アルケニル基）；前記の脂肪酸のアルカリ金属（Ｌｉ、
Ｎａ、Ｋ等）またはアルカリ土類金属（Ｍｇ、Ｃａ、Ｂ
ａ）からなる金属石鹸；前記の脂肪酸エステルの弗素を
含有した化合物；前記脂肪酸のアミド；ポリアルキレン
オキサイドアルキルリン酸エステル；レシチン；トリア
ルキルポリオレフィンオキシ第四級アンモニウム塩（ア
ルキルは炭素数１〜５個、オレフィンはエチレン、プロ
ピレンなど）；等が使用される。この他に炭素数１２以
上の高級アルコール、及びこれらの他に硫酸エステル等
も使用可能である。これらの分散剤は結合剤樹脂１００
重量部に対して０．５〜２０重量部の範囲で添加される
。

【００１８】本発明で使用する非磁性支持体には特に制
限はなく、通常使用されているものを用いることができ
る。非磁性支持体を形成する素材の例としては、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン
、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート、ポリ
アミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリサルホン
、ポリエーテルサルホン等の各種合成樹脂のフィルム、
およびアルミニウム箔、ステンレス箔などの金属箔を挙
げることができる。非磁性支持体は一般には２．５〜１
００μｍ、好ましくは３〜８０μｍの厚さのものが使用
される。本発明の磁気記録媒体は、前記強磁性ＣｒＯ２
微粉末と前記結合剤樹脂、潤滑剤及びカーボンブラック
、必要ならば他の添加剤と共に有機溶媒を用いて混練分
散し、磁性塗料を非磁性支持体上に塗布し、必要に応じ
て配向、乾燥して得られる。本発明で分散、混練、塗布
の際に使用する有機溶媒としては、任意の比率でアセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シ
クロヘキサノン、イソホロン、テトラヒドロフラン等の
ケトン系；メタノール、エタノール、プロパノール、ブ
タノール、イソブチルアルコール、イソプロピルアルコ
ール、メチルシクロヘキサノールなどのアルコール系；
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル
、酢酸イソプロピル、乳酸エチル、酢酸グリコールモノ
エチルエーテル等のエステル系；エーテル、グリコール
ジメチルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、ジ
オキサンなどのグリコールエーテル系；ベンゼン、トル
エン、キシレン、クレゾール、クロルベンゼン、スチレ
ンなどのタール系（芳香族炭化水素）；メチレンクロラ
イド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム
、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベンゼン等の塩素
化炭化水素、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアルデヒド、ヘキ
サン等のものが使用できる。

【００１９】磁性塗料の混練分散に当たっては各種の混
練機が使用される。例えば、二本ロールミル、三本ロー
ルミル、ボールミル、ペブルミル、トロンミル、サンド
グラインダー、ゼグバリ（Ｓｚｅｇｖａｒｉ）、アトラ
イター、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、高
速衝撃ミル、ディスパー、ニーダー、高速ミキサー、ホ
モジナイザー、超音波分散機などを用いることができる
。混練分散に関する技術は、Ｔ．Ｃ．ＰＡＴＴＯＮ著（
テー．シー．パットン）“塗料の流動と顔料分散”（１
９７５年）に記載された如く多層同時塗布法によって同
時に２層以上の磁性層を設けてもよい。本発明の磁気記
録媒体における磁性層の厚みは、通常、乾燥厚みで約０
．１〜１２μｍ、望ましくは０．３〜５μｍの範囲とな
るように塗布する。また、磁性層を構成の異なる他の磁
性層と重層にすることもできる。このような方法により
、支持体上に塗布された磁性層は必要により層中の強磁
性粉末を配向させる処理を施したのち、形成した磁性層
を乾燥する。又必要により表面平滑化加工を施したり、
所望の形状に裁断したりして、本発明の磁気記録媒体を
製造する。以上の磁性層用の組成物を溶剤と共に分散し
て、得られた塗布液を非磁性体上に塗布し、配向処理、
乾燥処理をして、磁性層を非磁性支持体上に形成して磁
気記録媒体を得、裁断して磁気テープとする。

【００２０】

【実施例】［実施例１］下記の組成の磁性塗布液を次に
述べる手順によって、調整した。溶剤のメチルエチルケ
トン１２０重量部に　　ＣｒＯ２１００重量部、分散剤
のレシチン２重量部、カーボンブラック３重量部を混ぜ
て、スラリーとする。このスラリーを直径２ｍｍのスチ
ールビーズを納めた高速ミリングで、１２０分攪拌する
。 　　次に結合剤樹脂２０重量部、ステアリン酸トリデシ
ル（ＴＤＳ）と、パルミチン酸トリデシルエステル（Ｔ
ＤＰ）との混合物を３重量部、オレイン酸を１重量部を
順次添加して、３０分攪拌し、残りの溶剤のメチルエチ
ルケトンを１００重量部加えて、充分分散し、磁性塗液
の粘度を調整した。 （磁性塗液の組成） 強磁性体微粉末：ＣｒＯ２（比表面積＝２５ｍ２／ｇ　
　針状比９）　　　　１００重量部結合剤樹脂：ポリウ
レタン（モートン社製　　ＣＡ１３９）　　　　　　　
　　２０重量部分散剤：レシチン８セントラルソーヤ社
製　　セントローレックスＰ）　４重量部カーボンブラ
ック（コロンビアケミカル社製、コンダクテクスＳＣ、
　　　　　　　　　　　　吸油量（ＤＢＰ）１１５ｍＬ
／１００ｇ，平均粒子径２０ｍμ）　　　　　　　　３
重量部潤滑剤：ＴＤＳ／ＴＤＰ（１／１（重量比））　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２重量部　
　　　　　　　オレイン酸　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．５重量部硬化剤：ポリイソシアネート（日本
ポリウレタン社製　　コロネートＬ）５重量部前記の磁
性塗液を厚さ２３μｍのポリエチレンテレフタレート支
持体にドクターブレードを用いて、乾燥膜が３μｍにな
るように、塗布し、コバルト磁石を用いて配向させた後
、溶剤を乾燥（１００℃　　１分間）カレンダーによる
平滑化処理を施し、１／２インチ幅に裁断してテープ状
の磁気記録媒体のサンプル作製した。

【００２１】［実施例２］実施例１において、使用した
カーボンブラックの種類及び添加量を、ケッチェンブラ
ック社製（吸油量３６０ｍｌ／１００ｇ、平均粒子径３
０ｍμ），１重量部と変えた以外は、実施例１と同一の
条件で１／２インチ幅のテープ状の磁気記録媒体のサン
プルを得た。 ［実施例３］実施例１のカーボンブラックに替えて、以
下のように２種類のカーボンブラックを使用した以外は
、実施例１と同一の条件で１／２インチ幅のテープ状の
磁気記録媒体のサンプルを得た。 カーボンブラック： （コロンビアケミカル社製、コンダクテクスＳＣ、　　
　　　　　　　　　　吸油量（ＤＢＰ）１１５ｍｌ／１
００ｇ，平均粒子径２０ｍμ）　　　　　　　　　　２
重量部（ライオン　　アクゾ社製　　ケッチェンブラッ
ク　　ＥＣ、　　　　　　　　　　　　吸油量（ＤＢＰ
）３６０ｍｌ／１００ｇ，平均粒子径３０ｍμ）　　　
　　　　　　　１重量部

【００２２】［比較例１］実施例１におけるカーボンの
添加量を２０重量部に変えた以外は、実施例１と同一の
条件で１／２インチ幅のテープ状の磁気記録媒体のサン
プルを得た。 ［比較例２］実施例２におけるカーボンの添加量を７重
量部に変えた以外は、実施例１と同一の条件で１／２イ
ンチ幅のテープ状の磁気記録媒体のサンプルを得た。 ［比較例３］実施例１において、カーボンブラックを使
用しなかった以外は、実施例１と同一の条件で１／２イ
ンチ幅のテープ状の磁気記録媒体のサンプルを得た。 ［比較例４］実施例１において、カーボンの添加量を０
．２重量部に変えた以外は、実施例１と同一の条件で１
／２インチ幅のテープ状の磁気記録媒体のサンプルを得
た。

【００２３】以上の実施例及び比較例で得られた磁気記
録媒体のサンプルの磁性層中に含有させたカーボンブラ
ックについて表１に一覧する。 　　表１（磁性層に含有させたカーボンブラック）サン
プル　　　　　　　　ＤＢＰ吸油量　　含有量　　　　
吸油量と含有量の積　　　平均粒子径　　　　　　　　
　　　　　　　　（ｍｌ／ｇ）　　（重量％）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ｍμ）　　
　　実施例１　　　　　　　　１１５　　　　　　　　
３　　　　　　　　３４５　　　　　　　　　　　　　
　２０実施例２　　　　　　　　３６０　　　　　　　
　１　　　　　　　　３６０　　　　　　　　　　　　
　　３０実施例３　　　　　　　　１１５／３６０　　
　　　　２／１　　　　　　　　５９０　　　　　　　
　　　　　　　２０／３０比較例１　　　　　　　　１
１５　　　　　　２０　　　　　　２３００　　　　　
　　　　　　　　　２０比較例２　　　　　　　　３６
０　　　　　　　　７　　　　　　２５２０　　　　　
　　　　　　　　　３０比較例３　　　　　　　　　　
　　　　（カーボンブラックを使用せず）比較例４　　
　　　　　　１１５　　　　０．２　　　　　　　　　
　２３　　　　　　　　　　　　　　２０

【００２４】
以上のようにして得た磁気記録媒体のサンプルの各特性
を以下のような条件で評価した。磁気特性（飽和磁束密
度）は、振動試料型磁束計（ＶＳＭ）により測定した。 再生出力の評価：ＩＢＭ３４８０ドライブを使用して測
定した。記録密度が９７２ｆｔｐｍｍ（記録波長約１μ
ｍ）の相連続する磁束反転信号を記録し、その再生出力
電圧を読み取り相対値（％）で評価した。 摩擦係数（μ値）の評価：各テープサンプル試験片を、
温度２３℃、相対湿度７０％の環境下に２時間放置した
後、試験片の一方の端に、０．６４Ｎの力を加え、磁性
層を内側にして、直径２５．４ｍｍのフェライト棒に９
０度巻き付けて、走行させた。そして走行スピード１ｍ
ｍ／秒で、水平に引っ張るのに必要な力（Ｔ２）を測定
した。摩擦係数の評価値としては、荷重Ｔ２を採用した
。 テープの貼付きの評価：ＩＢＭ３４８０用のカートリッ
ジリールに巻かれた状態で、６０℃、９０％ＲＨの環境
下に２日間保存した時の粘着によるテープの貼付きをを
測定した。３４８０カートリッジを６０℃９０％　　２
日保存、カートリッジをあけて、テープを取り出しリー
ル芯側まで、テープを除去し、下記の観点で観察して評
価した。 　　　　　　■簡単にほどける＝重力で落下する　　　
　　　：○（貼付きなし）　　　　　　■軽い振動を与
えれば落下する　　　　　　　　　　：△（やや貼付き
気味）　　　　　　■軽い振動でも落下しない　　　　
　　　　　　　　　　：×（貼付き強い）耐久性の評価
： （１）短区間耐久性；繰り返しアクセスする場合のテー
プの耐摩耗性の目安にした。テープ長約１ｍを最初の１
パス目に記録を行って、２パス目から１６万パス目まで
ＲＥＡＤ　　ＭＯＤＥのみで繰り返し走行した。走行前
後におけるドロップ・アウト数の変化及び走行系の汚れ
を評価した。 （２）長区間耐久性；テープ全長（１６５ｍ）を繰り返
し走行させたときのテープの耐摩耗性の目安にした。テ
ープ全長をＲＥＡＤ　　ＡＦＴＥＲ　　ＷＲＩＴＥ　　
ＭＯＤＥ　　で１５００パス走行させたときのドロップ
・アウト数の変化及び走行系の汚れを評価した。 （３）ドロップ・アウトの測定； ＳＤＯ（Ｓｉｎｇｌｅ　Ｄｒｏｐ　Ｏｕｔ）…　　１ト
ラック内のドロップ・アウト（小さなドロッ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　プ・アウト
） ＣＤＯ（Ｃｏｉｎｃｉｄｅｎｔ　Ｄｒｏｐ　Ｏｕｔ）…
２トラック以上にわたるドロップ・アウト（大　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　きなドロップ
・アウト） （４）走行系の汚れ（ヘッド及びブレード）走行後の磁
気ヘッド及びブレードの汚れを両面接着テープの接着面
に転写してその度合を肉眼観察した。 汚れがわずかに見られる。…○（汚れ軽微）汚れがで少
し見られる。　　…△（汚れあり）汚れが著しく見られ
る。　　…×（汚れ大きい）

【００２５】得られた評価
結果を表２及び表３に示す。 表２ サンプル　　飽和磁束密度　　　　出力　　　　　　　
　　　摩擦係数　　　　　　　　テープの貼付き　　　
　　　　　　　Ｂｍ（ガウス）　　（％）　　　　　　
　　Ｔ２（ｇ）実施例１　　１７５０　　　　　　９５
　　　　　　　　　　　　１００　　　　　　　　　　
　　　　　　　　○実施例２　　１７５０　　　　　　
９５　　　　　　　　　　　　１００　　　　　　　　
　　　　　　　　　　○実施例３　　１７００　　　　
　　９２　　　　　　　　　　　　　　９５　　　　　
　　　　　　　　　　　　　○比較例１　　１４５０　
　　　　　７３　　　　　　　　　　　　　　９５　　
　　　　　　　　　　　　　　　　○比較例２　　１５
００　　　　　　７０　　　　　　　　　　　　　　９
５　　　　　　　　　　　　　　　　　　○比較例３　
　１８００　　　　１００　　　　　　　　　　９５〜
３００（変動大きい）　　　　　×比較例４　　１７９
０　　　　　　９９　　　　　　　　　　９５〜２５０
（変動大きい）　　　　　×

【００２６】 表３ サンプル　　　　　　　　短区間耐久性　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　長区間耐久性　　　　　　
　　　　ＳＤＯ増加　　ＣＤＯ増加　　走行系汚れ　　
　　　ＳＤＯ増加　　ＣＤＯ増加　　走行系汚れ　　　
　　　　　　　（個数）（個数）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　（個数）（個数）実施例１　　１０以
下　　　　２以下　　　　　　　○　　　　　　　　　
　３０以下　　　　５以下　　　　○実施例２　　１０
以下　　　　２以下　　　　　　　○　　　　　　　　
　　３０以下　　　　５以下　　　　○実施例３　　１
０以下　　　　２以下　　　　　　　○　　　　　　　
　　　３０以下　　　　５以下　　　　○比較例１　　
３０以上　　　　６以上　　　　　　　△　　　　　　
　　　　４０以上　　　　６以上　　　　×比較例２　
　３０以上　　　　６以上　　　　　　　△　　　　　
　　　　　４０以上　　　　６以上　　　　×比較例３
　　１０以下　　　　２以下　　　　　　　○　　　　
　　　　　　３０以下　　　　５以下　　　　○比較例
４　　１０以下　　　　２以下　　　　　　　○　　　
　　　　　　　３０以下　　　　５以下　　　　○以上
の実施例、比較例から、カーボンの吸油量と添加量の積
及び粒径を規定する事で、酸化クロム系の磁気記録媒体
の摩擦係数、高温高湿での保存性、出力、耐久性を大き
く改善できることが分かった。特に、潤滑剤として、前
記のステアリン酸トリデシルなどと、前記カーボンとを
併用した本発明の磁気記録媒体は、摩擦係数、高温高湿
での保存性、出力、耐久性が、著しく、優れていること
が分かった。

【００２７】

【発明の効果】非磁性支持体上に強磁性ＣｒＯ２微粉末
と結合剤樹脂を主体とする磁性層中に潤滑剤及び平均粒
子径が１００ｍμ以下であって、ジブチルフタレート（
ＤＢＰ）吸油量（ｍｌ／１００ｇ）と前記強磁性ＣｒＯ
２微粉末に対する含有量（重量％）の積が５０乃至１５
００であるカーボンブラックを含有させることによって
、走行耐久性及び保存性に優れた磁気記録媒体を得るこ
とができる。そして、使用回数が多く、大きな耐久性、
長期保存が要求されるコンピュータ用メモリーとして実
用性に優れた磁気記録媒体を得ることができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　非磁性支持体上に強磁性ＣｒＯ２微粉
   末と結合剤樹脂を主体とする磁性層を有する磁気記録媒
   体において、該磁性層中には潤滑剤及び平均粒子径が１
   ００ｍμ以下であって、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）
   吸油量（ｍｌ／１００ｇ）と前記強磁性ＣｒＯ２微粉末
   に対する含有量（重量％）の積が５０乃至１５００であ
   るカーボンブラックを含有されていることを特徴とする
   磁気記録媒体。
2. 【請求項２】　　前記磁性層中に炭素数が９乃至３６で
   ある脂肪酸エステルが含有されている請求項１記載の磁
   気記録媒体。