JPH04306265A

JPH04306265A - 複合金属粉末及びその製造方法

Info

Publication number: JPH04306265A
Application number: JP9786591A
Authority: JP
Inventors: Kiyoshi Iri; 清入; Mikio Suzuki; 幹夫鈴木
Original assignee: Asahi Kasei Metals Ltd
Current assignee: Asahi Kasei Metals Ltd
Priority date: 1991-04-04
Filing date: 1991-04-04
Publication date: 1992-10-29
Anticipated expiration: 2016-02-19
Also published as: JP3137350B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、自動車、家電製品等の
外装に適する高級メタリック塗料の金属粉顔料成分とし
て極めて有用な複合金属粉末組成物に関わる。更に詳し
くは特に水性メタリック塗料の顔料成分として、後述す
るような極めて優れた性能を有する新規な複合金属粉末
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、塗料分野に於いては、省資源、無
公害化対策として、有機溶剤を極めて少量しか含まない
か、あるいは全く含まない水性塗料を使用することが益
々多くなっている。

【０００３】又、水性塗料用樹脂の目覚しい技術的進歩
により、従来、溶剤型塗料でしか達成しえなかった高級
な仕上がり外観が、水性塗料でも実現可能な状況になっ
てきた。しかし、アルミニウム顔料を始めとする各種金
属粉顔料を成分として含むメタリック塗料に於いては、
未だ実用に供しうる水性塗料の例は数少ない。特に高級
な塗膜外観と高度な塗膜の耐久性を要求される自動車、
家電製品等の外装に供されるメタリック塗料に於いては
、実用に耐え得る水性塗料の例を見ない。

【０００４】この理由の１つとして、アルミニウム顔料
を始めとする各種金属粉顔料は、水性塗料中で腐食され
易いという点にある。特に水性塗料中に金属粉末が存在
する場合には、各種金属の性質に基づいて酸性、中性、
塩基性のいずれか、あるいは複数の領域に於いて水によ
る腐食が起こり、水素ガスが発生する。これは、塗料メ
ーカーに於ける塗料化工程や、自動車、家電メーカーに
於ける塗装工程に於いて、安全上極めて重大な問題であ
る。なお、以下では水性塗料中に於ける金属粉顔料の腐
食性と、塗料としてではなく、金属粉顔料単独で貯蔵し
た場合に於ける金属粉顔料の腐食性を併せて金属粉顔料
の貯蔵安定性と記載する。

【０００５】この貯蔵安定性を改良すべく、これまで数
多くの発明が開示されているが、残念ながら未だ実用に
供し得る技術は確立されていない。例えば、金属粉顔料
の貯蔵安定性を改良したものとして、米国特許第３，８
９３，２５４号明細書のポリアミド、脂肪族アミド、フ
ッ素、シリコーン等の湿潤剤を用いる方法や、米国特許
第３，９２６，８７４号明細書の過フッ化アルキル系の
湿潤剤を用いる方法、米国特許第４，１３８，２７０号
明細書の脂肪酸または脂肪酸のアルカノールアミドと非
イオン性湿潤剤を用いる方法等が開示されているが、い
ずれも貯蔵安定性に充分な改良効果が認められず、かつ
、金属粉顔料と水との濡れが悪いという問題があった。更に特開昭６１−２９６０７２号公報には、金属粉顔料
と水との反応を抑制し、貯蔵安定性を向上させる目的で
カプロラクトンの燐酸エステルを用いる方法が、又、特
開昭６０−１５４６６号公報には、同様の目的で燐酸二
水素オクチルフェニル及び燐酸水素ビス（オクチルフェ
ニル）のジエチルアミン付加物を用いる方法が、又、特
開昭６１−４７７７１号公報には、オルト燐酸又は燐酸
モノエステルとエポキシ化合物との反応生成物を水性塗
料に用いる方法が、更に特開昭６１−２９１６６２号公
報には、スチレン−アリルアルコールの共重合物とｐ−
ｔｅｒｔ−アミルフェノールとオルト燐酸又は五酸化燐
との反応生成物を水性塗料として用いる方法が開示され
ているが、いずれも改良効果が不充分であったり、比較
的改良効果が認められるものであっても、金属粉末顔料
としてではなく、塗料組成物としてしか得られないもの
であったりするなどの問題があり実用に供し得るもので
はない。

【０００６】一方、本出願人は特公昭６０−８０５７号
公報に於いて、特定の有機燐酸エステルを用いることに
より、金属粉顔料と水との反応を抑制する極めて有効な
方法を開示したが、その後の検討において、この金属粉
顔料を水性塗料、特に自動車、家電品の外装に使用され
る水性メタリック塗料に適用して得られる塗膜性能に於
いて、必ずしも要求特性の全てを満足し得るものでない
ことが分かった。この理由は、水性塗料の用途拡大に伴
い、ユーザーからの要求が一段と厳しくなったことによ
る。又、この用途拡大の背景には前記したように、従来まで
は達成し得なかった溶剤型塗料並又はそれ以上の仕上が
り外観が、水性塗料でも実現可能となりつつあること、
加えて溶剤規制並びに省資源という社会的要求に応え得
る塗料として、水性塗料が最も有望であることの２点が
ある。特に、高級な仕上がり外観が要求され、かつ、塗
料中の有機溶剤含有量が極めて高い溶剤型メタリック塗
料にあっては、水性化が強く求められているのが実情で
ある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、特にそのｐ
Ｈが強酸性領域、又は強塩基性領域にある水性塗料に適
用した場合にも、極めて優れた貯蔵安定性と、溶剤型並
ないしはそれ以上の塗膜性能を発現しうる新規な金属粉
末組成物を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記課題は、金属粉顔料
の表面をイソシアネート化合物と燐化合物との反応生成
物で被覆することにより解決される。

【０００９】即ち本発明は、表面処理された金属粒子表
面にイソシアネート化合物が化学結合され、該イソシア
ネート化合物にウレタン結合を介してリン化合物が結合
してなる複合金属粉末組成物及び、不活性溶媒中で、表
面処理された金属粒子に対して、少なくとも２以上のイ
ソシアネート基を有するイソシアネート化合物と、少な
くとも１以上のＰ−ＯＨ基を有するリン化合物とを添加
して反応させ、該金属粒子表面をイソシアネート化合物
とリン化合物との反応生成物で被覆することを特徴とす
る複合金属粉末組成物の製造方法に関する。

【００１０】特にそのｐＨが強酸性領域、又は強塩基性
領域にある水性塗料に顔料成分として適用した場合にも
、極めて優れた貯蔵安定性と、溶剤型並ないしはそれ以
上の塗膜性能を発現しうる新規な複合金属粉末組成物を
提供するものである。

【００１１】以下、本発明について更に詳しく説明する
。

【００１２】本発明に用いられる金属粒子としては、ア
ルミニウムを始めとし、銅、亜鉛、真鍮等の展性を備え
た金属、又はそれらの合金であって、これらの１種又は
２種以上の混合物である。

【００１３】一般にこれらの金属粒子は乾式ボールミル
法、湿式ボールミル法、アトライター法、スタンプミル
法等の顔料業界で常用されている方法により、粉砕助剤
や不活性溶媒の存在下で粉砕され、いわゆる鱗片状に加
工される。更にこの後、分級、濾過、混合等の必要とす
る工程を経て、最終製品となる。

【００１４】ここで、粉砕助剤の例としては脂肪酸、脂
肪族アミン、脂肪酸アミド、脂肪族アルコール等が挙げ
られるが、一般にはオレイン酸、ステアリン酸、ステア
リルアミン等が常用されている。但し、本発明はこれら
に限定されるものではない。又、不活性溶媒の例として
は、ミネラルスピリット、ソルベントナフサ、トルエン
、キシレン等が挙げられ、これらを単独又は混合して使
用することができる。　　本発明でいう表面処理された
金属粒子とは、上述の粉末助剤あるいは酸化によって、
金属粒子表面に生成、吸着している脂肪酸の−ＣＯＯＨ
基、脂肪族アミンの−ＮＨ２基又はＮＨ基、脂肪族アミ
ドの−ＣＯＮＨ２基、脂肪族アルコールのＯＨ基等や、
水酸化アルミニウムのＯＨ基が存在したものをいう。

【００１５】具体的な化合物としては、カプロン酸、カ
プリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、
リノール酸、リノレン酸等の脂肪酸、カプリルアミン、
デシルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、パ
ルミチルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、
エイコシルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ジカプ
リルアミン、ジデシルアミン、ジラウリルアミン、ジミ
リスチルアミン、ジパルミチルアミン、ジステアリルア
ミン、ジオレイルアミン、ジエイコシルアミン、２−エ
チルヘキシルアミン等の脂肪族アミン、ステアリン酸ア
ミド、オレイン酸アミド等の脂肪族アミド、ラウリルア
ルコール、テトラデシルアルコール、セチルアルコール
、ステアリルアルコール、エイコサノール、オレイルア
ルコール等の脂肪族アルコールが例示できる。

【００１６】本発明の金属粒子の大きさは、好ましくは
約０．０１〜５μｍの範囲の厚さを有し、そして１〜約
５０μｍの範囲の長さまたは幅を有する程度である。

【００１７】本発明においては、金属粒子表面に存在す
る官能基とイソシアネート化合物が化学結合している。具体的には例えば、−ＣＯＯＨ基はアミド結合（−ＣＯ
ＮＨ−）により、−ＮＨ２は、尿素結合（−ＮＨＣＯＮ
Ｈ−）により、−ＯＨはウレタン結合（−ＮＨＣＯＯ−
）により、−ＣＯＮＨ２はカルボニル尿素結合（−ＣＯ
ＮＨＣＯＮＨ−）により結合している。なお、−ＮＨ２
との反応において、過剰のイソシアネート化合物の存在
により、ビュレット構造

【００１８】

【化２】

【００１９】をとる場合がある。一方、−ＯＨ基との反
応において、過剰のイソシアネート化合物の存在により
、アロファネート架橋

【００２０】

【化３】

【００２１】をとる場合がある。

【００２２】本発明に有用なイソシアネート化合物とし
ては、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する
モノマー、そのプレポリマー、及びアダクトであり、好
ましくは１分子中にイソシアネート基を２個もしくは３
個有するモノマー、そのプレポリマー及びアダクトであ
る。この例としては、トルイレンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
、イソホロンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチ
レンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、
リジンジイソシアネートなどのジイソシアネートモノマ
ー、これらの二官能型プレポリマー（例えば、旭化成工
業（株）製、デュラネートＤ−１０１、Ｄ−１０２等）
及びビュレット型アダクト（旭化成工業（株）製、デュ
ラネート２４Ａ−１００など）等が挙げられる。これら
の中で特に好ましいのは、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソ
シアネート、トルイレンジイソシアネート、４，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネートのモノマーであり、
これらの１種又は２種以上の混合物が用いられる。

【００２３】次に本発明に有用な燐化合物としては、無
機燐酸及び式（ＩＩ）で示される基を含有する酸性有機
燐酸エステル化合物が挙げられる。

【００２４】

【化４】

【００２５】無機燐酸の例としては、オルト燐酸、ピロ
燐酸、三燐酸、四燐酸、亜燐酸などが挙げられる。又、
式（ＩＩ）で示される基を含有する酸性有機燐酸エステ
ル化合物としては、例えば下記の一般式（Ｉ）で表され
る化合物及びその塩、更に分子中に式（ＩＩ）で示され
る基を含有する化合物を反応させて誘導される燐酸エス
テル化合物等が挙げられ、これらの中から選ばれた１種
又は２種以上の混合物が用いられる。

【００２６】

【化５】

【００２７】ここで、Ｒは水素、炭素数６〜２４のアル
キル基、アルケニル基、又は炭素数１〜２４のアルキル
置換基もしくは炭素数６〜２４のアルケニル置換基を１
つ以上含むアリール基を表し、Ａは炭素数２〜４のアル
キレン基を表し、ｍは０〜２０であり、Ｒ１とＲとは同
じであっても異なっていてもよく、水素、アルキル基、
アルケニル基、アリール基、又はＲ（ＯＡ）ｍ（ここに
Ｒ、Ａ及びｍ上記で示されたもの）を表す。

【００２８】Ｒ、Ｒ１に於けるアルキル基、アルケニル
基の例としては、オクチル、デシル、トリデシル、ラウ
リル、セチル、ステアリル、オレイル、ヘキサデシル等
が好ましい。

【００２９】又、Ｒ、Ｒ１に於けるアリール基の例とし
ては、オクチルフェニル、ノニルフェニル、ドデシルフ
ェニル、ジノニルフェニル、ｐ−ｔｅｒｔ−アミルフェ
ニル等が好ましい。

【００３０】又、Ａとしてはエチレン、プロピレン等が
好ましい。

【００３１】具体的な化合物として例を挙げるならば、
燐酸の前記アルキル、アルケニル、アリールエステルや
アルキル、アルケニル、アリール基にエチレンオキシド
を付加したもののエステルが好ましい。尚、燐酸エステ
ルとしては、モノ−、ジ−エステルのいずれであっても
よく、これらの混合物であってもよい。又、種類の異な
る燐酸エステルの混合物であってもよい。更に、燐酸の
トリエステルや塩になっていて酸性水酸基が存在しなく
ても金属粉末の処理工程中に解離して酸性水酸基が生成
する官能基を有する燐酸誘導体又はイソシアネート基と
反応性を有する官能基、例えばアミノ基、カルボキシル
基等を有する燐酸化合物であれば使用することができる
。

【００３２】表面処理された金属粒子の表面に存在する
官能基とイソシアネート化合物とリン化合物の好ましい
組合わせは、それぞれの反応速度によって選択されるが
、一級アミノ基とジイソシアネート化合物と酸性リン酸
エステル化合物、一級アルコール基とジイソシアネート
化合物と酸性リン酸エステル化合物等の組合わせが例示
できる。この時、一級アミノ基は、ステアリルアミン等
の脂肪族アミンにより導入される。又、一級アルコール
基は、ステアリルアルコール等の脂肪族アルコールによ
り導入されるものである。ジイソシアネート化合物とし
ては、トルイレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネート等が使用できる。酸性リン酸エステル化
合物としては、オクチルアシッドホスフェート、トリデ
シルアシッドホスフェート、ノニルフェニルホスフェー
ト等が使用できる。

【００３３】本発明においては、前述のリンに結合した
酸性ＯＨ基と、前述のイソシアネート化合物が、ウレタ
ン結合により、結合している。

【００３４】このように表面処理された金属粒子表面に
、表面金属粒子表面とリン化合物との両者と反応する特
定のイソシアネート化合物を介してリン化合物を化学結
合により固定させることにより、機械的なシアーを受け
ても、リン化合物が脱離しにくい複合金属粉末組成物と
なり、水性塗料用の金属顔料として極めて優れた貯蔵安
定性を備え、かつ、極めて優れた塗膜性能を有する。

【００３５】前記のとおり、ここでいう貯蔵安定性とは
、水性塗料中に於ける金属粉顔料の腐食性と、塗料とし
てではなく、金属粉顔料単独で貯蔵した場合に於ける金
属粉顔料の腐食性の両者を示すものである。

【００３６】このように化学結合を介して被覆された本
発明の金属顔料と、従来の金属顔料の金属表面被覆の機
構は、次のように異なるものであると推察される。本出
願人らの研究によれば、無機燐酸及び式（ＩＩ）で示さ
れる基

【００３７】

【化６】

【００３８】を含有する酸性有機燐酸エステル化合物の
中から選ばれた１種又は２種以上の混合物を、金属粒子
表面に吸着せしめることによって、大幅な貯蔵安定性の
向上が認められている。特に、水性塗料のｐＨが中性域
を挾んで弱酸性から弱塩基性の領域においては、金属粉
顔料に対する腐食力が弱いことから、金属粒子表面に吸
着せしめる当該燐化合物の使用量は少量でも有効であり
、得られた塗膜性能に及ぼす燐化合物の悪影響を充分排
除することが可能である。

【００３９】一方、水性塗料のｐＨが、強酸性または強
塩基性領域にある場合は、金属粒子表面に吸着せしめる
当該燐化合物の使用量を増量するか、より腐食抑制効果
の高い燐化合物を選択するという手段が有効であるが、
燐化合物の添加量や種類によっては、満足する塗膜性能
が得られない場合がある。例えば、塗膜の付着性、耐水
性、耐温水性、耐チッピング性等の性能に於いて、好ま
しくない影響が認められている。

【００４０】この理由は必ずしも明確ではないが、燐化
合物の種類によっては金属粒子表面に対する吸着力が充
分でなかったり、又、燐化合物の添加量によっては、金
属粒子表面における燐化合物同士の反撥力が大きくなり
、燐化合物の金属粒子表面に対する吸着力が充分強固で
はなくなることが考えられる。この場合、塗料化工程や
塗装ラインでの循環工程などにおける機械的な剪断によ
って、金属粒子表面に充分強固に吸着されていない燐化
合物の一部が脱離し、遊離物質として塗料中に存在する
ことになり、この遊離物質が塗膜中の欠点となって塗膜
性能を低下せしめるものと推察される。なお、本明細書
でいう強酸性とはｐＨが５以下、強塩基性とはｐＨが９
以上の範囲である。

【００４１】なお、本発明になる複合金属粉末組成物の
商品形態としては、任意であってよく、例えば実質的に
揮発分を含有しない粉末状であってもよく、多量の揮発
分によって希釈されたスラリー状であってもよく、又、
適度な揮発分を含有せしめたペースト状であってもよい
。但し、塗料化時の作業性等を考慮し、ペースト状、又
は粉末状にするのが一般的には好ましい。

【００４２】次に、本発明の複合金属粉末組成物の製造
方法について説明する。

【００４３】本発明の複合金属粉末組成物は、前述の不
活性溶媒中で表面処理された金属粒子に対し、少なくと
も２以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化
合物と、少なくとも１以上のＰ−ＯＨ基を有するリン化
合物とを添加して、反応させることにより得ることがで
きる。

【００４４】本発明におけるリン化合物の金属粒子に対
する添加量は、金属粒子の特性（例えば腐食性や比表面
積など）、使用に供される水性塗料のｐＨ、並びに燐化
合物の腐食抑制能などを考慮して決められるべきであり
、その上で必要最少限に抑えるべきである。

【００４５】実用的な添加量としては、金属粒子１００
重量部に対して、好ましくは燐化合物は０．２〜１５重
量部、更に好ましくは、０．５〜１０重量部の範囲であ
る。燐化合物が０．２重量部未満では目的とする貯蔵安
定性が不充分であり、１５重量部を超えると、本発明に
なる複合金属粉末組成物を使用した水性塗料から得られ
た塗膜性能を低下させるため好ましくない。

【００４６】一方、金属粒子に対するイソシアネート化
合物の添加量は、金属粒子の特性（例えば比表面積など
）や、使用される燐化合物の特性（例えば、イソシアネ
ート基と反応性の官能基のモル数や、金属粒子に対する
吸着性など）を考慮して決められるべきである。実用的
な添加量としては好ましくは０．１〜２０重量部、更に
好ましくは０．５〜１０重量部の範囲である。イソシア
ネート化合物の添加量が０．１重量部未満では、イソシ
アネート化合物を添加した効果、即ち金属粒子表面ない
しその近傍に燐化合物を固定する効果が乏しく、２０重
量部を超えると、金属粒子同士の凝集が起きるため好ま
しくない。

【００４７】前記燐化合物と前記イソシアネート化合物
の混合割合は、使用される燐化合物の特性、イソシアネ
ート化合物の反応性などによって選択されるべきもので
あるが、実用的な混合割合としては、好ましくは、（イ
ソシアネート化合物のイソシアネート基）／（燐化合物
のＰ−ＯＨ基）＝０．５／１〜４／１（当量比）であり
、更に好ましくは、１／１〜３／１の範囲である。０．
５／１未満では、塗膜性能を低下させ、好ましくない。又、４／１を越えると貯蔵安定性が不十分となる。

【００４８】本発明になる複合金属粉末組成物を得るに
当たり、不活性溶媒中で金属粒子１００重量部に対し、
０．１〜２０重量部のイソシアネート化合物と０．２〜
１５重量部の燐化合物を個々に添加して反応させながら
、金属粒子表面に反応生成物の被覆を形成してもよく、
予めイソシアネート化合物と燐化合物とを反応させた後
に添加し、金属粒子表面に反応生成物の被覆を形成させ
てもよい。尚、この反応生成物の被覆形成を行うための方法は特に
限定されるものでない。例えば金属粒子の粉砕工程で行
ってもよく、分級後のスラリー（不活性溶媒で大希釈さ
れた鱗片状金属粒子と不活性溶媒の混合物）や、上記ス
ラリーを濾過した後のケーキを用いて反応槽中で行って
もよく、更に上記ケーキを用いて混合機中で行ってもよ
い。好ましくは、濾過後のケーキをジャケット付き反応
槽に移し、不活性溶媒中で反応させるのがよい。更に好
ましくは、上記反応槽を用い、不活性溶媒に充分分散さ
せた金属粒子の表面に、まずイソシアネート化合物を吸
着及び反応させる第一段工程と、次に燐化合物を添加し
て金属粒子表面のイソシアネート化合物と燐化合物との
反応生成物で被覆する第二段工程を設けるとよい。尚、
イソシアネート化合物が関与する反応を行わせるに当た
り、通常使用される触媒、例えば、ジブチル錫ジラウレ
ートなどの触媒を用いてもよい。

【００４９】尚、不活性溶媒中に於ける金属粒子の濃度
は特に限定されるものではなく、金属粒子の分散性や生
産性を考慮して決められるものであるが、０．５〜９５
重量％、好ましくは１．０〜８５重量％、更に好ましく
は１０〜７５重量％である。金属粒子の不活性溶媒中で
の濃度が９５重量％を超えると、金属粒子の分散が不充
分となり、金属粒子表面へのイソシアネート化合物と燐
化合物との反応生成物による被覆が不均質となるため好
ましくなく、０．５重量％を下回ると生産性の面から好
ましくない。

【００５０】本発明になる複合金属粉末組成物は、イソ
シアネート化合物と燐化合物との反応生成物により、そ
の金属粒子表面を被覆されているが、イソシアネート化
合物と燐化合物の添加割合によっては、水分散液中で強
酸性を示すこともある。この場合、当該複合金属粉末組
成物に塩基性物質を添加し、弱酸性から中性もしくは弱
塩基性に性質を変化させることにより、金属粒子の凝集
を抑制し、加えて塗料中での分散性や塗料の貯蔵安定性
を向上させることがてきる。

【００５１】尚、本発明に使用可能な塩基性物質として
は、アンモニウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
等の無機塩基性物、及びジエチルアミン、ジブチメルア
ミン、トリエチルアミン、モノエタノールアミン、ジエ
タノールアミン、トリエタノールアミン、エチレンジア
ミン、モルホリン等の有機塩基性物質が挙げられ、これ
らの１種又は２種以上の混合物を使用することができる
。塩基性物質の添加量は、添加後の複合金属粉末組成物
の水分散液中に於けるｐＨが５〜９、好ましくは６〜８
、更に好ましくは６．５〜７．５の範囲になるように決
めることが望ましい。上記ｐＨが５を下回ると金属粒子
同士の凝集が起き易くなり、ｐＨが９を越えると金属粒
子の貯蔵安定性が低下するため好ましくない。

【００５２】又、複合金属粉末組成物に塩基性物質を添
加する方法は、特に限定されるものではないが、例えば
粉末状の複合金属粉末組成物に添加、混合してもよく、
又、不活性溶媒中に分散された複合金属粉末組成物に添
加、混合してもよく、あるいは、ペースト状の複合金属
粉末組成物に添加し、混練してもよい。

【００５３】又、本発明になる複合金属粉末組成物は、
これにカップリング剤を添加することにより、該複合金
属粉末組成物を含有する塗料から得られた塗膜性能、例
えば付着性、耐水性、耐温水性、耐チッピング性等を更
に向上させることが可能である。本発明に適用可能なカ
ップリング剤の例としては、シラン系カップリング剤、
チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリ
ング剤などが挙げられる。

【００５４】シラン系カップリング剤の具体例な例とし
ては、γ−アミノプロピルトリアルコキシシラン、γ−
アミノエチルトリアルコキシシラン、γ−アミノブチル
トリアルコキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ
−アミノプロピルトリアルコキシシラン、Ｎ−β−（ア
ミノエチル）−γ−アミノプロピルアルキルジアルコキ
シシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メ
タクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリ
アルコキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン等が挙げられる。

【００５５】又、チタネート系カップリング剤の具体的
な例としては、イソプロピルトリイソステアロイルチタ
ネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシ
アセテートチタネート、イソプロピルトリデシルベンゼ
ンスルホニルチタネート、イソプロピルトリ（ジオクチ
ルパイロホスフェート）チタネート、ビス（ジオクチル
パイロホスフェート）エチレンチタネート、イソプロピ
ルトリ（ジオクチルホスフェート）チタネート、イソプ
ロピルトリクミルフェニルチタネート、イソプロピル（
４−アミノベンゾイル）イソステアロイルチタネート、
イソプロピル４−アミノベンゼンスルホニルジ（ドデシ
ルベンゼンスルホニル）チタネート、イソプロピル４−
アミノベンゾイルイソステアロイルオキシアセテートチ
タネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミ
ノエチル）チタネート、ジ−ｉ−プロポキシ・ビス（ア
セチルアセトナト）チタン等が挙げられる。

【００５６】又、アルミニウム系カップリング剤の具体
的な例としては、アセトアルコキシアルミニウムジイソ
プロピレート、ジルコアルミネート化合物等が挙げられ
る。本発明では、これらカップリング剤の中から１種又
は２種以上を選択して使用することができる。又、その
添加量については、カップリング剤を添加してなる複合
金属粉末組成物を塗料の顔料成分として用いた場合に得
られる塗膜の成膜の性能、例えばメタリック感、付着性
、耐水性、耐温水性、耐チッピング性等を考慮して決め
られるべきである。本発明に於いては複合金属粉末組成
物中の金属分１００重量部に対し、０〜２０重量部、好
ましくは０．５〜１０重量部の範囲で添加される。カッ
プリング剤の添加量が２０重量部を超えると、この複合
金属粉末組成物を用いて成る塗膜のメタリック感（金属
感）が低下し、加えて貯蔵安定性も悪化するため好まし
くない。

【００５７】本発明になる複合金属粉末組成物をカップ
リング剤で処理する為には、カップリング剤の加水分解
反応を利用すればよい。この反応に必要な水の量として
は、カップリング剤１００重量部に対し、１０〜１００
重量部、好ましくは２０〜７０重量部の範囲である。水
の量が１０重量部未満では、加水分解反応が充分ではな
く、又１００重量部を超えると、遊離した加水分解縮合
物が生成し、これが凝集物となって塗膜外観を悪化させ
るため好ましくない。尚、複合金属粉末組成物にカップ
リング剤を添加する方法は特に限定されるものではなく
、例えば不活性溶媒中に複合金属組成物を分散させた状
態でカップリング剤を添加、混合してもよく、ペースト
状の複合金属粉末組成物に添加、混練してもよく、又、
粉末状の複合金属粉末組成物に添加、混合してもよい。

【００５８】本発明になるメタリック塗料は、少なくと
も（ａ）塗料用樹脂１００重量部と、（ｂ）０．１〜１
００重量部の複合金属粉末組成物とから成り、必要に応
じて希釈剤及びその他の塗料用添加剤を加えてなる。本
発明になる複合金属粉末組成物は、そもそも水性塗料用
金属顔料として極めて優れた貯蔵安定性と溶剤型塗料並
ないしはそれ以上の優れた塗膜性能を発現するものとし
て発明されたものであるが、言うまでもなく溶剤型塗料
の顔料として使用することは一向に差し支えない。

【００５９】前記塗料用樹脂としては、従来からメタリ
ック塗料用樹脂として用いられている任意の樹脂が使用
可能であることは勿論、金属顔料と反応性の官能基を多
量に含有するために、メタリック塗料用樹脂として使用
できなかった樹脂も用いることができる。これは、本発
明になる複合金属粉末組成物の金属粒子表面がイソシア
ネート化合物と燐化合物との反応生成物で被覆されてい
る効果であると考えられる。

【００６０】これらの樹脂としては、アクリル樹脂、ア
ルキッド樹脂、オイルフリーアルキッド樹脂、塩化ビニ
ル樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹
脂、尿素樹脂、セルロース系樹脂、エポキシ樹脂等が挙
げられ、これらを単独で用いてもよく、又は２種以上混
合して用いてもよい。本発明になるメタリック塗料に用
いられる複合金属粉末組成物の量は塗料用樹脂１００重
量に対して０．１〜５０重量部の範囲である。

【００６１】複合金属粉末組成物の量が０．１重量部未
満ではメタリック塗料として必要な金属感が得られず、
又１００重量部を超えると塗料の粘度が高くなり過ぎて
塗装作業性が低下するばかりでなく、劣った塗膜性能し
か得られず実用的ではない。

【００６２】本発明になるメタリック塗料に使用される
希釈シンナーとしては、トルエン、キシレン等の芳香族
系化合物、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族系
化合物、エタノール、ブタノール、プロパノール、イソ
プロパノール等のアルコール類、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル等のエステル類、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン等のケトン類、トリクロロエチレン等の塩素
化合物、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチ
レングリコールモノブチルエーテル等のセロソルブ類等
のいわゆる塗料分野で使用されている一般的な有機溶剤
が挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられるが
、好ましくは２種以上の混合物を用いるのがよい。この
希釈シンナーの組成は、塗料用樹脂に対する溶解性、塗
膜形成性能、塗装作業性等を考慮して決定される。

【００６３】尚、本発明のメタリック塗料には、塗料業
界で一般に使用されている顔料、染料、湿潤剤、分散剤
、色分かれ防止剤、レベリング剤、スリップ剤、皮張り
防止剤、ゲル化防止剤、消泡剤等の添加剤を加えること
が可能である。

【００６４】又、本発明になる複合金属粉末組成物を含
有してなる水性メタリック塗料とは、通常当該分野に於
いて採用されている塗料化技術により塗料化されたもの
であって、本発明になる複合金属粉末組成物と水性塗料
用樹脂を必須成分とし、これ以外に目的、用途に応じて
必要な各種の添加剤や、上記複合金属粉末組成物以外の
有機又は無機顔料を添加し、又は添加せずに得られるも
のである。

【００６５】ここで、水性塗料用樹脂とは、水溶性樹脂
又は水分散性樹脂であってこれらの単独又は混合物であ
ってもよい。その種類は目的、用途により千差万別であ
り、特に限定するものではないが、一般にはアクリル系
、アクリル−メラミン系、ポリエステル系、ポリウレタ
ン系等の水性塗料用樹脂が挙げられ、中でもアクリル−
メラミン系が最も汎用的に使用されている。又、上記の
各種添加剤としては、例えば、分散剤、レベリング剤、
チキソトロピー性付与剤、増粘剤、タレ防止剤、防カビ
剤、紫外線吸収剤、成膜助剤、界面活性剤、その他の有
機溶剤、水等、当該分野に於いて通常使用され得るもの
であって、本発明に於ける効果を損なわないもの及び量
であれば、添加しても差し支えない。

【００６６】又、上記の無機又は有機顔料としては、チ
タン白、亜鉛華、紺青、ベンガラ、炭酸カルシウム、イ
ドミウムイエロー、カドミウムレッド、群青、硫酸バリ
ウム、硫酸鉛、ケイ酸カルシウム、コバルトバイオレッ
ト、マンガン紫、パールマイカ等のパールエッセンス等
の無機顔料や、建染染料系、イソインドリノン系、キナ
クリドン系、縮合アゾ系、不溶性アゾ顔料系、銅フタロ
シアニン系、スレン系、塩基性染め付けレーキ等の有機
顔料、並びにカーボンブラック、グラファイト等の中か
ら、目的、用途に応じて選択されることが望ましい。又、本発明の効果を損なわない種類及び量の適切な選択
が必要であることは言うまでもない。

【００６７】

【実施例】以下、実施例をもって本発明を更に詳しく説
明する。尚、本発明を実施するに当たっての実施態様は
無数の組合せが考えられるが、以下ではその中の代表的
なもの数種について実施例を以て説明する。但し、本発
明は以下の実施例のみに限定されたものではない。

【００６８】先ず、用いた試験方法及び測定方法につい
て記述する。

【００６９】１．複合金属粉末組成物の性能（１）　貯
蔵安定性複合金属粉末組成物の貯蔵安定性を促進して評価する目
的で、３００ｍｌのブリキ缶に、約１００ｇの複合金属
粉末組成物の試料を入れ、ふたをして５０℃の熱風循環
式乾燥記中で７日間放置した後、上記試料５０ｇを１ｌ
のミネラルスピリット中に分散させ、次いで２００メッ
シュのナイロン濾布を付けた濾過試験装置（ミリポアー
社製）に流し込み、更にミネラルスピリット及びアセト
ンで充分洗浄した後濾過残を集め、乾燥後その重量を測
定した。これを試料の加熱残分で除して百分率で表し、
（重量減少率）下記に従って判定した。

【００７０】０．０２％以下……………● ０．０２〜０．０５％以下……○ ０．０５〜０．１０％以下……△ ０．１０％を越える………× （２）　水安定性２００ｍｌの三角フラスコに複合金属粉末組成物の塗料
２０ｇ（金属分＝６５％とした時）を採取し、これにノ
ニオン系界面活性剤０．８ｇ、及び純水１００ｍｌを加
えて激しく振り、試料を十分に分散する。このフラスコ
の口にゴム栓付きメスピペットを取り付けて６０℃の恒
温水槽に浸漬し、２４時間放置後のガス発生量をメスピ
ペットの目盛りから読み取った。又、ガスの発生量に応
じて、下記のように評価した。

【００７１】０．５ｃｃ／ｇ以下……………● ０．５〜２．０ｃｃ／ｇ　以下……○ ２．０〜５．０ｃｃ／ｇ　以下……△ ５ｃｃ／ｇを越える…………× ２．塗料及び塗膜性能下記配合により水性塗料を作製し、（１）　塗料の貯蔵
安定性、（２）　塗膜外観、（３）塗膜の付着性、（４
）　塗膜の耐温水性を評価した。

【００７２】　　供試複合金属粉末組成物（金属分＝Ｗ％）　　２８
２１／Ｗ　　重量部　　水溶性アクリル樹脂（加熱残分
＝５０％）＊１　　　　　３７０　　　　　　　　〃　
　水溶性メラミン樹脂（加熱残分＝５０％）＊２　　　
　　１００　　　　　　　　〃　　純水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　４９１　　　　　　　　〃　　──────
────────────────────────　
　　　　　　　　　　　　　計　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２８２１／Ｗ＋９６１
　　〃　　（註）＊１　　アルマテックスＷＡ−９１１
（三井東圧化学（株）製）に、ジメチルエタノ　　　　
　　　　　　ールアミンを加え、ｐＨを　９．５に調整
したもの。

【００７３】＊２　　サイメル（三井サイアナミド（株
）製）（１）　塗料の貯蔵安定性２００ｍｌの三角フラスコに上記塗料１００ｍｌを入れ
、ゴム栓付きメスピペットを取り付け、５０℃で２４時
間放置後のガス発生量を測定した。尚、評価基準は上記
（２）水安定性の場合と同様である。

【００７４】（２）　塗膜外観上記塗料を、脱脂した磨き鋼板に吹付け塗装し、乾燥膜
厚１５〜２０μの塗板を得た。この塗膜外観を目視によ
り評価した。

【００７５】供試用金属粉末組成物（未処理）と比較し
た時の色差△Ｅ（４５°−０°方式の色差計による測色
）を示す。

【００７６】 ●極めて良好…１未満 ○良好…………１以上２未満 △やや不良……２以上３未満 ×不良…………３以上（３）　付着性上記の塗板を８０℃の温水に１時間浸漬後、室温で８時
間放置し、碁盤目試験（セロテープ剥離テスト）を行い
、塗膜の剥離状態を目視で視察した。

【００７７】付着している塗膜の％で示す。

【００７８】 ●極めて良好…９９％以上 ○良好…………９５％以上９９％未満 △やや不良……９０％以上９５％未満 ×不良…………９０％未満（４）　耐温水性（２）　で作製した塗板を４０℃の温水に１０日間浸漬
後、フクレ、チヂミ、ツヤビケ等の異常の有無、及びメ
タリック感を目視で観察した。尚、上記（２）〜（４）
の判定は下記に従って行った。

【００７９】浸漬前の塗膜と比較した光沢低下率＊　　　　　　　　
外観●極めて良好…３％未満　　　　　　　　　　　　
　　　　変化なし○良好…………３％以上６％未満　　
　　　　　　かすかに黒ずむ △やや不良……６％以上１０％未満　　　　　　黒ずむ
×不良…………１０％以上　　　　　　　　　　　　　
　非常に黒ずむ６０°鏡面光沢度の測定光沢低下率＝｛浸漬前の光沢（％）−浸漬後の光沢（％
）｝×１００／浸漬前の光沢（％）３．供試用金属粉末組成物の調製参考例１　　供試用アルミニウム粉末組成物の調製内径
が３４．５ｃｍ、長さ３８．４ｃｍのボールミルに直径
が３．９ｍｍのスチールボール４２ｋｇ、アトマイズ粉
ＶＡ−５００（山石金属（株）製）１．４ｋｇ、ミネラ
ルスピリット１．７ｌ及びステアリルアミン１０ｇを入
れ、６０ｒｐｍで３時間回転させた後、ミネラルスピリ
ット２．８ｌを追加し、更に１時間１０分回転させ、次
いで粉砕されたアルミニウムスラリーをミネラルスピリ
ットで洗浄、抜出して、目開き４０μのステンレス鋼製
金網を付けたダルトン振動ふるい（三英製作所（株）製
、型式４０２型）で篩分けし、アンダスラリーを濾別し
て鱗片状の供試用アルミニウム粉末組成物を得た。この
アルミニウム組成物の金属分は７４．０重量％であった
。

【００８０】参考例２　　供試用亜鉛粉末組成物の調製
粒状亜鉛粉末（粒度特性数ｄ’＝４５μ）２００ｇ、オ
レイン酸５．０ｇ、ミネラルスピリット２００ｍｌと、
直径５ｍｍの鋼球１５ｋｇを装入したアトライター（三
井三池製作所（株）製、ＭＡ−ＩＳＤ型、タンク容量４
．９ｌ）を２００ｒｐｍで１６時間運転して、該亜鉛粉
末を粉砕した後、ミネラルスピリットで粉砕された鱗片
状亜鉛粉末を抜出し分離して、ミネラルスピリットと濾
別し、金属分６０．１重量％の鱗片状の供試用亜鉛粉末
組成物を得た。

【００８１】参考例３　　供試用銅粉末組成物の調製粒
状金属銅粉末（粒度特性数ｄ’＝５０μ）２００ｇ、ス
テアリン酸５．０ｇ、ミネラルスピリット２００ｍｌと
直径５ｍｍの鋼球１５ｋｇを参考例２と同様にアトライ
ターに入れ、２００ｒｐｍで３２時間粉砕した後、ミネ
ラルスピリットで抜出し分離して、金属分７６．０重量
％の鱗片状の供試用粉末組成物を得た。

【００８２】参考例４　　供試用真ちゅう粉末組成物粒
状の真ちゅう（銅と亜鉛の重量比１／１）粉末（粒度特
性数ｄ’＝５０μ）８５０ｇ、ステアリルアミン５．０
ｇ、ミネラルスピリット７００ｍｌと直径５ｍｍの鋼球
３５ｋｇを装入した銅製ボールミル（容量２５ｌ、内径
３００ｍｍ、長さ３５０ｍｍ）を５８ｒｐｍで４０時間
運転して粉砕した後、ミネラルスピリットで抜出し分離
して、金属分７５．０重量％の鱗片状供試用真ちゅう粉
末組成物を得た。

【００８３】

【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
する。

【００８４】実施例１参考例１で得た供試用アルミニウム粉末組成物を金属分
で１００重量部とミネラルスピリット４００重量部を三
ツ口セパラブルフラスコの中に入れ、系内の温度を７０
℃に昇温した。次いでヘキサメチレンジイソシアネート
６重量部添加し、７０℃で１時間撹拌を続けた。その後
でトリデシルアシッドホスフェートＡＰ−１３（（株）
大八化学工業所製）６重量部を加えて３時間反応させた
。溶液中に残存するヘキサメチレンジイソシアネートの
量を、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）によって測定し
たところ１重量％未満であった。

【００８５】次いでブフナーロートで濾別し、加熱残分
６５．２重量％の複合アルミニウム粉末組成物を得た。

【００８６】得られた複合アルミニウム粉末組成物につ
いて、前記した１、２の性能を評価し、その結果を表１
に示した。

【００８７】実施例２〜２０参考例１で得た供試用アルミニウム粉末組成物を用い、
表１に示すような種類と量のイソシアネート化合物及び
燐化合物を用いて、実施例１と同様の処理を行った。こ
のようにして得た複合アルミニウム粉末組成物について
前記した各性能を評価し、その結果を表１に示した。

【００８８】実施例２１、２２参考例１で得た供試用アルミニウム粉末組成物を金属分
で１００重量部とミネラルスピリット４００重量部を三
ツ口セパラブルフラスコの中に入れ、系内の温度を７０
℃に昇温した。次いで表１に示すイソシアネート化合物
と燐化合物を一括して添加し、７０℃で４時間撹拌を続
けた。次いでブフナーロートで濾別し、複合アルミニウ
ム粉末組成物を得た。

【００８９】得られた複合アルミニウム粉末組成物につ
いて、前記と同様に性能評価試験を実施し、その結果を
表１に示した。

【００９０】実施例２３〜２５実施例１において参考例１で得た供試用アルミニウム粉
末組成物の代わりに、参考例２〜４で得た供試用の各種
金属粉末組成物を用いた以外は全く実施例１と同様に処
理して、各種複合金属粉末組成物を得た。このようにし
て得た各種複合金属粉末組成物について、各性能を評価
し、その結果を表２に示した。

【００９１】実施例２６参考例１で得た供試用アルミニウム粉末組成物を金属分
で１００重量部とミネラルスピリット４００重量部を三
ツ口セパブルフラスコの中に入れ、系内の温度を７０℃
に昇温した。次いでヘキサメチレンジイソシアネート６
重量部を添加し、７０℃で１時間撹拌を続けた。その後
でトリデシルアシッドホスフェートＡＰ−１３（（株）
大八化学工業所製）６重量部を加えて３時間反応させた
。次いでジブチルアミン　０．６重量部を添加し、１５
分間撹拌した後、ブフナーロートで濾別し、加熱残分　
６７．０重量％の複合アルミニウム粉末組成物を得た。

【００９２】得られた複合アルミニウム粉末組成物につ
いて、前記と同様に性能評価を行い、その結果を表３に
示した。

【００９３】実施例２７〜２９表３に示すイソシアネート化合物、燐化合物及び塩基性
物質を用いて、実施例２６と同様の処理を行った。この
ようにして得た複合アルミニウム粉末組成物について、
各性能を評価し、その結果を表３に示した。

【００９４】実施例３０参考例１で得た供試用アルミニウム粉末組成物を金属分
で１００重量部とミネラルスピリット４００重量部を三
ツ口セパラブルフラスコの中に入れ、系内の温度を７０
℃に昇温した。次いでヘキサメチレンジイソシアネート
６重量部添加し、７０℃で１時間撹拌を続けた。その後
がトリデシルアシッドホスフェートＡＰ−１３（（株）
大八化学工業製）６重量部を加えて３時間反応させた。

【００９５】次いでＮ−β（アミノエチル）−γ−アミ
ノプロピルメチルジメトキシシランＫＢＭ−６０２（信
越化学工業（株）製）５重量部と、水３重量部を加えて
１．５時間撹拌した後、ブフナーロートで濾別し、加熱
残分６６．５重量％の複合アルミニウム粉末組成物を得
た。得られた複合アルミニウム粉末組成物について、前
記と同様性能評価を行い、その結果を表４に示した。

【００９６】実施例３１〜３７参考例１で得た供試用アルミニウム粉末組成物を用いて
、表４に示した種類と量のイソシアネ−ト化合物、燐化
合物、カップリング剤及び水を用いて、実施例３０と同
様の処理を行った。このようにして得た複合アルミニウ
ム粉末組成物について、各性能を評価し、その結果を表
４に示した。

【００９７】比較例１本発明と比較するため、特公昭６０−８０５７号公報で
公知の水分散性金属粉組成物を調整した。

【００９８】参考例１で得た供試用アルミニウム粉末組
成物を金属粉で１００重量部に対し、トリデシルアシッ
ドホスフェートＡＰ−１３を６重量部、ノニオン系界面
活性剤を３重量部加えて混合し、加熱残分が６５重量％
になるように水を加えて水分散性アルミニウムペースト
を調整した。

【００９９】得られた水分散性アルミニウムペースト（
加熱残分６５．９重量％）について、前記した１、２の
性能を評価し、その結果を表１に示した。

【０１００】比較例２本発明と比較するため、特開昭６１−４７７７１号公報
で公知の被覆組成物に用いられている発泡抑制剤の配合
を金属粒子に適用した。

【０１０１】エポキシ樹脂「ＡＥＲ−３３１Ｌ」１０重
量部（０．０５当量）に、８５％オルトリン酸２重量部
（０．０５当量）を加えた反応物を、２−ブトキシエタ
ノール３０重量部で希釈し、さらに、トリエチルアミン
でｐＨを７．６に調整し、反応物中和溶液とした。

【０１０２】参考例１で得た供試用アルミニウム粉末組
成物を金属粉で１００重量部に対し、前記反応物中和溶
液を加えて混合し、加熱残分６６．０重量％のペースト
状アルニウム粉末を得た。

【０１０３】得られたペースト状アルミニウム粉末につ
いて、前記した１、２の性能を評価し、その結果を表１
に示した。

【０１０４】

【発明の効果】本発明の複合金属粉末組成物は、前述の
通りの構成とすることにより、それ自体の貯蔵安定性に
優れ、又、それを含む染料の貯蔵安定性、特に水性塗料
に適用した場合の貯蔵安定性にも優れ、なおかつ極めて
優れた付着性、耐水性、耐温水性を有する染料及びそれ
から得られる塗膜を与える金属粉末組成物であり、その
工業的価値は極めて大である。

【０１０５】

【表１】

【０１０６】

【表１つづき】

【０１０７】

【表２】

【０１０８】

【表３】

【０１０９】

【表４】

【０１１０】

【表注】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　表面処理された金属粒子表面にイソシ
アネート化合物が化学結合され、該イソシアネート化合
物にウレタン結合を介してリン化合物が結合してなる複
合金属粉末組成物。
【請求項２】　　イソシアネート化合物中のイソシアネ
ート基／リン化合物中のＰ−ＯＨ基が当量比で０．５／
１〜４／１であることを特徴とする請求項１記載の複合
金属粉末組成物。
【請求項３】　　表面処理された金属粒子表面にイソシ
アネート化合物が化学結合され、該イソシアネート化合
物にウレタン結合を介してリン化合物が結合してなり、
かつ、貯蔵安定性が０．０５％以下、水安定性が２．０
ｃｃ／ｇ以下であることを特徴とする請求項１又は２記
載の複合金属粉末組成物。
【請求項４】　　表面処理された金属粒子が、表面が酸
化されたアルミニウム金属粉末であることを特徴とする
請求項１〜３のいずれかに記載の複合金属粉末組成物。
【請求項５】　　表面処理された金属粒子が、脂肪酸、
脂肪族アミン、脂肪族アミド、脂肪族アルコールの１種
又は２種以上を当該金属粒子表面に吸着及び／又は結合
してなることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記
載の複合金属粉末組成物。
【請求項６】　　金属粒子が、ステアリン酸、オレイン
酸、ステアリルアミン、ステアリン酸アミド、ステアリ
ルアルコールの１種又は２種以上により表面処理されて
なることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の
複合金属粉末組成物。
【請求項７】　　イソシアネート化合物中のイソシアネ
ート基／リン化合物中のＰ−ＯＨ基が当量比で１／１〜
３／１であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか
に記載の複合金属粉末組成物。
【請求項８】　　表面処理された金属粒子表面にイソシ
アネート化合物が化学結合され、該イソシアネート化合
物にウレタン結合を介してリン化合物が結合してなる複
合金属粉末組成物が、水分散液中におけるｐＨが５〜９
の範囲になるように、塩基性物質で中和されていること
を特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の複合金属
粉末組成物。
【請求項９】　　表面処理された金属粒子表面にイソシ
アネート化合物が化学結合され、該イソシアネート化合
物にウレタン結合を介してリン化合物が結合してなる複
合金属粉末組成物が、カップリング剤により処理されて
いることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の
複合金属粉末組成物。
【請求項１０】　　金属粒子が、アルミニウム、亜鉛、
銅、真鍮の１種又はそれらの合金より成ることを特徴と
する請求項１〜９のいずれかに記載の複合金属粉末。
【請求項１１】　　不活性溶媒中で、表面処理された金
属粒子に対して、少なくとも２以上のイソシアネート基
を有するイソシアネート化合物と、少なくとも１以上の
Ｐ−ＯＨ基を有するリン化合物とを添加して反応させ、
該金属粒子表面をイソシアネート化合物とリン化合物と
の反応生成物で被覆することを特徴とする複合金属粉末
組成物の製造方法。
【請求項１２】　　イソシアネート化合物中のイソシア
ネート基／リン化合物中のＰ−ＯＨ基が当量比で０．５
／１〜４／１となるように添加することを特徴とする請
求項１１記載の複合金属粉末組成物の製造方法。
【請求項１３】　　金属粒子１００重量部に対し、イソ
シアネート化合物０．１〜２０重量部、リン化合物０．
２〜１５重量部を添加することを特徴とする請求項１１
又は１２記載の複合金属粉末組成物の製造方法。
【請求項１４】　　イソシアネート化合物が、トルイレ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート
、キシリレンジイソシアネート、４，４´−ジフェニル
メタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート
、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマ
ー酸ジイソシアネート、リジンジイソシアネートの１種
又は２種以上であることを特徴とする請求項１１〜１３
のいずれかに記載の複合金属粉末組成物の製造方法。
【請求項１５】　　前記リン化合物が、下記式（Ｉ）で
示されるリン酸エステル化合物の中から選ばれた１種又
は２種以上であることを特徴とする請求項１１〜１４の
いずれかに記載の複合金属粉末組成物の製造方法。【化１】ここで、Ｒは水素、炭素数８〜２４のアルキル基、アル
ケニル基、又は炭素数１〜２４のアルキル置換基もしく
は炭素数６〜２４のアルケニル置換基を１つ以上含むア
リール基を表し、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基を表
し、ｍは０〜２０であり、Ｒ１とＲとは同じであっても
異なっていてもよく、水素、アルキル基、アルケニル基
、アリール基、又はＲ（ＯＡ）ｍ（ここにＲ、Ａ及びｍ
上記で示されたもの）を表す。
【請求項１６】　　リン化合物が、オクチルアシッドホ
スフェート、デシルアシッドホスフェート、トリデシル
アシッドホスフェート、ラウリルアシッドホスフェート
、セチルアシッドホスフェート、ステアリルアシッドホ
スフェート、オレイルアシッドホスフェート、ヘキサデ
シルアシッドホスフェート、オクチルフェニルアシッド
ホスフェート、ノニルフェニルアシッドホスフェート、
ドデシルフェニルアシッドホスフェート、ジノニルフェ
ニルアシッドホスフェート、Ｐ−ｔｅｒｔ−アミルフェ
ニルアシッドホスフェートの１種又は２種以上であるこ
とを特徴とする請求項１１〜１５のいずれかに記載の複
合金属粉末組成物の製造方法。
【請求項１７】　　イソシアネート化合物中のイソシア
ネート基／リン化合物中のＰ−ＯＨ基が当量比で１／１
〜３／１となるように添加することを特徴とする請求項
１１〜１６のいずれかに記載の複合金属粉末組成物の製
造方法。
【請求項１８】　　金属粒子１００重量部に対し、イソ
シアネート化合物０．５〜１０重量部、リン化合物０．
５〜１０重量部を添加することを特徴とする請求項１１
〜１７のいずれかに記載の複合金属粉末組成物の製造方
法。
【請求項１９】　　不活性溶媒中で、金属粒子表面をイ
ソシアネート化合物とリン化合物との反応生成物で被覆
するにあたり、まず、不活性溶媒に充分分散させた金属
粒子の表面にイソシアネート化合物を処理する第１段工
程と、次にリン化合物を添加して金属粒子表面のイソシ
アネート化合物とリン化合物との反応生成物を形成させ
る第２段工程を設けることを特徴とする請求項１１〜１
８のいずれかに記載の複合金属粉末組成物の製造方法。
【請求項２０】　　表面処理された金属粒子表面にイソ
シアネート化合物が化学結合され、該イソシアネート化
合物にウレタン結合を介してリン化合物が結合してなる
複合金属粉末組成物に、シラン系カップリング剤、チタ
ネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング
剤のうちの１種又は２種以上を添加し、かつ、加水分解
反応を行なわせることを特徴とする複合金属粉末組成物
の製造方法。