JPH04311766A - 硬化性オルガノポリシロキサン組成物及び硬化物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、架橋反応により接着性
及び粘着性に優れたゴム又はゲル状の硬化物を与える硬
化性オルガノポリシロキサン組成物及びその硬化物に関
する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
ケイ素原子に結合したビニル基を含有するオルガノポリ
シロキサンとケイ素原子に結合した水素原子を含有する
オルガノハイドロジェンポリシロキサンとを白金触媒の
存在下で付加反応させて弾性体を得る方法はよく知られ
ており、この方法に関連した各種の組成物が提案されて
いる。しかし、これらの組成物から得られる硬化物は、
金属をはじめガラス、ゴム、プラスチック等に対して十
分に接着させることが難しく、特に電子部品のコーティ
ング、シーリング、ポッティング等においてはシリコー
ンゴムの硬化物が剥離してしまうという欠点があった。

【０００３】そこで、上記欠点を改善する目的で接着性
付与剤が種々開発され、例えば特公昭５３−１３５０８
号、同５８−２６３７６号、同５９−５２１９号公報等
に提案されている。しかしながら、上記組成物は接着性
付与剤を添加することでその接着性能はかなり改善され
るが、低温硬化又は高温・短時間で硬化させた場合の接
着性は、依然として不十分であった。

【０００４】また、上記組成物においては、シリコーン
ベースポリマーの自己接着性や無色透明性を有効に活用
するため、シリカ等の充填剤を配合せずに透明接着剤と
して使用することがあるが、この場合は接着性付与剤を
添加するとシリコーンベースポリマーと接着性付与剤と
の相溶性が良くないためにシリコーンベースポリマーの
透明性が一部損なわれてしまうという問題があった。

【０００５】従って、接着性及び粘着性に優れた高品質
の弾性体を与えるオルガノポリシロキサン組成物の開発
が望まれていた。

【０００６】本発明は上記事情に鑑みなされたもので、
低温硬化又は高温・短時間で硬化させた場合においても
接着性及び粘着性に優れ、かつ、透明接着剤として応用
した場合には透明性に優れた硬化物を与える硬化性オル
ガノポリシロキサン組成物及びその硬化物を提供するこ
とを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は上記
目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、オルガノポ
リシロキサン、オルガノハイドロジェンポリシロキサン
、付加反応用触媒を配合してなる付加反応型の硬化性オ
ルガノポリシロキサン組成物に、分子中にアルコキシシ
リル基を有する下記一般式（Ｉ）で示されるオルガノポ
リシロキサンを添加することにより、接着性付与剤を添
加することなく接着力及び粘着力が向上し、低温硬化又
は高温・短時間で硬化させた場合においても優れた接着
性及び粘着性を有し、しかも、自己接着性透明接着剤に
応用した場合には透明性の高い硬化物を与えることを知
見し、本発明をなすに至った。

【０００８】即ち、本発明は、（Ａ）一分子中に少なく
とも２個のアルケニル基を有し、２５℃における粘度が
１００〜２００，０００センチストークスであるオルガ
ノポリシロキサン、 （Ｂ）下記一般組成式（Ｉ） 　　　　（Ａ）ａ（Ｄ）ｂ（Ｅ）ｃ（Ｇ）ｄ（Ｊ）ｅ（
Ｌ）ｆ（Ｍ）ｇ　　　　　　　　…（Ｉ）　　　　　　
　　Ａ＝［（Ｒ１Ｏ）ｈＲ２３−ｈＳｉ（ＣＨ２）ｎ］
ｉＲ２３−ｉＳｉＯ１／２，　　　　　　　　Ｄ＝［Ｃ
Ｈ２＝ＣＨ（ＣＨ２）ｎ−２］ｉＲ２３−ｉＳｉＯ１／
２，　　　　　　　　Ｅ＝（Ｒ１Ｏ）３ＳｉＯ１／２，
Ｇ＝Ｒ１３ＳｉＯ１／２，　　　　　　　　Ｊ＝ＨＯ１
／２，Ｌ＝Ｒ１Ｏ１／２，Ｍ＝ＳｉＯ４／２（但し、Ｒ
１は炭素数１〜１０の一価飽和炭化水素基、Ｒ２は炭素
数１〜１０の一価飽和炭化水素基又はアリール基であり
、ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｇはそれぞれａ＞０，ｂ＞
０，ｃ≧０，ｄ≧０，ｅ≧０，ｆ≧０，ｇ＞０，ａ＋ｂ
＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＝１，０．４≦（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ
＋ｅ＋ｆ）／ｇ≦４を満足する数、ｈ，ｉはそれぞれ１
〜３の整数、ｎは２以上の整数である。）で示されるオ
ルガノポリシロキサン、（Ｃ）一分子中に少なくとも２
個のケイ素原子に結合した水素原子を有するオルガノハ
イドロジェンポリシロキサン、（Ｄ）付加反応用触媒を
配合してなることを特徴とする硬化性オルガノポリシロ
キサン組成物、及び、この硬化性オルガノポリシロキサ
ン組成物を硬化させることにより得られる硬化物を提供
する。

【０００９】以下、本発明につき更に詳述すると、本発
明において主剤として用いる（Ａ）成分のオルガノポリ
シロキサンは、一分子中に少なくとも２個のアルケニル
基を有しているとともに、２５℃における粘度が１００
〜２００，０００ｃｓ（センチストークス）の範囲にあ
るものである。

【００１０】この場合、アルケニル基としては、例えば
ビニル基、アリル基、メタクリル基、ヘキセニル基等の
炭素数２〜８のものを挙げることができ、また、アルケ
ニル基以外の有機基として、例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル
基等のアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール
基、ベンジル基、β−フェニルエチル基等のアラルキル
基あるいはこれらの基の水素原子の一部又は全部をハロ
ゲン原子等で置換したクロロメチル基、３，３，３−ト
リフルオロプロピル基などの炭素数１〜１０、好ましく
は炭素数１〜８の非置換又は置換の１価の炭化水素基な
どが挙げられる。

【００１１】このようなオルガノポリシロキサンとして
は、具体的には、これに限定されるものではないが、下
記のものを例示することができる。

【００１２】

【化１】

【００１３】上述したオルガノポリシロキサンは、直鎖
状、分枝状、環状の何れでもよく、これらの混合物であ
ってもよいが、好ましくは例示したような直鎖状のジオ
ルガノポリシロキサンであり、また、アルケニル基はこ
のオルガノポリシロキサンの分子末端あるいは分子鎖の
何れにも、又は双方に存在していてもよいが、硬化後の
組成物に優れた機械的強度を与えるためには、少なくと
も分子末端に存在していることが好ましい。

【００１４】次に、本発明のオルガノポリシロキサン組
成物の（Ｂ）成分は、本発明の特徴をなす成分であり、
下記一般組成式（Ｉ） 　　　　（Ａ）ａ（Ｄ）ｂ（Ｅ）ｃ（Ｇ）ｄ（Ｊ）ｅ（
Ｌ）ｆ（Ｍ）ｇ　　　　　　　　…（Ｉ）　　　　　　
　　Ａ＝［（Ｒ１Ｏ）ｈＲ２３−ｈＳｉ（ＣＨ２）ｎ］
ｉＲ２３−ｉＳｉＯ１／２，　　　　　　　　Ｄ＝［Ｃ
Ｈ２＝ＣＨ（ＣＨ２）ｎ−２］ｉＲ２３−ｉＳｉＯ１／
２，　　　　　　　　Ｅ＝（Ｒ１Ｏ）３ＳｉＯ１／２，
Ｇ＝Ｒ１３ＳｉＯ１／２，　　　　　　　　Ｊ＝ＨＯ１
／２，Ｌ＝Ｒ１Ｏ１／２，Ｍ＝ＳｉＯ４／２（但し、Ｒ
１は炭素数１〜１０の一価飽和炭化水素基、Ｒ２は炭素
数１〜１０の一価飽和炭化水素基又はアリール基であり
、ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｇはそれぞれａ＞０，ｂ＞
０，ｃ≧０，ｄ≧０，ｅ≧０，ｆ≧０，ｇ＞０，ａ＋ｂ
＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＝１，０．４≦（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ
＋ｅ＋ｆ）／ｇ≦４を満足する数、ｈ，ｉはそれぞれ１
〜３の整数、ｎは２以上の整数である。）で示されるオ
ルガノポリシロキサンを配合する。この式（Ｉ）のオル
ガノポリシロキサンはＭ単位、即ちＳｉＯ４／２単位を
基本構成単位とする３次元構造で、かつ、分子中にアル
コキシシリル基（Ａ単位中の（Ｒ１Ｏ）Ｓｉ基）を有す
るものであり、組成物が硬化途上で接触している基材へ
の良好な接着性を発現するための必須成分として、本発
明組成物の特徴をなす成分である。

【００１５】ここで、式（Ｉ）中の置換基Ｒ１は同一で
も異なっていてもよく、それぞれ独立に炭素数１〜１０
の一価飽和炭化水素基であり、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシ
ル基等のアルキル基等が挙げられるが、合成の容易さか
らＲ１はメチル基又はエチル基であることが好ましい。 また、Ｒ２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ独
立に炭素数１〜１０の一価飽和炭化水素基又はアリール
基であり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基等のアルキル基
あるいはフェニル基、トリル基、ナフチル基等のアリー
ル基などが挙げられるが、中でも合成の容易さからメチ
ル基であることが好ましい。

【００１６】また、式（Ｉ）において、［（Ｒ１Ｏ）ｈ
Ｒ２３−ｈＳｉ（ＣＨ２）ｎ］ｉＲ２３−ｉＳｉＯ１／
２単位、即ちＡ単位の配合割合を表すａは正の数であり
、ＳｉＯ２単位との配合比を示すａ／ｇの比は０．１以
上、特に０．２以上であることが好ましく、この比が０
．１未満である場合には十分な接着力向上効果が得られ
ない場合がある。 また、［ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）ｎ−２］ｉＲ２３−ｉ
ＳｉＯ１／２単位の配合割合を表わすｂは正の数であり
、［ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）ｎ−２］基とＳｉＯ４／２
単位との配合比を示すｂ×ｉ／ｇの値は０．１以上であ
ることが好ましく、この値が０．１未満である場合には
該成分が（Ｃ）成分との間に形成される結合を介して架
橋網目に連結される割合が小さいために、該成分が硬化
物表面に滲み出したり十分な接着力が得られない場合が
ある。ｂ×ｉ／ｇの値としては０．２以上であることが
より好ましい。

【００１７】なお一般に（Ｂ）成分中には−ＣＨ＝ＣＨ
２基が１００ｇ当り０．００５〜０．２モル含まれてい
ることが好ましく、この範囲内でｂ値を設定することが
望ましい。更にｃ，ｄ，ｅ，ｆは、それぞれ０又は正の
数であればよく、また、ＳｉＯ４／２単位の配合割合を
示すｇは正の数とされ、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇの
和は１である。なお、式（Ｉ）中Ｍで表わされる構成単
位、即ち、ＳｉＯ４／２単位は、式（Ｉ）のポリオルガ
ノシロキサンの基本構成単位であり、このＭ単位の数が
少なすぎると揮発性成分が多くなって扱いが困難になり
、Ｍ単位の数が多すぎると十分な接着性が得られなくな
る場合があるが、このＭ単位は（Ｂ）成分のオルガノポ
リシロキサン１分子当り、通常１００個以下、好ましく
は３〜５０個含有されるものである。

【００１８】これらａ〜ｇは上述した範囲の数であると
共に、（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ）／ｇが０．４以上４
以下の数となるようにする。また、ｈ，ｉはそれぞれ１
〜３の整数であり、接着力向上効果の点からｈは３であ
ることが好ましい。

【００１９】更に、ｎは２以上の整数、好ましくは２〜
８の整数とされるが、合成の容易さから特に２であるこ
とが好ましい。

【００２０】具体的には、（Ｂ）成分として下記のもの
が例示されるが、これに限定されるるものではない。 （［（ＣＨ３Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２］（ＣＨ３）２Ｓ
ｉＯ１／２）２［（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）２ＳｉＯ
１／２］２（ＳｉＯ４／２）４（［（ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ
ＣＨ２ＣＨ２］（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２）３［（ＣＨ
２＝ＣＨ）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２］２［（ＣＨ３）
３ＳｉＯ１／２］３（ＳｉＯ４／２）８（［（ＣＨ３Ｏ
）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２］（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２）１
６［（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２］４［
（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２］１２（ＳｉＯ４／２）２（
［（ＣＨ３Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２］（ＣＨ３）２Ｓｉ
Ｏ１／２）１２［（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）２ＳｉＯ
１／２］４［（ＣＨ３Ｏ）３ＳｉＯ１／２］４［（ＣＨ
３）３ＳｉＯ１／２］１２（ＳｉＯ４／２）２（［（Ｃ
Ｈ３Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２］（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／
２）１０［（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２
］４［（ＣＨ３Ｏ）３ＳｉＯ１／２］４［（ＣＨ３）３
ＳｉＯ１／２］４（ＨＯ１／２）４（ＣＨ３Ｏ１／２）
４（ＳｉＯ４／２）２７

【００２１】なお、該成分の配
合量は（Ａ）成分１００部（重量部、以下同様）に対し
２〜５０部とすることが好ましい。配合量が２部より少
ないと接着効果が十分発揮されない場合があり、５０部
より多いと硬化物の引っ張り強さ、伸び等の物理的な特
性が低下することがある。該成分の好ましい配合量は１
０〜３５部である。

【００２２】本発明において、（Ｃ）成分のオルガノハ
イドロジェンポリシロキサンは、（Ａ），（Ｂ）成分の
アルケニル基含有オルガノポリシロキサンの架橋剤とし
て作用するものであり、ケイ素原子に結合した水素原子
を１分子中に２個以上有するものが使用される。

【００２３】ここで、（Ｃ）成分のオルガノポリシロキ
サンは、直鎖状、分枝状、環状の何れの構造であっても
よく、またこれらの混合物であってもよいもので、具体
的には下記に示すものを例示することができる。

【００２４】

【化２】

【００２５】また、（Ｃ）成分のオルガノハイドロジェ
ンポリシロキサンの配合量は、（Ａ），（Ｂ）両成分の
オルガノポリシロキサン中に含まれるアルケニル基１個
当り、ケイ素原子に結合した水素原子を０．８〜２０個
供給するのに十分な量、特にオルガノハイドロジェンポ
リシロキサン中のＳｉ−Ｈ基とオルガノポリシロキサン
中のアルケニル基との比が１．２〜１０となるような量
とすることが好ましい。

【００２６】更に、（Ｄ）成分としての付加反応用触媒
は、硬化促進剤として作用するものである。ここで、付
加反応用触媒としては、白金又は白金化合物が好適に使
用され、例えば白金黒、アルミナ、シリカなどの坦体に
固体白金を坦持させたもの、塩化白金酸、アルコール変
性塩化白金酸、塩化白金酸とオレフィンとの錯体、白金
とビニルシロキサンとの錯体等を例示することができる
。

【００２７】なお、これらの触媒の使用にあたっては、
それが固体触媒であるときには、分散性をよくするため
に細かく砕いたり、その坦体を粒径が小さくかつ比表面
積が大きいものとすることが好ましい。また、塩化白金
酸又は塩化白金酸とオレフィンとの錯体は、アルコール
、ケトン、エーテルや炭化水素系などの溶剤に溶解して
使用することが望ましい。

【００２８】また、上記付加反応用触媒は、触媒量で所
望する硬化速度を得ることができるが、経済的見地或い
は良好な硬化物を得るためには、次のような割合で使用
することが好適である。即ち、塩化白金酸のようにシロ
キサン成分と相溶するものについては、前記（Ａ），（
Ｂ）及び（Ｃ）成分のオルガノポリシロキサンの合計量
に対して０．１〜１００ｐｐｍ（白金換算）、また、白
金黒等の固体触媒については、２０〜５００ｐｐｍ（白
金換算）の範囲とするのがよい。

【００２９】次に、（Ｅ）成分として必要に応じて任意
に充填剤を配合することができる。この場合、充填剤は
、その種類には特に制限はなく、通常付加型シリコーン
ゴム組成物に使用されているものがすべて使用可能であ
る。充填剤として具体的には、ヒュームドシリカ、沈降
性シリカ、疎水化処理したシリカ、カーボンブラック、
二酸化チタン、酸化第二鉄、酸化アルミニウム、酸化亜
鉛、石英粉末、ケイソウ土、ケイ酸カルシウム、タルク
、ベントナイト、アスベスト、ガラス繊維、有機繊維等
が挙げられ、これらの１種又は２種以上が配合し得る。

【００３０】この充填剤の配合量は本発明の目的を損な
わない範囲とすることができるが、一般的には成分（Ａ
）のオルガノポリシロキサン１００部当り６００部以下
とすることが好ましい。また、これらの内でもヒューム
ドシリカは２５部以下とすることが好ましく、アルミナ
等の場合には３００〜５００部の範囲が好適であり、そ
の他の充填剤についてもその吸油量、表面積、比重等に
応じて好適な添加量を選定し得る。

【００３１】本発明の組成物には、上記（Ａ）〜（Ｅ）
成分に加え、その用途等に応じてその他の任意成分を添
加することができる。任意成分としては例えば硬化物の
耐熱衝撃性、可撓性等を向上させるために無官能のオル
ガノシロキサンを添加したり、ベンガラ、黒ベンガラ、
酸化セリウム等の着色剤や耐熱性向上剤、カーボンブラ
ック、酸化チタン、ベンゾトリアゾール、炭酸亜鉛、炭
酸マンガン等の難燃性付与剤、ビニル基含有シロキサン
、アセチレン系化合物等の付加反応抑制剤、発泡剤など
を適宜添加することができる。

【００３２】また、任意成分として、付加反応型の組成
物に使用される接着向上剤、例えばアルコキシ基含有ハ
イドロジェンシロキサン、エポキシ基含有ハイドロジェ
ンシロキサン、トリアリルイソシアヌレート誘導体等を
本発明の効果を阻げない範囲で添加することもできる。

【００３３】本発明の組成物を硬化する方法としては、
従来の付加反応型オルガノポリシロキサン組成物の硬化
法と同様であり、例えば２５℃の温度のもとに３〜１０
日程放置する、６０℃の温度のもとに１〜４時間程置く
、１２０℃の温度のもとに１０〜６０分間程置く等の方
法があり、空気中、一部あるいは完全に密閉された状態
のいずれで硬化させてもよい。

【００３４】

【発明の効果】本発明の硬化性オルガノポリシロキサン
組成物は、接着性及び粘着性に優れ、低温硬化又は高温
・短時間硬化でも優れた接着性、粘着性を有する上、補
強性充填剤等を添加してなくも実用的強度を有し、かつ
、透明接着剤に応用した場合は透明性に優れた硬化物を
与える。従って、本発明の組成物は金属、ガラス、ゴム
、プラスチック等の接着に幅広く利用できるもので、特
に電子部品のコーティング、シーリング、ポッティング
等に有効に利用することができる。

【００３５】

【実施例】次に、本発明の効果を具体的に示す実施例及
び比較例で用いる一般組成式（Ｉ）で表わされるポリオ
ルガノシロキサン及び従来の技術において用いられてい
るこれと類似のポリオルガノシロキサンの合成例を示す
。

【００３６】〔合成例１〕１，３−ジビニル−１，１，
３，３−テトラメチルジシロキサン９３．２ｇ（０．５
０ｍｏｌ）と、ヘキサメチルジシロキサン８１．２ｇ（
０．５０ｍｏｌ）にエチルシリケート４０（多摩化学工
業株式会社製、ＳｉＯ２分４０％）３００ｇ（ＳｉＯ２
単位として２ｍｏｌ）とｐ−トルエンスルホン酸１０ｇ
を添加し、この混合物を０〜１５℃に冷却して撹拌しな
がら水４０ｇを１時間かけて滴下した。滴下終了より１
時間後に水７０ｇを投入し、８０℃で加熱還流下５時間
撹拌した後、重炭酸ソーダで中和した。得られたエタノ
ール溶液の溶媒をキシレンに置換した後、濾過し、オル
ガノポリシロキサンの４０％キシレン溶液を調製した。 この溶液には２４８ｇのオルガノポリシロキサンが含有
されていた。

【００３７】次に、この溶液に５０％水酸化カリウム水
溶液１．０ｇを加え、１３５℃で１０時間還流した後、
５０℃に冷却してからトリメチルクロロシラン４．８ｇ
（０．０４４ｍｏｌ）を加え、４５〜５５℃で５時間撹
拌した。更に、５％硫酸ナトリウム水溶液で数回洗浄し
、過剰の酸を除いた。次に、このキシレン溶液中のオル
ガノポリシロキサン含有量が５０％になるまで常圧でキ
シレンを留去し、放冷後、濾過した。得られたキシレン
溶液には２４７ｇのオルガノポリシロキサンが含有され
ており、分析の結果、［（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）２
ＳｉＯ１／２］、［（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２］、［Ｓ
ｉＯ４／２］単位のモル比は０．４９５：０．５２０：
１．０００であり、樹脂分１００ｇ中にＳｉＯＨ基が０
．００１ｍｏｌ、ＳｉＯＣ２Ｈ５基がこん跡量含有され
ていた。以下、このオルガノポリシロキサンを（Ｓ−１
）と称す。

【００３８】〔合成例２〕合成例１で得られたオルガノ
ポリシロキサン（Ｓ−１）の５０％キシレン溶液２００
ｇにキシレン１００ｇと塩化白金酸の２％オクチルアル
コール溶液０．０２ｇを加え、温度を７０〜８５℃に保
ち、撹拌しながらトリメトキシシラン３７ｇ（０．３０
ｍｏｌ）を１時間かけて滴下した。滴下終了後、温度を
８０〜８５℃に保って更に１時間撹拌した。次に、乾燥
した窒素ガスを６００ｍｌ／分の速さで送り込みながら
反応溶液の温度を１３０℃まで２時間かけて上げ、過剰
のトリメトキシシランを溶媒のキシレンの一部と共に留
去した。留去後、室温まで冷却し、活性炭０．５ｇを加
えて５時間撹拌した後、濾過して白金化合物を除去した
。得られたキシレン溶液中には１３３ｇのオルガノポリ
シロキサンが含有されており、分析の結果、［（（ＣＨ
３Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２
］、［（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２］、
［（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２］、［ＳｉＯ４／２］単位
のモル比は０．３７５：０．１２１：０．５１６：１．
０００であり、樹脂分１００ｇ中にＳｉＯＨ基が０．０
０１ｍｏｌ、ＳｉＯＣ２Ｈ５基がこん跡量含有されてい
た。以下、このオルガノポリシロキサンを（Ｓ−２）と
称す。

【００３９】〔合成例３〕トリメトキシシランの使用量
を２１ｇ（０．１７ｍｏｌ）とする以外は合成例２と同
様にしてオルガノポリシロキサンを得た。分析の結果、
［（（ＣＨ３Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２）（ＣＨ３）２Ｓ
ｉＯ１／２］、［（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）２ＳｉＯ
１／２］、［（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２］、［ＳｉＯ４
／２］単位のモル比は０．２４９：０．２４６：０．５
１７：１．０００であり、樹脂分１００ｇ中にＳｉＯＨ
基が０．００１ｍｏｌ、ＳｉＯＣ２Ｈ５基がこん跡量含
有されていた。以下、このオルガノポリシロキサンを（
Ｓ−３）と称す。

【００４０】以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を
具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限される
ものではない。なお、以下の例において部はいずれも重
量部、％は重量％である。

【００４１】〔実施例１〕両末端がジメチルビニルシリ
ル基で封鎖された粘度が５０００ｃｓの直鎖状のポリジ
メチルシロキサン１００部に合成例２で得られたオルガ
ノポリシロキサン（Ｓ−２）１０部を加え、減圧下で加
熱してキシレンを除去後、ＢＥＴ比表面積が１７０ｍ２
／ｇの疎水性シリカ２５部、塩化白金酸の２％イソプロ
ピルアルコール溶液０．０５部、１，３，５，７−テト
ラメチル−１，３，５，７−テトラビニルシクロテトラ
シロキサン０．２部を加えてよく混合し、更に架橋剤と
して下記式（１）で示される化合物を３．０部加えてよ
く混合し、オルガノポリシロキサン組成物Ｉを調製した
。

【００４２】

【化３】

【００４３】〔比較例１〕オルガノポリシロキサン（Ｓ
−２）の代わりに合成例１で得られたオルガノポリシロ
キサン（Ｓ−１）を用いる以外は実施例１と同様にして
オルガノポリシロキサン組成物Ａを調製した。

【００４４】〔実施例２〕接着性付与剤として下記式（
２）で示される化合物を２．０部添加する以外は実施例
１と同様にしてオルガノポリシロキサン組成物ＩＩを調
製した。

【００４５】

【化４】

【００４６】〔比較例２〕接着性向上剤として式（２）
の化合物を２．０部添加する以外は比較例１と同様にし
てオルガノポリシロキサン組成物Ｂを調製した。

【００４７】実施例１，２及び比較例１，２で得られた
オルガノポリシロキサン組成物について、下記方法で接
着力を評価した。結果を表１に示す。 接着力評価方法 被着体としてアルミニウム及びガラスを用い、図１に示
すように幅２５ｍｍの被着体１，１の２枚をオルガノポ
リシロキサン組成物の硬化物２で接着したものを試験片
とし、被着体の一端を固定し、他端を矢印方向に５０ｍ
ｍ／分の速度で引張ったときの剪断接着力で接着力を評
価した。なお、オルガノポリシロキサン組成物の硬化条
件は２５℃，７日間、１２０℃，１５分間及び１２０℃
，６０分間の３種類に設定した。

【００４８】〔実施例３〕両末端がジメチルビニルシリ
ル基で封鎖された粘度が５０００ｃｓの直鎖状のポリジ
メチルシロキサン１００部に合成例２で得られたオルガ
ノポリシロキサン（Ｓ−２）を１５部を加え、減圧下で
加熱してキシレンを除去した後、塩化白金酸の２％イソ
プロピル溶液０．０５部、１，３，５，７−テトラメチ
ル−１，３，５，７−テトラビニルシクロテトラシロキ
サン０．２部を加え、よく混合した後、架橋剤として下
記式（３）で示される化合物１０．０部を加えてよく混
合し、オルガノポリシロキサン組成物ＩＩＩを調製した
。

【００４９】

【化５】

【００５０】〔実施例４〕オルガノポリシロキサン（Ｓ
−２）の代わりに合成例３で得られたオルガノポリシロ
キサン（Ｓ−３）１５部を用いる以外は実施例３と同様
にしてオルガノポリシロキサン組成物ＩＶを調製した。

【００５１】〔比較例３〕オルガノポリシロキサン（Ｓ
−２）の代わりに合成例１で得られたオルガノポリシロ
キサン（Ｓ−１）１５部を用いる以外は実施例３と同様
にしてオルガノポリシロキサン組成物Ｃを調製した。

【００５２】〔比較例４〕接着向上剤として実施例２で
用いた化合物を２部添加する以外は比較例３と同様にし
てオルガノポリシロキサン組成物Ｄを調製した。

【００５３】実施例３，４及び比較例１，２で得られた
オルガノポリシロキサン組成物について、下記評価を行
なった。結果を表２に示す。 接着力 上記接着力評価方法により、ガラスに対する接着力を評
価した、なお、オルガノポリシロキサン組成物の硬化条
件は１２０℃，６０分間とした。 物　　性 厚さ２ｍｍのオルガノポリシロキサン組成物の硬化物シ
ートを作製し、ＪＩＳＫ６３０１に従って比重、硬さ（
ＪＩＳ　　Ａ）、伸び、引張強さを測定した。 光透過率 可視光吸収測定用の光路長１０ｍｍのガラスセル中で硬
化させた試料について、波長５００ｎｍでの光透過性を
測定した。なお、対照としては水を用いた。

【００５４】

【表１】

【００５５】

【表２】

【００５６】表１，２の結果より、本発明のオルガノポ
リシロキサン組成物（実施例１〜４）は、低温硬化又は
高温短時間硬化で優れた接着性を有する硬化物を与える
こと、更には、補強性充填剤を必要とせずに実用的強度
を有し、かつ、透明性に優れた硬化物を与えることが確
認された。

【図面の簡単な説明】

【図１】接着力評価に使用される試験片の概略図である
。

【符号の説明】

１　　被着体

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　（Ａ）一分子中に少なくとも２個のア
   ルケニル基を有し、２５℃における粘度が１００〜２０
   ０，０００センチストークスであるオルガノポリシロキ
   サン、 （Ｂ）下記一般組成式（Ｉ） 　　　　（Ａ）ａ（Ｄ）ｂ（Ｅ）ｃ（Ｇ）ｄ（Ｊ）ｅ（
   Ｌ）ｆ（Ｍ）ｇ　　　　　　　　…（Ｉ）　　　　　　
   　　Ａ＝［（Ｒ１Ｏ）ｈＲ２３−ｈＳｉ（ＣＨ２）ｎ］
   ｉＲ２３−ｉＳｉＯ１／２，　　　　　　　　Ｄ＝［Ｃ
   Ｈ２＝ＣＨ（ＣＨ２）ｎ−２］ｉＲ２３−ｉＳｉＯ１／
   ２，　　　　　　　　Ｅ＝（Ｒ１Ｏ）３ＳｉＯ１／２，
   Ｇ＝Ｒ１３ＳｉＯ１／２，　　　　　　　　Ｊ＝ＨＯ１
   ／２，Ｌ＝Ｒ１Ｏ１／２，Ｍ＝ＳｉＯ４／２（但し、Ｒ
   １は炭素数１〜１０の一価飽和炭化水素基、Ｒ２は炭素
   数１〜１０の一価飽和炭化水素基又はアリール基であり
   、ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｇはそれぞれａ＞０，ｂ＞
   ０，ｃ≧０，ｄ≧０，ｅ≧０，ｆ≧０，ｇ＞０，ａ＋ｂ
   ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＝１，０．４≦（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ
   ＋ｅ＋ｆ）／ｇ≦４を満足する数、ｈ，ｉはそれぞれ１
   〜３の整数、ｎは２以上の整数である。）で示されるオ
   ルガノポリシロキサン、（Ｃ）一分子中に少なくとも２
   個のケイ素原子に結合した水素原子を有するオルガノハ
   イドロジェンポリシロキサン、（Ｄ）付加反応用触媒を
   配合してなることを特徴とする硬化性オルガノポリシロ
   キサン組成物。
2. 【請求項２】　　請求項１記載の硬化性オルガノポリシ
   ロキサン組成物を硬化させることにより得られる硬化物
   。