JPH04320483A - 有機電界発光素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は有機電界発光素子に関す
るものであり、詳しくは、有機化合物から成る正孔注入
輸送層と発光層との組合せにより、電界をかけて光を放
出する薄膜型デバイスに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、薄膜型の電界発光素子としては、
無機材料のＩＩ−ＶＩ族化合物半導体であるＺｎＳ、Ｃ
ａＳ、ＳｒＳ等に、発光中心であるＭｎや希土類元素（
Ｅｕ、Ｃｅ、Ｔｂ、Ｓｍ等）をドープしたものが一般的
であるが、上記の無機材料から作製した電界発光素子は
、■　　交流駆動が必要（５０〜１０００Ｈｚ）、■　
　駆動電圧が高い（〜２００Ｖ）、■　　フルカラー化
が困難（特に青色が問題）、■　　周辺駆動回路のコス
トが高い、という問題点を有している。

【０００３】これに対して、近年、上記問題点の改良の
ため、有機材料を用いた電界発光素子の開発が行われる
ようになった。有機発光層材料としては以前から知られ
ていたアントラセンやピレン等の他に、シアニン色素（
Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，
５５７，１９８５）、ピラゾリン（Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ
．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．，１３５，３５５、１９８６）
、ペリレン（Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，２５
，Ｌ７７３，１９８６）、或いは、クマリン系化合物や
テトラフェニルブタジエン（特開昭５７−５１７８１号
公報）などが報告されており、更に、発光効率を高める
ために電極からのキャリアーの注入効率の向上を目的と
して、電極種類の最適化や、正孔注入輸送層と有機蛍光
体からなる発光層を設ける工夫（特開昭５７−５１７８
１号公報、特開昭５９−１９４３９３号公報、特開昭６
３−２９５６９５号公報）等が行われている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来の有機電界発光素子では発光性能、特に素子の長期に
わたる安定性がまだ不十分であり、更なる改良検討が望
まれていた。

【０００５】本発明は上記従来の実状に鑑みてなされた
ものであって、長期にわたって安定に駆動させることが
できる有機電界発光素子を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の有機電界発光素
子は、順次に、陽極、有機正孔注入輸送層、有機発光層
及び陰極が積層されて成る有機電界発光素子において、
該有機正孔注入輸送層が、ヒドラゾンを含む、前記陽極
に接している有機正孔注入層と、該有機正孔注入層と前
記有機発光層との間に設けられた有機正孔輸送層とから
成ることを特徴とする。

【０００７】即ち、本発明者らは、長期にわたって安定
に駆動させることができる有機電界発光素子を提供する
べく鋭意検討した結果、有機正孔注入輸送層が有機正孔
注入層と有機正孔輸送層とから成り、有機正孔注入層が
ヒドラゾン化合物から成ることが好適であることを見出
し、本発明を完成した。

【０００８】なお、本発明において、有機正孔注入層は
、特に、下記一般式（Ｉ）で表されるヒドラゾン化合物
の１種又は２種以上の混合物から成ることが好ましい。

【０００９】

【化１】

【００１０】上記（Ｉ）式中、Ａは少なくとも１個の芳
香族炭化水素環又は芳香族複素環を含む１価又は２価の
有機基を表し、これらの環は置換基を有していても良い
。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は水素原子又は置換基
を有していても良いアルキル基、アラルキル基、芳香族
炭化水素基、複素環基を示し、Ｒ６、Ｒ７は置換基を有
していても良いアルキル基、アラルキル基、アリル基、
芳香族炭化水素基若しくは複素環基を示し、ｌは０又は
１、ｍは０、１又は２、ｎは１又は２の整数を示す。但
し、ＡとＲ１とＲ１が結合する炭素原子とは互いに結合
して環を形成していても良く、また、Ｒ６とＲ７とそれ
らの結合する窒素原子とは互いに結合して環を形成して
も良い。

【００１１】以下、本発明の有機電界発光素子について
、図面を参照して詳細に説明する。第１図は本発明の有
機電界発光素子の構造の一例を模式的に示す断面図であ
り、１は基板、２ａ、２ｂは導電層、３は有機正孔注入
輸送層、３ａは有機正孔注入層、３ｂは有機正孔輸送層
、４は有機発光層を各々表す。

【００１２】基板１は有機電界発光素子の支持体となる
ものであり、通常、石英やガラスの板、金属板や金属箔
、プラスチックフィルムやシートなどが用いられるが、
これらのうち、ガラス板や、ポリエステル、ポリメチル
メタアクリレート、ポリカーボネート、ポリスルホンな
どの透明な合成樹脂基板が好ましい。

【００１３】基板１上には導電層２ａが設けられる。こ
の導電層２ａは、通常、アルミニウム、金、銀、ニッケ
ル、パラジウム、テルル等の金属、インジウム及び／又
はスズの酸化物などの金属酸化物やヨウ化銅、カーボン
ブラック、或いは、ポリ（３−メチルチオフェン）等の
導電性樹脂などにより構成される。

【００１４】第１図の例では、導電層２ａは陽極（アノ
ード）として正孔注入の役割を果たすものである。一方
、導電層２ｂは陰極（カソード）として有機発光層４に
電子を注入する役割を果たす。導電層２ｂの構成材料と
しては、前記導電層２ａの構成材料を用いることが可能
であるが、効率良く電子注入を行うには、仕事関数の低
い値をもつ金属が好ましく、例えば、スズ、マグネシウ
ム、インジウム、アルミニウム、銀等の適当な金属又は
それらの合金が好適である。

【００１５】導電層２ａ、２ｂの形成は、通常、スパッ
タリング法、真空蒸着法などにより行われることが多い
が、銀などの金属微粒子或いはヨウ化銅、カーボンブラ
ック、導電性の金属酸化物微粒子、導電性樹脂微粉末な
どの場合には、これらの粉末を適当なバインダー樹脂溶
液に分散し、基板上に塗布することにより形成すること
もできる。更に、導電性樹脂の場合は電界重合により直
接基板上に薄膜を形成することもできる。なお、導電層
２ａ、２ｂは２以上の物質を積層してなる複合層であっ
ても良い。

【００１６】導電層２ａの厚みは、必要とする透明性に
より異なるが、透明性が必要とされる場合は、可視光の
透過率が６０％以上、好ましくは８０％以上透過するこ
とが望ましく、この場合、厚みは、通常、５０〜１０，
０００Å、好ましくは１００〜５，０００Å程度である
。なお、導電層２ａが不透明で良い場合は、導電層２ａ
の材質は基板１と同一でも良く、また、更には導電層を
前記導電層構成材料と異なる他の物質で積層することも
可能である。一方、導電層２ｂの膜厚は、通常の場合、
導電層２ａの膜厚と同程度とされる。

【００１７】第１図には示していないが、この導電層２
ｂの上に更に基板１と同様の基板を設けることもできる
。但し、導電層２ａと２ｂの少なくとも一方は透明性の
良いことが電界発光素子としては必要である。このこと
から、導電層２ａと２ｂの少なくとも一方は、１００〜
５，０００Åの膜厚であることが好ましく、透明性の良
いことが望まれる。

【００１８】本発明の有機電界発光素子においては、有
機正孔注入輸送層３は、陽極としての導電層２ａ上の有
機正孔注入層３ａと、更にその上の有機正孔輸送層３ｂ
とから成り、有機正孔注入層３ａの有機正孔注入化合物
がヒドラゾン、好ましくは、前記の一般式（Ｉ）で表わ
されるヒドラゾン化合物から選ばれた１種又は２種以上
の混合物から成るものである。

【００１９】前記一般式（Ｉ）において、Ａは、少なく
とも１個の芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を含む１
価又は２価の有機基を表すが、これらの基はそれぞれの
環を複数個有する場合はもちろん、縮合多環を形成する
場合も含む。この様な有機基の例として、炭化水素から
形成される基としては、ベンゼン、ナフタレン、アント
ラセン、ピレン、ペリレン、フェナントレン、フルオラ
ンテン、アセナフテン、アセナフチレン、アズレン、フ
ルオレン、インデン、テトラリン、ナフタセン等から誘
導される１価又は２価の芳香族炭化水素基；ピロール、
チオフェン、フラン、インドール、カルバゾール、ピラ
ゾール、ピリジン、アクリジン、フェナジン、ベンゾチ
オフェン、ベンゾフラン等から誘導される１価又は２価
の芳香族複素環基；更には、キサンテン、チオキサンテ
ン、インドリン、フェノチアジンなどの縮合多環の化合
物が挙げられる。更に、これらが直接結合された基とし
て、次のような１価又は２価の基、即ち、ビフェニル、
ターフェニル、フェニルアントラセン、ビチオフェン、
ターチオフェン、ビフラン、チエニルベンゼン、チエニ
ルナフタリン、ピロリルチオフェン、Ｎ−フェニルカル
バゾールなどから誘導される１価又は２価の基が挙げら
れる。

【００２０】上記の環が結合基で結合して形成された基
としては、結合基として、 −ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｃ（ＣＨ３）２−
、

【００２１】

【化２】

【００２２】−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−等の置換基を有し
ていても良いアルキレン基、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（Ｃ
Ｈ３）＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−、−
ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−等の置換基を有していても良
いアルケニレン基、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−ＯＣＨ２Ｃ
Ｈ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＣＯ−、
−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯ−、−ＣＳ−、−Ｓ−、
−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｎ（ＣＨ３）−
、−ＣＯ−ＮＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、

【００２３】

【化３】

【００２４】等の結合基を単独或いは２種以上組合せた
結合基を用いて形成された化合物から誘導された１価又
は２価の基が挙げられる。結合基を用いて形成された化
合物の例としてはこれらの結合基により、前記芳香環や
複素環が縮合環を形成した、例えば、ジフェニルメタン
、スチルベン、トラン、１，４−ジフェニルフタジエン
、ジフェニルエーテル、ジフェニルスルフィド、Ｎ−メ
チルジフェニルアミン、トリフェニルアミン、アゾベン
ゼンなどや、上記例のフェニル基の代わりに、前記芳香
族炭化水素や複素環を結合基を用いて組み合わせた化合
物などが挙げられる。これらの芳香族炭化水素環基、芳
香族複素環基、及び、前記の直接又は結合基を用いて結
合された形成された化合物から誘導された基は、置換基
を有していても良い。このような置換基としては、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等
の低級アルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ
基等の低級アルコキシ基；アリル基；ベンジル基、ナフ
チルメチル基、フェネチル基等のアラルキル基；フェノ
キシ基、トリオキシ基等のアリールオキシ基；ベンジル
オキシ基、フェネチルオキシ基等のアリールアルコキシ
基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；スチリル
基、ナフチルビニル基等のアリールビニル基；ジメチル
アミノ基、ジエチルアミノ基等のジアルキルアミノ基等
が挙げられる。更に上記置換基中のアルキル成分には、
エーテル基、エステル基、シアノ基、スルフィド基等が
置換されていても良い。

【００２５】一般式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３
、Ｒ４、Ｒ５は、水素原子或いは置換基を有していても
良いメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基等の低級アルキル基；ベンジル基、フェネチル基
等のアラルキル基；フェニル基、ナフチル基、アセナフ
チル基、アントリル基、ピレニル基等の前記Ａにおける
と同様の芳香族炭化水素基；チエニル基、ビチエニル基
、カルバゾル基、インドリル基、フリル基、インドリン
基等の前記Ａにおけると同様の複素環基を示す。これら
に置換する置換基としてはメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ヘキシル基等の低級アルキル基；メト
キシ基、エトキシ基、ブトキシ基等の低級アルコキシ基
；フェノキシ基、トリオキシ基等のアリールオキシ基；
ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基等のアリールア
ルコキシ基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、フェニルメチル
アミノ基、ジフェニルアミノ基等の置換アミノ基等が挙
げられる。但し、Ｒ１はＡ及びＲ１が結合する炭素原子
と一体となって環を形成しても良い。このような例とし
ては、次のようなものが挙げられる。

【００２６】

【化４】

【００２７】Ｒ６、Ｒ７は置換基を有していても良いメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の低級アル
キル基；ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基
等のアラルキル基；アリル基、フェニル基、ナフチル基
等の芳香族炭化水素基；ピリジル基、チエニル基、フリ
ル基、ピロリル基等の複素環基を示す。これらに置換す
る置換基としては、前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５
におけるのと同様の置換基が挙げられる。但し、Ｒ６と
Ｒ７とこれらが結合する窒素原子とは一体となって環を
形成しても良く、このような例としては、次のようなも
のが挙げられる。

【００２８】

【化５】

【００２９】なお、一般式（Ｉ）において、ｎはＡが１
価の基の場合には１を、２価の基の場合には２を表す。

【００３０】前記一般式（Ｉ）で表されるヒドラゾン化
合物は、例えば、特開平２−３１１５９１号公報に示さ
れている方法により容易に製造することができる。

【００３１】このようにして得られるヒドラゾン化合物
と、それらの真空蒸着膜のイオン化ポテンシャルを例示
すると次の表１、２の通りである。後述の芳香族三級ジ
アミンのイオン化ポテンシャルの値５．５１ｅＶと比較
すると０．２〜０．４ｅＶ小さい値が得られている。

【００３２】

【表１】

【００３３】

【表２】

【００３４】有機正孔注入層３ａは、本発明に係るヒド
ラゾン化合物の１種又は２種以上の混合物を、塗布法或
いは真空蒸着法により、前記導電層２ａ上に積層するこ
とにより形成される。

【００３５】塗布の場合は、本発明に係るヒドラゾン化
合物と必要により正孔のトラップにならないバインダー
樹脂や、レベリング剤等の塗布性改良剤などの添加剤を
添加、溶解した塗布溶液を調製し、スピンコート法など
の方法により導電層２ａ上に塗布し、乾燥して有機正孔
注入層３ａを形成する。バインダー樹脂としては、ポリ
カーボネート、ポリアリレート、ポリエステル等が挙げ
られる。バインダー樹脂は添加量が多いと正孔移動度を
低下させるので、少ない方が望ましく、塗布溶液に対し
て５０重量％以下が好ましい。

【００３６】真空蒸着法の場合には、本発明に係るヒド
ラゾン化合物を真空容器内に設置されたるつぼに入れ、
真空容器内を適当な真空ポンプで１０−６Ｔｏｒｒ程度
にまで排気した後、るつぼを加熱して内容物を蒸発させ
、るつぼと向き合って置かれた基板上に層を形成する。

【００３７】一方、有機正孔輸送層３ｂを構成する化合
物としては、後述の作用の項で例示する芳香族アミン系
化合物等が挙げられる。

【００３８】有機正孔輸送層３ｂも有機正孔注入層３ａ
と同様にして、有機正孔注入層３ａの上に積層形成する
ことができる。

【００３９】本発明において、有機正孔注入層３ａの膜
厚は、通常、１０〜１，０００Å、好ましくは３０〜３
００Åである。また、有機正孔輸送層３ｂの膜厚は、通
常、１００〜３，０００Å、好ましくは３００〜１，０
００Åである。このような薄い膜を一様に形成するため
には、通常の場合、真空蒸着法が好適に用いられる。第
１図において有機発光層４は有機正孔輸送層３ｂの上に
通常は積層される。この層は導電層２ｂからの電子を有
機正孔輸送層３ｂの方向へ輸送する役割と正孔と電子の
再結合の際に発光をもたらす役割とを同時に兼ねている
。そのような条件を満たす材料としては、テトラフェニ
ルブタジエンやクマリンなどの芳香族化合物（特開昭５
７−５１７８１号公報）や８−ヒドロキシキノリンのア
ルミニウム錯体などの金属錯体（特開昭５９−１９４３
９３号公報）などが挙げられる。

【００４０】有機発光層４の膜厚は、通常、１００〜２
，０００Å、好ましくは３００〜１，０００Åである。 有機発光層４も正孔注入層３ａや正孔輸送層３ｂと同様
の方法で形成することができるが、通常は真空蒸着法が
用いられる。

【００４１】なお、本発明においては、第１図とは逆の
構造、即ち、基板上に導電層２ｂ、有機発光層４、有機
正孔輸送層３ｂ、有機正孔注入層３ａ、導電層２ａの順
に積層する構成を採用することも可能であり、既述した
様に少なくとも一方が透明性の高い２枚の基板の間に本
発明の有機電界発光素子を設けることも可能である。

【００４２】

【作用】第２図に示す基板１、導電層（アノード）２ａ
、有機正孔注入輸送層３、有機発光層４及び導電層（カ
ソード）２ｂよりなる有機電界発光素子において、導電
層２ａの上に設けられる有機正孔注入輸送層３としては
、電界を与えられた電極間において、陽極からの正孔を
効率良く有機発光層の方向に輸送することができる化合
物より形成されることが必要とされる。従って、有機正
孔注入輸送化合物としては導電層２ａからの正孔注入効
率が高く、かつ、注入された正孔を効率良く輸送するこ
とができる化合物であることが必要である。そのために
は、イオン化ポテンシャルが小さく、しかも正孔移動度
が大きく、更には安定性に優れ、トラップとなる不純物
が製造時や使用時に発生し難い化合物であることが要求
される。

【００４３】このような有機正孔注入輸送化合物として
は例えば、特開昭５９−１９４３９３の第５〜６頁及び
米国特許第４１７５９６０号の第１３〜１４欄に解説さ
れるものなどが挙げられる。これら化合物の好ましい具
体例としては、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−（３
−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’
−ジアミン；１，１’−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミ
ノフェニル）シクロヘキサン：４，４’−ビス（ジフェ
ニルアミノ）クワドロフェニルなどの芳香族アミン系化
合物が挙げられる。芳香族アミン系化合物以外ではヒド
ラゾン化合物が挙げられる。

【００４４】一般に導電層２ａと有機正孔注入輸送層３
との間には正孔注入障壁が存在し、この注入障壁は有機
正孔注入輸送層３のイオン化ポテンシャルと導電層２ａ
の仕事関数の差であると考えることができる。従って、
与えられた陽極（導電層２ａ）材料に対しては有機正孔
注入輸送層３のイオン化ポテンシャルはできるだけ小さ
いことが望ましい。陽極にはインジウム・スズ酸化物（
以下「ＩＴＯ」と略す。）が通常使われるが、市販され
ているＩＴＯガラス（ＨＯＹＡ（株）製で、ガラスの材
質はＮＡ−４０、ＩＴＯ膜厚は１２００Å）の仕事関数
は４．７０ｅＶである。なお、本発明において、仕事関
数（イオン化ポテンシャル）の測定は理研計器（株）製
の紫外線光電子分析装置（ＡＣ−１型）で行った。

【００４５】一方、有機正孔注入輸送層として挙げられ
ている芳香族三級ジアミンのイオン化ポテンシャルは一
般的に大きく、例えば、以下の構造式に示す化合物を真
空蒸着によって薄膜化し、その蒸着膜のイオン化ポテン
シャルをＡＣ−１で同様にして測定したところ５．５１
ｅＶであった。従って、正孔注入障壁は０．８１ｅＶ程
度と見積ることができる。

【００４６】

【化６】

【００４７】この正孔注入障壁を小さくすれば、素子の
駆動電圧を低くすることができる。このことを達成する
一つの方法として、第１図に示す様に、有機正孔注入輸
送層３を更に有機正孔注入層３ａと有機正孔輸送層の２
層に機能分離し、イオン化ポテンシャルのより小さな材
料を有機正孔注入層３ａとして、導電層２ａと有機正孔
輸送層３ｂとの間に挿入することが考えられる。この構
造を有する有機電界発光素子における有機正孔注入層材
料としては、例えば、特開昭６３−２９５６９５号公報
に開示されている様なフタロシアニン化合物が挙げられ
る。しかしながら、これらの化合物は可視光領域に大き
な吸収を有する。例えば、ガラス基板上に５００Å程度
の膜厚で真空蒸着した無金属フタロシアニン（Ｈ２−Ｐ
ｃ）蒸着膜と銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）蒸着膜の吸
収スペクトルは第３図に示す通りである。有機発光層４
からの光はこの有機正孔注入層３ａを通してガラス基板
側から取り出すので、特開昭６３−２９５６９５号公報
の実施例に示されている様に、３５０Å程度の膜厚のフ
タロシアニン正孔注入層を設けると、出力光は４００ｎ
ｍから５５０ｎｍの波長領域にかけて９０％まで吸収さ
れてしまうとともに、発光スペクトル自体も変化してし
まう。従って、有機電界発光素子のフルカラー表示への
応用を考えた場合、フタロシアニン又はポルフィリン化
合物を有機正孔注入層として用いることは好ましい方法
ではない。

【００４８】本発明者は、この正孔注入効率を向上させ
る方法を鋭意検討した結果、イオン化ポテンシャルが小
さくかつ可視光領域で透明なヒドラゾン化合物を有機正
孔注入層として用いることによって、正孔注入効率及び
発光効率を改善させることが可能であることを見出した
。また、有機正孔注入輸送層を異なる化合物から成る有
機正孔注入層と有機正孔輸送層の２層に分割したことに
より、１，０００Å以下の膜厚にしても全体として素子
にピンホール等の欠陥が発生することが少なくなり、電
界発光素子としてのリーク電流が減少し、結果として、
発光効率が向上することも期待できることを確認した。

【００４９】

【実施例】次に、実施例及び比較例を挙げて本発明を更
に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限
り、以下の実施例の記載に限定されるものではない。実
施例１第２図に示す構造の有機電界発光素子を以下の方
法で作製した。ガラス基板上にインジウム・スズ酸化物
（ＩＴＯ）透明導電膜を１２００Å厚さに堆積したもの
を水洗し、更にイソプロピルアルコールで超音波洗浄し
た後、真空蒸着装置内に設置して、装置内の真空度が２
×１０−６Ｔｏｒｒ以下になるまで油拡散ポンプを用い
て排気した。有機正孔注入層材料として、表１のＮｏ．
６のヒドラゾン化合物を、セラミックるつぼに入れ、る
つぼの周囲のＴａ線ヒーターで加熱して真空容器中で蒸
発させた。るつぼの温度は１７０〜１８０℃の範囲で、
蒸着時の真空度は４×１０−６Ｔｏｒｒであった。有機
正孔注入層をこのようにして５０Åの膜厚で蒸着形成し
た。 蒸着時間は１分であった。

【００５０】次に、有機正孔輸送層を、有機正孔注入層
と同様にして、前記化６で示される芳香族三級ジアミン
化合物を使用して、４６０Åの膜厚に蒸着形成した。る
つぼの温度は１４０〜１８５℃、真空度は２×１０−６
Ｔｏｒｒで、蒸着時間は３分であった。次に、有機発光
層として、以下の構造式に示すアルミニウムの８−ヒド
ロキシキノリン錯体Ａｌ（Ｃ９Ｈ６ＮＯ）３を同様にし
て５００Åの膜厚で真空蒸着により形成した。るつぼの
温度は２１０〜２３０℃、真空度は２×１０−６６Ｔｏ
ｒｒで、蒸着時間は８分であった。

【００５１】

【化７】

【００５２】最後に陰極として、マグネシウムと銀の合
金電極を２元同時蒸着法によって、膜厚１，５００Åに
蒸着形成した。蒸着はモリブデンボートを用い、真空度
は８×１０−６Ｔｏｒｒで、蒸着時間は８分とし、その
結果、光沢のある膜が得られた。マグネシウムと銀の原
子比は１０：１〜２の範囲であった。

【００５３】このようにして得られた有機電界発光素子
ＡのＩＴＯ電極（陽極）にプラス、マグネシウム・銀電
極（陰極）にマイナスの直流電圧を印加して測定した発
光特性の結果を表３に示す。この素子は緑色の一様な発
光を示した。なお、表３においてＶｔｈは輝度が１ｃｄ
／ｍ２となる電圧であり、Ｖ１００は輝度が１００ｃｄ
／ｍ２となる電圧である。

【００５４】比較例１ 有機正孔注入層を形成せず、有機正孔輸送層の芳香族三
級ジアミンの膜厚を５００Åとしたこと以外は、実施例
１と同様にして素子Ｂを作製し、その発光特性を測定し
た。結果を表３に示す。

【００５５】実施例２，３ 有機正孔注入層として前記表１のＮｏ．２及びＮｏ．３
ヒドラゾン化合物の混合物（モル比でＮｏ．２：Ｎｏ．
３＝１：０．２５）を用い、有機正孔注入層及び有機正
孔輸送層の膜厚を下記の通りとしたこと以外は、実施例
１と同様にして素子Ｃ，Ｄを作成し、その発光特性を測
定した。結果を表３に示す。

【００５６】

【表３】

【００５７】実施例４ 実施例１，３で作製した素子Ａ，Ｄを、真空中で表４に
示す期間保存した後に、発光特性を測定した。結果を実
施例１，３の結果（作製直後）と共に表４に示す。表４
より明らかなように、本発明の有機電界発光素子では、
発光効率の大きな低下は見られず、発光も均一であり、
実用上の問題はなかった。

【００５８】比較例２ 比較例１で作製した素子Ｂを、真空中で３０日間保存し
た後、発光特性を測定した。結果を表４に示す。表４よ
り明らかなように、従来の有機電界発光素子では発光の
均一性が劣化し、発光輝度も大きく低下し、駆動電圧も
大きく増加した。

【００５９】

【表４】

【００６０】

【発明の効果】以上詳述した通り、本発明の有機電界発
光素子によれば、導電層（陽極）、有機正孔注入層、有
機正孔輸送層、有機発光層、導電層（陰極）が基板上に
順次設けられ、しかも、有機正孔注入層にヒドラゾン化
合物を採用しているため、両導電層を電極として電圧を
印加した場合、低い駆動電圧で実用上十分な輝度の発光
を得ることができ、長期間安定した発光性能を示す素子
が得られる。本発明の有機電界発光素子はフラットパネ
ル・ディスプレイ（例えば壁掛けテレビ）の分野や画発
光体としての特徴を生かした光源（例えば、複写機の光
源、液晶ディスプレイや計器類のバックライト光源）、
表示板、標識灯への応用が考えられ、その工業的有用性
は極めて大である。

【図面の簡単な説明】

【図１】第１図は本発明の有機電界発光素子の一実施例
を示す断面図である。

【図２】第２図は従来の有機電界発光素子を示す断面図
である。

【図３】第３図はフタロシアニン化合物の可視光領域で
の吸収スペクトルを示すグラフである。

【符号の説明】

１　　基板 ２ａ，２ｂ　　導電層 ３　　有機正孔注入輸送層 ３ａ　　有機正孔注入層 ３ｂ　　有機正孔輸送層 ４　　有機発光層

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　順次に、陽極、有機正孔注入輸送層、
   有機発光層及び陰極が積層されて成る有機電界発光素子
   において、該有機正孔注入輸送層が、ヒドラゾンを含む
   、前記陽極に接している有機正孔注入層と、該有機正孔
   注入層と前記有機発光層との間に設けられた有機正孔輸
   送層とから成ることを特徴とする有機電界発光素子。