JPH04304229A - ポリエステルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリエステルの製造方法
に関するものである。詳しくは重合速度が高く、昇華物
や蒸発物をほとんど発生させることがないため、生産性
に優れかつ低コストで製造できることに加え、着色度合
が少ないため見栄えが良く着色剤等を添加することによ
り所望の色に着色でき、成形材料、フィルム、繊維、ボ
トル材料として製品化できるポリエステルの製造方法に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】溶融重合法により製造されたポリエステ
ルの色調を改良する手段としては、コバルト化合物およ
び他の金属化合物を触媒として用いる方法が知られてい
るが（特開平２−２１８７１８号公報、特開平３−２４
１２５号公報）、この場合、コバルト自身の色により生
成物の色調が暗いものとなる。（後述のＬ値の低下。）
一方、系中に存在する酢酸や無水酢酸を速やかに系外に
除去する目的で、重合温度到達までの減圧度を高めるこ
とも着色を防止するために有効な方法であるが、昇華物
や蒸発物が多く発生し、重合槽を汚したり、配管を閉塞
させたりするトラブルを生じる。

【０００３】また、用いるモノマーによっては、生成物
の溶融粘度が高くなり、用いることのできる重合装置に
制限があるものもある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、こうした実
情の下に着色度合の少ないポリエステルを、昇華物や蒸
発物の発生をおさえながら、高い生産性をもって製造す
ることができる、新規な製造法を提供することを目的と
するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の問
題を解決するために、鋭意検討を重ねた結果、重合温度
に到達するまでの減圧度を高め、かつアルカリ金属化合
物を触媒として添加することで、驚くべきことに、昇華
物蒸発物の発生を抑えながら、短い重合時間で、無色透
明性に優れた高重合度体が得られる事を見いだし、本発
明に到達した。

【０００６】また、重合物の溶融粘度が高すぎ、使用し
うる装置に制限がある場合には、オリゴエステルおよび
／またはポリエステルを加えることで、重合度を落とす
ことなく重合物の溶融粘度を調整できることも見いだし
た。すなわち、本発明は一般式（Ｉ）で示されるジオー
ルおよび／または一般式（ＩＩ）で示されるジアセテー
ト、一般式（ＩＩＩ）で示されるカルボン酸および必要
があれば一般式（ＩＶ）　で示される構成単位を有する
オリゴエステルおよび／またはポリエステルを用いて、
必要に応じ系中で無水酢酸によりアセチル化を行った後
、溶融重合法によりポリエステルを製造するにあたり、
重合温度に到達する前に少なくとも一回は減圧を行い、
重合の際さらに減圧度を高め溶融重合を行い、触媒とし
てアルカリ金属化合物を添加することを特徴とする、ポ
リエステルの製造方法を要旨とするものである。

【０００７】

【化３】 （（Ｉ）、（ＩＩ）　、（ＩＩＩ）　式中、Ｒ１　、Ｒ
２　およびＲ３　は２価の芳香族炭化水素基、Ｒ１１−
Ｘ−Ｒ１２基、（但しＲ１１およびＲ１２は２価の芳香
族炭化水素基であり、Ｘは酸素原子、硫黄原子、スルホ
ニル基、カルボニル基、炭化水素基、エステル基または
直接結合を示す。）を示し（但し、芳香族環の水素原子
はハロゲン原子、炭化水素基、アルコキシ基又はフェノ
キシ基等で置換されていてもよい。）、（ＩＶ）　式中
のＲ４　は炭素数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基、
炭素数４〜２０の２価の脂環式炭化水素基および／また
は炭素数１〜４０の２価の脂肪族炭化水素基（但し、芳
香族炭化水素基の芳香族環の水素原子はハロゲン原子、
炭素数１〜４のアルキルまたはアルコキシ基で置換され
てもよい。）を示し、Ｒ５　は炭素数２〜４０の２価の
脂肪族炭化水素基、炭素数４〜２０の２価の脂環式炭化
水素基、芳香環を形成する炭素数が６〜２０である２価
の芳香族炭化水素基（但し芳香族炭化水素基の芳香環の
水素原子はハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基ま
たはアルコキシ基で置換されてもよい）、または分子量
８０〜８０００のポリアルキレンオキシド２価ラジカル
を示す。）以下、本発明を更に詳細に説明する。

【０００８】一般式（Ｉ）で表わされるジオール（以下
単に（Ｉ）と称する。）の具体例としては、ハイドロキ
ノン、レゾルシン、メチルハイドロキノン、ｔ−ブチル
ハイドロキノン、２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノ
ン、１，３，４−トリメチルレゾルシン、クロロハイド
ロキノン、ニトロハイドロキノン、ジメチルアミノハイ
ドロキノン、１，４−ジヒドロキシナフトール、１，５
−ジヒドロキシナフトール、１，６−ジヒドロキシナフ
トール、２，６−ジヒドロキシナフトール、２，７−ジ
ヒドロキシナフトール、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（
４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン
、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル
）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−クロ
ロフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル
）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフ
ェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジク
ロロフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５
−ジブロモフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）シクロヘキサン、４，４′−ジヒドロ
キシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケト
ン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル
）ケトン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフ
ェニル）ケトン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スル
フィド、ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）
スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン
、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）
エーテル等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定され
るものではない。またこれらは混合物として使用しても
よい。

【０００９】これらの中には酸化されやすいものが多く
、これらを用いる場合は酸素や空気を反応系から除去し
ておくことが好ましい。これらの中では２，２−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）エーテル、及びビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）スルホンが好ましく、特に２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパンが好ましい。

【００１０】一般式（ＩＩ）　で表わされるジアセテー
トの具体例としては上述の一般式（Ｉ）で表わされるジ
オールの化合物のジアセテート体を挙げることができる
。これらの中では２，２−ビス（４−アセトキシフェニ
ル）プロパン、ビス（４−アセトキシフェニル）エーテ
ル、及びビス（４−アセトキシフェニル）スルホンが好
ましく、特に２，２−ビス（４−アセトキシフェニル）
プロパンが好ましい。

【００１１】一般式（ＩＩＩ）で表わされるジカルボン
酸（以下単に（ＩＩＩ）と称する。）の具体例としては
、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタリン−２，６−
ジカルボン酸、ナフタリン−１，５−ジカルボン酸、ジ
フェニル−４，４′−ジカルボン酸、ジフェニル−３，
３′−ジカルボン酸、メチルテレフタル酸、メチルイソ
フタル酸、ジフェニルエーテル−４，４′−ジカルボン
酸、ジフェニルチオエーテル−４，４′−ジカルボン酸
、ジフェニルスルホン−４，４′−ジカルボン酸、ジフ
ェニルケトン−４，４′−ジカルボン酸、２，２−ジフ
ェニルプロパン−４，４′−ジカルボン酸のような芳香
族ジカルボン酸等が挙げられるが必ずしもこれらに限定
されるものではない。またこれらは２種以上を混合して
使用してもよい。

【００１２】これらの中で（ＩＶ）　を用いないときに
は、テレフタル酸、イソフタル酸、及び２，６−ナフタ
レンジカルボン酸から選ばれることが好ましく、とくに
テレフタル酸、イソフタル酸の２種を用いることが好ま
しく、（ＩＶ）を用いるときにはテレフタル酸が好まし
い。一般式（ＩＶ）で表わされる構成単位を有するポリ
エステルまたはオリゴエステル（以下単に（ＩＶ）と称
する。）を製造するためには一般式（Ａ）で表わされる
カルボン酸、ＨＯＯＣＲ４　ＣＯＯＨ　　…　　（Ａ）
（式中、Ｒ４　は一般式（ＩＶ）　におけると同義）お
よびそのエステルが使用されるが、カルボン酸の例を示
すとテレフタル酸、メトキシテレフタル酸、エトキシテ
レフタル酸、フルオロテレフタル酸、クロロテレフタル
酸、メチルテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、メ
トキシイソフタル酸、ジフェニルメタン−４，４′−ジ
カルボン酸、ジフェニルメタン−３，３′−ジカルボン
酸、ジフェニルエーテル−４，４′−ジカルボン酸、ジ
フェニル−４，４′−ジカルボン酸、ナフタリン−２，
６−ジカルボン酸、ナフタリン−１，５−ジカルボン酸
、ナフタリン−１，４−ジカルボン酸、アジピン酸、セ
バシン酸、アゼライン酸、スベリン酸、ドデカンジカル
ボン酸、３−メチルアゼライン酸、グリタール酸、コハ
ク酸、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸、シクロ
ヘキサン−１，３−ジカルボン酸、シクロペンタン−１
，３−ジカルボン酸などが挙げられる。これらは混合し
て使用してもよく一般式（Ａ）で表わされるものはいず
れも使用可能であるが、好ましいものはテレフタル酸、
イソフタル酸、及び２，６−ナフタレンジカルボン酸で
あり、特にテレフタル酸が好ましい。

【００１３】本発明で用いる一般式（ＩＶ）で示される
ポリエステルまたはオリゴエステルとしては、一般式（
ＩＶ）で表わされるものはいずれも使用可能であるが、
その入手のしやすさからポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレートおよびそれらのオリゴマー
が好ましく、特にポリエチレンテレフタレートおよびそ
のオリゴマー（オリゴエチレンテレフタレート）が好ま
しい。一般式（ＩＶ）で示されるポリエステルまたはオ
リゴエステルの分子量は特に制限はなく、例えば数量体
のオリゴエステルでも百量体以上のポリエステルでもよ
い。

【００１４】本発明の製造方法において、原料の仕込み
及び初期工程は、（ａ）（Ｉ）、（ＩＩＩ）を仕込むと
同時にアセチル化剤を仕込む。この場合１７０℃以下で
行うのが望ましい。（ｂ）（ＩＩ）　、（ＩＩＩ）　を
同時に仕込む。 等の方法が考えられるが生産性の面から（ａ）が好まし
い。

【００１５】上記の仕込み方法を用いた際、重合物の粘
性及び結晶性が高すぎる場合には（ＩＶ）　を加えるこ
とが有効である。この場合、（ｃ）（Ｉ）、（ＩＩＩ）
、（ＩＶ）を仕込むと同時にアセチル化剤を仕込む。（
ｄ）（Ｉ）、（ＩＩＩ）を仕込むと同時にアセチル化剤
を仕込み、あらかじめ反応させて共重合オリゴマーを作
った後に（ＩＶ）を加えて反応させる。（ｅ）（ＩＩＩ
）（ＩＶ）をあらかじめ反応させて共重合オリゴマーを
作り、その後（Ｉ）およびアセチル化剤を加えてアセチ
ル化を行う。等が考えられるが、（ｃ）の方法が生産性
の面、昇華蒸発物の減少の点、等で好ましい。

【００１６】本発明において使用する原料の仕込比につ
いて述べると、（Ｉ）で示されるジオール成分のモル数
を〔Ｉ〕、（ＩＩ）で示されるジアセテート成分のモル
数を〔ＩＩ〕、（ＩＩＩ）　で示されるジカルボン酸成
分のモル数を〔ＩＩＩ　〕、（ＩＶ）　で示されるオリ
ゴエステルおよび／またはポリエステルのモル数を〔Ｉ
Ｖ〕（ただし、構成単位を１モルとする）とすると〔Ｉ
〕、〔ＩＩ〕、〔ＩＶ〕の比率は好ましくは

【００１７】

【数１】 さらに好ましくは

【００１８】

【数２】 最も好ましくは

【００１９】

【数３】 である。〔Ｉ〕と〔ＩＩ〕および〔ＩＩＩ　〕の関係は
、重合速度を大きくしたり高重合体のものを得るため

【
００２０】

【数４】 が好ましく、昇華物、蒸発物を減少させるために

【００
２１】

【数５】 が好ましい。

【００２２】

【数６】 が特に好ましい。〔Ｉ〕と〔ＩＩ〕の比率については、
なんら制限はないが、重合速度、コストの点では（ＩＩ
）　は使用しない方が有利である。アセチル化を行う場
合は、アセチル化は５０〜１８０℃、好ましくは８０〜
１６０℃で行われる。１８０℃を越えると充分にアセチ
ル化される前に無水酢酸が留去したり、加圧になったり
、無水酢酸や酢酸による副反応がおこり、着色の原因に
なったりするので好ましくない。一方、低温でアセチル
化を行うことは着色しないという点では好ましいが、重
合速度が遅くなるという点で好ましくない。アセチル化
は窒素シール、窒素フローで行うのがよいが、加圧下で
行ってもよい。反応は１０分〜１０時間、好ましくは２
０分〜３時間の範囲で行われる。

【００２３】アセチル化剤である無水酢酸の使用モル数
を〔Ａｎｈ〕とし、原料（Ｉ〕の使用モル数を〔Ｉ〕で
表わすと、

【００２４】

【数７】 が好ましい。より好ましくは、

【００２５】

【数８】 である。無水酢酸の使用モル数〔Ａｎｈ〕が上記範囲の
下限未満の場合は重合速度が遅くなったり昇華物等が発
生したりするので好ましくない。又、〔Ａｎｈ〕が上記
範囲の上限を超える場合は生成ポリマーが着色しやすく
好ましくない。

【００２６】アセチル化の後に重合を２２０〜３５０℃
で実施するため昇温するが、昇温する前、又は昇温して
も２４０℃までの間に反応系から余剰の無水酢酸及び生
成した酢酸を実質的に留去する。これらを強制的に留去
する方法としては、減圧にするのが有利であり、これが
本法において重要な点の一つである。

【００２７】前記の無水酢酸、酢酸を留去させるために
、１０〜１００ｍｍＨｇ、好ましくは３０〜７０ｍｍＨ
ｇの範囲で減圧を行う。ここで余剰の無水酢酸、および
生成した酢酸を残したまま２４０℃を越えると褐色に着
色し好ましくない。アセチル化を行った後、その温度か
ら重合温度まで昇温する間に、生成する酢酸を減圧下で
留去するが、この時も１０〜１００ｍｍＨｇ、より好ま
しくは３０〜７０ｍｍＨｇの範囲で減圧を行う。

【００２８】このように減圧留去することによって実質
的に反応系から余剰の無水酢酸と酢酸が消失し、その後
の重合条件等にかかわらず着色度合の低いポリエステル
が得られる。重合は２２０〜３５０℃、好ましくは２４
０〜３００℃、さらに好ましくは２５０〜２７５℃、最
も好ましくは２５５〜２７０℃で実施される。この場合
初期に徐々に減圧することが好ましく、７６０ｍｍＨｇ
から１ｍｍＨｇまで徐々に減圧する時間は、３０分以上
、好ましくは６０分以上の時間で実施され、特に１０ｍ
ｍＨｇから１ｍｍＨｇの減圧を徐々に行うことが重要で
ある。

【００２９】重合段階において無触媒の場合、重合速度
が触媒存在下より低下したり昇華物や蒸発物が発生した
りするので触媒の添加が必要であり、これが本法におけ
るもう一つの重要な点である。触媒としてはアルカリ金
属化合物であり、（ＩＶ）　を用いる場合はアルカリ金
属以外の金属化合物を加えることも好ましい。触媒は重
合直前に添加しても良いが、取扱いの点から原料仕込時
に添加した方が良い。

【００３０】アルカリ金属化合物、特に、ナトリウム化
合物、リチウム化合物、カリウム化合物を用いた場合昇
華物、蒸発物の発生を抑制する効果が極めて高く、添加
量も少量で済むため、生成するポリマーの色調を明るく
保つためにも最も好ましい。（色調を表すＬ／ａ／ｂ値
のうち、明るさを表すＬ値が大きくなる）。ナトリウム
化合物としては、酢酸ナトリウムのような脂肪族カルボ
ン酸の塩、安息香酸ナトリウム等の芳香族カルボン酸の
塩、ナトリウムエチラート等のアルコラートが挙げられ
るが特にこれらに限られるわけではない。特に好ましい
のは酢酸ナトリウムである。リチウム化合物としては、
無水酢酸リチウムのような脂肪族カルボン酸の塩、芳香
族カルボン酸の塩、アルコラートが挙げられるが特にこ
れらに限られるわけではない。特に好ましいのは酢酸リ
チウムである。カリウム化合物としては、酢酸カリウム
のような脂肪族カルボン酸の塩、無水安息香酸カリウム
等の芳香族カルボン酸の塩、アルコラートが挙げられる
が特にこれらに限られるわけではない。特に好ましいの
は酢酸カリウムである。

【００３１】アルカリ金属化合物の添加量としては生成
するポリマー量に対する金属量として１０〜５００ｐｐ
ｍ　、より好ましくは２０〜３００ｐｐｍ最も好ましく
は３０〜１００ｐｐｍ　である。（ＩＶ）を用いる場合
、触媒としてアルカリ金属化合物の添加のみでもよいが
、さらに重合速度をあげ、昇華蒸発物を減らしたい際に
は、コバルト化合物、チタン化合物、スズ化合物、アン
チモン化合物、マグネシウム化合物、マンガン化合物、
ゲルマニウム化合物、アルミニウム化合物、亜鉛化合物
、カルシウム化合物等を併用することができる。

【００３２】コバルト化合物としては酢酸コバルト、コ
バルトアセチルアセトネート、塩化コバルト、水酸化コ
バルト等が、マグネシウム化合物としては酢酸マグネシ
ウム、酸化マグネシウム、塩化マグネシウム、水酸化マ
グネシウムなどが、マンガン化合物としては酢酸マンガ
ン、二酸化マンガン、塩化マンガンなどが、ゲルマニウ
ム化合物としては酸化ゲルマニウムなどが、亜鉛化合物
としては酢酸亜鉛などが、またカルシウム化合物として
は酢酸カルシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム
などが挙げられる。

【００３３】これらは、一種でも良いし、二種以上を混
合して用いてもよく、一種類当りの添加量はモノマーの
仕込量に対する金属量として１０〜５００ｐｐｍ　、よ
り好ましくは２０〜３００ｐｐｍ　、最も好ましくは３
０〜１００ｐｐｍ　である。触媒の総量が増えるに従い
、得られるポリマーの色調は暗いものとなる。コバルト
化合物を用いた場合、重合速度増加、昇華蒸発物の減少
に効果はあるが、コバルト化合物自身の色のため、生成
物が特に暗い色調となる。触媒としてチタン化合物、ス
ズ化合物、アンチモン化合物等を用いると重合速度は増
大するが着色も激しい。

【００３４】本発明において原料仕込み時、反応中に着
色にあまり影響しない化合物（安定剤、難燃剤、可塑剤
等、例えばリン化合物）を添加することは一向に差支え
ない。また、使用時の色に着色するため、原料仕込み時
、反応中に着色剤を添加することも差支えない。

【００３５】

【実施例】以下に本発明を実施例によって更に詳細に説
明するが、本発明はその要旨を逸脱しない限りこれらの
実施例に限定されるものではない。以下の実施例におい
て、各物性値の測定は次のようにした。 （１）ポリマーの対数粘度ηｉｎｈ　は、フェノール／
テトラクロルエタン（重量比１／１）の混合溶媒を用い
、０．５ｇ／ｄｌの濃度、３０℃で測定したときの測定
時間ｔ、溶媒のみの測定時間をｔ０　としたとき、

【０
０３６】

【数９】 より算出した値である。 （２）Ｌ，ａ，ｂ値はスガ試験機株式会社製ＳＭカラー
コンピュータ、モデルＳＭ−４を用いて測定した。試料
には１．５ｍｍプレート状のポリマーを用いた。 （３）溶融粘度は、島津製作所製フローテスタを用い、
温度２７５℃、せん断速度１０００ｓｅｃ　−１、シリ
ンダーの長さ／直径比１０の条件で測定した。

【００３７】実施例１ 撹拌翼、窒素導入口、減圧口を備えたガラス重合管にポ
リエチレンテレフタレート４８．００ｇ（０．２５ｍｏ
ｌ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン５８．２８ｇ（０．２６ｍｏｌ）、テレフタル酸４１
．５０ｇ（０．２５ｍｏｌ）、酢酸ナトリウム２５．０
ｍｇ（０．３１ｍｍｏｌ、生成するポリマーに対するナ
トリウム量として５０ｐｐｍ）を仕込み、系内を窒素で
置換した後、窒素フローの状態で無水酢酸６３．６５ｇ
（０．６２ｍｏｌ）を加え、窒素でシールした。重合管
を１４０℃のオイルバスにつけ、１４０℃で１時間アセ
チル化反応させた後、系の圧力を３０分で５０ｍｍＨｇ
まで下げ、そのまま３０分間保持した。１時間２０分か
けて２７０℃まで昇温し１時間熟成した。この間の圧力
も５０ｍｍＨｇに保った。熟成終了後減圧重合を開始し
、３時間２５分かけて０．０６ｍｍＨｇとし、重合を停
止した。

【００３８】得られたポリマーの色調はＬ／ａ／ｂ＝８
０．４／−３．１／７．１であり、昇華蒸発物は１．２
５重量％発生した。溶融粘度は１０００ｓｅｃ−１で６
７００ｐｏｉｓｅ　であり、ηｉｎｈ　＝０．４５ｄｌ
／ｇであった。 実施例２ 仕込み時の酢酸ナトリウムの量を１００．０ｍｇ（０．
１２ｍｍｏｌ）　とした以外は実施例１と同様に行った
。得られたポリマーの色調はＬ／ａ／ｂ＝７８．１／−
３．０／７．８であり、昇華蒸発物は０．８４重量％発
生した。 ηｉｎｈ　＝０．４５ｄｌ／ｇであった。

【００３９】実施例３ 仕込み時に、酢酸コバルト１９．９ｍｇ（０．０８０ｍ
ｍｏｌ）、酢酸マグネシウム８２．９ｍｇ（０．３９ｍ
ｍｏｌ）を加えた以外は実施例１と同様に行った。得ら
れたポリマーの色調はＬ／ａ／ｂ＝７２．４／−３．１
／６．５であり、昇華蒸発物は０．５２重量％発生した
。ηｉｎｈ　＝０．４６ｄｌ／ｇであった。

【００４０】実施例４ 仕込み時に酢酸リチウム３１．１ｍｇ（０．３１ｍｍｏ
ｌ）を加えた以外は実施例３と同様に行った。重合時間
は３時間２０分、Ｌ／ａ／ｂ＝７１．０／−３．０／５
．９、昇華蒸発物は０．５１重量％、ηｉｎｈ　＝０．
４５ｄｌ／ｇであった。 比較例１ 仕込み時に酢酸ナトリウムを加えなかった以外は実施例
１と同様に行った。重合終了まで５時間３０分かかり、
Ｌ／ａ／ｂ＝７４．１／−３．３／８．８であった。昇
華蒸発物は５．９０重量％、ηｉｎｈ　＝０．４２ｄｌ
／ｇであった。

【００４１】比較例２ アセチル化から熟成終了まで系を常圧に保った以外は実
施例１と同様に行った。重合終了まで４時間５０分かか
り、Ｌ／ａ／ｂ＝７２．１／−１．８／１８．２で黄色
く着色していた。ηｉｎｈ　＝０．４６ｄｌ／ｇであっ
た。 実施例５ 撹拌翼、窒素導入口、減圧口を備えたガラス重合管にテ
レフタル酸３２．３７ｇ（０．１９５ｍｏｌ）、イソフ
タル酸３２．３７ｇ（０．１９５ｍｏｌ）、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン８８．９２ｇ（
０．３９０ｍｏｌ）、酢酸ナトリウム２５ｍｇ（０．３
０ｍｍｏｌ）を仕込み、系内を窒素で置換した後、窒素
フローの状態で無水酢酸９５．４７ｇ（０．９３６ｍｏ
ｌ）を加え、窒素でシールした。重合管を１４０℃のオ
イルバスにつけ１時間反応させた後、系を減圧にした。 その後系の圧力を５０ｍｍＨｇに保ちながら２７０℃ま
で昇温し、１時間熟成した。 そして減圧重合を開始し、２時間２０分で減圧度０．５
ｍｍＨｇとし重合を停止した。得られたポリマーの色調
はＬ／ａ／ｂ＝７６．０／−３．１／８．１であり、η
ｉｎｈ＝０．３３ｄｌ／ｇであった。

【００４２】比較例３ 酢酸ナトリウムを使用しなかった以外はすべて実施例５
と同様に行った。減圧重合を開始し、２時間３０分で減
圧度０．５ｍｍＨｇとし重合を停止した。得られたポリ
マーの色調はＬ／ａ／ｂ＝７２．５／−３．３／１５．
３であり、ηｉｎｈ　＝０．３３ｄｌ／ｇであった。

【００４３】実施例６ 重合温度を３００℃とした以外はすべて実施例５と同様
に行った。減圧重合を開始し、２０分で減圧度２０ｍｍ
Ｈｇとし重合を停止した。得られたポリマーの色調はＬ
／ａ／ｂ＝７５．０／−３．２／９．５であり、ηｉｎ
ｈ　＝０．４５ｄｌ／ｇであった。

【００４４】

【発明の効果】本発明の方法により着色度合の少ないポ
リエステルを昇華物、蒸発物をおさえながら高い生産性
をもって製造することができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　一般式（Ｉ）で示されるジオールおよ
   び／または一般式（ＩＩ）　で示されるジアセテート、
   一般式（ＩＩＩ）　で示されるカルボン酸を用いて、必
   要に応じ系中で無水酢酸によりアセチル化を行った後、
   溶融重合法によりポリエステルを製造するにあたり、重
   合温度に到達するまでに少なくとも一回は系を１０〜１
   ００ｍｍＨｇの範囲に減圧し、触媒としてアルカリ金属
   化合物を添加することを特徴とするポリエステルの製造
   方法【化１】 （（Ｉ）、（ＩＩ）　、（ＩＩＩ）　式中、Ｒ１　、Ｒ
   ２　およびＲ３　は２価の芳香族炭化水素基、Ｒ１１−
   Ｘ−Ｒ１２基、（但しＲ１１およびＲ１２は２価の芳香
   族炭化水素基であり、Ｘは酸素原子、硫黄原子、スルホ
   ニル基、カルボニル基、炭化水素基、エステル基または
   直接結合を示す。）を示す。（但し、芳香族環の水素原
   子はハロゲン原子、炭化水素基、アルコキシ基又はフェ
   ノキシ基等で置換されていてもよい。））
2. 【請求項２】　　一般式（ＩＶ）で示される構成単位を
   有するオリゴエステルおよび／またはポリエステルを用
   いることを特徴とする、請求項１記載のポリエステルの
   製造方法 【化２】 （（ＩＶ）　式中、Ｒ４　は炭素数６〜２０の２価の芳
   香族炭化水素基、炭素数４〜２０の２価の脂環式炭化水
   素基および／または炭素数１〜４０の２価の脂肪族炭化
   水素基（但し、芳香族炭化水素基の芳香族環の水素原子
   はハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキルまたはアルコ
   キシ基で置換されてもよい。）を示し、Ｒ５　は炭素数
   ２〜４０の２価の脂肪族炭化水素基、炭素数４〜２０の
   ２価の脂環式炭化水素基、芳香環を形成する炭素数が６
   〜２０である２価の芳香族炭化水素基（但し芳香族炭化
   水素基の芳香環の水素原子はハロゲン原子、炭素数１〜
   ４のアルキル基またはアルコキシ基で置換されてもよい
   ）、または分子量８０〜８０００のポリアルキレンオキ
   シド２価ラジカルを示す。）
3. 【請求項３】　　アルカリ金属化合物以外の金属化合物
   を触媒として添加することを特徴とする、請求項２記載
   のポリエステルの製造方法