JPH04323075A

JPH04323075A - 記録用シートおよび記録物

Info

Publication number: JPH04323075A
Application number: JP3119450A
Authority: JP
Inventors: Takafumi Hasegawa; 隆文長谷川; Katsutoshi Sumita; 勝俊簾田; Hitoshi Kijimuta; 雉子牟田　等
Original assignee: Asahi Glass Co Ltd
Current assignee: AGC Inc
Priority date: 1991-04-23
Filing date: 1991-04-23
Publication date: 1992-11-12
Anticipated expiration: 2015-12-11
Also published as: JP3115637B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、記録用シート、特にイ
ンクの定着性に優れ、色再現性に優れた記録用シート、
およびそれに記録した記録物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、１／２　インチビデオや電子スチ
ルカメラの普及、あるいはコンピュータの普及とともに
、それらの画像を紙面等に記録するためのハードコピー
技術が急速に発達した。これらハードコピーの究極の目
標は銀塩写真であり、とくに、色再現性、画像密度、光
沢、耐候性などをいかに銀塩写真に近づけるかが、開発
の課題となっている。ハードコピーの記録方式には、銀
塩写真によって画像を表示したディスプレーを直接撮影
するもののほか、昇華型熱転写方式、インクジェット方
式、静電転写型を各社各様の方式でカラー化した方式な
ど多種多様である。

【０００３】インクジェット方式によるプリンターは、
フルカラー化が容易なことや印字騒音が低いことなどか
ら、近年急速に普及しつつある。この方式ではノズルか
ら被記録材に向けてインク液滴を高速で射出するもので
あり、被記録材は速やかにインクを吸収し、しかも優れ
た発色性を有することが要求される。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、インクの吸
収性が良好で、色素を効果的に定着して高い色再現性を
有し、かつ、色濃度が高く耐久性の高い記録物を得るこ
とのできる記録シートを提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、基材に、アル
ミナ水和物層を設けた記録シートにおいて、アルミナ水
和物層中に２価金属イオンの塩が含まれることを特徴と
する記録用シートを提供するものである。

【０００６】本発明において、基材としては特に限定さ
れず、種々のものを使用することができる。具体的には
、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルジアセテ
ート等のポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂
、ＥＴＦＥ等のフッ素系樹脂など種々のプラスチックあ
るいは紙類を好ましく使用することができる。また、ア
ルミナ水和物層の接着強度を向上させる目的で、コロナ
放電処理やアンダーコート等を行なうこともできる。

【０００７】アルミナ水和物としては、色素をよく吸収
定着することから、擬ベーマイト（ＡｌＯ（ＯＨ）　）
が好ましい。アルミナ水和物層は、その細孔構造が実質
的に半径が１０〜１００　Åの細孔からなり、細孔容積
が０．３　〜１．０ｃｃ／ｇ　である場合は、十分な吸
収性を有し、かつ、アルミナ水和物層も透明性があるの
で好ましい。このとき、基材が透明であれば、被記録材
も透明なものが得られる。基材が不透明である場合にも
、基材の質感を損なわない高品質な画像を得ることが可
能である。

【０００８】望ましくは、これらの物性に加え、アルミ
ナ水和物層の平均細孔半径が、１５〜５０Åでありその
平均細孔半径の±１０Åの半径を有する細孔の容積が全
細孔容積の４５％以上である場合は、特に定着性と透明
性の両立の観点から好ましい。平均細孔半径が、１５〜
３０Åでありその平均細孔半径の±１０Åの半径を有す
る細孔の容積が全細孔容積の５５％以上である場合はさ
らに好ましい。なお、本発明における細孔半径分布の測
定は、窒素吸脱着法による。

【０００９】本発明において、２価金属イオンは、アル
カリ土類金属イオンが好ましく用いられる。特に、Ｍｇ
２＋、Ｃａ２＋が好ましい。ほかに、Ｂａ２＋、Ｓｒ２
＋、Ｃｕ２＋、Ｚｎ２＋等も使用できる。

【００１０】上記金属イオンは、塩の形でアルミナ水和
物中に担持させるのが好ましい。たとえば、塩化物、フ
ッ化物等のハロゲン化物もしくは硫酸塩、硝酸塩等の無
機酸塩、酢酸塩等の有機酸塩あるいはそれらの水和物な
どが使用できる。具体的には、ＭｇＣｌ２・６Ｈ２Ｏ、
ＣａＣｌ２・２Ｈ２Ｏ、ＢａＣｌ２・２Ｈ２Ｏ、Ｍｇ（
ＣＨ３ＣＯＯ）２・４Ｈ２Ｏ、Ｂａ（ＣＨ３ＣＯＯ）２
　等が挙げられる。特に好ましいのは、ＭｇＣｌ２・６
Ｈ２Ｏ、Ｍｇ（ＣＨ３ＣＯＯ）２・４Ｈ２Ｏである。上
記金属イオンは、塩の形でなく水酸化物の形で含まれて
いても差し支えなく、アルミナ水和物層中にイオンとし
て吸着されていても同様に効果を有する。

【００１１】２価金属イオンの量としては、記録に用い
るインクの量に依存するが、記録用シート単位面積あた
り、０．０００１〜０．０５ｍｏｌ／ｍ２程度が好まし
い。２価金属イオンの量が、この範囲より少ない場合は
、本発明の効果が十分発現しないおそれがあり、逆にこ
の範囲より多い場合は、記録シートの透明性を損なうお
それがあるので、それぞれ好ましくない。より好ましい
範囲は、０．００１　〜０．０３ｍｏｌ／ｍ２である。

【００１２】アルミナ水和層を形成する方法としては、
アルミナ水和物にバインダーと溶媒を加えてスラリー状
にし、これを基材に塗布したあと乾燥する方法が採用さ
れる。塗布方法は、例えば、ロールコーター、エアナイ
フコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、バー
コーター、コンマコーターなどが採用できる。スラリー
の溶媒としては、水系、非水系いずれも採用できる。

【００１３】バインダーとしては、でんぷんやその変性
物、ポリビニルアルコールおよびその変性物、ＳＢＲラ
テックス、ＮＢＲラテックス、カルボキシメチルセルロ
ース、ヒドロキシメチルセルロース、ポリビニルピロリ
ドン等の有機物を用いることができる。バインダーの使
用量は、アルミナ水和物の５〜５０重量％程度を採用す
るのが好ましい。バインダーの使用量が、５重量％未満
の場合は、アルミナ水和物層の強度が不十分になるおそ
れがあり、逆に５０重量％未満を超える場合は、色素の
吸着性が不十分になるおそれがあるのでそれぞれ好まし
くない。

【００１４】アルミナ水和物層の厚さは、各プリンター
等の仕様によって適宜選択されるが、一般には５　〜１
００　μｍを採用するのが好ましい。アルミナ水和物層
の厚さが５μｍに満たない場合は、色素を十分吸着しな
いおそれがあり、１００　μｍを超える場合は、アルミ
ナ水和物層の透明性が損なわれたり層の強度が低下する
おそれがあるので、それぞれ好ましくない。

【００１５】２価金属イオンは、上記スラリー中に含有
させて、同時に塗布したり、アルミナ水和物層を形成し
たあと、２価金属イオンを含む溶液を含浸することなど
によってアルミナ水和物層に含ませる。具体的には、２
価金属イオンを含む塩が水溶性の場合、これを水溶液と
し、この溶液の中に、アルミナ水和物層を形成した記録
シートを浸漬し、引き上げた後、温風等で乾燥する方法
を採用することができる。

【００１６】本発明においては、基材に透明性のあるも
のを使用し、このアルミナ水和物層上に、さらにシリカ
、酸化チタン、チタン酸カリウム等の白色層を積層し、
この白色層の側から印刷し、アルミナ水和物層中にイン
ク中の色素を定着させて画像を形成することもできる。この画像は、透明基材側から透明基材を通して観察する
こともできるので、光沢に優れた画像となる。特に、ア
ルミナ水和物層上に、シリカ等の材質からなるインク中
の溶媒を吸収する多孔質層を設け、さらにその上層に、
酸化チタン、あるいはチタン酸カリウムのような不透明
性の高い多孔質層を設けると、透明基材側から明瞭な画
像が観察できる。

【００１７】

【作用】本発明において、２価金属イオンは、インク中
の色素と結合して、比較的低い溶解度の塩を形成するの
で、高い定着性を示すものと考えられる。インクジェッ
トプリンターを用いて記録する場合には、インク中の溶
媒に、２価金属イオンが溶解し溶媒中でこのような反応
が生じる。２価金属イオンは、溶媒に溶解し得る状態で
、アルミナ水和物層中に存在していればよい。本発明の
記録シートに記録するインクは、２価金属イオンと結合
しやすいのでアニオン性色素を有するものが好ましい。

【００１８】

【実施例】

［実施例１］アルミナゾル（触媒化成社製；カタロイド
ＡＳ−３）１００重量部（固形分；以下同様）に、ポリ
ビニルアルコール１５重量部を加え、さらに水を加えて
固形分濃度１０％の塗工液とした。これをバーコーター
を用いて、ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ
１００μｍ）上に乾燥時の厚さが１０μｍとなるように
塗布し、乾燥した。

【００１９】この結果得られた、基材上にアルミナ水和
物層を有する記録用シートを、ＭｇＣｌ２　の５重量％
水溶液中に３０秒間浸漬し、引き上げた後、温風で乾燥
し記録用シートを得た。乾燥後の重量増から求めたＭｇ
２＋担持量は、０．０２ｍｏｌ／ｍ２であった。

【００２０】［実施例２］ＭｇＣｌ２　水溶液に代えて
、Ｍｇ（ＣＨ３ＣＯＯ）２　の５重量％水溶液を用いた
以外は、実施例１と同様にして、基材上にアルミナ水和
物層を有する記録用シートを得た。乾燥後の重量増から
求めたＭｇ２＋担持量は、０．０２ｍｏｌ／ｍ２であっ
た。この記録用シートのアルミナ水和物層上に、さらに
微粉シリカ（塩野義製薬社製；カープレックス＃８０）
１５重量部とポリビニルアルコール１重量部に水を加え
て１０重量％にしたスラリー液を塗布し、乾燥した。こ
のときの塗布量は、乾燥時で７ｇ／ｍ２である。さらに
その上層に、チタン酸カリウム繊維５重量部とポリビニ
ルアルコール１重量部と水からなる固形分濃度１０％の
塗工液を、バーコーターを用いて、乾燥時の塗布量が５
ｇ／ｍ２となるように塗布し、乾燥した。

【００２１】［比較例１、２］実施例１、２のにおいて
、それぞれＭｇＣｌ２　水溶液、Ｍｇ（ＣＨ３ＣＯＯ）
２　水溶液による処理を行わない以外は、すべて同様に
して記録用シートを得た。

【００２２】［印字例］実施例１および比較例１の記録
用シートについて、水性サインペンを用いて、手書きで
筆記を行った。筆記直後には、いずれも良好な字が得ら
れたが、室温で１日保存した後で比較すると、比較例１
の記録用シートでは字の周辺部ににじみが見られたのに
対し、実施例１の記録用シートにはそのようなにじみは
見られなかった。

【００２３】実施例２および比較例２の記録用シートに
ついて、インクジェットプリンター（キヤノン社製；Ｆ
Ｐ−５１０）を用いて、黒色のベタ印字を行なった。い
ずれの記録シートについても、色濃度、解像度とも良好
な記録ができた。印字後、室温で１日保持した。実施例
２の記録用シートではほとんど変化が見られなかったが
、比較例２の記録用シートでは、黒色印字部中のマゼン
ダ色素のにじみが観察された。

【００２４】

【発明の効果】本発明の、記録用シートは、高いインク
吸収性と定着性を有し、色の再現性が良好である。この
記録用シートに印刷すると、インク中の色素と２価金属
イオンが結合して難溶性の塩となるので、アルミナ水和
物層に安定に存在するので、この記録物は、高い耐久性
を有する。特に、アニオン性色素を含有するインクを用
いる場合に好適である。具体的には、インクジェットプ
リンターに好適である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基材に、アルミナ水和物層を設けた記録シ
ートにおいて、アルミナ水和物層中に２価金属イオンが
含まれることを特徴とする記録用シート。
【請求項２】２価金属イオンが、塩の形で含まれる請求
項１の記録用シート。
【請求項３】基材上のアルミナ水和物層中に、２価金属
イオンと結合した色素が存在する記録物。
【請求項４】色素がアニオン性色素である請求項３の記
録物。