JPH04300890A - シアル酸部分を変換したガングリオシドｇｍ３類縁体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、生理活性糖脂質として
様々な生物学的現象を担っているガングリオシドの構成
成分として知られているシアル酸を変換したガングリオ
シドＧＭ３類縁体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ガングリオシド〔辻崇一、実験医学、１
１，６，２１（１９８８）〕は、シアル酸を有するスフ
ィンゴ糖脂質の総称であり親水性の糖鎖部分と疎水性の
セラミド部分からなる両親媒性分子である。これらは生
体膜構造の微量成分であり各組織に偏在している〔Ｓ．
　Ａｎｄｏ，　Ｎｅｕｒｏｃｈｅｍ．　Ｉｎｄ．，　５
，５０７（１９８３）〕。

【０００３】ガングリオシドは種々の細胞毒素（コレラ
菌、破傷風菌、ボツリヌス菌、腸炎ビブリオ菌、ブドウ
球菌など）、ホルモン（甲状腺刺激ホルモン、黄体形成
ホルモン）、インターフェロン、神経伝達物質（セロト
ニン、ノルアドレナリン、ドーパミン、ヒスタミン）、
インフルエンザウイルスなど多くの生物学的リガンドに
対するレセプターとして基本的役割を担っている〔鈴木
康夫、生体の化学、３８，４，１１４６（１９８４）〕
。

【０００４】インフルエンザウイルス膜表面には、シア
ル酸を含む糖鎖を特異的に認識するヘマグルチニン〔Ｗ
．　Ｗｅｉｓ，　ｅｔ　ａｌ，　Ｎａｔｕｒｅ．，　３
３３，４２６（１９８８）〕とノイラミニダーゼ〔Ｐ．
Ｍ．　Ｃｏｌｍａｎ，　ｅｔ　ａｌ，　Ｎａｔｕｒｅ．
，　３０３，４１（１９８３）〕が存在し、これらはイ
ンフルエンザウイルスの動物細胞への吸着、侵入に大き
な役割を果すものであり、この吸着、侵入のメカニズム
を宿主側からみる場合にウイルスの感染防御のための観
点においてこれらは重要な構成成分である〔鈴木康夫、
生化学、６２，４，２３１（１９９０）〕。

【０００５】本発明者は、様々なガングリオシド類縁体
を用いてインフルエンザノイラミニダーゼ活性に及ぼす
影響を調べてきており、興味深い結果を得ている〔Ｙ．
　Ｓｕｚｕｋｉ，　ｅｔ，　ａｌ，　Ｇｌｙｃｏｃｏｎ
ｊｕｇａｔｅ．Ｊ，　７，（１９９０）〕。

【０００６】このようにウイルスノイラミニダーゼと強
く結合するが基質とはならない物質は、本酵素の三次元
的活性中心構造の解析にきわめて有用であるばかりでな
くウイルス感染防御への道を開くものと期待されている
。

【０００７】またガングリオシドにおいて部分アセチル
化されたシアル酸は、シアリダーゼの作用から保護され
ており、ヒトメラノーマの抗原性に癌性変化を、また細
胞多糖の抗原性にも変化を与える要員となりうるとされ
ている。またウイルスへの結合に重要な働きをしている
とされている〔Ｙ．　Ｓｕｚｕｋｉ，　ＴＲＥＮＤＳ　
ＩＮ　ＧＬＹＣＯＳＣＩＥＮＣＥＡＮＤ　ＧＬＹＣＯＴ
ＥＣＨＮＯＬＯＧＹ．，２，４，１１２（１９９０）〕
。

【０００８】シアル酸は一群のノイラミン酸誘導体の総
称で、アミノ基の置換基としてアセチル基およびグリコ
リル基を、水酸基の置換基としてアセチル基、ラクチル
基、リン酸エステル基、硫酸エステル基、メチル基など
を有しており、現在約３０種のシアル酸が発現され、構
造も決定されている〔Ｒ．Ｓｈａｕｅｒ“Ｃｅｌｌ　Ｂ
ｉｏｌｏｇｙ　Ｍｏｎｏｇｒａｐｈｓ　Ｓｉａｌｉｃ　
Ａｃｉｄ”，　Ｅｄ．　Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａ
ｇ，　Ｗｉｅｎ−Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ，　１９８２，　Ｖ
ｏｌ１０〕。

【０００９】シアル酸の及ぼす主要な機能として、１）
　複合糖質や細胞膜に陰性荷電を与える。２）　糖脂質
、糖蛋白質などのコンホメーションへの影響。３）　情
報伝達。４）抗原部位のマスキング作用などが挙げられ
〔Ｒ．　Ｓｈａｕｅｒ　Ｔ．Ｉ．Ｂ．Ｓ．，　１０，３
５７，（１９８５）〕、シアル酸の果たす役割は今後一
層興味が持たれる。

【００１０】このようにガングリオシドは機能分子とし
て様々な生物学的現象に関与しているわけであるが、こ
のうち構成成分であるシアル酸は、その活性発現に大き
な影響を及ぼしていると考えられている。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】以上述べてきたように
シアル酸は様々な生物学的現象を担っているガングリオ
シドの重要な構成成分であり、その活性発現にシアル酸
の構造が及ぼす影響を調べるために有機化学的に修飾し
たシアル酸を有する各種ガングリオシドを合成すること
が必要である。そしてこのようにして合成された化合物
によりガングリオシドの分子レベルでの機能の解明が求
められる。

【００１２】

【課題を解決するための手段】そこで機能性分子として
知られているガングリオシドＧＭ３を標的化合物として
シアル酸部分を修飾した各種類縁体を合成することを目
的として鋭意研究の結果、本発明者らはシアル酸部分を
変換した一群のガングリオシドＧＭ３類縁体の合成に成
功して本発明を完成させた。

【００１３】すなわち本発明は下記一般式

【化７】 〔式中、Ｘは

【００１４】

【化８】 （但し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４はいずれか１つが水素
原子で他方が水酸基であるものとする）、

【００１５】

【化９】 （但しＲ５、Ｒ６はいずれか１つが水素原子、他方がメ
チル基であるものとする）、

【００１６】

【化１０】 を表わし、ｍは１５〜２５の整数を表わし、ｌは０〜３
の整数を表わし、ｎは１１〜１５の整数を表わし、そし
てＡｃはアセチル基を表わす〕 で示されるガングリオシドＧＭ３類縁体に関する。

【００１７】さらに具体的には本発明は次の一般式

【化
１１】 で示される化合物において、基Ｘが

【化１２】 である化合物（化合物１）、基Ｘが

【化１３】 である化合物（化合物２）、基Ｘが

【化１４】 である化合物（化合物３）、基Ｘが

【００１８】

【化１５】 である化合物（化合物４）、基Ｘが

【化１６】 である化合物（化合物５）、基Ｘが

【化１７】 である化合物（化合物６）、基Ｘが

【化１８】 である化合物（化合物７）、および基Ｘが

【化１９】 である化合物（化合物８） に関する。

【００１９】さらに本発明は、上記の化合物１〜８にお
いてセラミド部分のアミド化された脂肪酸残基がＣ１６
〜２６の飽和またはモノ、ジ、もしくはトリ不飽和の脂
肪酸に由来するものであり、またアミノアルコール中の
基Ｃ１３Ｈ２７がＣ１１Ｈ２３、またはＣ１５Ｈ３１で
ありうる化合物１〜８の同族体を包含する。

【００２０】化合物１〜４はシアル酸が有する水酸基の
１つを水素原子と置換したものに相当し、化合物５、６
はシアル酸の４位または９位の水酸基一方をメチルエー
テル化したものに相当し、化合物７はシアル酸の８位の
水酸基を反転させたものに相当し、そして化合物８はシ
アル酸のカルボン酸を還元したものに相当する。そして
これらの化合物は文献未載の化合物である。

【００２１】上記したようにシアル酸は様々な生物学的
現象を担っているガングリオシドの重要な構成成分であ
り、その活性発現にシアル酸の構造が及ぼす影響を調べ
るために有機化学的に修飾したシアル酸を有する各種ガ
ングリオシドを合成することは有用である。またこれら
天然に存在しないガングリオシドはノイラミニダーゼに
対する抵抗性が大きいものと考えられガングリオシド分
子の生体中での代謝分解が妨げられるなどの他、細胞の
認識など生理活性面への影響が予想される。さらにイン
フルエンザウイルスの阻害剤などとしての実用的な医薬
品の開発や臨床面への応用も考えられところである。従
って上記した本発明のガングリオシドＧＭ３類縁体の解
明と、実用的な量での提供はきわめて意義あるものであ
る。

【００２２】本発明のガングリオシドＧＭ３類縁体は上
記した化学構造からみられる通り、シアル酸誘導体部分
、ラクトース部分およびセラミド部分から成るものであ
る。そして本発明者らはこのガングリオシドＧＭ３類縁
体について、シアル酸誘導体のチオメチル体（ＳＭｅ体
）をはじめに合成し、これをラクトースの２，６，６′
−ベンジル体（２，６，６′−Ｂｚ体）と縮合させてシ
アリルラクトース誘導体とした後にセラミド部分を導入
する、反応工程によって製造した。

【００２３】シアル酸誘導体のＳＭｅ体は、化合物１を
製造する場合については反応スキーム１に示す反応工程
により、化合物２を製造する場合については反応スキー
ム２に示す反応工程により、化合物３を製造する場合に
ついては反応スキーム３に示す反応工程により、化合物
４を製造する場合については反応スキーム４に示す反応
工程により、化合物５を製造する場合については反応ス
キーム５に示す反応工程により、化合物６を製造する場
合については反応スキーム６に示す反応工程により、そ
して化合物７を製造する場合については反応スキーム７
に示す反応工程により夫々化合物１５、化合物２６、化
合物３５、化合物４５、化合物４９、化合物５４および
化合物５８として製造される。

【００２４】この反応スキーム１の反応工程では、出発
物質としてメチル〔２−（トリメチルシリル）エチル５
−アセタミド−３．５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α
−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシド〕ネート（化合
物９）を用いこれをジメチルホルムアミド溶媒中５０℃
にて２，２−ジメトキシプロパン（ＤＭＰ）でｐ−トル
エンスルホン酸（ｐ−ＴｓＯＨ）の存在下にイソプロピ
リデン化を行い８，９−イソプロピリデン体（化合物１
０）を得、次いでクロロチオノぎ酸フェニルを作用させ
ることにより、Ｃ−４位に選択的に脱離基であるフェノ
キシ（チオカルボニル）基を導入して化合物１１とし、
そしてトルエン溶媒中、１００℃にて水素化トリブチル
すずとα，α′−アゾビスブチロニトリルを作用させて
化合物１２とし、次いで８０％酢酸にて脱イソプロピリ
デン化およびアセチル化を行い化合物１３とし、そして
トリメチルシリルエチル基（ＳＥ基）をＳＭｅ基に変換
するため化合物１３をＢＦ３・Ｏ（Ｅｔ）２を用いて脱
ＳＥ化を行い、更にＣ−２位をアセチル化して化合物１
４に導いた後、（メチルチオ）トリメチルシラン（ＴＭ
Ｓ−ＳＭｅ）およびトリメチルシリルトリフルオロメタ
ンスルホナート（ＴＭＳ−ＯＴｆ）を作用させることに
より糖供与体であるＳＭｅ体１５を得た。

【００２５】

【化２０】

【００２６】反応スキーム２の反応工程では、出発物質
の化合物９はジメチルホルムアミド中で２，２−ジメト
キシプロパンでｐ−トルエンスルホン酸の存在下にイソ
プロピリデン化され、この８，９−イソプロピリデン体
（化合物１８＝化合物１０）は次いで塩化ベンゾイルで
処理して化合物１９とし、クロロチオノぎ酸フェニルを
作用させてフェノキシ（チオカルボニル）基を導入して
化合物２０とし、この化合物に水素化トリブチルすずと
２，２′−アゾビスブチロニトリルとを作用させて化合
物２１とし、これを加水分解して化合物２２を得、次い
でこれを無水酢酸で処理してアセチル化２３とし、三フ
ッ化ホウ素ジエチルエーテルで処理し引続いて無水酢酸
と処理して化合物２５とし、これに（メチルチオ）トリ
メチルシランおよびトリメチルシリルトリフルオロメタ
ンスルホネートを作用させることによりＳＭｅ体である
化合物２６を得た。

【００２７】また上記した化合物１８からＳＭｅ体であ
る化合物３５は反応スキーム３の反応工程で得られる。

【００２８】すなわち化合物１８に−４０℃にてＡｃＣ
ｌを作用させＣ−４位のみ選択的にアセチル化を行い化
合物２７とした。脱イソプロピリデン化した後、−５０
℃にてＣ−９位のみ選択的にアセチル化しＣ−７位およ
びＣ−８位の水酸基遊離の化合物２９を高収率にて得た
。続いて希釈溶媒下、室温にてＣ−８位の水酸基に選択
的にフェノキシチオカルボニル基を導入し、化合物３０
を得た。これに水素化トリブチルすずと２，２′−アゾ
ビスイソブチロニトリルを作用させＣ−８位の水酸基を
デオキシ化し、化合物３１へと導いた。その後同様にし
て糖供与体である化合物３５が誘導される。

【００２９】

【化２１】

【００３０】

【化２２】

【００３１】Ｃ−９位の水酸基をデオキシ化したシアル
酸供与体（化合物４５）は反応スキーム４の反応工程で
得られる。すなわち化合物９を０℃にてｔ−ブチルジメ
チルシリルクロライド（ＴＢＤＭＳＣＩ）と処理し、Ｃ
−９位のみに選択的にＴＢＤＭＳ基を導入して化合物３
６を得た。そして０℃にてベンジルクロライドを作用さ
せることにより、選択的にＣ−４位およびＣ−８位の水
酸基にベンジル基が導入された化合物３７を得ることが
出来た。次にこれは、Ｃ−９位のＴＢＤＭＳ基を８０％
酢酸にて脱保護し、Ｃ−７位およびＣ−９位の水酸基遊
離の化合物３８へと導いた。そしてＣ−９位に脱離基と
してのＣｌをＤＭＦ中室温にてトリフェニルフォスフィ
ン、四塩化炭素を作用させて導入して化合物３９を得た
。続いてこれは水素化トリブチルすずと２，２′−アゾ
ビスイソブチロニトリルを用いて還元反応を行い目的と
する化合物４０を得た。こうして得られた化合物４０は
ベンジル基をアセチル基に変換後、脱ＳＥ化、ＯＡｃ化
、Ｃｌ化、ＳＡｃ化、ＳＭｅ化を順次行い、糖供与体で
ある化合物４５へと導いた。

【００３２】

【化２３】

【００３３】同様にして糖供与体化合物である化合物４
９および化合物５４の夫々は反応スキーム５および６に
記載された反応工程で得られた。

【００３４】

【化２４】

【００３５】

【化２５】

【００３６】Ｃ−８位の水酸基を反転した疑似シアル酸
供与体については、反応スキーム７に示された反応工程
で得ることができる。すなわちシアル酸の８，９−イソ
プロピリデン体４７から、Ｃ−４位およびＣ−７位の水
酸基をアセチル化、更に脱イソプロピリデン化しＣ−８
位およびＣ−９位の水酸基遊離の化合物５６へと導いた
。そしてＣ−８位およびＣ−９位の水酸基にメタンスル
ホニル（Ｍｓ）基を導入した後、ＤＭＦ溶媒中１２０℃
にて酢酸セシウムを作用させることにより反転反応を行
い、それに伴いカルボキシル基のメチル基およびアセチ
ル基が脱保護されるのでｐ−トルエンスルホン酸メチル
とトリエチルアミンを用いて再メチル化、ならびに再ア
セチル化することにより糖供与体である化合物５８を得
た。

【００３７】

【化２６】

【００３８】上記のように調製したシアル酸誘導体のチ
オメチル体の化合物１５、２６、３５、４５、４９、５
４および５８は次いでラクトースの２，６，６′−ベン
ジル体（化合物１６）と縮合せしめられる。この縮合の
際アセトニトリル溶媒中で縮合プロモーターとしてのジ
メチル（メチルチオ）スルホニウムトリフレート（ＤＭ
ＴＳＴ）を用いることにより位置および立体選択的にシ
アリルラクトース誘導体（化合物１Ａ〜７Ａ）が得られ
た。

【００３９】得られたシアリルラクトース誘導体（化合
物１Ａ〜７Ａ）は遊離の水酸基をアセチル化して夫々化
合物１Ｂ〜７Ｂとしたのち、三フッ化ホウ素ジエチルエ
ーテルを作用させてグルコースのＣ−４位のＳＥ基を脱
保護して夫々化合物１Ｃ〜７Ｃとし、これを１，８−ジ
アザビシクロ〔５．４．０〕ウンデカ−７−エン（ＤＢ
Ｕ）とＣＣｌ３ＣＮを用いてトリクロロアセトイミデー
ト体（化合物１Ｄ〜７Ｄ）とした。

【００４０】次いで三フッ化ホウ素ジエチルエーテルの
存在下にこの化合物１Ｄ〜７Ｄとアジドスフィンゴシン
誘導体（化合物１７）とを反応させ化合物１Ｅ〜７Ｅと
した。次いで硫化水素ガスでアジド基を還元し、１−エ
チル−３−（３−ジメチル−アミノプロピル）カルボジ
イミド塩酸塩のような縮合剤の存在下にステアリン酸を
縮合させて化合物１Ｆ〜７Ｆとし、最後に全ての保護基
を脱保護することにより所望のガングリオシドＧＭ３類
縁体（化合物１〜７）を得た。この反応工程は反応スキ
ーム８−１〜８−４に示されるとおりである。

【００４１】

【化２７】

【００４２】

【化２８】

【００４３】

【化２９】

【００４４】

【化３０】

【００４５】またシアル酸のカルボキシル基を還元して
アルコール体としたガングリオシドＧＭ３類縁体の化合
物８は常法により得られるシアリルラクトース誘導体（
化合物５９）に直接ＮａＢＨ４を作用させて還元反応を
行ない、同時に脱アシル化が起きるために再アセチル化
を行って化合物６０を得、これを前記した化合物１〜７
を得る場合の反応操作と同様に脱ＳＥ化、イミデート化
およびセラミド部分を導入し、目的化合物である化合物
８とした。この反応工程は反応スキーム９に示される。

【００４６】

【化３１】

【００４７】以下に実施例として本発明化合物の合成例
を具体的に説明する。

【００４８】実施例１ メチル〔２−（トリメチルシリル）エチル５−アセタミ
ド−３，５−ジデオキシ−８，９−イソプロピリデン−
Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシ
ド〕ネート（化合物１０） メチル〔２−（トリメチルシリル）エチル５−アセタミ
ド−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラ
クト−２−ノヌロピラノシド〕ネート（化合物９）（５
．００ｇ，１１．８１ｍｍｏｌ）をジメチルホルムアミ
ド（５０ｍｌ）に溶解し、２，２−ジメトキシプロパン
（ＤＭＰ）（７．３ｍｌ）とドライアライト（５．０ｇ
）を加え、室温にて３時間撹拌した。次に、パラトルエ
ンスルホン酸を加えてｐＨ≒３に調整し、４０℃にて４
５分間撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジクロルメタン：メタ
ノール＝１０：１）にて反応終了を確認後重炭酸ナトリ
ウムにより中和、次いでセライト濾過、減圧濃縮を行っ
た。得られたシラップは、カラムクロマトグラフィーに
供し、流出液酢酸エチル：ヘキサン＝２：１にて化合物
１０（５．１９ｇ，９４．９％）を得た。 Ｃ２０Ｈ３７ＮＯ９Ｓｉ　（４６３．６０）

【００４９
】メチル｛２−（トリメチルシリル）エチル５−アセタ
ミド−３，５−ジデオキシ−８，９−Ｏ−イソプロピリ
デン−４−Ｏ−〔フェノキシ（チオカルボニル）〕−Ｄ
−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシド
｝ネート（化合物１１） 化合物１０（６．１０ｇ，１３．１６ｍｍｏｌ）をジク
ロルメタン：ピリジン＝１：１の混合溶媒（１００ｍｌ
）に溶解し、０℃に冷却してクロロチオノぎ酸フェニル
（２．０ｍｌ）を加え、０℃にて７時間撹拌した。Ｔ．
Ｌ．Ｃ．（ジクロルメタン：メタノール＝２０：１）に
より反応終了を確認後、メタノールを加え減圧濃縮した
。得られたシラップをジクロルメタンで抽出し、有機層
はＨＣｌ，　Ｈ２Ｏで洗浄、無水硫酸ナトリウムで脱水
後これを濾別し減圧濃縮した。得られたシラップはカラ
ムクロマトグラフィーに供し、流出液酢酸エチル：ヘキ
サン＝２：３にて化合物１１（７．７０ｇ，９７．６％
）を得た。

【００５０】Ｃ２７Ｈ４１ＮＯ１０ＳＳｉ　（５９９．
７７）〔α〕Ｄ＝−９４．６２°（ｃ＝１．４１４，　
ＣＨＣｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：　３７
００−３１５０　（ＮＨ　ＯＨ）、　３１７０−２８０
０　（ＣＨ）、　１７５０　（エステル）、１６６０，
　１５５０　（アミド）、　８６０，　８４０　（ＴＭ
Ｓ，　Ｍｅ２Ｃ）、　７４０，　７００　（フェニル）
１Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３）　７．４４−７．０３　
（ｍ，　５Ｈ，　ＯＢｚ）、　６．２５　（ｄ，　１Ｈ
，　Ｊ５，ＮＨ＝８．０６Ｈｚ，　ＮＨ）、５．２４　
（ｄｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ４，５＝１０．６２Ｈｚ，　Ｈ
−４）、　４．３３　（ｍ，　１Ｈ，　Ｈ−８）、　４
．２３　（ｍ，　１Ｈ，　ＣＨＣＨ２Ｓｉ）、４．１０
　（ｑ，　１Ｈ，　Ｈ−５）、　４．０５　（ｄｄ，　
１Ｈ，　Ｊ８，９＝６．５９Ｈｚ，　Ｊｇｅｍ＝８．４
３Ｈｚ，　Ｈ−９）、３．８１　（ｓ，３Ｈ，　ＣＯＯ
Ｍｅ）、　３．５３　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ５，６＝１
０．４４Ｈｚ，Ｊ６，７＝２．３８Ｈｚ，　Ｈ−６）、
　２．６７（ｄｄ，　１Ｈ，Ｊ３ａ，３ｅ＝１２．６４
Ｈｚ，　Ｊ３ｅ，４＝５．１３Ｈｚ，　Ｈ−３ｅ）、　
２．００　（ｓ，　３Ｈ，　ＮＡｃ）、　１．４０，１
．３６　（２ｓ，　６Ｈ，　Ｍｅ２Ｃ）、　０．８９　
（ｍ，　２Ｈ，　ＯＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ）、　０．００　
（ｓ，　９Ｈ，　Ｍｅ３Ｓｉ）

【００５１】メチル〔２−（トリメチルシリル）エチル
５−アセタミド−３，４，５−トリデオキシ−８，９−
Ｏ−イソプロピリデン−α−Ｄ−マンノ−２−ノヌロピ
ラノシド〕ネート（化合物１２） 化合物１１（０．１０ｇ，０．１７ｍｍｏｌ）をトルエ
ン（５ｍｌ）に溶解し、水素化トリブチルすず（０．４
５ｍｌ）と２，２′−アゾビスイソブチロニトリル（２
ｍｇ）を加え、１００℃にて２０分間撹拌した。Ｔ．Ｌ
．Ｃ．（ジクロルメタン：メタノール＝１５：１）によ
り反応終了を確認後減圧濃縮した。得られたシラップは
カラムクロマトグラフィーに供し、流出液ジクロルメタ
ン：メタノール＝１１０：１にて化合物１２（０．６５
ｇ，８４．２％）を得た。

【００５２】Ｃ２０Ｈ３７ＮＯ８Ｓｉ（４４７．６０）
〔α〕Ｄ＝−１．６６°（ｃ＝２．０４８，　ＣＨＣｌ
３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：　３７００−３
１５０　（ＮＨ，　ＯＨ）、　３１５０−２８００　（
ＣＨ）、　１７５０　（エステル）、１６６０，１５５
０　（アミド）、　８６０　８４０　（ＴＭＳ，　Ｍｅ
２Ｃ） １Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３）　６．１７　（ｄ，　１
Ｈ，　Ｊ５，ＮＨ＝８．４３Ｈｚ，　ＮＨ）、　４．２
８　（ｄ，　１Ｈ，　Ｊ７，ＯＨ＝５．１３Ｈｚ，ＯＨ
−７）、　３．８０　（ｓ，　３Ｈ，　ＣＯＯＭｅ）、
　３．４４　（ｍ，　１Ｈ，　Ｊ５，６＝１０．２６Ｈ
ｚ，　Ｊ６，７＝２．５６Ｈｚ，Ｈ−６）、３．４２　
（ｍ，　１Ｈ，　ＣＨＣＨ２Ｓｉ）、　　２．３６　（
ｄｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ａ，３ｅ＝１３．３６Ｈｚ，　
Ｈ−３ａ）、　２．００（ｍ，　１Ｈ，　Ｈ−４ｅ）、
　２．００　（ｓ，　３Ｈ，　ＮＡｃ）、　１．７９　
（ｄｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ｅ，４＝４．４０Ｈｚ，　Ｈ
−３ｅ）、　１．４０　（ｍ，　１Ｈ，　Ｈ−４ａ）、
　１．４２，　１．３８　（２ｓ，　６Ｈ，　Ｍｅ２Ｃ
）、　０．８７　（ｍ，　２Ｈ，　ＯＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ
）、　０．００　（ｓ，　９Ｈ，　Ｍｅ２Ｓｉ）

【００
５３】メチル〔２−（トリメチルシリル）エチル５−ア
セタミド−７，８，９−トリ−Ｏ−アセチル−３，４，
５−トリデオキシ−α−Ｄ−マンノ−２−ノヌロピラノ
シド〕ネート（化合物１３） 化合物１２（０．２０ｇ，０．４５ｍｍｏｌ）を８０％
酢酸（６ｍｌ）に溶解し、室温にて１５時間撹拌した。 Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジクロルメタン：メタノール＝１０：１
）にて反応終了を確認後、減圧濃縮して乾固させた。次
いでピリジン（１０ｍｌ）に溶解し、無水酢酸（７ｍｌ
）を加え、室温にて一夜撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジク
ロルメタン：メタノール＝１８：１）にて反応終了を確
認後メタノールを加え減圧濃縮し、得られたシラップは
ジクロルメタンで抽出し、ジクロルメタン層をＨＣｌ，
　Ｈ２Ｏにて洗浄した。無水硫酸ナトリウムで脱水後、
これを濾別し、ジクロルメタンで洗浄した後、濾液と洗
液を合わし減圧濃縮した。得られたシラップをカラムク
ロマトグラフィーに供し、流出液酢酸エチル：ヘキサン
＝２：３にて化合物１３（０．２１ｇ，８８．２％）を
得た。

【００５４】Ｃ２３Ｈ３９ＮＯ１１Ｓｉ　（５３３．６
５）〔α〕Ｄ＝＋１２．６６°（ｃ＝０．６００，　Ｃ
ＨＣｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：　３７０
０−３１６０　（ＮＨ）、　３１６０−２８００　（Ｃ
Ｈ）、　１７５０　（エステル）、　１６６０，　１５
５０　（アミド）、　８６０，　８４０　（ＴＭＳ） １Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３）　５．４０　（ｍ，　１
Ｈ，　Ｊ７，８＝１０．８０Ｈｚ，　Ｊ８，９＝２．５
７Ｈｚ，　Ｊ８，９′＝５．３１Ｈｚ，Ｈ−８）、　５
．３３　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ６，７＝２．２０Ｈｚ，
　Ｈ−７）、　５．２７　（ｄ，　１Ｈ，　Ｊ５，ＮＨ
＝９．３４Ｈｚ，　ＮＨ）、　４．３０　（ｄｄ，　１
Ｈ，　Ｊｇｅｍ＝１２．４６Ｈｚ，　Ｈ−９）、　４．
１１　（ｄｄ，　１Ｈ，Ｈ−９′）　４．０２　（ｄｄ
，　１Ｈ，　Ｊ５，６＝１０．４４Ｈｚ，　Ｈ−６）、
　３．９４−３．８１　（ｍ，　２Ｈ，　Ｈ−５，　Ｃ
ＨＣＨ２Ｓｉ）、　３．７４　（ｓ，　３Ｈ，　ＣＯＯ
Ｍｅ）、　３．２５　（ｍ，　１Ｈ，　ＣＨ′ＣＨ２Ｓ
ｉ）、　２．２７　（ｍ，　１Ｈ，　Ｊ３ａ，３ｅ＝１
３．７４Ｈｚ，　Ｊ３ａ，４ｅ＝３．４８Ｈｚ，　Ｈ−
３ａ）、　２．１２−１．８９　（４ｓ，　１２Ｈ，　
３０Ａｃ，　ＮＡｃ）、　１．７６　（ｍ，　１Ｈ，　
Ｈ−３ｅ）、　１．２８　（ｍ，　１Ｈ，　Ｊ４ａ，５
−１０．２６Ｈｚ，　Ｈ−４ａ）、　０．８６　（ｍ，
　２Ｈ，　ＯＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ）、　０．００　（ｓ，
　９Ｈ，　Ｍｅ３Ｓｉ）

【００５５】メチル（５−アセ
タミド−２，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，
４，５−トリデオキシ−Ｄ−マンノ−２−ノヌロピラノ
シド）ネート（化合物１４）化合物１３（０．２０ｇ，
０．３７ｍｍｏｌ）をジクロルメタン（５ｍｌ）に溶解
し、０℃に冷却し、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル（
０．１５ｍｌ）を加え０℃にて２時間撹拌した。Ｔ．Ｌ
．Ｃ．（ジクロルメタン：メタノール＝１０：１）にて
反応終了を確認後、ジクロルメタンで抽出し、ジクロル
メタン層を炭酸ナトリウム、水にて洗浄した。 無水硫酸ナトリウムで脱水後、これを濾別し、ジクロル
メタンで洗浄した後、濾液と洗液を合わし減圧乾固させ
た。次いでピリジン（８ｍｌ）に溶解し、無水酢酸（５
ｍｌ）を加え、室温にて一夜撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（
ジクロルメタン：メタノール＝１８：１）にて反応終了
を確認後メタノールを加え減圧濃縮し、得られたシラッ
プはジクロルメタンで抽出し、ジクロルメタン層をＨＣ
ｌ，Ｈ２Ｏにて洗浄した。無水硫酸ナトリウムて脱水後
、これを濾別し、ジクロルメタンで洗浄した後、濾液と
洗液を合わし減圧濃縮した。得られたシラップをカラム
クロマトグラフィーに供し、流出液酢酸エチル：ヘキサ
ン＝３：２にて化合物１４（０．１２ｇ，６７．４％）
を得た。

【００５６】Ｃ２０Ｈ２９ＮＯ１２　（４７５．４５）
ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：　３７００−３１６
０　（ＮＨ）、　３１６０−２８００　（ＣＨ）、　１
７５０　（エステル）、　１６６０，　１５５０　（ア
ミド）

【００５７】メチル（メチル５−アセタミド−７
，８，９−トリ−Ｏ−アセチル−３，４，５−トリデオ
キシ−２−チオ−Ｄ−マンノ−２−ノヌロピラノシド）
ネート（化合物１５） 化合物１４（０．５０ｇ，１．０５ｍｍｏｌ）をジクロ
ルメタン（２０ｍｌ）に溶解し、０℃にてトリメチルシ
リルメチルチオエーテル（０．４０ｇ，３．３３ｍｍｏ
ｌ）とトリメチルシリルトリフレート（０．１２ｇ，０
．０５ｍｍｏｌ）を加え、室温にて１０時間撹拌した。 Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジクロルメタン：メタノール＝１８：１
）にて反応終了を確認後、ジクロルメタンで抽出し、ジ
クロルメタン層を炭酸水素ナトリウム、水にて洗浄した
。無水硫酸ナトリウムで脱水後、これを濾別し、ジクロ
ルメタンで洗浄した後、濾液と洗液を合わし減圧濃縮し
た。得られたシラップをカラムクロマトグラフィーに供
し、流出液酢酸エチル：ヘキサン＝２：１にて化合物１
５（０．４５ｇ，９２．４％）を得た。

【００５８】Ｃ１９Ｈ２９ＮＯ１０Ｓ　（４６３．５０
）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：３７００−３１７
０　（ＮＨ）、　３１７０−２８００　（ＣＨ）、　１
７６０　（エステル）、　１６８０，１５６０　（アミ
ド）

【００５９】２−（トリメチルシリル）エチルＯ−
（メチル５−アセタミド−７，８，９−トリ−Ｏ−アセ
チル−３，４，５−トリデオキシ−α−Ｄ−マンノ−２
−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ−（６−
Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１
→４）−２，６−ジ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−グルコ
ピラノシド（化合物１Ａ） 化合物１５（１．６０ｇ，３．４５ｍｍｏｌ）と化合物
１６（１．３５ｇ，１．７９ｍｍｏｌ）をアセトニトリ
ル（１７ｍｌ）に溶解した後モレキュラーシーブス３Ａ
（５．０ｇ）を加え一夜撹拌した。その後−１５℃に冷
却し、ジメチル（メチルチオ）スルホニウムトリフルオ
ロメタンスルホネート（ＤＭＴＳＴ）（５０％，５．０
ｇ）を加え−１５℃にて二日間撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．
（ジクロルメタン：メタノール＝１８：１）にて反応終
了を確認後、反応液をセライト濾過し、濾液と洗液は合
わせてジクロルメタンで抽出し、ジクロルメタン層を炭
酸ナトリウム，　水層を炭酸ナトリウム，　水で洗浄し
た。無水硫酸ナトリウムで脱水後、これを濾別しジクロ
ルメタンで洗浄し、濾液と洗液を合わし、得られたシラ
ップをカラムクロマトグラフィーに供し流出液酢酸エチ
ル：ヘキサン＝３：１にて化合物１Ａ（０．５３ｇ，２
５．４％）を得た。

【００６０】Ｃ５６Ｈ７１ＮＯ２４Ｓｉ（１１７０．２
６）〔α〕Ｄ＝＋２４．１２°（ｃ＝０．９７０，　Ｃ
ＨＣｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：　３７０
０−３１５０　（ＮＨ）、　３１５０−２８００　（Ｃ
Ｈ）、　１７５０　（エステル）、　１６６０，　１５
５０　（アミド）、　８６０，　８４０　（Ｍｅ３Ｓｉ
）、　７１０　（フェニル） ２７０ＭＨｚ　１Ｈ−ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３）Ｌａｃユ
ニット：　δ　８．２０−７．３７　（ｍ，　１５Ｈ，
　３ＢｚＯ）、　５．３８　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ１，
２＝８．０６Ｈｚ，Ｊ２，３＝９．５３Ｈｚ，　Ｈ−２
）、　４．８７　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊｇｅｍ＝１１．
７２Ｈｚ，　Ｈ−６）、　４．７６　（ｄ，　１Ｈ，　
Ｈ−１）、　４．７５　（ｄ，　１Ｈ，　Ｊ１′，２′
＝７．６９Ｈｚ，　Ｈ−１）、　４．６２　（ｄｄ，　
１Ｈ，　Ｈ−６）、　０．９８（ｍ，　２Ｈ，　ＣＨ２
ＣＨ２Ｓｉ）、　０．００　（ｓ，　９Ｈ，　Ｍｅ３Ｓ
ｉ）Ｎｅｕ５Ａｃユニット：　５．９１　（ｄ，　１Ｈ
，　Ｊ５，ＮＨ＝９．８９Ｈｚ，　ＮＨ）、　５．５２
　（ｍ，　２Ｈ，　Ｈ−７，　８）、３．８６　（ｓ，
　３Ｈ，　ＣＯＯＭｅ）、　２．５０−１．５４　（ｍ
，　４Ｈ，　Ｈ−３ａ，３ｅ，４ａ，４ｅ）、　２．２
６−２．０４　（４ｓ，　１２Ｈ，　３ＡｃＯ，　Ａｃ
Ｎ）

【００６１】２−（トリメチルシリル）エチルＯ−（メ
チル５−アセタミド−７，８，９−トリ−Ｏ−アセチル
−３，４，５−トリデオキシ−α−Ｄ−マンノ−２−ノ
ヌロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ−（２，４−
ジ−Ｏ−アセチル−６−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラ
クトピラノシル）−（１→４）−３−Ｏ−アセチル−２
，６−ジ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−グルコピラノシド
（化合物１Ｂ） 化合物１Ａ（０．４３ｇ，０．３７ｍｍｏｌ）をピリジ
ン（１５ｍｌ）に溶解した後、無水酢酸（１２ｍｌ）を
加え室温にて一夜撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジクロルメ
タン：メタノール＝１８：１）にて反応終了を確認後、
メタノールを加え過剰の試薬を分解し、次いで減圧濃縮
した。得られたシラップはカラムクロマトグラフィーに
供し、流出液ジクロルメタン：メタノール＝７０：１に
て化合物１Ｂ（０．４０ｇ，８４．０％）を得た。

【００６２】Ｃ６２Ｈ７７ＮＯ２７Ｓｉ　（１２９６．
３７）〔α〕Ｄ＝＋１９．７６°（ｃ＝２．２４６，　
ＣＨＣｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：３７０
０−３１６０　（ＮＨ）、　３１６０−２８００　（Ｃ
Ｈ）、　１７３０　（エステル）、　１６５０，　１５
３０　（アミド）、　８５０，　８３０　（Ｍｅ３Ｓｉ
）、　７１０　（フェニル） ２７０ＭＨｚ　１Ｈ−ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３）Ｌａｃユ
ニット：　δ　８．１９−７．２７　（ｍ，　１５Ｈ，
　３ＢｚＯ）、　５．６０　（ｔ，　１Ｈ，　Ｊ２，３
＝Ｊ３，４＝９．５３Ｈｚ，　Ｈ−３）、　５．３２　
（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ１，２＝８．０６Ｈｚ，　Ｈ−２
）、　５．１６　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ１′，２′＝８
．０６Ｈｚ，Ｊ２′，３′＝１０．０７ＨＺ，　Ｈ−２
′）、　５．０９　（ｄ，　１Ｈ，　Ｈ−４′）、　５
．０２　（ｄ，　１Ｈ，　Ｈ−１′）、　４．７８　（
ｄ，　１Ｈ，　Ｈ−１）、４．６７　（ｄｄ，　１Ｈ，
　Ｊ３′，４′＝３．１２Ｈｚ，　Ｈ−３′）、　０．
９６　（ｍ，　２Ｈ，　ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ）、　０．０
０　（ｓ，　９Ｈ，　Ｍｅ３Ｓｉ）Ｎｅｕ５Ａｃユニッ
ト：　５．７２　（ｍ，　１Ｈ，　Ｈ−８）、　５．４
７　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ６，７＝２．５６Ｈｚ，　Ｊ
７，８＝９．３４Ｈｚ，　Ｈ−７）、　３．７７　（ｓ
，　３Ｈ，　ＣＯＯＭｅ）、　２．３３−１．９９　（
７ｓ，　２１Ｈ，　６ＡｃＯ，　ＡｃＮ）、　１．６２
　（ｍ，１Ｈ，　Ｈ−３ｅ）、　１．４１　（ｍ，　１
Ｈ，　Ｊ４ａ，５＝１０．４５Ｈｚ，　Ｈ−４ａ）

【０
０６３】Ｏ−（メチル−５−アセタミド−７，８，９−
トリ−Ｏ−アセチル−３，４，５−トリデオキシ−α−
Ｄ−マンノ−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３
）−Ｏ−（２，４−ジ−Ｏ−アセチル−６−Ｏ−ベンゾ
イル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−３
−Ｏ−アセチル−２，６−ジ−Ｏ−ベンゾイル−Ｄ−グ
ルコピラノシド（化合物１Ｃ） 化合物１Ｂ（０．４０ｇ，０．３１ｍｍｏｌ）をジクロ
ルメタン（１０ｍｌ）に溶解し、氷冷下三フッ化ホウ素
ジエチルエーテル（０．５ｍｌ）を滴下し０℃にて６時
間撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジクロルメタン：メタノー
ル＝１８：１）にて反応終了を確認後、ジクロルメタン
で抽出しジクロルメタン層を炭酸水素ナトリウム、水で
洗浄した。無水硫酸ナトリウムで脱水後、これを濾別し
、ジクロルメタンで洗浄し、濾液と洗液を合わし減圧濃
縮した。得られたシラップをカラムクロマトグラフィー
に供し、流出液ジクロルメタン：メタノール＝５５：１
にて化合物１Ｃ（０．３５ｇ，９４．９％）を得た。

【００６４】Ｃ５７Ｈ６５ＮＯ２７　（１１９６．１３
）〔α〕Ｄ＝＋５２．９２°（ｃ＝１．４７０，　ＣＨ
Ｃｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：　３７２０
−３１４０　（ＯＨ，　ＮＨ）、　３１４０−２８００
　（ＣＨ）、　１７４０　（エステル）、１６７０，　
１５３０　（アミド）、　７１０　（フェニル）

【００６５】Ｏ−（メチル５−アセタミド−７，８，９
−トリ−Ｏ−アセチル−３，４，５−トリデオキシ−α
−Ｄ−マンノ−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→
３）−Ｏ−（２，４−ジ−Ｏ−アセチル−６−Ｏ−ベン
ゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−
３−Ｏ−アセチル−２，６−ジ−Ｏ−ベンゾイル−α−
Ｄ−グルコピラノシルトリクロロアセチミデート（化合
物１Ｄ） 化合物１Ｃ（０．３５ｇ，０．２９ｍｍｏｌ）をジクロ
ルメタン（４ｍｌ）に溶解し、氷冷下トリクロロアセト
ニトリル（１．０ｍｌ）と１，８−ジアザビシクロ〔５
．４．０〕−ウンデ−７−セン（４０ｍｇ）を加え０℃
にて２時間撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジクロルメタン：
メタノール＝１８：１）にて反応終了を確認後減圧濃縮
し得られたシラップをカラムクロマトグラフィーに供し
流出液ジクロルメタン：メタノール＝７０：１にて化合
物１Ｄ（０．３２ｇ，８１．６％）を得た。

【００６６】Ｃ５９Ｈ６５Ｎ２Ｏ２７Ｃｌ３　（１３４
０．５２）〔α〕Ｄ＝＋５５．８１°（ｃ＝１．４８０
，　ＣＨＣｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：　
３７００−３１５０　（ＮＨ）、　３１５０−２８００
　（ＣＨ）、　１７４０　（エステル）、　１６７０，
　１５４０　（アミド）、　７１０　（フェニル） ２７０ＭＨｚ　１Ｈ−ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３）Ｌａｃユ
ニット：　δ　８．５５　（ｓ，　１Ｈ，　Ｃ＝ＮＨ）
、　８．０７−７．２７　（ｍ，　１５Ｈ，　３ＢｚＯ
）、　６．６５　（ｄ，１Ｈ，　Ｊ１，２＝３．８４Ｈ
ｚ，　Ｈ−１）、　５．８７　（ｔ，　１Ｈ，　Ｊ２，
３＝Ｊ３，４＝９．５３Ｈｚ，　Ｈ−３）、　５．２８
　（ｄｄ，１Ｈ，　Ｈ−２）、　５．０７（ｄｄ，　１
Ｈ，　Ｈ−２′）、　４．９８（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｈ−
４′）、　４．９５（ｄ，　１Ｈ，　Ｊ１′，２′＝７
．８８Ｈｚ　Ｈ−１′）、　４．８２（ｄｄ，　１Ｈ，
　Ｊ２′，３′＝１０．０７Ｈｚ，　Ｊ３′，４′＝３
．１１Ｈｚ　Ｈ−３′）Ｎｅｕ５Ａｃユニット：　５．
５７　（ｍ，　１Ｈ，　Ｈ−８）、　５．３５　（ｄｄ
，１Ｈ，　Ｊ６，７＝２．５７Ｈｚ，　Ｊ７，８＝９．
１５Ｈｚ，　Ｈ−７）、　３．６６　（ｓ，　３Ｈ，　
ＣＯＯＭｅ）、　２．１９−１．８７　（７ｓ，　２１
Ｈ，　６ＡｃＯ，　ＡｃＮ）、　１．５０　（ｍ，１Ｈ
，　Ｈ−３ｅ）、　１．２８　（ｍ，　１Ｈ，　Ｈ−４
ａ）

【００６７】Ｏ−（メチル５−アセタミド−７，８，９
−トリ−Ｏ−アセチル−３，４，５−トリデオキシ−α
−Ｄ−マンノ−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→
３）−Ｏ−（２，４−ジ−Ｏ−アセチル−６−Ｏ−ベン
ゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−
Ｏ−（３−Ｏ−アセチル−２，６−ジ−Ｏ−ベンゾイル
−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→１）−（２Ｓ，
３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−Ｏ−ベンゾイル−４−
オクタデセン−１，３−ジオール（化合物１Ｅ）化合物
１Ｄ（０．１８ｇ，０．１３ｍｍｏｌ）と化合物１７（
０．１０ｇ，０．２３ｍｍｏｌ）をジクロルメタン（４
ｍｌ）に溶解しモレキュラーシーブス４Ａ　ｔｙｐｅ　
ＡＷ３００（２．５ｇ）を加えて室温にて３０分撹拌し
た。次いで氷冷下三フッ化ホウ素・ジエチルエーテル（
０．０７ｍｌ）を滴下し、０℃にて４時間撹拌した。Ｔ
．Ｌ．Ｃ．（ジクロルメタン：メタノール＝１８：１）
にて反応終了を確認後、反応液をセライト濾過し、濾液
と洗液は合わせてジクロルメタンで抽出し、ジクロルメ
タン層を炭酸ナトリウム水で洗浄した。無水硫酸ナトリ
ウムで脱水後、これを濾別しジクロルメタンで洗浄し、
濾液を洗液を合わし、得られたシラップをカラムクロマ
トグラフィーに供し流出液ジクロルメタン：メタノール
＝７０：１にて化合物１Ｅ（０．１７ｇ，７８．７％）
を得た。

【００６８】Ｃ８２Ｈ１０２Ｎ４Ｏ２９　（１６０７．
７２）〔α〕Ｄ＝＋７．８０°（ｃ＝１．５１２，　Ｃ
ＨＣｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：３７００
−３１４０　（ＮＨ）、　３１４０−２８００　（ＣＨ
）、　２１００　（Ｎ３）、　１７４０　（エステル）
、　１６６０，　１５４０　（アミド）、７１０（フェ
ニル） ２７０ＭＨｚ　１Ｈ−ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３）Ｌａｃユ
ニット：　δ　８．１２−７．２６　（ｍ，　２０Ｈ，
　４ＢｚＯ）、　５．４９　（ｔ，　１Ｈ，　Ｊ２，３
＝９．７１Ｈｚ，　Ｈ−３）、　５．２４　（ｄｄ，　
１Ｈ，　Ｊ１，２＝８．０６Ｈｚ，　Ｈ−２）、　５．
０１　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ１′，２′＝７．５１Ｈｚ
，　Ｊ２′，３′＝１０．０８Ｈｚ，　Ｈ−２′）、　
４．９６　（ｄ，　１Ｈ，　Ｈ−４′）、　４．９０　
（ｄ，　１Ｈ，　Ｈ−１′）、　４．６８　（ｄ，１Ｈ
，　Ｈ−１）、　４．５５　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３′
，４′＝３．１１Ｈｚ，　Ｈ−３′） Ｎｅｕ５Ａｃユニット：　５．３５　（ｄｄ，　１Ｈ，
　Ｊ６，７＝２．９３Ｈｚ，　Ｊ７，８＝９．１６Ｈｚ
，　Ｈ−７）、　３．６５　（ｓ，３Ｈ，　ＣＯＯＭｅ
）、　２．１９−１．８６　（７ｓ，　２１Ｈ，　６Ａ
ｃＯ，　ＡｃＮ）、　１．５０　（ｍ，　１Ｈ，　Ｈ−
４ａ）スフィンゴシンユニット：　５．６６　（ｍ，　
１Ｈ，　Ｊ５，６＝Ｊ５，６′＝６．９６Ｈｚ，　Ｈ−
５）、　１．２４　（ｓ，　２２Ｈ，　１１ＣＨ２）、
　０．８７　（ｔ，　３Ｈ，　ＣＨ３）

【００６９】Ｏ−（メチル５−アセタミド−７，８，９
−トリ−Ｏ−アセチル−３，４，５−トリデオキシ−α
−Ｄ−マンノ−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→
３）−Ｏ−（２，４−ジ−Ｏ−アセチル−６−Ｏ−ベン
ゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）（１→４）−Ｏ
−（３−Ｏ−アセチル−２，６−ジ−Ｏ−ベンゾイル−
β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→１）−（２Ｓ，３
Ｒ，４Ｅ）−３−Ｏ−ベンゾイル−２−オクタデカナミ
ド−４−オクタデセン−１，３−ジオール（化合物１Ｆ
）化合物１Ｅ（１２０ｍｇ，０．０７ｍｍｏｌ）をピリ
ジン：水＝５：１の混合溶媒（１５ｍｌ）に溶解し、硫
化水素ガスを吹き込みながら室温にて５日間撹拌した。 Ｔ．Ｌ．Ｃ．（酢酸エチル）にて反応終了を確認後減圧
乾固した。その後ジクロルメタン（６ｍｌ）に溶解し、
ステアリン酸（１００ｍｇ，０．３４ｍｍｏｌ）とＷＳ
Ｃ（１００ｍｇ）を加え室温にて一夜撹拌した。Ｔ．Ｌ
．Ｃ．（ジクロルメタン：メタノール＝１８：１）にて
反応終了を確認後ジクロルメタンで抽出し、ジクロルメ
タン層を水にて洗浄した。無水硫酸ナトリウムで脱水後
、これを濾別しジクロルメタンで洗浄し、濾液と洗液を
合わし減圧濃縮した。得られたシラップをカラムクロマ
トグラフィーに供し流出液ジクロルメタン：メタノール
＝７５：１にて化合物１Ｆ（１１０ｍｇ，７９．８％）
を得た。

【００７０】Ｃ１００Ｈ１３８Ｎ２Ｏ３０　（１８４８
．１９）〔α〕Ｄ＝＋１７．９８°（ｃ＝２．０６８，
　ＣＨＣｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：　３
７００−３１４０　（ＮＨ）、　３１４０−２８００　
（ＣＨ）、　１７４０　（エステル）、　１６６０，　
１５３０　（アミド）、　７１０　（フェニル） ２７０ＭＨｚ　１Ｈ−ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３）Ｌａｃユ
ニット：　δ　８．１３−７．２６　（ｍ，　２０Ｈ，
　４ＢｚＯ）、　５．４８　（ｔ，　１Ｈ，　Ｊ２，３
＝９．８９Ｈｚ，　Ｈ−３）、　５．１８　（ｄｄ，　
１Ｈ，　Ｊ１，２＝７．６９Ｈｚ，　Ｈ−２）、　５．
０２　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ１′，２′＝８．０６Ｈｚ
，　Ｈ−２′）、４．９８　（ｄ，　１Ｈ，　Ｈ−４′
）、　４．８６　（ｄ，　１Ｈ，　Ｈ−１′）、　４．
６０　（ｄ，　１Ｈ，　Ｈ−１）、　４．５５　（ｄｄ
，　１Ｈ，　Ｊ２′，３′＝１０．４５Ｈｚ，　Ｊ３′
，４′＝３．３０Ｈｚ，　Ｈ−３′） Ｎｅｕ５Ａｃユニット：　５．６５　（ｄ，　１Ｈ，　
Ｊ５，ＮＨ＝９．３４Ｈｚ，　ＮＨ）、　５．５５　（
ｍ，　１Ｈ，　Ｈ−８）、　５．３７　（ｄｄ，　１Ｈ
，　Ｊ６，７＝２．７４Ｈｚ，　Ｊ７，８＝９．１５Ｈ
ｚ，　Ｈ−７）、　３．６６　（ｓ，　３Ｈ，　ＣＯＯ
Ｍｅ）、２．１６−１．８７　（７ｓ，　２１Ｈ，　６
ＡｃＯ，　ＡｃＮ）、　１．７８（ｍ，　１Ｈ，　Ｈ−
３ｅ）Ｃｅｒユニット：　５．７５　（ｔｄ，　１Ｈ，
　Ｊ５，６＝Ｊ５，６′＝６．５９Ｈｚ，　Ｈ−５）、
　１．２６　（ｓ，　５０Ｈ，　２５ＣＨ２）、　０．
８７　（ｔ，　６Ｈ，　２ＣＨ３）

【００７１】Ｏ−（
５−アセタミド−３，４，５−トリデオキシ−α−Ｄ−
マンノ−２−ノヌロピラノシロン酸）−（２→３）−Ｏ
−（β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−Ｏ−
（β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→１）−（２Ｓ，
３Ｒ，４Ｅ）−２−オクタデカナミド−４−オクタデセ
ン−１，３−ジオール（化合物１）化合物１Ｆ（１０５
ｍｇ，０．０５７ｍｍｏｌ）をメタノール（３．５ｍｌ
）に溶解し、２８％ナトリウムメチラート溶液（５滴）
を加え室温にて６時間撹拌した後水（０．５ｍｌ）を加
え、さらに２４時間撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ブタノー
ル：エタノール：水＝４：２：１）にて反応終了を確認
後、イオン交換樹脂ＩＲ−１２０（Ｈ＋）にて中和し濾
過後減圧濃縮した。得られたシラップはセファデックス
ＬＨ−２０によるゲル濾過を行い化合物１を得た。

【００７２】Ｃ５９Ｈ１０８Ｎ２Ｏ２０　（１１６５．
５１）〔α〕Ｄ＝−１３．９３°（ｃ＝１．２９２，　
ＭｅＯＨ：ＣＨ２Ｃｌ２＝１：１）ＩＲ　νＫＢｒｍａ
ｘｃｍ−１：３７００−２８００　（ＯＨ，ＮＨ）、　
２９４０，　２８６０　（Ｍｅ，　メチレン）、　１７
３０　（Ｃ＝Ｏ）、　１６４０，　１５５０　（アミド
）２７００ＭＨｚ　１Ｈ−ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３）Ｌａ
ｃユニット：　δ　４．４２　（ｄ，　１Ｈ，　Ｊ１′
，２′＝７．５１Ｈｚ，　Ｈ−１′）、　４．３０　（
ｄ，　１Ｈ，　Ｊ１，２＝７．６９Ｈｚ，　Ｈ−１）Ｎ
ｅｕ５Ａｃユニット：　１．９８　（ｓ，　３Ｈ，　Ｎ
Ａｃ）Ｃｅｒ　ユニット：　５．６８　（ｔｄ，　１Ｈ
，　Ｊ５，６＝Ｊ５，６′＝６．５９Ｈｚ，　Ｈ−５）
、　４．４３　（ｄｄ，　１Ｈ，Ｊ４ ，５＝７．５Ｈｚ，　Ｈ−４）、　１．２８　（ｓ，　
５０Ｈ，　２５ＣＨ２）、　０．８９　（ｔ，　６Ｈ，
　２ＣＨ３）

【００７３】実施例２ メチル〔２−（トリメチルシリル）エチル５−アセタミ
ド−３，５−ジデオキシ−８，９−イソプロピリデン−
Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−グラクト−２−ノヌロピラノシ
ド〕ネート（化合物１８） 化合物９（５．００ｇ，１１．８１ｍｍｏｌ）をジメチ
ルホルムアミド（５０ｍｌ）に溶解し、２，２−ジメト
キシプロパン（７．３ｍｌ）とドライアライト（５．０
ｇ）を加え、室温にて３時間撹拌した。次にパラトルエ
ンエルホン酸を加えてｐＨ≒３に調整し、４０℃にて４
５分間撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジクロルメタン：メタ
ノール＝１０：１）にて反応終了を確認後重炭酸ナトリ
ウムにより中和、次いでセライト濾過、減圧濃縮を行っ
た。得られたシラップは、カラムクロマトグラフィーに
供し、流出液酢酸エチル：ヘキサン＝２：１にて化合物
１８（５．１９ｇ，９４．９％）を得た。 Ｃ２０Ｈ３７ＮＯ９Ｓｉ　（４６３．６０）

【００７４
】メチル〔２−（トリメチルシリル）エチル５−アセタ
ミド−４−Ｏ−ベンゾイル−３，５−ジデオキシ−８，
９−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガ
ラクト−２−ノヌロピラノシド〕ネート（化合物１９） 化合物１８（５．００ｇ，１０．７９ｍｍｏｌ）をジク
ロルメタン（１００ｍｌ）に溶解し、−５℃に冷却した
。次にピリジン（２５ｍｌ）とジクロルメタンで希釈し
た塩化ベンゾイル（２．１ｍｌ）を滴下し、そのままの
温度で１５分間撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジクロルメタ
ン：メタノール＝１８：１）にて反応終了を確認後、メ
タノールを加えて過剰の試薬を分解した。減圧濃縮を行
い、ジクロルメタンにて抽出した。有機層はＨＣｌ、水
の順で洗浄し、無水硫酸ナトリウムにて脱水後濾過し、
減圧濃縮した。得られたシラップはカラムクロマトグラ
フィーに供し、流出液酢酸エチル：ヘキサン＝１：１に
て化合物１９（６．１０ｇ　ｑｕａｎｔ）を得た。

【００７５】Ｃ２７Ｈ４１ＮＯ１０Ｓｉ　（５６７．７
１）〔α〕Ｄ＝−３８．００°（ｃ＝０．１００，　Ｃ
ＨＣｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：　３７０
０−３１５０　（ＮＨ，　ＯＨ）、　３１００−２９０
０　（ＣＨ）、　１７３０　（エステル）、１６６０，
　１５５０　（アミド）、　８６０，　８４０　（ＴＭ
Ｓ　エチル）、　７２０　（フェニル）１Ｈ　ＮＭＲ　
（ＣＤＣｌ３）　δ　ｐｐｍ　８．００−７．２５　（
ｍ，　５Ｈ，　Ｐｈ）、　６．１３　（ｄ，　１Ｈ，　
Ｊ５，ＮＨ＝７．８７Ｈｚ，　ＮＨ）、　５．２４　（
ｄｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ｅ，４＝４．９５Ｈｚ，　Ｊ４
，５＝１０．４４Ｈｚ，　Ｈ−４）、４．３８　（ｍ，
　１Ｈ，　Ｈ−７）、　４．３３　（ｄｄ，　１Ｈ，　
Ｊ９，９′＝６．２３Ｈｚ，　Ｈ−９）、　４．１０　
（ｑ，　１Ｈ，　Ｊ５，６＝８．４３Ｈｚ，　Ｈ−５）
、　４．１０　（ｍ，　１Ｈ，　Ｈ−８）、　４．０９
　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｈ−９′）、　３．９２　（ｍ，
　１Ｈ，　ＯＣＨＣＨ２Ｓｉ）、　３．８１　（ｓ，３
Ｈ，　ＣＯＯＭｅ）、　３．５３　（ｍ，　１Ｈ，　Ｏ
ＣＨ′ＣＨ２Ｓｉ）、　３．５３　（ｄｄ，　１Ｈ，　
Ｈ−６）、　２．７６　（ｄｄ，　１Ｈ，Ｊ３ａ，３ｅ
＝１２．６４Ｈｚ，　Ｈ−３ｅ）、　２．１０　（ｔ，
　１Ｈ，　Ｈ−３ａ）、　１．９０　（ｓ，　３Ｈ，　
ＮＡｃ）、　１．４１−１．３７（２ｓ，　６Ｈ，　Ｃ
Ｍｅ２）、　０．８９　（ｍ，　２Ｈ，　ＯＣＨ２ＣＨ
２Ｓｉ）、　０．００　（ｓ，　９Ｈ，　ＳｉＭｅ３）

【００７６】メチル〔２−（トリメチルシリル）エチル
５−アセタミド−４−Ｏ−ベンゾイル−３，５−ジデオ
キシ−８，９−イソプロピリデン−７−Ｏ−〔フェノキ
シ（チオカルボニル）〕Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラク
ト−２−ノヌロピラノシド〕ネート（化合物２０）化合
物１９（３．０５ｇ，５．３７ｍｍｏｌ）をピリジン（
１４０ｍｌ）に溶解し、クロロチオノぎ酸フェニル（３
．７ｍｌ）を加え、６０℃にて１時間撹拌した。Ｔ．Ｌ
．Ｃ．（ジクロルメタン：メタノール＝４０：１）にて
反応終了を確認後、メタノールを加え過剰の試薬を分解
し、次いで減圧濃縮した。得られたシラップはジクロル
メタンにて抽出し、有機層はＨＣｌ、　水の順に洗浄し
た。無水硫酸ナトリウムにて脱水後、これを濾過し、減
圧濃縮した。得られたシラップはカラムクロマトグラフ
ィーに供し、流出液酢酸エチル：ヘキサン＝１：４にて
化合物２０（１．８３ｇ，４９．５％）を得た。

【００７７】Ｃ３４Ｈ４５ＮＯ１１Ｓｉ　（６８７．８
８）１Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３）　δ　ｐｐｍ　８．
００−７．１８　（ｍ，　１０Ｈ，　２Ｐｈ）、　６．
２０　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ６，７＝１．８３Ｈｚ，　
Ｊ７，８−２．９３Ｈｚ，　Ｈ−７）、　５．５２　（
ｄ，　１Ｈ，　ＮＨ）、　５．２１　（ｄｄｄ，　１Ｈ
，　Ｊ３ｅ，４＝４．７７Ｈｚ，　Ｈ−４）、　４．５
４　（ｄｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ８，９＝６．５９Ｈｚ，　
Ｈ−８）、　４．２８　（ｑ，　１Ｈ，　Ｊ４，５＝Ｊ
５，ＮＨ＝Ｊ５，６＝１０．６２Ｈｚ，　Ｈ−５）、　
４．２４　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｈ−６）、　４．２０　
（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ９，９′＝８．４２Ｈｚ，　Ｈ−
９）、　４．０８　（ｍ，　１Ｈ，　ＯＣＨＣＨ２Ｓｉ
）、　３．８４　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｈ−９′）、　３
．８３　（ｓ，　３Ｈ，　ＣＯＯＭｅ）、　３．４６　
（ｍ，　１Ｈ，ＯＣＨ′ＣＨ２Ｓｉ）、　２．８１　（
ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ａ，３ｅ＝１２．６４Ｈｚ，　Ｈ
−３ｅ）、　２．１０　（ｔ，　１Ｈ，　Ｈ−３ａ）、
　１．７３　（ｓ，　３Ｈ，　ＮＡｃ）、　１．４３−
１．３７　（２ｓ，　６Ｈ，　ＣＭｅ２）、　０．８９
　（ｍ，　２Ｈ，　ＯＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ）、　０．００
　（ｓ，　９Ｈ，　ＳｉＭｅ３）

【００７８】メチル〔
２−（トリメチルシリル）エチル５−アセタミド−４−
Ｏ−ベンゾイル−８，９−Ｏ−イソプロピリデン−３，
５，７−トリデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラク
ト−２−ノヌロピラノシド〕ネート（化合物２１） 化合物２０（１．８３ｇ，２．６６ｍｍｏｌ）をトルエ
ン（９２ｍｌ）に溶解し、水素化トリブチルすず（３．
６ｍｌ）と２，２′−アゾビスイソブチロニトリル（０
．１１０ｇ）を加え、冷却管をつけて１００℃に加熱し
、そのままの温度で１時間撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジ
クロルメタン：メタノール＝１８：１）にて反応終了を
確認後、減圧濃縮した。得られたシラップはカラムクロ
マトグラフィーに供し、流出液酢酸エチル：ヘキサン＝
１：３にて化合物２１（１．３６ｇ，９２．５％）を得
た。

【００７９】Ｃ２７Ｈ４１ＮＯ９Ｓｉ　（５５１．７１
）〔α〕Ｄ＝−２５．５４°（ｃ＝１．４７２，　ＣＨ
Ｃｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：　３７００
−３１５０　（ＮＨ）、　３１００−２９００　（ＣＨ
）、　１７２０　（エステル）、　１６６０，　１５５
０　（アミド）、　８６０，　８４０　（ＴＭＳエチル
）、　７１０　（フェニル） １Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３）　δ　ｐｐｍ　７．９８
−７．３８　（ｍ，　５Ｈ，　Ｐｈ）、　５．６２　（
ｄ，　１Ｈ，　Ｊ５，ＮＨ＝９．５２Ｈｚ，　ＮＨ）、
　５．０５　（ｄｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ｅ，４＝４．７
６Ｈｚ，　Ｈ−４）、　４．２２　（ｍ，　１Ｈ，　Ｈ
−８）、　４．１４　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ８，９＝５
．８７Ｈｚ，　Ｊ９，９′＝７．８８Ｈｚ，　Ｈ−９）
、　４．１３　（ｄｄ，　１Ｈ，Ｈ−９′）、　４．０
５　（ｑ，　１Ｈ，Ｊ４，５＝１０．６３Ｈｚ，　Ｊ５
，６＝１０．２５Ｈｚ，　Ｈ−５）、　３．８４　（ｍ
，　１Ｈ，　ＯＣＨＣＨ２Ｓｉ）、　３．８２　（ｓ，
　３Ｈ，　ＣＯＯＭｅ）、　３．６４　（ｄｄ，　１Ｈ
，　Ｊ６，７＝１．４６Ｈｚ，　Ｈ−６）、　３．４６
　（ｍ，　１Ｈ，　ＯＣＨ′ＣＨ２Ｓｉ）、　２．７７
　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ａ，３ｅ＝１２．６４Ｈｚ，
　Ｈ−３ｅ）、　２．０３　（ｔ，　１Ｈ，　Ｈ−３ａ
）、　１．８５−１．７４　（ｍ，　２Ｈ，　Ｈ−７，
　Ｈ−７′）、　１．８２　（ｓ，　３Ｈ，　ＮＡｃ）
、　１．４３−１．３７　（２ｓ，　６Ｈ，　ＣＭｅ２
）、　０．８９（ｍ，　２Ｈ，　ＯＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ）
、　０．００　（ｓ，　９Ｈ，　ＳｉＭｅ３）

【００８
０】メチル〔２−（トリメチルシリル）エチル５−アセ
タミド−４−Ｏ−ベンゾイル−３，５，７−トリデオキ
シ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラ
ノシド〕ネート（化合物２２） 化合物２１（１．８９ｇ，３．４３ｍｍｏｌ）を８０％
酢酸（２５ｍｌ）に溶解し、一夜室温放置した。Ｔ．Ｌ
．Ｃ．（ジクロルメタン：メタノール＝１８：１）にて
反応終了を確認後、減圧濃縮し、得られたシラップはカ
ラムクロマトグラフィーに供し、流出液酢酸エチル：ヘ
キサン＝４：１にて化合物２２（１．４７ｇ，８４．０
％）を得た。

【００８１】Ｃ２４Ｈ３７ＮＯ９Ｓｉ　（５１１．６５
）〔α〕Ｄ＝−３６．５５°（ｃ＝１．１３８，　ＣＨ
Ｃｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：　３７００
−３１５０　（ＮＨ，　ＯＨ）、　３１００−２９００
　（ＣＨ）、　１７３０　（エステル）、１６６０，　
１５５０　（アミド）、　８６０，　８４０（ＴＭＳ　
エチル）、　７１０　（フェニル）１Ｈ　ＮＭＲ　（Ｃ
ＤＣｌ３）　δ　ｐｐｍ　８．０５−７．２７　（ｍ，
　５Ｈ，　Ｐｈ）、　６．４０　（ｄ，　１Ｈ，　Ｊ５
，ＮＨ＝９．５２Ｈｚ，　ＮＨ）、　５．０５　（ｄｄ
ｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ｅ，４＝４．９４Ｈｚ，　Ｈ−４）
、　４．１７　（ｑ，　１Ｈ，　Ｊ４，５＝１０．１７
Ｈｚ，　Ｈ−５）、　３．８７　（ｍ，　１Ｈ，　ＯＣ
ＨＣＨ２Ｓｉ）、　３．７５　（ｓ，　３Ｈ，　ＣＯＯ
Ｍｅ）、　３．４６　（ｍ，　１Ｈ，　ＯＣＨ′ＣＨ２
Ｓｉ）、２．８１　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ａ，３ｅ＝
１２．５５Ｈｚ，　Ｈ−３ｅ）、　２．０６　（ｔ，　
１Ｈ，　Ｈ−３ａ）、　１．８８　（ｓ，　３Ｈ，ＮＡ
ｃ）、　１．８４−１．６４　（ｍ，　２Ｈ，　Ｈ−７
，　Ｈ−７′）、　１．４３−１．３７　（２ｓ，　６
Ｈ，　ＣＭｅ２）、　０．８７　（ｍ，２Ｈ，　ＯＣＨ
２ＣＨ２Ｓｉ）、　０．００　（ｓ，　９Ｈ，　ＳｉＭ
ｅ３）

【００８２】メチル〔２−（トリメチルシリル）
エチル５−アセタミド−８，９−ジ−Ｏ−アセチル−４
−Ｏ−ベンゾイル−３，５，７−トリデオキシ−Ｄ−グ
リセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシド〕ネ
ート（化合物２３） 化合物２２（１．４３ｇ，２．７９ｍｍｏｌ）をピリジ
ン（３０ｍｌ）に溶解し、無水酢酸（２０ｍｌ）を加え
、室温にて一夜撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジクロルメタ
ン：メタノール＝１８：１）にて反応終了を確認後、メ
タノールを加えて過剰の試薬を分解した。次いで減圧濃
縮し、得られたシラップはカラムクロマトグラフィーに
供し、流出液酢酸エチル：ヘキサン＝２：３にて化合物
２３（１．６３ｇ，９８．０％）を得た。

【００８３】Ｃ２８Ｈ４１ＮＯ１１Ｓｉ　（５９５．７
２）〔α〕Ｄ＝−２７．８０°（ｃ＝１．３７４，　Ｃ
ＨＣｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：　３７０
０−３２００　（ＮＨ）、　３１００−２９００　（Ｃ
Ｈ）、　１７５０　（エステル）、　１６６０，　１５
５０　（アミド）、　８６０，　８４０　（ＴＭＳエチ
ル）、　７２０　（フェニル） １Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３）　δ　ｐｐｍ　７．９８
−７．３８　（ｍ，　５Ｈ，　Ｐｈ）、　５．６０　（
ｄ，　１Ｈ，　Ｊ５，ＮＨ＝７．５１Ｈｚ，　ＮＨ）、
　５．３５　（ｄｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ８，９＝３．６７
Ｈｚ，　Ｊ８，９′＝５．８６Ｈｚ，　Ｈ−８）、　５
．０１　（ｄｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ｅ，４＝４．７７Ｈ
ｚ，　Ｈ−４）、　４．３２　（ｄ，　１Ｈ，　Ｊ９，
９′＝１１．９０Ｈｚ，　Ｈ−９）、　４．０６　（ｑ
，　１Ｈ，　Ｊ４，５＝Ｊ５，６＝１０．２６Ｈｚ，　
Ｈ−５）、　４．０１　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｈ−９′）
、　３．９０　（ｍ，　１Ｈ，　ＯＣＨＣＨ２Ｓｉ）、
　３．７８　（ｓ，　３Ｈ，　ＣＯＯＭｅ）、　３．７
１　（ｄｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ６，７＝２．３８Ｈｚ，　
Ｈ−６）、　３．３７　（ｍ，　１Ｈ，　ＯＣＨ′ＣＨ
２Ｓｉ）、　２．７３　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ａ，３
ｅ＝１２．６４Ｈｚ，　Ｈ−３ｅ）、　２．０９−１．
８３（３ｓ，　９Ｈ，　２Ａｃ，　ＮＡｃ）、　２．０
２−１．７８（ｍ，　２Ｈ，　Ｈ−７，　Ｈ−７′）、
　０．８６（ｍ，　２Ｈ，　ＯＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ）、　
０．００（ｓ，　９Ｈ，　ＳｉＭｅ３）

【００８４】メ
チル（５−アセタミド−２，８，９−トリ−Ｏ−アセチ
ル−４−Ｏ−ベンゾイル−３，５，７−トリデオキシ−
Ｄ−グリセロ−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシド〕
ネート（化合物２５） 化合物２３（１．６３ｇ，２．７４ｍｍｏｌ）をジクロ
ルメタン（２５ｍｌ）に溶解し、−５℃に冷却した。次
に三フッ化ホウ素・ジエチルエーテル（２．８ｍｌ）を
滴下し、そのままの温度で９時間撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ
．（ジクロルメタン：メタノール＝１８：１にて反応終
了を確認後、ジクロルメタンにて抽出した。有機層は炭
酸ナトリウム、　水の順に洗浄し、無水硫酸ナトリウム
にて脱水後濾過し、減圧濃縮した。続いて得られたシラ
ップを無水酢酸（１２．５ｍｌ）に溶解し、冷却してピ
リジン（１１ｍｌ）を滴下し、室温で一夜撹拌した。Ｔ
．Ｌ．Ｃ．ジクロルメタン：メタノール＝１８：１）に
て反応終了を確認後、メタノールを加えて過剰の試薬を
分解した。次いで減圧濃縮し、得られたシラップはカラ
ムクロマトグラフィーに供し、流出液酢酸エチル：ヘキ
サン＝１：１にて化合物２５（１．２９ｇ，８７．８％
）を得た。

【００８５】Ｃ２５Ｈ３１ＮＯ１２　（５３７．５２）
〔α〕Ｄ＝−４４．４８°（ｃ＝０．９８０，　ＣＨＣ
ｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１；　３７００−
３１５０　（ＮＨ）、　３１００−２９５０　（ＣＨ）
、　１７４０　（エステル）、　１６６０，　１５４０
　（アミド）、　７１０　（フェニル）

【００８６】メチル（メチル５−アセタミド−２，８，
９−トリ−Ｏ−アセチル−４−Ｏ−ベンゾイル−３，５
，７−トリデオキシ−２−チオ−Ｄ−グリセロ−Ｄ−ガ
ラクト−２−ノヌロピラノシド）ネート（化合物２６）
化合物２５（１．２９ｇ，２．４０ｍｍｏｌ）をジクロ
ルエタン（２５ｍｌ）に溶解し、０℃に冷却した。トリ
メチルシリルチオメチルエーテル（１．４ｍｌ）とトリ
メチルシリルトリフレート（０．７ｍｌ）を加え、５０
℃にて５．５時間撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジクロルメ
タン：メタノール＝１８：１）にて反応終了を撹拌後、
ジクロルメタンにて抽出した。有機層は炭酸ナトリウム
、　水の順に洗浄し、無水硫酸ナトリウムにて脱水後濾
過し、減圧濃縮した。得られたシラップはカラムクロマ
トグラフィーに供し、流出液酢酸エチル：ヘキサン＝２
：３にて化合物２６（０．９６ｇ，７６．２％）を得た
。

【００８７】Ｃ２４Ｈ３１ＮＯ１０Ｓ　（５２５．５７
）〔α〕Ｄ＝−７０．３７°（ｃ＝１．０８０，　ＣＨ
Ｃｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：　３７００
−３１５０　（ＮＨ）、　３１００−２９５０　（ＣＨ
）、　１７４０　（エステル）、　１６６０，　１５５
０　（アミド）、　７１０　（フェニル）

【００８８】２−（トリメチルシリル）エチルＯ−（メ
チル５−アセタミド−８，９−ジ−Ｏ−アセチル−４−
Ｏ−ベンゾイル−５，７−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−
α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（
２→３）−Ｏ−（６−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラク
トピラノシル）−（１→４）−２，６−ジ−Ｏ−ベンゾ
イル−β−Ｄ−グルコピラノシド（化合物２Ａ）化合物
２６（４９０ｍｇ，０．９３ｍｍｏｌ）と化合物１６（
３６０ｍｇ，０．４８ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（６
ｍｌ）に溶解した後、モレキュラーシーブス３Ａ（１ｇ
）を加えて一夜撹拌した。その後−１５℃に冷却し、ジ
メチル（メチルチオ）スルホニウム・トリフルオロメタ
ンスルホネート（７７％，１．３ｇ）を加え、−１５℃
にて２日間撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジクロルメタン：
　メタノール＝２０：１）にて反応終了を撹拌後、反応
液をセライト濾過し、ジクロルメタンにて抽出した。有
機層は炭酸ナトリウム、　水の順で洗浄し、無水硫酸ナ
トリウムで脱水後濾過し、減圧濃縮した。得られたシラ
ップはカラムクロマトグラフィーに供し、流出液ジクロ
ルメタン：メタノール＝１００：１にて化合物２Ａ（２
００ｍｇ，３４．２％）を得た。

【００８９】Ｃ６１Ｈ７３ＮＯ２４Ｓｉ　（１，２３２
．３３）〔α〕Ｄ＝＋１．８９°（ｃ＝０．４２２，　
ＣＨＣｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：　３７
００−３１５０　（ＮＨ，　ＯＨ）、　３１００−２９
００　（ＣＨ）、１７２０　（エステル）、１６６０，
　１５４０　（アミド）、　８５０，　８３０　（ＴＭ
Ｓ　エチル）、　７１０　（フェニル）１Ｈ　ＮＭＲ　
（ＣＤＣｌ３）　δ　ｐｐｍＮｅｕ５Ａｃユニット：　
５．４９　（ｍ，　１Ｈ，　Ｈ−８）、　５．２４　（
ｄｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ｅ，４＝４．５８Ｈｚ，　Ｈ−
４）、３．９２　（ｓ，　３Ｈ，　ＣＯＯＭｅ）、　３
．６８　（ｍ，　１Ｈ，　Ｈ−６）、　２．９５　（ｄ
ｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ａ，３ｅ＝１２．６４Ｈｚ，　Ｈ−
３ｅ）、　２．２９　（ｔ，　１Ｈ，　Ｈ−３ａ）、　
２．１６−１．９７　（３ｓ，　９Ｈ，　２０Ａｃ，　
ＮＡｃ）、　２．０９−１．８４　（ｍ，　２Ｈ，　Ｈ
−７，　Ｈ−７′）Ｌａｃユニット：　８．１９−７．
３５　（ｍ，　２０Ｈ，　４Ｐｈ）、５．３７　（ｔ，
　１Ｈ，　Ｈ−２）、　４．８８　（ｄｄ，　１Ｈ，Ｊ
ｇｅｍ＝１２．３７Ｈｚ，　Ｊ５，６＝３．３０Ｈｚ，
　Ｈ−６）、　４．７７　（ｄ，　１Ｈ，　Ｊ１，２＝
８．０６Ｈｚ，　Ｈ−１）、４．６９（ｄ，　１Ｈ，　
Ｊ１′，２′＝７．３３Ｈｚ，　Ｈ−１′）、　４．４
１　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｈ−６）、　３．６８　（ｍ，
１Ｈ，　ＯＣＨＣＨ２Ｓｉ）、　０．９９　（ｍ，　２
Ｈ，　ＯＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ）、　０．００　（ｓ，　３
Ｈ，　ＳｉＭｅ３）

【００９０】２−（トリメチルシリル）エチルＯ−（メ
チル５−アセタミド−８，９−ジ−Ｏ−アセチル−４−
Ｏ−ベンゾイル−３，５，７−トリデオキシ−Ｄ−グリ
セロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート
）−（２→３）−Ｏ−（２，４−ジ−Ｏ−アセチル−６
−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（
１→４）−３−Ｏ−アセチル−２，６−ジ−Ｏ−ベンゾ
イル−β−Ｄ−グルコピラノシド（化合物２Ｂ）化合物
２Ａ（２００ｍｇ，０．１６ｍｍｏｌ）をピリジン（１
３ｍｌ）に溶解し、無水酢酸（１０ｍｌ）を加え、室温
にて一夜撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（トルエン：メタノー
ル＝７：１）にて反応終了を確認した後、メタノールを
加えて過剰の試薬を分解した。次に減圧濃縮を行い、得
られたシラップはカラムクロマトグラフィーに供し、流
出液酢酸エチル：ヘキサン＝２：１にて化合物２Ｂ（２
１０ｍｇ，９５．５％）を得た。

【００９１】Ｃ６７Ｈ７９ＮＯ２７Ｓｉ　（１，３５８
．４４）〔α〕Ｄ＝−０．６１°（ｃ＝１．２９１，　
ＣＨＣｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：　３７
００−３２００　（ＮＨ）、　３１００−２９００　（
ＣＨ）、　１７４０　（エステル）、　１６７０，　１
５４０　（アミド）、　８６０，　８４０　（ＴＭＳエ
チル）、　７１０　（フェニル） １Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３）　δ　ｐｐｍＮｅｕ５Ａ
ｃユニット：　５．６７　（ｍ，　１Ｈ，　Ｈ−８）、
　５．６６　（ｄ，　１Ｈ，　Ｊ５，ＮＨ＝９．５３Ｈ
ｚ，　ＮＨ）、　５．１８　（ｍ，　１Ｈ，　Ｈ−４）
、　３．８６　（ｓ，　３Ｈ，　ＣＯＯＭｅ）、　３．
４９　（ｍ，　１Ｈ，　Ｈ−６）、　２．８５　（ｄｄ
，　１Ｈ，　Ｊ３ａ，３ｅ＝１２．２７Ｈｚ，　Ｊ３ｅ
，４＝４．７６Ｈｚ，　Ｈ−３ｅ）、　２．３１−１．
９６　（６ｓ，　１８Ｈ，　５０Ａｃ，　ＮＡｃ）、　
２．０５−１．８９　（ｍ，２Ｈ，　Ｈ−７，　Ｈ−７
′）Ｌａｃユニット：　８．１８−７．３９　（ｍ，　
２０Ｈ，　４Ｐｈ）、　５．６４　（ｔ，　１Ｈ，　Ｊ
２，３＝９．３５Ｈｚ，　Ｈ−３）、５．３３　（ｔ，
　１Ｈ，　Ｈ−２）、　５．１８　（ｄ，　１Ｈ，　Ｊ
３′，４′＝３．３０Ｈｚ，　Ｈ−４′）、　５．１７
　（ｍ，１Ｈ，　Ｈ−２′）、　５．０２　（ｄ，　１
Ｈ，　Ｊ１′，２′＝８．０６Ｈｚ，　Ｈ−１′）、　
４．８０　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｈ−３′）、　４．７８
　（ｄ，　１Ｈ，　Ｊ１，２＝７．６９Ｈｚ，　Ｈ−１
）、　４．５６　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊｇｅｍ＝１１．
７３Ｈｚ，　Ｊ５，６＝３．６７Ｈｚ，　Ｈ−６）、３
．６７　（ｍ，　１Ｈ，　ＯＣＨＣＨ２Ｓｉ）、　０．
９８　（ｍ，　２Ｈ，　ＯＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ）、　０．
００　（ｓ，　３Ｈ，　ＳｉＭｅ３）

【００９２】Ｏ−（メチル５−アセタミド−８．９−ジ
−Ｏ−アセチル−４−Ｏ−ベンゾイル−３，５，７−ト
リデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノ
ヌロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ−（２，４−
ジ−Ｏ−アセチル−６−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラ
クトピラノシル）−（１→４）−３−Ｏ−アセチル−２
，６−ジ−Ｏ−ベンゾイル−Ｄ−グルコピラノシド（化
合物２Ｃ） 化合物２Ｂ（２１０ｍｇ，０．１５ｍｍｏｌ）をジクロ
ルメタン（４ｍｌ）に溶解し、氷冷下三フッ化ホウ素・
ジエチルエーテル（０．２４ｍｌ）を滴下し、０℃にて
８．５時間撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジクロルメタン：
メタノール＝１８：１）にて反応終了を確認した後、ジ
クロルメタンにて抽出した。有機層は炭酸ナトリウム、
　水の順で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水後濾過し
、減圧濃縮した。得られたシラップはカラムクロマトグ
ラフィーに供し、流出液ジクロルメタン：メタノール＝
７０：１にて化合物２Ｃ（１８２ｍｇ，９３．３％）を
得た。

【００９３】Ｃ６２Ｈ６７ＮＯ２７　（１，２５８．２
０）〔α〕Ｄ＝＋２７．５３°（ｃ＝１．４３８，　Ｃ
ＨＣｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：　３７０
０−３１５０　（ＮＨ，　ＯＨ）、　３１００−２９５
０　（ＣＨ）、　１７３０　（エステル）、１６６０，
　１５４０　（アミド）、　７１０　（フェニル）

【００９４】Ｏ−（メチル５−アセタミド−８，９−ジ
−Ｏ−アセチル−４−Ｏ−ベンゾイル−３，５，７−ト
リデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノ
ヌロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ−（２，４−
ジ−Ｏ−アセチル−６−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラ
クトピラノシル）−（１→４）−３−Ｏ−アセチル−２
，６−ジ−Ｏ−ベンゾイル−α−Ｄ−グルコピラノシル
トリクロロアセチミデート（化合物２Ｄ）化合物２Ｃ（
１８２ｍｇ，０．１４ｍｍｏｌ）をジクロルメタン（２
．５ｍｌ）に溶解し、氷冷下トリクロルアセトニトリル
（０．５ｍｌ）と１，５−ジアザビシクロ〔５．４．０
〕ウンデ−７−セン（２０ｍｇ）を加え、０℃にて２時
間撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジクロルメタン：メタノー
ル＝１８：１）にて反応終了を確認した後、減圧濃縮し
た。得られたシラップはカラムクロマトグラフィーに供
し、流出液ジクロルメタン：メタノール＝８５：１にて
化合物２Ｄ（１８０ｍｇ，８８．７％）を得た。

【００９５】Ｃ６５Ｈ６７Ｎ２Ｏ２７Ｃｌ３　（１，４
０２．５９）〔α〕Ｄ＝＋３２．００°（ｃ＝０．９５
０，　ＣＨＣｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：
　３７００−３１５０　（ＮＨ）、　３１００−２９５
０　（ＣＨ）、　１７３０　（エステル）、　１６８０
，１５４０　（アミド）、　７１０　（フェニル） １Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３）　δ　ｐｐｍＮｅｕ５Ａ
ｃユニット：　５．５４　（ｍ，　１Ｈ，　Ｈ−８）、
　５．５１　（ｄ，　１Ｈ，　Ｊ５，ＮＨ＝８．９８Ｈ
ｚ，　ＮＨ）、　５．０９　（ｍ，　１Ｈ，　Ｈ−４）
、　３．９２　（ｑ，　１Ｈ，　Ｊ４，５＝Ｊ５，６＝
１０．２６Ｈｚ，　Ｈ−５）、　３．７５　（ｓ，　３
Ｈ，　ＣＯＯＭｅ）、　３．３４　（ｍ，　１Ｈ，　Ｈ
−６）、　２．７３　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ａ，３ｅ
＝１２．３６Ｈｚ，　Ｊ３ｅ，４＝４．６７Ｈｚ，　Ｈ
−３ｅ）、２．１８−１．８３　（６ｓ，　１８Ｈ，　
５０Ａｃ，　ＮＡｃ）、　２．０４−１．８２　（ｍ，
　２Ｈ，　Ｈ−７，　Ｈ−７′）Ｌａｃユニット：　８
．５４　（ｓ，　１Ｈ，　Ｃ＝ＮＨ）、　８．０７−７
．２２　（ｍ，　２０Ｈ，　４Ｐｈ）、　６．６７（ｄ
，　１Ｈ，Ｊ１，２＝３．７６Ｈｚ，　Ｈ−１）、　５
．８６　（ｔ，　１Ｈ，　Ｊ２，３＝１０．２６Ｈｚ，
　Ｈ−３）、　５．２８　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｈ−２）
、５．０７　（ｍ，　２Ｈ，　Ｈ−２′，　Ｈ−４′）
、　４．９５　（ｄ，　１Ｈ，　Ｊ１′，２′＝８．２
４Ｈｚ，　Ｈ−１′）、　４．６９　（ｄｄ，　１Ｈ，
　Ｊ３′，４′＝３．２０Ｈｚ，　Ｈ−３′）

【００９
６】Ｏ−（メチル５−アセタミド−８，９−ジ−Ｏ−ア
セチル−４−Ｏ−ベンゾイル−３，５，７−トリデオキ
シ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラ
ノシロネート）−（２→３）−Ｏ−（２，４−ジ−Ｏ−
アセチル−６−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラ
ノシル）−（１→４）−Ｏ−（３−Ｏ−アセチル−２，
６−ジ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−グルコピラノシル）
−（１→１）−（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３
−ベンゾイルオキシ−４−オクタデセン−１，３−ジオ
ール（化合物２Ｅ） 化合物２Ｄ（１１０ｍｇ，０．０８ｍｍｏｌ）と化合物
１７（９０ｍｇ，０．１９ｍｍｏｌ）をジクロルメタン
（３．５ｍｌ）に溶解し、モレキュラーシーブス４Ａタ
イプＡＷ３００（２．５ｇ）を加えて室温で３０分間撹
拌した。次に氷冷下三フッ化ホウ素・ジエチルエーテル
（０．０５ｍｌ）を滴下し、０℃にて２時間撹拌した。 Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジクロルメタン：メタノール＝１８：１
）にて反応終了を確認した後、セライト濾過し、ジクロ
ルメタンにて抽出した。有機層は炭酸ナトリウム、　水
の順で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水後濾過し、減
圧濃縮した。得られたシラップはカラムクロマトグラフ
ィーに供し、流出液酢酸エチル：ヘキサン＝１：１にて
化合物２Ｅ（６０ｍｇ，４５．８％）を得た。

【００９７】Ｃ８７Ｈ１０４Ｎ４Ｏ２９　（１，６６９
．７９）〔α〕Ｄ＝−８．３３°（ｃ＝０．７２０，　
ＣＨＣｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：３７０
０−３１５０　（ＮＨ）、　３１００−２８５０　（Ｃ
Ｈ）、　２１００　（Ｎ３）、　１７３０　（エステル
）、　１６６０，　１５４０　（アミド）、７１０　（
フェニル） １Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３）　δ　ｐｐｍＮｅｕ５Ａ
ｃユニット：　５．４６　（ｍ，　１Ｈ，　Ｈ−８）、
　４．９９　（ｍ，　１Ｈ，　Ｈ−４）、　４．０１　
（ｑ，　１Ｈ，　Ｊ５，６＝１０．３２Ｈｚ，　Ｈ−５
）、　３．６７　（ｓ，　３Ｈ，　ＣＯＯＭｅ）、　３
．２９　（ｄｄｄ，　１Ｈ，　Ｈ−６）、　２．６５　
（ｄｄ，　１Ｈ，Ｊ３ａ，３ｅ＝１２．６４Ｈｚ，　Ｊ
３ｅ，４＝４．５８Ｈｚ，　Ｈ−３ｅ）、　２．１０−
１．７７　（６ｓ，　１８Ｈ，　５０Ａｃ，　ＮＡｃ）
、　１．８７−１．６３　（ｍ，　２Ｈ，　Ｈ−７，　
Ｈ−７′）Ｌａｃユニット：　７．９９−７．１９　（
ｍ，　２０Ｈ，　４Ｐｈ）、　５．４２　（ｔ，　１Ｈ
，　Ｊ２，３＝９．９０Ｈｚ，　Ｈ−３）、５．１７　
（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｈ−２）、　４．９９　（ｍ，　２
Ｈ，　Ｊ３′，４′＝３．３１Ｈｚ，　Ｈ−４′）、　
４．９７　（ｔ，　１Ｈ，　Ｊ２′，３′＝１０．０６
Ｈｚ，　Ｈ−２′）、　４．８３　（ｄ，　１Ｈ，　Ｊ
１′，２′＝７．８８Ｈｚ，　Ｈ−１′）、　４．６１
　（ｄ，１Ｈ，　Ｊ１，２＝７．９７Ｈｚ，　Ｈ−１）
、　４．６０　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｈ−３′）、　４．
３６　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊｇｅｍ＝１１．５４Ｈｚ，
Ｈ−６）Ｓｐｈｉｎｇｏｓｉｎｅユニット：　５．６０
　（ｄｔ，　１Ｈ，　Ｊ５，６＝Ｊ５，６′＝６．５９
Ｈｚ，　Ｈ−５）、　５．４７　（ｄｄ，１Ｈ，　Ｊ４
，５＝８．４３Ｈｚ，　Ｈ−４）、　１．１８　（ｓ，
　２２Ｈ，　１１ＣＨ２）、　０．８１　（ｔ，　３Ｈ
，　ＣＨ３）

【００９８】Ｏ−（メチル５−アセタミド
−８，９−ジ−Ｏ−アセチル−４−Ｏ−ベンゾイル−３
，５，７−トリデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラ
クト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ
−（２，４−ジ−Ｏ−アセチル−６−Ｏ−ベンゾイル−
β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−０−（３
−Ｏ−アセチル−２，６−ジ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ
−グルコピラノシル）−（１→１）−（２Ｓ，３Ｒ，４
Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−オクタデカナミド−
４−オクタデセン−１，３−ジオール（化合物２Ｆ） 化合物２Ｅ（６０ｍｇ，０．０４ｍｍｏｌ）をピリジン
：水＝５：１の混合溶媒（６ｍｌ）に溶解し、硫化水素
ガスを吹き込みながら０℃にて６日間撹拌した。Ｔ．Ｌ
．Ｃ．（酢酸エチル）にて反応終了を確認後、減圧乾固
した。その後ジクロルメタン（４ｍｌ）に溶解し、ステ
アリン酸（５０ｍｇ，０．１８ｍｍｏｌ）とＷＳＣ（５
０ｍｇ）を加え、室温にて一夜撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．
（ジクロルメタン：メタノール＝１８：１）にて反応終
了を確認後、ジクロルメタンにて抽出した。有機層は水
で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水後濾過し、減圧濃
縮した。得られたシラップはカラムクロマトグラフィー
に供し、流出液ジクロルメタン：メタノール＝１１０：
１にて化合物２Ｆ（５４ｍｇ，７８．３％）を得た。

【００９９】Ｃ１０５Ｈ１４０Ｎ２Ｏ３０　（１，９１
０．２６）〔α〕Ｄ＝＋８．３３°（ｃ＝１．０９６，
　ＣＨＣｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：　３
７００−３１５０　（ＮＨ）、　３１００−２８５０　
（ＣＨ）、　１７３０　（エステル）、　１６７０，　
１５４０　（アミド）、　７１０　（フェニル） １Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３）　δ　ｐｐｍＮｅｕ５Ａ
ｃユニット：　５．６６　（ｄ，　１Ｈ，　ＮＨ）、　
５．４８　（ｍ，　１Ｈ，　Ｈ−８）、　５．０５　（
ｍ，　１Ｈ，　Ｈ−４）、　３．７４　（ｓ，　３Ｈ，
　ＣＯＯＭｅ）、　３．３６　（ｍ，　１Ｈ，　Ｈ−６
）、　２．７２　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ａ，３ｅ＝１
２．２８Ｈｚ，Ｊ３ｅ，４＝４．５８Ｈｚ，　Ｈ−３ｅ
）、　２．１５−１．８４　（６ｓ，　１８Ｈ，　５０
Ａｃ，　ＮＡｃ）、　１．９５−１．７６　（ｍ，　２
Ｈ，　Ｈ−７，　Ｈ−７′）Ｌａｃユニット：　８．０
７−７．２７　（ｍ，　２０Ｈ，　４Ｐｈ）、　５．５
２　（ｔ，　１Ｈ，　Ｊ２，３＝９．７１Ｈｚ，　Ｈ−
３）、５．１８　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｈ−２）、　５．
０６　（ｍ，　２Ｈ，　Ｊ３′，４′＝３．１２Ｈｚ，
　Ｈ−４′）、　５．０２　（ｔ，　１Ｈ，　Ｊ２′，
３′＝９．９０Ｈｚ，　Ｈ−２′）、　４．８７　（ｄ
，　１Ｈ，　Ｊ１′，２′＝７．６９Ｈｚ，　Ｈ−１′
）、　４．６８　（ｄｄ，１Ｈ，　Ｈ−３′）、　４．
６１　（ｄ，　１Ｈ，　Ｊ１，２＝７．７０Ｈｚ，　Ｈ
−１）、　４．４５　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊｇｅｍ＝１
２．０９Ｈｚ，Ｈ−６）Ｃｅｒユニット：　５．７７　
（ｄｔ，　１Ｈ，　Ｊ５，６＝Ｊ５，６′＝６．９６Ｈ
ｚ，　Ｈ−５）、　１．２６　（ｓ，　５０Ｈ，　２５
ＣＨ２）、　０．８８　（ｔ，　６Ｈ，　２ＣＨ３）

【
０１００】Ｏ−（５−アセタミド−３，５，７−トリデ
オキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロ
ピラノシロン酸）−（２→３）−Ｏ−（β−Ｄ−ガラク
トピラノシル）−（１→４）−Ｏ−（β−Ｄ−グルコピ
ラノシル）−（１→１）−（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−
オクタデカナミド−４−オクタデセン−１，３−ジオー
ル（化合物２） 化合物２Ｆ（５４ｍｇ，０．０３ｍｍｏｌ）をメタノー
ル（２ｍｌ）に溶解し、２８％ナトリウムメチラート（
５滴）を加え、室温にて１８時間撹拌した後、水（０．
５ｍｌ）を加え、さらに６時間撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．
（ブタノール：エタノール：水＝４：２：１）にて反応
終了を確認後、イオン交換樹脂ＩＲ−１２０（Ｈ＋）に
て中和し、濾過した後、減圧濃縮した。得られたシラッ
プはゲル濾過（セファデックスＬＨ−２０）を行い化合
物２（３２ｍｇ，ｑｕａｎｔ）を得た。

【０１０１】Ｃ５９Ｈ１０８Ｎ２Ｏ２０　（１，１６５
．５１）〔α〕Ｄ＝−９．２３°（ｃ＝０．７３６，　
ＣＨＣｌ３：ＭｅＯＨ＝１：１）１Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤ
Ｃｌ３）　δ　ｐｐｍＮｅｕ５Ａｃユニット：　２．７
８　（ｂｒｏａｄ，　１Ｈ，　Ｈ−３ｅ）Ｌａｃユニッ
ト：　４．４３　（ｄ，　１Ｈ，　Ｊ１′，２′＝７．
５１Ｈｚ，　Ｈ−１′）、　４．３１　（ｄ，　１Ｈ，
　Ｊ１，２＝７．５１Ｈｚ，　Ｈ−１）Ｃｅｒユニット
：　５．６９　（ｄｔ，　１Ｈ，　Ｊ５，６＝Ｊ５，６
′＝６．５９Ｈｚ，　Ｈ−５）、　５．４５　（ｄｄ，
　１Ｈ，　Ｊ４，５＝１５．２０Ｈｚ，　Ｈ−４）、　
１．２８　（ｓ，　５０Ｈ，　２５ＣＨ２）、　０．８
９　（ｔ，　６Ｈ，　２ＣＨ３）

【０１０２】実施例３ メチル〔２−（トリメチルシリル）エチル５−アセタミ
ド−４−Ｏ−アセチル−８，９−Ｏ−イソプロピリデン
−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラク
ト−２−ノヌロピラノシド〕ネート（化合物２７）化合
物１８（３．５０ｇ，７．５５ｍｍｏｌ）をピリジン（
５０ｍｌ）、ジクロルメタン（３０ｍｌ）の混合溶媒に
溶解後、−３５℃に冷却した。次にジクロルメタン（１
８ｍｌ）にて希釈した塩化アセチル（１．８ｍｌ）を滴
下し、そのまま５時間撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジクロ
ルメタン：メタノール＝１８：１）にて反応終了を確認
した後、過剰の試薬を分解するためにメタノールを加え
、さらに３０分間撹拌した。減圧濃縮を行い、ジクロル
メタンにて抽出した。有機層はＨＣｌ、　Ｈ２Ｏの順で
洗浄し、無水硫酸ナトリウムにて脱水後濾過し、減圧濃
縮した。得られたシラップは、カラムクロマトグラフィ
ーに供し、流出液酢酸エチル：ヘキサン＝２：３にて化
合物２７（３．４３ｇ，８９．８％）を得た。 Ｃ２２Ｈ３９ＮＯ１０Ｓｉ　（５０５．６４）〔α〕Ｄ
＝−３２．９０°（ｃ＝１．８４８，　ＣＨＣｌ３）Ｉ
Ｒ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：　３７００−３１５０
　（ＮＨ，ＯＨ）、　３１００−２９００　（ＣＨ）、
　１７４０　（エステル）、１６６０，　１５４０　（
アミド）、　８５０，　８３０　（ＴＭＳ　エチル） １Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３）　δ　ｐｐｍ　６．０２
　（ｄ，　１Ｈ，　Ｊ５，ＮＨ＝７．３２Ｈｚ，　ＮＨ
）、　５．００　（ｄｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ｅ，４＝５
．１３Ｈｚ，　Ｈ−４）、　４．３４　（ｄｄ，　１Ｈ
，　Ｊ９，９′＝１２．４５Ｈｚ，　Ｊ８，９＝６．２
３Ｈｚ，　Ｈ−９）、　４．０８（ｍ，　２Ｈ，　Ｈ−
７，　Ｈ−８）、　３．９４　（ｑ，　１Ｈ，　Ｊ４，
５＝Ｊ５，６＝１０．４４Ｈｚ，　Ｈ−５）、　３．９
２　（ｄｄ，　１Ｈ，Ｊ８，９′＝２．３８Ｈｚ，　Ｈ
−９′）、　３．８９　（ｍ，　１Ｈ，　ＯＣＨＣＨ２
Ｓｉ）、　３．８０　（ｓ，　３Ｈ，　ＣＯＯＭｅ）、
　３．５１（ｍ，　１Ｈ，　ＯＣＨ′ＣＨ２Ｓｉ）、　
３．４３　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ６，７＝１．２８Ｈｚ
，　Ｈ−６）、　２．６３　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ａ
，３ｅ＝１２．７３Ｈｚ，　Ｈ−３ｅ）、　２．０９−
１．９７　（２ｓ，　６Ｈ，　ＯＡｃ，　ＮＡｃ）、　
１．４０−１．３７　（２ｓ，　６Ｈ，　ＣＭｅ２）、
　０．８９　（ｍ，　２Ｈ，　ＯＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ）、
　０．００　（ｓ，　９Ｈ，　ＳｉＭｅ３）

【０１０３
】メチル〔２−（トリメチルシリル）エチル５−アセタ
ミド−４−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グ
リセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシド〕ネ
ート（化合物２８） 化合物２７（３．３５ｇ，６．６３ｍｍｏｌ）を８０％
酢酸（２５ｍｌ）に溶解し、一夜室温放置した。Ｔ．Ｌ
．Ｃ．（ジクロルメタン：メタノール＝１０：１）にて
反応終了を確認後、減圧濃縮し、得られたシラップはカ
ラムクロマトグラフィーに供し、流出液酢酸エチルにて
化合物２８（２．９４ｇ，９５．５％）を得た。

【０１０４】Ｃ１９Ｈ３５ＮＯ１０Ｓｉ　（４６５．５
７）〔α〕Ｄ＝−２８．５９°（ｃ＝１．０４２，　Ｃ
ＨＣｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：　３７０
０−３１５０　（ＮＨ，　ＯＨ）、　３１００−２９０
０　（ＣＨ）、　１７４０　（エステル）、１６６０，
　１５６０　（アミド）、　８６０，　８４０（ＴＭＳ
　エチル） １Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３）　δ　ｐｐｍ　６．４５
　（ｄ，　１Ｈ，　ＮＨ）、　４．９４　（ｄｄｄ，　
１Ｈ，　Ｊ３ｅ，４＝５．１３Ｈｚ，　Ｈ−４）、　３
．９６　（ｑ，　１Ｈ，　Ｊ４，５＝Ｊ５，ＮＨ＝Ｊ５
，６＝１０．４４Ｈｚ，　Ｈ−５）、　３．８７　（ｓ
，　３Ｈ，　ＣＯＯＭｅ）、　３．４２　（ｍ，　１Ｈ
，　ＯＣＨＣＨ２Ｓｉ）、　２．６９　（ｄｄ，　１Ｈ
，　Ｊ３ａ，３ｅ＝１２．９７Ｈｚ，　Ｈ−３ｅ）、　
２．１０−２．００　（２ｓ，　６Ｈ，　ＯＡｃ，　Ｎ
Ａｃ）、　０．８８　（ｍ，　２Ｈ，　ＯＣＨ２ＣＨ２
Ｓｉ）、　０．００　（ｓ，　９Ｈ，　ＳｉＭｅ３）

【
０１０５】メチル〔２−（トリメチルシリル）エチル５
−アセタミド−４，９−ジ−Ｏ−アセチル−３，５−ジ
デオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌ
ロピラノシド〕ネート（化合物２９） 化合物２８（２．９１ｇ，６．２５ｍｍｏｌ）をピリジ
ン（２５ｍｌ）、ジクロルメタン（３０ｍｌ）の混合溶
媒に溶解後、−４５℃に冷却した。次にジクロルメタン
（１６ｍｌ）にて希釈したＡｃＣｌ（１．５ｍｌ）を滴
下し、そのまま３０分間撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジク
ロルメタン：メタノール＝１０：１）にて反応終了を確
認した後、過剰の試薬を分解するためにメタノールを加
え、さらに３０分間撹拌した。減圧濃縮を行い、ジクロ
ルメタンにて抽出した。 有機層はＨＣｌ、　Ｈ２Ｏの順で洗浄し、無水硫酸ナト
リウムにて脱水後濾過し、減圧濃縮した。得られたシラ
ップは、カラムクロマトグラフィーに供し、流出液ジク
ロルメタン：メタノール＝５０：１にて化合物２９（１
．９９ｇ，６２．８％）を得た。

【０１０６】Ｃ２１Ｈ３７ＮＯ１１Ｓｉ　（５０７．６
１）〔α〕Ｄ＝−３０．５８°（ｃ＝１．０２０，　Ｃ
ＨＣｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：　３７０
０−３１５０　（ＮＨ，　ＯＨ）、　３１００−２９０
０　（ＣＨ）、　１７４０　（エステル）、１６６０，
　１５５０　（アミド）、　８６０，　８４０　（ＴＭ
Ｓ，　エチル） １Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３）　δ　ｐｐｍ　６．０４
　（ｄ，　１Ｈ，　Ｊ５，ＮＨ＝７．８８Ｈｚ，　ＮＨ
）、　４．９０　（ｄｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ｅ，４＝４
．９４Ｈｚ，　Ｈ−４）、　４．４７　（ｄｄ，　１Ｈ
，　Ｊ８，９＝２．０２Ｈｚ，　Ｊ９，９′＝１１．３
６Ｈｚ，　Ｈ−９）、　４．２０（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ
８，９′＝６．６０Ｈｚ，　Ｈ−９′）、　　４．１０
　（ｍ，　１Ｈ，　Ｈ−８）、　３．９１　（ｍ，　１
Ｈ，　ＯＣＨＣＨ２Ｓｉ）、　３．８５　（ｓ，　３Ｈ
，　ＣＯＯＭｅ）、　３．４７　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ
５，６＝１０．６２Ｈｚ，　Ｊ６，７＝２．５６Ｈｚ，
　Ｈ−６）、３．３９　（ｍ，　１Ｈ，　ＯＣＨ′ＣＨ
２Ｓｉ）、　２．６８　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ａ，３
ｅ＝１３．００Ｈｚ，　Ｈ−３ｅ）、　２．１１−１．
９９　（３ｓ，　９Ｈ，　２ＯＡｃ，　ＮＡｃ）、　０
．８８　（ｍ，　２Ｈ，　ＯＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ）、　０
．００　（ｓ，　９Ｈ，　ＳｉＭｅ３）

【０１０７】メ
チル〔２−（トリメチルシリル）エチル５−アセタミド
−４，９−ジ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−８
−Ｏ−〔フェノキシ（チオカルボニル）〕−Ｄ−グリセ
ロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシド〕ネート
（化合物３０） 化合物２９（１．９９ｇ，３．９２ｍｍｏｌ）をピリジ
ン（３５ｍｌ）、ジクロルメタン（３５ｍｌ）の混合溶
媒に溶解し、クロロチオノぎ酸フェニル（１．４ｍｌ）
を加え、室温にて３．５時間撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（
ジクロルメタン：メタノール＝１８：１）にて反応終了
を確認後、メタノールを加え過剰の試薬を分解した。次
いで減圧濃縮を行い、ジクロルメタンで抽出した。有機
層は、ＨＣｌ、　Ｈ２Ｏの順で洗浄し、無水硫酸ナトリ
ウムにて脱水後濾過し、減圧濃縮した。得られたシラッ
プはカラムクロマトグラフィーに供し、流出液酢酸エチ
ル：ヘキサン＝２：３にて化合物３０（１．７６ｇ，７
１．５％）を得た。

【０１０８】Ｃ２７Ｈ４１ＮＯ９Ｓｉ　（５５１．７１
）〔α〕Ｄ＝＋７．１６°（ｃ＝１．０６０，　ＣＨＣ
ｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：　３７００−
３１５０　（ＮＨ，　ＯＨ）、　３１００−２９００　
（ＣＨ）、　１７５０　（エステル）、１６６０，　１
５５０　（アミド）、　８６０，　８４０（ＴＭＳ　エ
チル） １Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３）　δ　ｐｐｍ　７．４８
−７．２８　（ｍ，　５Ｈ，　Ｐｈ）、　６．０８　（
ｄ，　１Ｈ，　ＮＨ）、　５．８１　（ｍ，　１Ｈ，　
Ｈ−８）、　４．９９　（ｄｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ｅ，
４＝４．７７Ｈｚ，　Ｈ−４）、　４．９１　（ｄｄ，
　１Ｈ，　Ｊ８，９＝２．３８Ｈｚ，Ｊ９，９′＝１２
．６４Ｈｚ，　Ｈ−９）、　４．４９　（ｄｄ，　１Ｈ
，　Ｊ８，９′＝３．４８Ｈｚ，　Ｈ−９′）、　４．
１６　（ｄ，　１Ｈ，　Ｊ７，７−ＯＨ＝７．１４Ｈｚ
，　７−ＯＨ）、　４．１６　（ｍ，　１Ｈ，　ＯＣＨ
ＣＨ２Ｓｉ）、　４．０４　（ｑ，　１Ｈ，　Ｊ４，５
＝Ｊ５，ＮＨ＝Ｊ５，６＝１０．４４Ｈｚ，　Ｈ−５）
、　３．８８　（ｓ，　３Ｈ，　ＣＯＯＭｅ）、　３．
８６　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ６，７＝１．６５Ｈｚ，　
Ｈ−６）、　３．３２　（ｍ，　１Ｈ，　ＯＣＨ′ＣＨ
２Ｓｉ）、　２．６７　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ａ，３
ｅ＝１２．８２Ｈｚ，　Ｈ−３ｅ）、　２．１５−２．
９６　（３ｓ，　９Ｈ，　２ＯＡｃ，　ＮＡｃ）、　０
．８８　（ｍ，　２Ｈ，　ＯＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ）、　０
．００　（ｓ，　９Ｈ，　ＳｉＭｅ３）

【０１０９】メチル〔２−（トリメチルシリル）エチル
５−アセタミド−４，９−ジ−Ｏ−アセチル−３，５，
８−トリデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−
２−ノヌロピラノシド〕ネート（化合物３１）化合物３
０（１．７６ｇ，２．８０ｍｍｏｌ）をトルエン（８０
ｍｌ）に溶解し、水素化トリブチルすず（５．８ｍｌ）
と２，２′−アゾビスイソブチロニトリル（０．１５５
ｇ）を加え、冷却管をつけて１００℃に加熱し、そのま
まの温度で２．５時間撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジクロ
ルメタン：メタノール＝１８：１）にて反応終了を確認
後、減圧濃縮した。得られたシラップはカラムクロマト
グラフィーに供し、流出液酢酸エチル：ヘキサン＝４：
５にて化合物３１（１．２０ｇ，８７．０％）を得た。

【０１１０】Ｃ２１Ｈ３７ＮＯ１０Ｓｉ　（４９１．６
１）〔α〕Ｄ＝−３１．４６°（ｃ＝１．３５４，　Ｃ
ＨＣｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：　３７０
０−３１５０　（ＮＨ，　ＯＨ）、　３１００−２９０
０　（ＣＨ）、　１７４０　（エステル）、１６６０，
　１５４０　（アミド）、　８６０，　８４０　（ＴＭ
Ｓ　エチル） １Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３）　δ　ｐｐｍ　６．０３
　（ｄ，　１Ｈ，　Ｊ５，ＮＨ＝８．０６，　ＮＨ）、
　４．９３　（ｄｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ｅ，４＝４．７
７Ｈｚ，　Ｈ−４）、　４．４０　（ｄ，　１Ｈ，　Ｊ
７，７−ＯＨ＝４．５８，　７−ＯＨ）、　４．３５−
４．１８　（ｍ，　２Ｈ，　Ｈ−９，　Ｈ−９′）、　
３．９３　（ｑ，　１Ｈ，　Ｊ４，５＝１０．４４Ｈｚ
，　Ｊ５，６＝１０．２６Ｈｚ，　Ｈ−５）、　３．８
１　（ｓ，　３Ｈ，　ＣＯＯＭｅ）、　３．６７　（ｍ
，　１Ｈ，　Ｈ−７）、　３．４４　（ｍ，　１Ｈ，　
ＯＣＨＣＨ２Ｓｉ）、　２．６２　（ｄｄ，　１Ｈ，　
Ｊ３ａ，３ｅ＝１２．６４Ｈｚ，　Ｈ−３ｅ）、　２．
０９−１．９９　（３ｓ，　９Ｈ，　２Ａｃ，　ＮＡｃ
）、　２．００−１．８５　（ｍ，　２Ｈ，　Ｈ−８，
　Ｈ−８′）、　０．８９　（ｍ，　２Ｈ，　ＯＣＨ２
ＣＨ２Ｓｉ）、　０．００　（ｓ，　９Ｈ，　ＳｉＭｅ
３）

【０１１１】メチル〔２−（トリメチルシリル）エチル
５−アセタミド−４，７，９−トリ−Ｏ−アセチル−３
，５，８−トリデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラ
クト−２−ノヌロピラノシド〕ネート（化合物３２）化
合物３１（１．８０ｇ，３．９０ｍｍｏｌ）をピリジン
（２５ｍｌ）に溶解し、無水酢酸（２０ｍｌ）を加え、
室温にて一夜撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジクロルメタン
：メタノール＝１８：１）にて反応終了を確認後、メタ
ノールを加えて過剰の試薬を分解した。次いで減圧濃縮
し、得られたシラップはカラムクロマトグラフィーに供
し、流出液酢酸エチル：ヘキサン＝１：１にて化合物３
２（１．７８ｇ，９１．３％）を得た。

【０１１２】Ｃ２３Ｈ３９ＮＯ１１Ｓｉ　（５３３．６
５）〔α〕Ｄ＝−２４．０１°（ｃ＝０．９１６，　Ｃ
ＨＣｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：　３７０
０−３１５０　（ＮＨ）、　３１００−２９００　（Ｃ
Ｈ）、　１７４０　（エステル）、　１６６０，　１５
４０　（アミド）、　８６０，　８４０　（ＴＭＳエチ
ル） １Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３）　δ　ｐｐｍ　５．３２
　（ｄ，　１Ｈ，　Ｊ５，ＮＨ＝９．８９Ｈｚ，　ＮＨ
）、　５．０８　（ｄｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ７，８＝４．
７６Ｈｚ，　Ｈ−７）、　４．８５　（ｄｄｄ，　１Ｈ
，　Ｊ３ｅ，４＝４．７７Ｈｚ，　Ｊ４，５＝１０．２
６Ｈｚ，　Ｈ−４）、　４．２７−４．０３　（ｍ，　
２Ｈ，　Ｈ−９，　Ｈ−９′）、　４．１１　（ｑ，　
１Ｈ，　Ｈ−５）、　３．８８　（ｍ，　１Ｈ，　ＯＣ
ＨＣＨ２Ｓｉ）、　３．８１（ｓ，　３Ｈ，　ＣＯＯＭ
ｅ）、　３．７８（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ６，７＝２．０
１Ｈｚ，Ｈ−６）、　３．４５　（ｍ，　１Ｈ，　ＯＣ
Ｈ′ＣＨ２Ｓｉ）、２．５９（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ａ
，３ｅ＝１２．６４Ｈｚ，　Ｈ−３ｅ）、　２．０８−
２．０２（３ｓ，　９Ｈ，　２ＯＡｃ，　ＮＡｃ）、　
２．０６−１．８９（ｍ，　２Ｈ，　Ｈ−８，　Ｈ−８
′）、　０．８８（ｍ，　２Ｈ，　ＯＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ
）、　０．００（ｓ，　９Ｈ，ＳｉＭｅ３）

【０１１３
】メチル〔２−（トリメチルシリル）エチル５−アセタ
ミド−２，４，７，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５
，８−トリデオキシ−Ｄ−グリセロ−Ｄ−ガラクト−２
−ノヌロピラノシド〕ネート（化合物３４）化合物３２
（１．７８ｇ，３．３４ｍｍｏｌ）をジクロルメタン（
２５ｍｌ）に溶解し、０℃に冷却した。次に三フッ化ホ
ウ素・ジエチルエーテル（５．３ｍｌ）を滴下し、その
ままの温度で１２．５時間撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジ
クロルメタン：　メタノール＝１０：１）にて反応終了
を確認後、ジクロルメタンにて抽出した。有機層はＮａ
２ＣＯ３、　Ｈ２Ｏの順に洗浄し、無水硫酸ナトリウム
にて脱水後濾過し、減圧濃縮した。続いて得られたシラ
ップを無水酢酸（１８ｍｌ）に溶解し、冷却してピリジ
ン（１６．５ｍｌ）を滴下し、室温で一夜撹拌した。Ｔ
．Ｌ．Ｃ．（ジクロルメタン：メタノール＝１４：１）
にて反応終了を確認後、メタノールを加えて過剰の試薬
を分解した。次いで減圧濃縮し、得られたシラップはカ
ラムクロマトグラフィーに供し、流出液酢酸エチル：ヘ
キサン−１：１にて化合物３４（１．３４ｇ，８４．３
％）を得た。

【０１１４】Ｃ２０Ｈ２９ＮＯ１２　（４７５．４５）
〔α〕Ｄ＝−４０．９０°（ｃ＝０．８８０，　ＣＨＣ
ｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：３７００−３
１５０　（ＮＨ）、　３１００−２９５０　（ＣＨ）、
　１７４０　（エステル）、　１６６０，　１５４０　
（アミド）

【０１１５】メチル〔メチル５−アセタミド
−４，７，９−トリ−Ｏ−アセチル−３，５，８−トリ
デオキシ−２−チオ−Ｄ−グリセロ−Ｄ−ガラクト−２
−ノヌロピラノシド〕ネート（化合物３５） 化合物３４（１．２９ｇ，２．７１ｍｍｏｌ）をジクロ
ルエタン（２５ｍｌ）に溶解し、０℃に冷却した。トリ
メチルシリルメチルチオエーテル（２．３ｍｌ）とトリ
メチルシリルトリフレート（０．８ｍｌ）を加え、４０
℃にて２時間撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジクロルメタン
：メタノール＝１８：１）にて反応終了を確認後、ジク
ロルメタンにて抽出した。有機層は炭酸ナトリウム、　
水の順に洗浄し、無水硫酸ナトリウムにて脱水後濾過し
、減圧濃縮した。得られたシラップはカラムクロマトグ
ラフィーに供し、流出液酢酸エチル：ヘキサン＝５：４
にて化合物３５（１．２５ｇ）を得た。

【０１１６】Ｃ１９Ｈ２９ＮＯ１０Ｓ（４６３．５０）
〔α〕Ｄ＝−５６．７０°（ｃ＝０．８５０，　ＣＨＣ
ｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：　３７００−
３１５０　（ＮＨ）、　３１００−２９５０　（ＣＨ）
、　１７４０　（エステル）、　１６６０，　１５４０
　（アミド）

【０１１７】２−（トリメチルシリル）エ
チルＯ−（メチル５−アセタミド−４，７，９−トリ−
Ｏ−アセチル−３，５，８−トリデオキシ−Ｄ−グリセ
ロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）
−（２→３）−Ｏ−（６−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガ
ラクトピラノシル）−（１→４）−２，６−ジ−Ｏ−ベ
ンゾイル−β−Ｄ−グルコピラノシド（化合物３Ａ） 化合物３５（８０６ｍｇ，１．７４ｍｍｏｌ）と化合物
１６（６５６ｍｇ，０．８７ｍｍｏｌ）をアセトニトリ
ル（８ｍｌ）に溶解した後、モレキュラーシーブス３Ａ
（１．５ｇ）を加えて一夜撹拌した。その後−１５℃に
冷却し、ジメチル（メチルチオ）スルホニウムトリフル
オロメタンスルホネート（７７％，２．３ｇ）を加え、
−１５℃にて２日間撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジクロル
メタン：メタノール＝２５：１）にて反応終了を確認後
、反応液をセライト濾過し、ジクロルメタンにて抽出し
た。有機層は炭酸ナトリウム、　水の順で洗浄し、無水
硫酸ナトリウムで脱水後濾過し、減圧濃縮した。得られ
たシラップはカラムクロマトグラフィーに供し、流出液
トルエン：メタノール＝３０：１にて化合物３Ａ（３６
０ｍｇ，３５．４％）を得た。

【０１１８】Ｃ５６Ｈ７１ＮＯ２４Ｓｉ　（１，１７０
．２６）〔α〕Ｄ＝−０．３６°（ｃ＝１．６６０，　
ＣＨＣｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：　３７
００−３１５０　（ＮＨ，　ＯＨ）、　３１００−２９
００　（ＣＨ）、　１７３０　（エステル）、１６７０
，　１５４０　（アミド）、　８６０，　８４０（ＴＭ
Ｓ　エチル）、　７１０　（フェニル）１Ｈ　ＮＭＲ　
（ＣＤＣｌ３）　δ　ｐｐｍＮｅｕ５Ａｃユニット：　
５．６９　（ｄ，　１Ｈ，　Ｊ５，ＮＨ＝８．９７Ｈｚ
，　ＮＨ）、　５．１８−５．０７　（ｍ，　２Ｈ，　
Ｈ−４，Ｈ−７）、　３．９２　（ｓ，　３Ｈ，　ＣＯ
ＯＭｅ）、　３．５７　（ｍ，　１Ｈ，　Ｈ−６）、　
２．８５　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ａ，３ｅ＝１３．０
９Ｈｚ，　Ｊ３ｅ，４＝４．６７Ｈｚ，　Ｈ−３ｅ）、
　２．２２−２．００　（４ｓ，　１２Ｈ，　３ＯＡｃ
，　ＮＡｃ）、　２．０６−１．９２　（ｍ，２Ｈ，　
Ｈ−８，Ｈ−８′） Ｌａｃユニット：　８．２０−７．０７　（ｍ，　１５
Ｈ，　３Ｐｈ）、　５．３７　（ｔ，　１Ｈ，　Ｊ２，
３＝９．５３Ｈｚ，　Ｈ−２）、４．８５　（ｄｄ，　
１Ｈ，　Ｈ−６）、　４．７６（ｄ，　１Ｈ，　Ｊ１，
２＝８．１５Ｈｚ，　Ｈ−１）、　４．５６（ｄ，　１
Ｈ，　Ｊ１′，２′＝７．８８Ｈｚ，　Ｈ−１′）、　
４．５１　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｈ−６）、　３．６７　
（ｍ，　１Ｈ，　ＯＣＨＣＨ２Ｓｉ）、　０．９９　（
ｍ，　２Ｈ，ＯＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ）、　０．００　（ｓ
，　９Ｈ，　ＳｉＭｅ３）

【０１１９】２−（トリメチ
ルシリル）エチルＯ−（メチル５−アセタミド−４，７
，９−トリ−Ｏ−アセチル−３，５，８−トリデオキシ
−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノ
シロネート）−（２→３）−Ｏ−（２，４−ジ−Ｏ−ア
セチル−６−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノ
シル）−（１→４）−３−Ｏ−アセチル−２，６−ジ−
Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−グルコピラノシド（化合物３
Ｂ） 化合物３Ａ（３６０ｍｇ，０．３１ｍｍｏｌ）をピリジ
ン（１５ｍｌ）に溶解し、無水酢酸（１２ｍｌ）を加え
、室温にて一夜撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（トルエン：メ
タノール＝７：１）にて反応終了を確認した後、メタノ
ールを加えて過剰の試薬を分解した。次に減圧濃縮を行
い、得られたシラップはカラムクロマトグラフィーに供
し、流出液酢酸エチル：ヘキサン＝２：１にて化合物３
Ｂ（３３３ｍｇ，８３．５％））を得た。

【０１２０】Ｃ６２Ｈ７７ＮＯ２７Ｓｉ　（１，２９６
．３７）〔α〕Ｄ＝＋１．３６°（ｃ＝１．９０６，　
ＣＨＣｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：　３７
００−３２００　（ＮＨ）、　３１００−２９００　（
ＣＨ）、　１７４０　（エステル）、　１６９０，　１
５４０　（アミド）、　８６０，　８４０　（ＴＭＳエ
チル）、　７２０　（フェニル） １Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３）　δ　ｐｐｍＮｅｕ５Ａ
ｃユニット：　５．１９　（ｍ，　１Ｈ，　Ｈ−７）、
　４．８６　（ｄ，　１Ｈ，　ＮＨ）、　４．１６　（
ｑ，　１Ｈ，　Ｊ４，５＝Ｊ５，ＮＨ＝Ｊ５，６＝１０
．５４Ｈｚ，　Ｈ−５）、　３．８８　（ｓ，　３Ｈ，
　ＣＯＯＭｅ）、　３．４７　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ６
，７＝２．１０Ｈｚ，　Ｈ−６）、　２．６８　（ｄｄ
，　１Ｈ，　Ｊ３ａ，３ｅ＝１２．６４Ｈｚ，　Ｊ３ｅ
，４＝４．８６Ｈｚ，　Ｈ−３ｅ）、　２．３２−１．
９７　（７ｓ，　２１Ｈ，　６ＯＡｃ，　ＮＡｃ）、　
２．１７−１．９６　（ｍ，　２Ｈ，　Ｈ−８、　Ｈ−
８′）、１．８４　（ｔ，　１Ｈ，　Ｈ−３ａ）Ｌａｃ
ユニット：　８．１６−７．３９　（ｍ，　１５Ｈ，　
３Ｐｈ）、　５．５９　（ｔ，　１Ｈ，　Ｊ２，３＝９
．４４Ｈｚ，　Ｈ−３）、５．３３　（ｄｄ，　１Ｈ，
　Ｈ−２）、　５．２６　（ｄ，　１Ｈ，　Ｊ３′，４
′＝３．２９Ｈｚ，　Ｈ−４′）、　５．１７　（ｄｄ
，　１Ｈ，Ｊ２′，３′＝１０．０７Ｈｚ，　Ｈ−２′
）、　４．８３　（ｄ，　１Ｈ，　Ｊ１′，２′＝８．
０６Ｈｚ，　Ｈ−１′）、　４．７８　（ｄ，１Ｈ，　
Ｊ１，２＝７．８８Ｈｚ，　Ｈ−１）、　４．６８　（
ｄｄ，　１Ｈ，　Ｈ−３′）、　４．５３　（ｄｄ，　
１Ｈ，　Ｊ５，６＝５．５０Ｈｚ，Ｈ−６）、　３．６
６　（ｍ，　１Ｈ，　ＯＣＨＣＨ２Ｓｉ）、　０．９８
　（ｍ，　２Ｈ，　ＯＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ）、　０．００
　（ｓ，　９Ｈ，　ＳｉＭｅ３）

【０１２１】Ｏ−（メ
チル５−アセタミド−４，７，９−トリ−Ｏ−アセチル
−３，５，８−トリデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−
ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）
−Ｏ−（２，４−ジ−Ｏ−アセチル−６−Ｏ−ベンゾイ
ル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−３−
Ｏ−アセチル−２，６−ジ−Ｏ−ベンゾイル−Ｄ−グル
コピラノシド（化合物３Ｃ）化合物３Ｂ（３３３ｍｇ，
０．２６ｍｍｏｌ）をジクロルメタン（４．５ｍｌ）に
溶解し、氷冷下三フッ化ホウ素・ジエチルエーテル（０
．３６ｍｌ）を滴下し、０℃にて８．５時間撹拌した。 Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジクロルメタン：メタノール＝１８：１
）にて反応終了を確認した後、ジクロルメタンにて抽出
した。有機層は炭酸ナトリウム、水の順で洗浄し、無水
硫酸ナトリウムで脱水後濾過し、減圧濃縮した。得られ
たシラップはカラムクロマトグラフィーに供し、流出液
ジクロルメタン：メタノール＝６０：１にて化合物３Ｃ
（２９４ｍｇ，９５．８％）を得た。

【０１２２】Ｃ５７Ｈ６５ＮＯ２７　（１，１９６．１
３）〔α〕Ｄ＝＋３４．５３°（ｃ＝０．９４４，　Ｃ
ＨＣｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：　３７０
０−３１５０　（ＮＨ，　ＯＨ）、　３１００−２９５
０　（ＣＨ）、　１７５０　（エステル）、１６７０，
　１５４０　（アミド）、　７１０　（フェニル）

【０１２３】Ｏ−（メチル５−アセタミド−４，７，９
−トリ−Ｏ−アセチル−３，５，８−トリデオキシ−Ｄ
−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロ
ネート）−２→３）−Ｏ−（２，４−ジ−Ｏ−アセチル
−６−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）
−（１→４）−３−Ｏ−アセチル−２，６−ジ−Ｏ−ベ
ンゾイル−α−Ｄ−グルコピラノシルトリクロロアセチ
ミデート（化合物３Ｄ） 化合物３Ｃ（２９４ｍｇ，０．２５ｍｍｏｌ）をジクロ
ルメタン（３．７ｍｌ）に溶解し、氷冷下トリクロロア
セトニトリル（１．０ｍｌ）と１，８−ジアザビシクロ
〔５．４．０〕ウンデ−７−セン（４０ｍｇ）を加え、
０℃にて２時間撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジクロルメタ
ン：メタノール＝１８：１）にて反応終了を確認した後
、減圧濃縮した。得られたシラップはカラムクロマトグ
ラフィーに供し、流出液ジクロルメタン：メタノール＝
８５：１にて化合物３Ｄ（２９３ｍｇ，８９．１％）を
得た。 Ｃ６０Ｈ６５Ｎ２Ｏ２７Ｃｌ３　（１，３４０．５２）
〔α〕Ｄ＝＋３７．３６°（ｃ＝１．６８６，　ＣＨＣ
ｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：　３７００−
３２００　（ＮＨ）、　３１００−３０００　（ＣＨ）
、　１７４０　（エステル）、　１６８０，　１５４０
　（アミド）、　７１０　（フェニル） １Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３）　δ　ｐｐｍＮｅｕ５Ａ
Ｃユニット：　５．０８　（ｍ，　１Ｈ，　Ｈ−７）、
　４．０４　（ｑ，　１Ｈ，　Ｊ４，５＝Ｊ５，ＮＨ＝
Ｊ５，６＝１０．３５Ｈｚ，　Ｈ−５）、　３．７７　
（ｓ，　３Ｈ，　ＣＯＯＭｅ）、　３．３５　（ｄｄ，
　１Ｈ，　Ｊ６，７＝２．１０Ｈｚ，　Ｈ−６）、　２
．５７　（ｄｄ，１Ｈ，　Ｊ３ａ，３ｅ＝１２．６４Ｈ
ｚ，　Ｊ３ｅ，４＝４．７７Ｈｚ，　Ｈ−３ｅ）、　２
．２２−１．８５　（７ｓ，　２１Ｈ，　６ＯＡｃ，　
ＮＡｃ）、　２．１４−１．９４　（ｍ，　２Ｈ，　Ｈ
−８、　Ｈ−８′）、　１．７２　（ｔ，　１Ｈ，　Ｈ
−３ａ）Ｌａｃユニット：　８．５８　（ｓ，　１Ｈ，
　Ｃ＝ＮＨ）、　８．１３−７．２８　（ｍ，　１５Ｈ
，　３Ｐｈ）、　６．６７　（ｄ，　１Ｈ，Ｊ１，２＝
３．７６Ｈｚ，　Ｈ−１）、　５．８５　（ｔ，　１Ｈ
，　Ｊ２，３＝９．９９Ｈｚ，　Ｈ−３）、　５．２９
　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｈ−２）、５．１７　（ｄ，　１
Ｈ，　Ｊ３′，４′＝３．３０Ｈｚ，　Ｈ−４′）、　
５．０９　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ２′，３′＝９．８９
Ｈｚ，　Ｈ−２′）、４．７８　（ｄ，　１Ｈ，　Ｊ１
′，２′＝８．０６Ｈｚ，　Ｈ−１′）、　４．５９　
（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｈ−３′）、　４．４９（ｄｄ，　
１Ｈ，　Ｊ５，６＝４．９５Ｈｚ，　Ｈ−６）

【０１２
４】Ｏ−（メチル５−アセタミド−４，７，９−トリ−
Ｏ−アセチル−３，５，８−トリデオキシ−Ｄ−グリセ
ロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）
−２→３）−Ｏ−（２，４−ジ−Ｏ−アセチル−６−Ｏ
−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→
４）−Ｏ−（３−Ｏ−アセチル−２，６−ジ−Ｏ−ベン
ゾイル−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→１）−（
２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオキ
シ−４−オクタデセン−１，３−ジオール（化合物３Ｅ
） 化合物３Ｄ（１８３ｍｇ，０．１４ｍｍｏｌ）と化合物
１７（１４５ｍｇ，０．３４ｍｍｏｌ）をジクロルメタ
ン（５ｍｌ）に溶解し、モレキュラーシーブス４Ａタイ
プＡＷ３００（３．８ｇ）を加えて室温で３０分間撹拌
した。次に氷冷下三フッ化ホウ素・ジエチルエーテル（
０．０９ｍｌ）を滴下し、０℃にて２時間撹拌した。Ｔ
．Ｌ．Ｃ．（ジクロルメタン：メタノール＝１８：１）
にて反応終了を確認した後、セライト濾過し、ジクロル
メタンにて抽出した。有機層は炭酸ナトリウム、　水の
順で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水後濾過し、減圧
濃縮した。得られたシラップはカラムクロマトグラフィ
ーに供し、流出液酢酸エチル：ヘキサン＝１：１にて化
合物３Ｅ（１６５ｍｇ，７５．３％）を得た。

【０１２５】Ｃ８２Ｈ１０２Ｎ４Ｏ２９　（１，６６９
．７９）〔α〕Ｄ＝−９．５３°（ｃ＝１．２８０，　
ＣＨＣｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：　３７
００−３２００　（ＮＨ）、　３１００−２８５０　（
ＣＨ）、　２１００　（Ｎ３）、１７２０　（エステル
）、　１６７０，　１５４０　（アミド）、　７１０　
（フェニル） １Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３）　δ　ｐｐｍＮｅｕ５Ａ
ｃユニット：　５．２２　（ｄ，　１Ｈ，　ＮＨ）、　
４．９４　（ｄｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ｅ，４＝４．５８
Ｈｚ，　Ｈ−４）、　４．００　（ｑ，　１Ｈ，　Ｊ４
，５＝Ｊ５，ＮＨ＝Ｊ５，６＝１０．４４Ｈｚ，　Ｈ−
５）、　３．７７　（ｓ，　３Ｈ，　ＣＯＯＭｅ）、　
３．３５　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ６，７＝２．０２Ｈｚ
，　Ｈ−６）、　２．５６　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ａ
，３ｅ＝１２．６４Ｈｚ，　Ｈ−３ｅ）、　２．１９−
１．８５（７ｓ，　２１Ｈ，　６ＯＡｃ，　ＮＡｃ）、
　２．１５−１．９０　（ｍ，　２Ｈ，　Ｈ−８，　Ｈ
−８′）、　１．７２　（ｔ，　１Ｈ，　Ｈ−３ａ）Ｌ
ａｃユニット：　８．０９−７．２７　（ｍ，　１５Ｈ
，　３Ｐｈ）、　５．４８　（ｔ，　１Ｈ，　Ｊ２，３
＝９．１６Ｈｚ，　Ｈ−３）、５．２６　（ｄｄ，　１
Ｈ，　Ｈ−２）、　５．１５　（ｄ，　１Ｈ，　Ｊ３′
，４′＝３．３０Ｈｚ，　Ｈ−４′）、　５．０４　（
ｄｄ，　１Ｈ，Ｊ２′，３′＝９．８７Ｈｚ，　Ｈ−２
′）、　４．７２　（ｄ，　１Ｈ，　Ｊ１′，２′＝９
．６８Ｈｚ，　Ｈ−１′）、　４．６９（ｄ，１Ｈ，　
Ｊ１，２＝７．６９Ｈｚ，　Ｈ−１）、　４．５８　（
ｄｄ，　１Ｈ，　Ｈ−３′）、　４．４１　（ｄｄ，　
１Ｈ，　Ｊ５，６＝５．６８Ｈｚ，Ｈ−６）Ｓｐｈｉｎ
ｇｏｓｉｎｅユニット：　５．６９　（ｍ，　１Ｈ，　
Ｊ５，６＝Ｊ５，６′＝６．６０Ｈｚ，　Ｈ−５）、　
５．５４（ｄｄ，１Ｈ，　Ｊ４，５＝８．２５Ｈｚ，　
Ｈ−４）、　１．２５　（ｓ，　２２Ｈ，　１１ＣＨ２
）、　０．８８　（ｔ，　３Ｈ，　ＣＨ３）

【０１２６
】Ｏ−（メチル５−アセタミド−４，７，９−トリ−Ｏ
−アセチル−３，５，８−トリデオキシ−Ｄ−グリセロ
−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−
（２→３）−Ｏ−（２，４−ジ−Ｏ−アセチル−６−Ｏ
−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→
４）−Ｏ−（３−Ｏ−アセチル−２，６−ジ−Ｏ−ベン
ゾイル−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→１）−（
２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−オク
タデカナミド−４−オクタデセン−１，３−ジオール（
化合物３Ｆ） 化合物３Ｅ（１６５ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）をピリジ
ン：水＝５：１の混合溶媒（１２ｍｌ）に溶解し、硫化
水素ガスを吹き込みながら０℃にて４日間撹拌した。Ｔ
．Ｌ．Ｃ．（酢酸エチル）にて反応終了を確認後、減圧
乾固した。その後ジクロルメタン（９ｍｌ）に溶解し、
ステアリン酸（１００ｍｇ，０．３５ｍｍｏｌ）とＷＳ
Ｃ（１１０ｍｇ）を加え、室温にて一夜撹拌した。Ｔ．
Ｌ．Ｃ．（ジクロルメタン：メタノール＝１８：１）に
て反応終了を確認後、ジクロルメタンにて抽出した。有
機層は水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水後濾過し
、減圧濃縮した。得られたシラップはカラムクロマトグ
ラフィーに供し、流出液ジクロルメタン：メタノール＝
８０：１にて化合物３Ｆ（１４９ｍｇ，７８．４％）を
得た。

【０１２７】Ｃ１００Ｈ１３８Ｎ２Ｏ３０　（１，８４
８．１９）〔α〕Ｄ＝＋５．３３°（ｃ＝１．２３６，
　ＣＨＣｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：　３
７００−３１５０　（ＮＨ）、　３１００−２８５０　
（ＣＨ）、　１７４０　（エステル）、　１６６０，　
１５３０　（アミド）、　７１０　（フェニル） １Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤＣＬ３）　δ　ｐｐｍＮｅｕ５Ａ
ｃ　ユニット：　５．６４　（ｄ，　１Ｈ，　ＮＨ）、
　４．９３　（ｄｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ｅ，４＝４．６
７Ｈｚ，　Ｈ−４）、４．０７　（ｑ，　１Ｈ，　Ｊ４
，５＝Ｊ５，ＮＨ＝Ｊ５，６＝１０．０７Ｈｚ，　Ｈ−
５）、　３．７７　（ｓ，　３Ｈ，　ＣＯＯＭｅ）、　
３．３６　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ６，７＝２．１０Ｈｚ
，　Ｈ−６）、　２．５５　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ａ
，３ｅ＝１２．９１Ｈｚ，　Ｈ−３ｅ）、　２．１６−
１．８５（７ｓ，　２１Ｈ，　６ＯＡｃ，　ＮＡｃ）、
　２．１１−１．８５　（ｍ，　２Ｈ，　Ｈ−８，　Ｈ
−８′）Ｌａｃユニット：　８．０３−７．２５　（ｍ
，　２０Ｈ，　４Ｐｈ）、　５．４７　（ｔ，　１Ｈ，
　Ｊ２，３＝９．７１Ｈｚ，　Ｈ−３）、５．１９　（
ｄｄ，　１Ｈ，　Ｈ−２）、　５．１４　（ｄ，　１Ｈ
，　Ｊ３′，４′＝３．４８Ｈｚ，　Ｈ−４′）、　５
．０２　（ｄｄ，　１Ｈ，Ｊ２′，３′＝１０．３５Ｈ
ｚ，　Ｈ−２′）、　４．６８　（ｄ，　１Ｈ，　Ｊ１
′，２′＝８．０６Ｈｚ，　Ｈ−１′）、　４．６０　
（ｄ，１Ｈ，　Ｊ１，２＝８．５５Ｈｚ，　Ｈ−１）、
　４．５５　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｈ−３′）、　４．３
７　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊｇｅｍ＝１０．８５Ｈｚ，　
Ｊ５，６＝６．６９Ｈｚ，　Ｈ−６）、　４．３４　（
ｄｄ，　１Ｈ，　Ｈ−６）Ｃｅｒユニット：　５．７８
　（ｔｄ，　１Ｈ，　Ｊ５，６＝Ｊ５，６′＝６．６９
Ｈｚ，　Ｈ−５）、　１．２６　（ｓ，　５０Ｈ，　２
５ＣＨ２）、　０．８８　（ｔ，　６Ｈ，　２ＣＨ３）

【０１２８】Ｏ−（５−アセタミド−３，５，８−トリ
デオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌ
ロピラノシロン酸）−（２→３）−　Ｏ−（β−Ｄ−ガ
ラクトピラノシル）−（１→４）−Ｏ−（β−Ｄ−グル
コピラノシル）−（１→１）−（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−
２−オクタデカナミド−４−オクタデセン−１，３−ジ
オール（化合物３） 化合物３Ｆ（１４９ｍｇ，０．０８ｍｍｏｌ）をメタノ
ール（３．５ｍｌ）に溶解し、２８％ナトリウムメチラ
ート（５滴）を加え、室温にて１０時間撹拌した後、水
（０．５ｍｌ）を加え、さらに１３時間撹拌した。Ｔ．
Ｌ．Ｃ．（ブタノール：エタノール：水＝４：２：１）
にて反応終了を確認後、イオン交換樹脂ＩＲ−１２０（
Ｈ＋）にて中和し、濾過した後、減圧濃縮した。得られ
たシラップはゲル濾過（セファデックスＬＨ−２０）を
行い化合物３（９０ｍｇ，ｑｕａｎｔ）を得た。

【０１２９】Ｃ５９Ｈ１０８Ｎ２Ｏ２０　（１，１６５
．５１）〔α〕Ｄ＝−１．２２°（ｃ＝１．８００，　
ＣＨＣｌ３：ＭｅＯＨ＝１：１）１Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤ
Ｃｌ３）　δ　ｐｐｍＮｅｕ５Ａｃユニット：　２．７
１　（ｂｒｏａｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ａ，３ｅ＝１２．９
１Ｈｚ，　Ｈ−３ｅ）、　１．９９　（ｓ，　３Ｈ，　
ＮＡｃ）Ｌａｃユニット：　４．４２　（ｄ，　１Ｈ，
　Ｊ１′，２′＝７．３３Ｈｚ，　Ｈ−１′）、　４．
３０　（ｄ，　１Ｈ，　Ｊ１，２＝７．７０Ｈｚ，　Ｈ
−１）Ｃｅｒユニット：　５．６９　（ｔｄ，　１Ｈ，
　Ｊ５，６＝Ｊ５，６′＝６．４１Ｈｚ，　Ｈ−５）、
　５．４５　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｈ−４）、　１．２７
　（ｓ，　５０Ｈ，　２５ＣＨ２）、　０．８９　（ｔ
，　６Ｈ，　２ＣＨ３）

【０１３０】実施例４ メチル〔２−（トリメチルシリル）エチル５−アセタミ
ド−９−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル−３，５−ジデ
オキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロ
ピラノシド〕ネート（化合物３６） 化合物９（８．２０ｇ，１９．３６ｍｍｏｌ）をピリジ
ン（４０ｍｌ）に溶解し、０℃に冷却した。ｔ−ブチル
ジメチルシリルクロリド（７．０ｇ）を加え０℃にて２
時間撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（１０：１）にて反応終了
を確認後メタノールを加え１時間撹拌した。これを減圧
濃縮し、得られたシラップをカラムクロマトグラフィー
に供し、流出液酢酸エチル：ヘキサン＝４：１にて化合
物３６（９．４２ｇ，９０．５％）を得た。

【０１３１】Ｃ２３Ｈ４７ＮＯ９Ｓ１　（５３７．８０
）〔α〕Ｄ＝−１０．６３°（ｃ＝１．４４８，　ＣＨ
Ｃｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：　３７００
−３１５０　（ＮＨ，ＯＨ）、　３１５０−２８００　
（ＣＨ）、　１７４０　（エステル）、１６４０，　１
５６０　（アミド）、　８６０，　８４０　（ＴＭＳ） １Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３）　３．８２　（ｓ，　３
Ｈ，　ＣＯＯＭｅ）、　２．７３　（ｄｄ，　１Ｈ，　
Ｊ３ａ，３ｅ＝１３．０１Ｈｚ，　Ｊ３ｅ，４＝４．３
０Ｈｚ，　Ｈ−３ｅ）、　２．０１　（ｓ，　３Ｈ，　
ＮＡｃ）、　０．９０−０．８５　（ｍ，　１１Ｈ，　
ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ，　ｔ−ＢｕＳｉ）、　０．００　（
ｓ，　９Ｈ，　Ｍｅ３Ｓｉ）

【０１３２】メチル〔２−（トリメチルシリル）エチル
５−アセタミド−４，８−ジ−Ｏ−ベンゾイル−９−Ｏ
−ｔ−ブチルジメチルシリル−３，５−ジデオキシ−Ｄ
−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシド
〕ネート（化合物３７） 化合物３６（９．００ｇ，１６．７３ｍｍｏｌ）をジク
ロルメタン：ピリジン＝４：１の混合溶媒（１２５ｍｌ
）に溶解し、−５℃に冷却してジクロルメタン（２０ｍ
ｌ）で希釈した塩化ベンゾイル（１０ｍｌ）を加え、−
５℃にて１時間撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジクロルメタ
ン：メタノール＝３０：１）により反応終了を確認後、
メタノールを加え減圧濃縮した。得られたシラップをジ
クロルメタンで抽出し、有機層はＨＣｌ、　Ｈ２Ｏで洗
浄、無水硫酸ナトリウムで脱水後これを濾別し減圧濃縮
した。得られたシラップはカラムクロマトグラフィーに
供し、流出液酢酸エチル：ヘキサン＝２：３にて化合物
３７（９．９７ｇ，７９．９％）を得た。

【０１３３】Ｃ３７Ｈ５５ＮＯ１１Ｓｉ２　（７４６．
０１）〔α〕Ｄ＝−３３．００°（ｃ＝０．８０６，　
ＣＨＣｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：　３７
００−３１５０　（ＮＨ）、　３１５０−２８００　（
ＣＨ）、　１７３０　（エステル）、　１６４０，　１
５６０　（アミド）、　８６０，　８４０　（ＴＭＳ）
、　７１０　（フェニル） １Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３）　８．０６−７．２５　
（ｍ，　１０Ｈ，　２０Ｂｚ）、　６．３１　（ｄ，　
１Ｈ，　Ｊ５，ＮＨ＝８．０６Ｈｚ，　ＮＨ）、　５．
４１　（ｍ，　１Ｈ，　Ｈ−８）、　５．２４　（ｄｄ
ｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ａ，４＝１２．０９Ｈｚ，　Ｊ３ｅ
，４＝４．７６Ｈｚ，　Ｊ４，５＝１０．６３Ｈｚ，　
Ｈ−４）、　４．１８　（ｑ，　１Ｈ，　Ｊ５，６＝１
０．６３Ｈｚ，　Ｈ−５）、　３．７４　（ｄｄ，　１
Ｈ，　Ｊ６，７＝１．４７Ｈｚ，　Ｈ−６）、　３．３
９　（ｍ，　１Ｈ，　ＣＨＣＨ２Ｓｉ）、　３．１５　
（ｓ，　３Ｈ，　ＣＯＯＭｅ）、　２．６７　（ｄｄ，
　１Ｈ，　Ｊ３ａ，３ｅ＝１２．４６Ｈｚ，　Ｈ−３ｅ
）、　２．０９　（ｔ，　１Ｈ，　Ｈ−３ａ）、　１．
９２　（ｓ，　３Ｈ，　ＮＡｃ）、　０．８４　（ｍ，
　１１Ｈ，　ＯＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ，　ｔ−ＢｕＳｉ）、
　０．３３　（ｓ，　６Ｈ，Ｍｅ２Ｓｉ）、　０．００
　（ｓ，　９Ｈ，　Ｍｅ３Ｓｉ）

【０１３４】メチル〔
２−（トリメチルシリル）エチル５−アセタミド−４，
８−ジ−Ｏ−ベンゾイル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グ
リセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシド〕ネ
ート（化合物３８）化合物３７（９．５０ｇ，１２．７
３ｍｍｏｌ）を８０％酢酸水溶液（１２０ｍｌ）に溶解
し、４０℃にて４時間撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジクロ
ルメタン：メタノール＝１８：１）ににより反応終了を
確認後、減圧濃縮した。得られたシラップはカラムクロ
マトグラフィーに供し、流出液酢酸エチル：ヘキサン＝
３：２にて化合物３８（７．９８ｇ，９９．３％）を得
た。

【０１３５】Ｃ３１Ｈ４１ＮＯ１１Ｓｉ（６３１．７５
）〔α〕Ｄ＝−４１．７２°（ｃ＝０．６０４，　ＣＨ
Ｃｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：　３７００
−３１６０（ＮＨ）、　３１６０−２８００（ＣＨ）、
　１７３０（エステル）、　１６６０，１５５０（アミ
ド）、　８６０，　８４０（ＴＭＳ）、　７１０（フェ
ニル） １Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３，　ＣＤ３ＯＤ）　８．０
６−７．２５（ｍ，　１０Ｈ，　２０Ｂｚ）、　５．３
８（ｍ，　１Ｈ，　Ｈ−８）、５．１５（ｄｄｄ，　１
Ｈ，　Ｊ３ａ，４＝１２．６４Ｈｚ，　Ｊ３ｅ，４＝４
．７６Ｈｚ，　Ｊ４，５＝１０．４４Ｈｚ，　Ｈ−４）
、　４．１５（ｔ，　１Ｈ，　Ｊ５，６＝１０．４４Ｈ
ｚ，　Ｈ−５）、　３．７３（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ６，
７＝１．５６Ｈｚ，　Ｈ−６）、　３．３６（ｍ，　１
Ｈ，　ＣＨＣＨ２Ｓｉ）、３．２７（ｓ，　３Ｈ，　Ｃ
ＯＯＭｅ）、　２．６９（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ａ，３
ｅ＝１２．６４Ｈｚ，　Ｈ−３ｅ）、　２．００（ｔ，
　１Ｈ，　Ｈ−３ａ）、　１．９０（ｓ，　３Ｈ，　Ｎ
Ａｃ）、　０．８５（ｍ，　２Ｈ，　ＯＣＨ２ＣＨ２Ｓ
ｉ）、　０．００（ｓ，　９Ｈ，　Ｍｅ３Ｓｉ）

【０１
３６】メチル〔２−（トリメチルシリル）エチル５−ア
セタミド−４，８−ジ−Ｏ−ベンゾイル−９−クロロ−
３，５，９−トリデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガ
ラクト−２−ノヌロピラノシド〕ネート（化合物３９） 化合物３８（５．０５ｇ，７．９９ｍｍｏｌ）をジメチ
ルホルムアミド（５０ｍｌ）に溶解し、０℃に冷却し、
トリフェニルホスフィン（６．０ｇ）と四塩化炭素（５
０ｍｌ）を加え、室温にて３時間撹拌した．Ｔ．Ｌ．Ｃ
．（ジクロルメタン：メタノール＝３０：１）により反
応終了を確認後、メタノールを加え減圧濃縮した。得ら
れたシラップはカラムクロマトグラフィーに供し、流出
液酢酸エチル：ヘキサン＝１：４にて化合物３９（４．
１２ｇ，８１．０％）を得た。

【０１３７】Ｃ３０Ｈ３８ＮＯ１０ＣｌＳｉ　（６３６
．１７）〔α〕Ｄ＝−６８．１１°（ｃ＝０．７８４，
　ＣＨＣｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：　３
７００−３１６０　（ＮＨ）、　３１６０−２８００　
（ＣＨ）、　１７３０　（エステル）、　１６６０，　
１５５０　（アミド）、　８６０，　８４０　（ＴＭＳ
） １Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３）　８．０４−７．２２　
（ｍ，　１０Ｈ，　２０Ｂｚ）、　６．１８　（ｄ，　
１Ｈ，　Ｊ５，ＮＨ＝７．８７Ｈｚ，　ＮＨ）、　５．
５８　（ｍ，　１Ｈ，　Ｈ−８）、　５．１７　（ｄｄ
ｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ｅ，４＝４．７６Ｈｚ，　Ｊ４，５
＝１０．４４Ｈｚ，　Ｈ−４）、　３．７０　（ｄｄ，
　１Ｈ，　Ｊ５，６＝１０．４４Ｈｚ，　Ｊ６，７＝１
．６５Ｈｚ，　Ｈ−６）、　３．３８　（ｍ，　１Ｈ，
　ＣＨＣＨ２Ｓｉ）、　３．２５　（ｓ，　３Ｈ，　Ｃ
ＯＯＭｅ）、　２．６７　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ａ，
３ｅ＝１２．６４Ｈｚ，　Ｈ−３ｅ）、　２．０５　（
ｔ，　１Ｈ，　Ｈ−３ａ）、　１．９１　（ｓ，　３Ｈ
，　ＮＡｃ）、　０．８４　（ｍ，　２Ｈ，　ＯＣＨ２
ＣＨ２Ｓｉ）、　０．００　（ｓ，　９Ｈ，　Ｍｅ３Ｓ
ｉ）

【０１３８】メチル〔２−（トリメチルシリル）エチル
５−アセタミド−４，８−ジ−Ｏ−ベンゾイル−３，５
，９−トリデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト
−２−ノヌロピラノシド〕ネート（化合物４０）化合物
３９（０．７６ｇ，１．１９ｍｍｏｌ）をトルエン（２
０ｍｌ）に溶解し、水素化トリブチルすず（１．０ｍｌ
）と２，２′−アゾビスイソブチロニトリル（１０ｍｇ
）を加え、１００℃にて１時間撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．
（ジクロルメタン：メタノール＝３０：１）にて反応終
了を確認後減圧濃縮した。得られたシラップはカラムク
ロマトグラフィーに供し、流出液酢酸エチル：ヘキサン
＝１：４にて化合物４０（０．４８ｇ，６５．３％）を
得た。

【０１３９】Ｃ３１Ｈ４１ＮＯ１０Ｓｉ　（６１５．７
５）〔α〕Ｄ＝＋７．６４°（ｃ＝０．６０２，　ＣＨ
Ｃｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：　３７００
−３１５０　（ＮＨ）、　３１５０−２８００　（ＣＨ
）、　１７３０　（エステル）、　１６７０，　１５５
０　（アミド）、　８６０，　８４０　（ＴＭＳ） １Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３，　ＣＤ３ＯＤ）　８．０
２−７．２８　（ｍ，　１０Ｈ，　２０Ｂｚ）、　５．
３８　（ｍ，　１Ｈ，　Ｊ７，８＝８．０６Ｈｚ，　Ｊ
８，９＝６．２３Ｈｚ，　Ｈ−８）、　５．１５　（ｄ
ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ｅ，４＝４．７７Ｈｚ，　Ｊ４，
５＝１０．４４Ｈｚ，　Ｈ−４）、４．１７　（ｔ，　
１Ｈ，　Ｊ５，６＝１０．４４Ｈｚ，　Ｈ−５）、　３
．９５　（ｍ，　１Ｈ，　ＣＨＣＨ２Ｓｉ）、　３．７
５　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ６，７＝１．６５Ｈｚ，　Ｈ
−６）、　３．６５　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｈ−７）、　
３．３９　（ｍ，　１Ｈ，　ＣＨ′ＣＨ２Ｓｉ）、　３
．３０　（ｓ，３Ｈ，　ＣＯＯＭｅ）、　２．７０　（
ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ａ，３ｅ＝１２．６４Ｈｚ，　Ｈ
−３ｅ）、　１．９８　（ｔ，　１Ｈ，　Ｈ−３ａ）、
１．９１（ｓ，　３Ｈ，　ＮＡｃ）、　１．４７　（ｄ
，　３Ｈ，　ＣＨ３）、　０．８８−０．８１　（ｍ，
　２Ｈ，　ＯＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ）、　０．００　（ｓ，
９Ｈ，　Ｍｅ３Ｓｉ）

【０１４０】メチル〔２−（トリ
メチルシリル）エチル５−アセタミド−４，７，８−ト
リ−Ｏ−アセチル−３，５，９−トリデオキシ−Ｄ−グ
リセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシド〕ネ
ート（化合物４１）化合物４０（２．１０ｇ，３．４１
ｍｍｏｌ）をメタノール（２０ｍｌ）に溶解し、２８％
ナトリウムメチラート溶液（３ｍｌ）を加え室温にて３
０時間撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．にて反応終了を確認後、
イオン交換樹脂ＩＲ−１２０（Ｈ＋）にて中和し減圧濃
縮し乾固させた。次いでピリジン（２０ｍｌ）に溶解し
、無水酢酸（１６ｍｌ）を加え、室温にて一夜撹拌した
。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジクロルメタン：メタノール＝１８：
１）にて反応終了を確認後メタノールを加え減圧濃縮し
、得られたシラップはジクロルメタンで抽出し、ジクロ
ルメタン層をＨＣｌ，　Ｈ２Ｏにて洗浄した。無水硫酸
ナトリウムで脱水後、これを濾別し、ジクロルメタンで
洗浄した後、濾液と洗液を合わし減圧濃縮した。得られ
たシラップをカラムクロマトグラフィーに供し流出液酢
酸エチル：ヘキサン＝２：３にて化合物４１（１．５５
ｇ，８５．２％）を得た。

【０１４１】Ｃ２３Ｈ３９ＮＯ１１Ｓｉ（５３３．６５
）〔α〕Ｄ＝−１３．５４°（ｃ＝０．８１２，　ＣＨ
Ｃｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：　３７００
−３１７０（ＮＨ）、　３１７０−２８００（ＣＨ）、
　１７４０（エステル）、　１６７０，１５５０（アミ
ド）、　８６０，　８４０（ＴＭＳ）１Ｈ　ＮＭＲ　（
ＣＤＣｌ３）　５．３１（ｄ，　１Ｈ，　Ｊ５，ＮＨ＝
９．５２Ｈｚ，　ＮＨ）、　５．１９（ｍ，　１Ｈ，　
Ｊ７，８＝７．８７Ｈｚ，Ｊ８，Ｍｅ＝６．０５Ｈｚ，
　Ｈ−８）、　５．１３（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ６，７＝
１．８３Ｈｚ，　Ｈ−７）、　４．８０（ｄｄｄ，　１
Ｈ，　Ｊ３ｅ，４＝４．５８Ｈｚ，　Ｊ４，５＝９．７
１Ｈｚ，　Ｈ−４）、　４．０８（ｑ，　１Ｈ，　Ｊ５
，６＝１０．６３Ｈｚ，　Ｈ−５）、　４．０２（ｄｄ
，　１Ｈ，Ｈ−６）、　３．８６（ｍ，　１Ｈ，　ＣＨ
ＣＨ２Ｓｉ）、　３．７６（ｓ，　３Ｈ，　ＣＯＯＭｅ
）、　３．３２（ｍ，　１Ｈ，　ＣＨ′ＣＨ２Ｓｉ）、
２．５６（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ａ，３ｅ＝１２．６４
Ｈｚ，　Ｈ−３ｅ）、　２．１２−１．８６（４ｓ，　
１２Ｈ，　３ＯＡｃ，　ＮＡｃ）、　１．１８（ｄ，　
３Ｈ，　ＣＨ３）、　０．９２−０．７９（ｍ，　２Ｈ
，　ＯＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ）、　０．００（ｓ，　９Ｈ，
　Ｍｅ３Ｓｉ）

【０１４２】メチル（５−アセタミド−
２，４，７，８−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５，９−
トリデオキシ−Ｄ−グリセロ−Ｄ−ガラクト−２−ノヌ
ロピラノシド）ネート（化合物４２） 化合物４１（１．５１ｇ，２．８３ｍｍｏｌ）をジクロ
ルメタン（３０ｍｌ）に溶解し、０℃に冷却し、三フッ
化ホウ素・ジエチルエーテル（０．６２ｍｌ）を加え０
℃にて３時間撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジクロルメタン
：メタノール＝１８：１）にて反応終了を確認後、ジク
ロルメタンで抽出し、ジクロルメタン層を炭酸ナトリウ
ム，　水にて洗浄した。無水硫酸ナトリウムで脱水後、
これを濾別し、ジクロルメタンで洗浄した後、濾液と洗
液を合わし減圧濃縮し乾固させた。次いでピリジン（１
０ｍｌ）に溶解し、無水酢酸（７ｍｌ）を加え、室温に
て一夜撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジクロルメタン：メタ
ノール＝１８：１）にて反応終了を確認後メタノールを
加え減圧濃縮し、得られたシラップはジクロルメタンで
抽出し、ジクロルメタン層をＨＣｌ，　Ｈ２Ｏにて洗浄
した。無水硫酸ナトリウムで脱水後、これを濾別し、ジ
クロルメタンで洗浄した後、濾液と洗液を合わし減圧濃
縮した。得られたシラップをカラムクロマトグラフィー
に供し、流出液酢酸エチル：ヘキサン＝２：３にて化合
物４２（１．２２ｇ，９０．７％）を得た。

【０１４３】Ｃ２０Ｈ２９ＮＯ１２　（４７５．４５）
〔α〕Ｄ＝−４１．４９°（ｃ＝１．０９４，　ＣＨＣ
ｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：　３７００−
３１６０　（ＮＨ）、　３１６０−２８００　（ＣＨ）
、　１７４０　（エステル）、　１６６０，　１５５０
　（アミド）１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：α　５．５
７　（ｄ，　１Ｈ，　Ｊ５，ＮＨ＝１０．２６Ｈｚ，　
ＮＨ）、　５．２０　（ｍ，　１Ｈ，　Ｊ６，７＝２．
３８Ｈｚ，　Ｊ７，８＝６．７８Ｈｚ，　Ｈ−７）、　
５．０５　（ｍ，　２Ｈ，　Ｈ−４，８）、　４．５７
　（ｄｄ，１Ｈ，　Ｊ５，６−１０．６３Ｈｚ，　Ｈ−
６）、　４．１８　（ｑ，　１Ｈ，　Ｈ−５）、　３．
７５　（ｓ，　３Ｈ，　ＣＯＯＭｅ）、　２．６１（ｄ
ｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ａ，３ｅ＝１３．００Ｈｚ，　Ｊ３
ｅ，４＝４．９５Ｈｚ，　Ｈ−３ｅ）、　２．１５−１
．８９　（５ｓ，　１５Ｈ，　４ＯＡｃ，　ＮＡｃ）、
　１．２０　（ｄ，　３Ｈ，Ｊ８，Ｍｅ＝６．２３Ｈｚ
，　ＣＨ３） １Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：β　５．５６　（ｄ，　
１Ｈ，　ＮＨ）、　５．２３　（ｍ，　１Ｈ，　Ｈ−８
）、　５．２１　（ｍ，　１Ｈ，　Ｊ６，７＝２．２０
Ｈｚ，　Ｊ７，８＝４．９５Ｈｚ，　Ｈ−７）、　４．
９４　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ｅ，４＝４．９４Ｈｚ，
　Ｈ−４）、　４．１７　（ｑ，１Ｈ，　Ｊ４，５＝Ｊ
５，６＝Ｊ５，ＮＨ＝１０．４４Ｈｚ，　Ｈ−５）、　
４．１８　（ｄｄ，１Ｈ，　Ｈ−６）、　３．７９　（
ｓ，　３Ｈ，　ＣＯＯＭｅ）、　２．５３　（ｄｄ，　
１Ｈ，　Ｊ３ａ，３ｅ＝１３．３８Ｈｚ，　Ｈ−３ｅ）
、　２．１６−１．８９　（５ｓ，　１５Ｈ，　４ＯＡ
ｃ　ＮＡｃ）、１．２５　（ｄ，　３Ｈ，　Ｊ８，Ｍｅ
＝６．４１Ｈｚ，　ＣＨ３）

【０１４４】メチル（５−アセタミド−４，７，８−ト
リ−Ｏ−アセチル−２−Ｓ−アセチル−３，５，９−ト
リデオキシ−２−チオ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラク
ト−２−ノヌロピラノシド）ネート（化合物４４）化合
物４２（１．５１ｇ，３．１８ｍｍｏｌ）をジクロルメ
タン（３０ｍｌ）に溶解し、−２０℃に冷却し、塩化水
素ガスを１０分間吹き込み密栓をして暗所にて一日静置
した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジクロルメタン：メタノール＝１
８：１）にて反応終了を確認後、３０℃以下で減圧濃縮
し、得られたシラップを凍結乾燥し、化合物４３の非定
型中間体を得た。化合物３０をジクロルメタン（１５ｍ
ｌ）及びアセトン（１０ｍｌ）に溶解し、ドライアライ
ト（２ｇ）を加え室温にて１時間撹拌した。その後チオ
酢酸カリウム（１．３６ｇ，１１．９２ｍｍｏｌ）を加
え室温にて３時間撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジクロルメ
タン：メタノール＝１８：１）にて反応終了を確認後、
セライトで濾過してジクロルメタンで洗浄した。濾液と
洗液を合わし、減圧濃縮して得られたシラップをカラム
クロマトグラフィーに供し、流出液酢酸エチル：ヘキサ
ン＝１：１にて化合物４４（１．２２ｇ，７８．２％）
を得た。

【０１４５】Ｃ２０Ｈ２９ＮＯ１１Ｓ　（４９１．５１
）〔α〕Ｄ＝＋３４．８８°（ｃ＝０．９８６，　ＣＨ
Ｃｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：　３７００
−３１５０　（ＮＨ）、　３１５０−２８００　（ＣＨ
）、　１７５０　（エステル）、　１６５０，　１５４
０　（アミド）１Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３）：　５．
５４　（ｄ，　１Ｈ，　Ｊ５，ＮＨ＝１０．２５Ｈｚ，
　ＮＨ）、　５．１９　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ６，７＝
２．２０Ｈｚ，　Ｊ７，８＝６．９６Ｈｚ，　Ｈ−７）
、　５．０７　（ｍ，　１Ｈ，　Ｈ−８）、　４．９３
　（ｄｄｄ，１Ｈ，　Ｊ３ｅ，４＝４．７６Ｈｚ，　Ｊ
４，５＝１０．２６Ｈｚ，　Ｈ−４）、　４．５３　（
ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ５，６＝１０．６３Ｈｚ，　Ｈ−６
）、　４．１２　（ｑ，　１Ｈ，　Ｈ−５）、　３．７
９　（ｓ，　３Ｈ，　ＣＯＯＭｅ）、　２．６８　（ｄ
ｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ａ，３ｅ＝１２．８２Ｈｚ，　Ｈ−
３ｅ）、　２．２８−１．８８　（５ｓ，　１５Ｈ，　
３ＯＡｃ　ＮＡｃ　ＳＡｃ）、　１．２０　（ｄ，　３
Ｈ，　Ｊ８，Ｍｅ＝６．２３Ｈｚ，　ＣＨ３）

【０１４
６】メチル（メチル５−アセタミド−４，７，８−トリ
−Ｏ−アセチル−３，５，９−トリデオキシ−２−チオ
−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノ
シド）ネート（化合物４５） 化合物４４（０．９８ｇ，１．９９ｍｍｏｌ）をメタノ
ール（２０ｍｌ）に溶解し、−４０℃にてメタノール（
４ｍｌ）に溶解した金属ナトリウム（４７ｍｇ）を滴下
して５分間撹拌した。その後水温にて減圧濃縮し、よく
乾燥した後ジメチルホルムアミド（１２ｍｌ）に溶解し
、ヨウ化メチル（０．２ｍｌ）を加え、室温にて３時間
撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジクロルメタン・メタノール
＝５：１）にて反応終了を確認後、ピリジン（１５ｍｌ
）と無水酢酸（１０ｍｌ）を加え室温にて一夜撹拌した
。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジクロルメタン：メタノール＝１８：
１）にて反応終了を確認後、減圧濃縮して得られたシラ
ップをジクロルメタンで抽出し、ジクロルメタン層をＨ
Ｃｌ，　Ｈ２Ｏにて洗浄した。無水硫酸ナトリウムで脱
水後、これを濾別し、ジクロルメタンで洗浄した後、濾
液と洗液を合わし減圧濃縮した。得られたシラップをカ
ラムクロマトグラフィーに供し、流出液酢酸エチル：ヘ
キサン＝１：１にて化合物４５（０．８２ｇ，８８．７
％）を得た。

【０１４７】ＣＨ１９Ｈ２９ＮＯ１０Ｓ（４６３．５０
）〔α〕Ｄ＝−２３．４８°（ｃ＝１．０５６，　ＣＨ
Ｃｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：　３７００
−３１６０　（ＮＨ）、　３１６０−２８００　（ＣＨ
）、　１７４０　（エステル）、　１６７０，　１５５
０　（アミド）１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）　５．３８
　（ｄ，　１Ｈ，　ＮＨ）、　５．２３　（ｍ，　１Ｈ
，　Ｈ−８）、　５．１５　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ６，
７＝２．２０Ｈｚ，　Ｊ７，８＝８．４３Ｈｚ，　Ｈ−
７）、　４．８６　（ｄｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ｅ，４＝
４．７６Ｈｚ，　Ｈ−４）、　４．１２　（ｑ，　１Ｈ
，　Ｊ４，５＝Ｊ５，６＝Ｊ５，ＮＨ＝１０．４４Ｈｚ
，　Ｈ−５）、　３．８０　（ｓ，　３Ｈ，　ＣＯＯＭ
ｅ）、　３．７９　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｈ−６）、　２
．７２　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ａ，３ｅ＝１２．６４
Ｈｚ，　Ｈ−３ｅ）、　２．１５−１．８８　（５ｓ，
　１５Ｈ，　３ＯＡｃ　ＮＡｃ　ＳＭｅ）、　１．２０
　（ｄ，　３Ｈ，　Ｊ８，Ｍｅ＝６．０５Ｈｚ，　ＣＨ
３）

【０１４８】２−（トリメチルシリル）エチルＯ−
（メチル５−アセタミド−４，７，８−トリ−Ｏ−アセ
チル−３，５，９−トリデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−
Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→
３）−Ｏ−（６−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピ
ラノシル）−（１→４）−２，６−ジ−Ｏ−ベンゾイル
−β−Ｄ−グルコピラノシド（化合物４Ａ） 化合物４５（１．１０ｇ，２．３７ｍｍｏｌ）と化合物
１６（０．９０ｇ，１．２０ｍｍｏｌ）をアセトニトリ
ル（１０ｍｌ）に溶解した後モレキュラーシーブス３Ａ
（３．０ｇ）を加え一夜撹拌した。その後−１５℃に冷
却し、ジメチル（メチルチオ）スルホニウムトリフルオ
ロメタンスルホネート（５０％，３．０ｇ）を加え−１
５℃にて二日間撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジクロルメタ
ン：メタノール）にて反応終了を確認後、反応液をセラ
イト濾過し、濾液と洗液は合わせてジクロルメタンで抽
出し、ジクロルメタン層を炭酸ナトリウム、　水層を炭
酸ナトリウム，　水で洗浄した。無水硫酸ナトリウムで
脱水後、これを濾別しジクロルメタンで洗浄し、濾液と
洗液を合わし、得られたシラップをカラムクロマトグラ
フィーに供し流出液酢酸エチル：ヘキサン＝３：２にて
化合物４Ａ（０．６０ｇ，４３．０％）を得た。

【０１４９】Ｃ５６Ｈ７１ＮＯ２４Ｓｉ　（１１７０．
２６）〔α〕Ｄ＝＋８．２８°（ｃ＝０．７００，　Ｃ
ＨＣｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：　３７０
０−３１３０　（ＮＨ）、　３１３０−２８００　（Ｃ
Ｈ）、　１７３０　（エステル）、　１６８０，　１５
３０　（アミド）、　８５０，　８３０　（Ｍｅ３Ｓｉ
）、　７００（フェニル） ２７０ＭＨｚ　１Ｈ−ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３）Ｌａｃユ
ニット：　δ　８．２０−７．４０　（ｍ，　１５Ｈ，
　３ＢｚＯ）、　５．３６　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ１，
２＝８．０６Ｈｚ，Ｊ２，３＝９．５３Ｈｚ，　Ｈ−２
）、　４．８７　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊｇｅｍ＝１１．
９１Ｈｚ，　Ｊ５，６＝２．９３Ｈｚ，　Ｈ−６）、　
４．７６　（ｄ，　１Ｈ，　Ｈ−１）、　４．６８　（
ｄ，　１Ｈ，　Ｊ１′，２′＝８．０６Ｈｚ，　Ｈ−１
）、　４．６２　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｈ−６）、　３．
６８　（ｄｄｄ，　１Ｈ，　ＣＨＣＨ２Ｓｉ）、　０．
９７　（ｍ，　２Ｈ，　ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ）、　０．０
０（ｓ，　９Ｈ，　Ｍｅ３Ｓｉ）Ｎｅｕ５Ａｃユニット
：　５．２２　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ６，７＝１．７４
Ｈｚ，　Ｊ７，８＝９．２５Ｈｚ，　Ｈ−７）、　３．
９０　（ｓ，３Ｈ，　ＣＯＯＭｅ）、　２．８０　（ｄ
ｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ａ，３ｅ＝１３．０１Ｈｚ，　Ｊ３
ｅ，４＝４．５８Ｈｚ，　Ｈ−３ｅ）、　２．２６−２
．０１　（４ｓ，　１２Ｈ，　３ＡｃＯ，　ＡｃＮ）、
　１．１４　（ｄ，　Ｊ８，Ｍｅ＝６．２２Ｈｚ，　Ｃ
Ｈ３）

【０１５０】２−（トリメチルシリル）エチルＯ
−（メチル５−アセタミド−４，７，８−トリ−Ｏ−ア
セチル−３，５，９−トリデオキシ−Ｄ−グリセロ−α
−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２
→３）−Ｏ−（２，４−ジ−Ｏ−アセチル−６−Ｏ−ベ
ンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）
−３−Ｏ−アセチル−２，６−ジ−Ｏ−ベンゾイル−β
−Ｄ−グルコピラノシド（化合物４Ｂ） 化合物４Ａ（０．４５ｇ，０．３８ｍｍｏｌ）をピリジ
ン（１０ｍｌ）に溶解した後、無水酢酸（７ｍｌ）を加
え室温にて一夜撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジクロルメタ
ン：メタノール＝１８：１）にて反応終了を確認後、メ
タノールを加え過剰の試薬を分解し、次いで減圧濃縮し
た。得られたシラップはカラムクロマトグラフィーに供
し、流出液ジクロルメタン：メタノール＝１００：１に
て化合物４Ｂ（０．４２ｇ，８４．３％）を得た。

【０１５１】Ｃ６２Ｈ７７ＮＯ２７Ｓｉ　（１２９６．
３７）〔α〕Ｄ＝＋１．６２°（ｃ＝０．６１４，　Ｃ
ＨＣｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：　３７０
０−３１６０　（ＮＨ）、　３１６０−２８００　（Ｃ
Ｈ）、　１７３０　（エステル）、　１６７０，　１５
５０　（アミド）、　８６０，　８４０　（Ｍｅ３Ｓｉ
）、　７１０　（フェニル） ２７０ＭＨｚ　１Ｈ−ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３）Ｌａｃユ
ニット：　δ　８．２０−７．３９　（ｍ，　１５Ｈ，
　３ＢｚＯ）、　５．５８　（ｔ，　１Ｈ，　Ｊ２，３
＝Ｊ３，４＝９．５３Ｈｚ，　Ｈ−３）、　５．３４　
（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ１，２＝８．０６Ｈｚ，　Ｈ−２
）、　５．１１　（ｄ，　１Ｈ，　Ｈ−４′）、　４．
９７　（ｄ，１Ｈ，　Ｈ−１）、　４．７８　（ｄ，　
１Ｈ，　Ｊ１′，２′＝８．０６Ｈｚ，　Ｈ−１）、　
４．６７　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ２′，３′＝１０．２
６Ｈｚ，　Ｊ３′，４′＝３．２９Ｈｚ，　Ｈ−３′）
、　３．６８　（ｄｄｄ，　１Ｈ，　ＣＨＣＨ２Ｓｉ）
、　０．９８　（ｍ，　２Ｈ，　ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ）、
　０．００　（ｓ，　９Ｈ，　Ｍｅ３Ｓｉ） Ｎｅｕ５Ａｃユニット：　５．４７　（ｍ，　１Ｈ，　
Ｈ−８）、　５．３２　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ６，７＝
１．８３Ｈｚ，　Ｊ７，８＝９．８９Ｈｚ，　Ｈ−７）
、　３．９５（ｓ，　３Ｈ，　ＣＯＯＭｅ）、　２．６
８（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ａ，３ｅ＝１２．６４Ｈｚ，
　Ｊ３ｅ，４＝４．４０Ｈｚ，　Ｈ−３ｅ）、　２．３
２−１．７４（７ｓ，　２１Ｈ，　６ＡｃＯ，　ＡｃＮ
）、　１．２３（ｄ，　３Ｈ，　Ｊ８，Ｍｅ＝６．５９
Ｈｚ，　ＣＨ３）

【０１５２】Ｏ−（メチル５−アセタミド−４，７，８
−トリ−Ｏ−アセチル−３，５，９−トリデオキシ−Ｄ
−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロ
ネート）−（２→３）−Ｏ−（２，４−ジ−Ｏ−アセチ
ル−６−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル
）−（１→４）−３−Ｏ−アセチル−２，６−ジ−Ｏ−
ベンゾイル−Ｄ−グルコピラノシド（化合物４Ｃ）化合
物４Ｂ（０．３９ｇ，０．３０ｍｍｏｌ）をジクロルメ
タン（８ｍｌ）に溶解し、氷冷下三フッ化ホウ素・ジエ
チルエーテル（０．３ｍｌ）を滴下し０℃にて６時間撹
拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジクロルメタン：メタノール＝
１８：１）にて反応終了を確認後、ジクロルメタンで抽
出しジクロルメタン層を炭酸ナトリウム，　水で洗浄し
た。無水硫酸ナトリウムで脱水後、これを濾別し、ジク
ロルメタンで洗浄し、濾液と洗液を合わし減圧濃縮した
。得られたシラップをカラムクロマトグラフィーに供し
、流出液ジクロルメタン：メタノール＝６０：１にて化
合物４Ｃ（０．３０ｇ，８３．６％）を得た。

【０１５３】Ｃ５７Ｈ６５ＮＯ２７（１１９６．１３）
〔α〕Ｄ＝＋３０．３２°（ｃ＝０．９３０，　ＣＤＣ
ｌ３）ＩＲ　νＫＢｒｍａｘｃｍ−１：　３７２０−３
１６０（ＯＨ，　ＮＨ）、　３１６０−２８００（ＣＨ
）、　１７５０（エステル）、　１６８０，　１５６０
（アミド）、　７２０（フェニル）

【０１５４】Ｏ−（
メチル５−アセタミド−４，７，８−トリ−Ｏ−アセチ
ル−３，５，９−トリデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ
−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３
）−Ｏ−（２，４−ジ−Ｏ−アセチル−６−Ｏ−ベンゾ
イル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−３
−Ｏ−アセチル−２，６−ジ−Ｏ−ベンゾイル−α−Ｄ
−グルコピラノシルトリクロロアセチミデート（化合物
４Ｄ） 化合物４Ｃ（０．２４ｇ，０．２０ｍｍｏｌ）をジクロ
ルメタン（３ｍｌ）に溶解し、氷冷下トリクロロアセト
ニトリル（０．６ｍｌ）と１，８−ジアザビシクロ〔５
．４．０〕ウンデ−７−セン（３０ｍｇ）を加え０℃に
て２時間撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジクロルメタン：メ
タノール＝１８：１）にて反応終了を確認後減圧濃縮し
得られたシラップをカラムクロマトグラフィーに供し流
出液ジクロルメタン：メタノール＝８０：１にて化合物
４Ｄ（０．２２ｇ，８１．８％）を得た。

【０１５５】Ｃ５９Ｈ６５Ｎ２Ｏ２７Ｃｌ３　（１３４
０．５２）〔α〕Ｄ＝＋３１．６１°（ｃ＝１．０６０
，　ＣＨＣｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：　
３７００−３１５０　（ＯＨ，　ＮＨ）、　３１５０−
２８００　（ＣＨ）、　１７４０　（エステル）、１６
８０，　１５４０　（アミド）、　７１０　（フェニル
） ２７０ＭＨｚ，　１Ｈ−ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３）Ｌａｃ
ユニット：　δ　８．５４−７．２７　（ｍ，　１５Ｈ
，　３ＢｚＯ）、　６．６６　（ｄ，　１Ｈ，　Ｊ１，
２＝３．６７Ｈｚ，　Ｈ−１）、　５．８３　（ｔ，　
１Ｈ，　Ｊ２，３＝Ｊ３，４＝９．７１Ｈｚ，　Ｈ−３
）、　５．２７　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｈ−２）、　５．
０５　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ１′，２′＝８．０６Ｈｚ
，　Ｊ２′，３′＝１０．２６Ｈｚ，　Ｈ−２′）、　
４．９０　（ｄ，　１Ｈ，　Ｈ−１′）、　４．８８（
ｄｄ，　１Ｈ，　Ｈ−４′）、　４．５６　（ｄｄ，　
１Ｈ，　Ｈ−３′）Ｎｅｕ５Ａｃユニット：　５．３８
　（ｍ，　１Ｈ，　Ｈ−８）、　５．１３　（ｍ，　１
Ｈ，　Ｊ６，７＝２．９３Ｈｚ，　Ｊ７，８＝９．８９
Ｈｚ，　Ｈ−７）、　３．７２　（ｓ，　３Ｈ，　ＣＯ
ＯＭｅ）、　３．５８　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｈ−６）、
　２．５６　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ａ，３ｅ＝１２．
４６Ｈｚ，　Ｊ３ｅ，４＝４．４０Ｈｚ，　Ｈ−３ｅ）
、　２．２０−１．８３　（７ｓ，　２１Ｈ，　６Ａｃ
Ｏ，　ＡｃＮ）、　１．６６　（ｔ，　１Ｈ，　Ｈ−３
ａ）、　１．０８　（ｄ，　３Ｈ，　Ｊ８，Ｍｅ＝６．
２３Ｈｚ，　ＣＨ３）

【０１５６】Ｏ−（メチル５−アセタミド−４，７，８
−トリ−Ｏ−アセチル−３，５，９−トリデオキシ−Ｄ
−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロ
ネート）−（２→３）−Ｏ−（２，４−ジ−Ｏ−アセチ
ル−６−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル
）−（１→４）−Ｏ−（３−Ｏ−アセチル−２，６−ジ
−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１
→１）−（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベン
ゾイルオキシ−４−オクタデセン−１，３−ジオール（
化合物４Ｅ） 化合物４Ｄ（０．１０ｇ，０．０７ｍｍｏｌ）と化合物
１７（０．０７ｇ，０．１６ｍｍｏｌ）をジクロルメタ
ン（３ｍｌ）に溶解しモレキュラーシーブス４Ａ　ｔｙ
ｐｅ　ＡＷ３００（２ｇ）を加えて室温にて３０分撹拌
した。次いで氷冷下三フッ化ホウ素・ジエチルエーテル
（０．０４ｍｌ）を滴下し、０℃にて４時間撹拌した。 Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジクロルメタン：メタノール＝１８：１
）にて反応終了を確認後、反応液をセライト濾過し、濾
液と洗液は合わせてジクロルメタンで抽出し、ジクロル
メタン層を炭酸ナトリウム，　水で洗浄した。無水硫酸
ナトリウムで脱水後、これを濾別しジクロルメタンで洗
浄し、濾液と洗液を合わし、得られたシラップをカラム
クロマトグラフィーに供し流出液ジクロルメタン：メタ
ノール＝８０：１にて化合物４Ｅ（０．１１ｇ，９２．
４％）を得た。

【０１５７】Ｃ８２Ｈ１０２Ｎ４Ｏ２９　（１６０７．
７２）〔α〕Ｄ＝−８．５９°（ｃ＝１．０９４，　Ｃ
ＨＣｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：　３７０
０−３１４０　（ＮＨ）、　３１４０−２８００　（Ｃ
Ｈ）、　２１００　（Ｎ３）、１７３０　（エステル）
、　１６５０，　１５３０　（アミド）、　７００　（
フェニル） ２７０ＭＨｚ　１Ｈ−ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３）Ｌａｃユ
ニット：δ　８．０７−７．２６　（ｍ，　２０Ｈ，　
４ＢｚＯ）、　５．４７　（ｔ，　１Ｈ，　Ｊ２，３＝
９．５３Ｈｚ，　Ｈ−３）、　５．２５　（ｄｄ，　１
Ｈ，　Ｊ１，２＝７．８７Ｈｚ，　Ｈ−２）、　５．０
０　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ１′，２′＝７．８８Ｈｚ，
　Ｊ２′，３′＝１０．０８Ｈｚ，　Ｈ−２′）、　４
．９９　（ｄ，　１Ｈ，　Ｈ−４′）、　４．８６　（
ｄ，　１Ｈ，Ｈ−１′）、　４．６８　（ｄ，１Ｈ，　
Ｈ−１）Ｎｅｕ５Ａｃユニット：　５．１５　（ｄｄ，
　１Ｈ，　Ｊ６，７＝２．９３Ｈｚ，　Ｈ−７）、　３
．７１　（ｓ，　３Ｈ，　ＣＯＯＭｅ）、３．５８　（
ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ５，６＝１０．６２Ｈｚ，　Ｈ−６
）、　２．５５　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ａ，３ｅ＝１
２．２７Ｈｚ，　Ｊ３ｅ，４＝４．４０Ｈｚ，　Ｈ−３
ｅ）、　２．１９−１．８７　（７ｓ，　２１Ｈ，　６
ＡｃＯ，　ＡｃＮ）、　１．１０　（ｄ，　３Ｈ，　Ｊ
８，Ｍｅ＝６．２３Ｈｚ，ＣＨ３） Ｓｐｈｉｎｇｏｓｉｎｅユニット：５．６５　（ｍ，　
１Ｈ，　Ｈ−５）、　１．２４　（ｓ，　２２Ｈ，　１
１ＣＨ２）、　０．８７　（ｔ，３Ｈ，　ＣＨ３）

【０
１５８】Ｏ−（メチル５−アセタミド−４，７，８−ト
リ−Ｏ−アセチル−３，５，９−トリデオキシ−Ｄ−グ
リセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネー
ト）−２→３）−Ｏ−（２，４−ジ−Ｏ−アセチル−６
−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（
１→４）−Ｏ−（３−Ｏ−アセチル−２，６−ジ−Ｏ−
ベンゾイル−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→１）
−（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−
オクタデカナミド−４−オクタデセン−１，３−ジオー
ル（化合物４Ｆ） 化合物４Ｅ（１１０ｍｇ，０．０６ｍｍｏｌ）をピリジ
ン：水＝５：１の混合溶媒（１２ｍｌ）に溶解し、硫化
水素ガスを吹き込みながら室温にて３６時間撹拌した。 Ｔ．Ｌ．Ｃ．（酢酸エチル）にて反応終了を確認後減圧
乾固した。その後ジクロルメタン（６ｍｌ）に溶解し、
ステアリン酸（５８ｍｇ，０．２０ｍｍｏｌ）とＷＳＣ
（５８ｍｇ）を加え室温にて一夜撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ
．（ジクロルメタン：メタノール＝１８：１）にて反応
終了を確認後ジクロルメタンで抽出し、ジクロルメタン
層を水にて洗浄した。無水硫酸ナトリウムで脱水後、こ
れを濾別しジクロルメタンで洗浄し、濾液と洗液を合わ
し減圧濃縮した。得られたシラップをカラムクロマトグ
ラフィーに供し流出後ジクロルメタン：メタノール＝８
０：１にて化合物４Ｆ（９７ｍｇ，７６．９％）を得た
。

【０１５９】Ｃ１００Ｈ１３８Ｎ２Ｏ３０　（１８４８
．１９）〔α〕Ｄ＝＋４．９８°（ｃ＝１．０８４，　
ＣＨＣｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：　３７
００−３１４０　（ＮＨ）、　３１４０−２８００　（
ＣＨ）、　１７５０　（エステル）、　１６６０，　１
５３０　（アミド）、　７１０　（フェニル） ２７０ＭＨｚ１　Ｈ−ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３）Ｌａｃユ
ニット：　δ　８．０７−７．２６　（ｍ，　２０Ｈ，
　４ＢｚＯ）、　５．４３　（ｔ，　１Ｈ，　Ｊ２，３
＝９．８９Ｈｚ，　Ｈ−３）、　５．１９　（ｄｄ，　
１Ｈ，　Ｊ１，２＝７．６９Ｈｚ，　Ｈ−２）、　５．
０６　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ１′，２′＝７．７０Ｈｚ
，　Ｈ−２′）、　４．８２　（ｄ，　１Ｈ，　Ｈ−１
′）、　４．６０　（ｄ，　１Ｈ，　Ｈ−１）、　４．
５５　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ２′，３′＝９．８９Ｈｚ
，　Ｊ３′，４′＝３．３０Ｈｚ，　Ｈ−３′）Ｎｅｕ
５Ａｃユニット：　５．６３　（ｄ，　１Ｈ，　ＮＨ）
、　５．１４　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ６，７＝２．９３
Ｈｚ，　Ｈ−７）、　３．７１　（ｓ，　３Ｈ，　ＣＯ
ＯＭｅ）、　３．５８　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ５，６＝
１０．６２Ｈｚ，　Ｈ−６）、　２．５８　（ｄｄ，　
１Ｈ，　Ｊ３ａ，３ｅ＝１２．４６Ｈｚ，　Ｊ３ｅ，４
＝４．４０Ｈｚ，　Ｈ−３ｅ）、　２．１８−１．８３
　（７ｓ，　２１Ｈ，　６ＡｃＯ，　ＡｃＮ）、　１．
６５　（ｔ，１Ｈ，　Ｈ−３ａ）、　１．１１　（ｄ，
　３Ｈ，　Ｊ８，Ｍｅ＝６．２３Ｈｚ，　ＣＨ３） Ｃｅｒユニット：　５．７６　（ｔｄ，　１Ｈ，　Ｊ５
，６＝Ｊ５，６′＝６．６０Ｈｚ，　Ｈ−５）、　１．
２６　（ｓ，　５０Ｈ，　２５ＣＨ２）、　０．８７　
（ｔ，　６Ｈ，　２ＣＨ３）

【０１６０】Ｏ−（５−ア
セタミド−３，５，９−トリデオキシ−Ｄ−グリセロ−
α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロン酸）−（２
→３）−Ｏ−（β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→
４）−Ｏ−（β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→１）
−（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−オクタデカナミド−４−
オクタデセン−１，３−ジオール（化合物４） 化合物４Ｆ（９１ｍｇ，０．０４９ｍｍｏｌ）をメタノ
ール（３ｍｌ）に溶解し、２８％ナトリウムメチラート
溶液（５滴）を加え室温にて６時間撹拌した後水（０．
５ｍｌ）を加え、さらに２４時間撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ
．（ブタノール：エタノール：水＝４：２：１）にて反
応終了を確認後、イオン交換樹脂ＩＲ−１２０（Ｈ＋）
にて中和し濾過後減圧濃縮した。得られたシラップはセ
ファデックスＬＨ−２０によるゲル濾過を行い化合物４
を得た。

【０１６１】Ｃ５９Ｈ１０８Ｎ２Ｏ２０　（１１６５．
５１）〔α〕Ｄ＝−０．４９°（Ｃ＝１．２１２，　Ｍ
ｅＯＨ：ＣＨ２Ｃｌ２＝１：１）ＩＲ　νＫＢｒｍａｘ
ｃｍ−１：　３８００−２８００　（ＯＨ，　ＮＨ）、
　２９５０，　２８７０　（Ｍｅ，　メチレン）、　１
７２０　（Ｃ＝Ｏ）、　１６６０，　１５４０　（アミ
ド）２７０ＭＨｚ　１Ｈ−ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３）Ｌａ
ｃユニット：　δ　４．４２　（ｄ，　１Ｈ，　Ｊ１′
，２′＝７．６９Ｈｚ，　Ｈ−１′）、　４．３１　（
ｄ，　１Ｈ，　Ｊ１，２＝７．７０Ｈｚ，　Ｈ−１）Ｎ
ｅｕ５Ａｃ　ユニット：　２．８５　（ｂｒｏａｄ，　
１Ｈ，　Ｈ−３ｅ）Ｃｅｒユニット：　５．６８　（ｔ
ｄ，　１Ｈ，　Ｊ５，６＝Ｊ５，６′＝６．７８Ｈｚ，
　Ｈ−５）、　４．４３　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｈ−４）
、　１．２７　（ｓ，　５０Ｈ，　２５ＣＨ２）、　０
．８９　（ｔ，　６Ｈ，　２ＣＨ３）

【０１６２】実施例５ メチル（メチル５−アセタミド−３，５−ジデオキシ−
８，９−Ｏ−イソプロピリデン−２−チオ−Ｄ−グリセ
ロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシド）ネート
（化合物４７） 化合物４６（３．０ｇ，７．１ｍｍｏｌ）をジメチルホ
ルムアミド（２５ｍｌ）に溶解した後、２，２−ジメト
キシプロパン（５．２ｍｌ）及びドライアライト（３ｇ
）を加え室温にて３時間撹拌した。次に０℃にてｐ−ト
ルエンスルホン酸を加えｐＨ≒３に調整し、そのまま２
０分間撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジクロルメタン：メタ
ノール＝１０：１）にて反応終了を確認後重炭酸ナトリ
ウムにて中和、セライト濾過し、濾液は減圧濃縮した。 得られたシラップはカラムクロマトグラフィーに供し流
出液酢酸エチル：ヘキサン＝２：１にて化合物４７（２
．６９ｇ，６３．４％）を得た。

【０１６３】Ｃ１６Ｈ２７ＮＯ８Ｓ（３９３．５）〔α
〕Ｄ＝＋１２．４４°（ｃ　０．９４８，ＣＨＣｌ３）
ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：３７００−３１５０
（ＯＨ，　ＮＨ）、　３１５０−２８００（ＣＨ）、　
１７４０（エステル）、１６５０，　１５５０（アミド
）、８２０（イソプロピリデン） ２７０ＭＨｚ　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ４．２９
（ｑ，　１Ｈ，　Ｊ７，８＝Ｊ８，９＝Ｊ８，９′＝６
．２３Ｈｚ，　Ｈ−８）、　４．０７（ｍ，　２Ｈ，　
Ｊ９，９′＝６．６０Ｈｚ，　Ｈ−９，９′）、　３．
４９（ｓ，　３Ｈ，　ＣＯＯＭｅ）、　３．２７（ｄｄ
，　１Ｈ，　Ｊ５，６＝１０．４４Ｈｚ，　Ｊ６，７＝
１．３８Ｈｚ，　Ｈ−６）、　２．７９（ｄｄ，　１Ｈ
，　Ｊ３ａ，３ｅ＝１２．８２Ｈｚ，　Ｊ３ｅ，４＝４
．６７Ｈｚ，Ｈ−３ｅ）、　２．１８，　２．０２（２
ｓ，　６Ｈ，　ＮＡｃ　および　ＳＭｅ）、　１．８０
（ｔ，　１Ｈ，　Ｈ−３ａ）、　１．４０，　１．３７
（２ｓ，　６Ｈ，　Ｃ−Ｍｅ２）

【０１６４】メチル（メチル５−アセタミド−３，５−
ジデオキシ−８，９−Ｏ−イソプロピリデン−４−Ｏ−
メチル−２−チオ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−
２−ノヌロピラノシド）ネート（化合物４８）化合物４
７（０．１０ｇ，０．２４ｍｍｏｌ）をメタノール（５
ｍｌ）に溶解し、０℃に冷却した。ヨウ化メチル（０．
３６ｇ，２．５３ｍｍｏｌ）と酸化銀（０．３０ｇ，１
．２９ｍｍｏｌ）を加え室温にて６時間撹拌した。Ｔ．
Ｌ．Ｃ．（ジクロルメタン：メタノール＝１０：１）に
て反応終了を確認後、セライト濾過し、これを減圧濃縮
した。得られたシラップをカラムクロマトグラフィーに
供し、流出液ジクロルメタン：メタノール＝７０：１に
て化合物４８（０．８０ｇ，７７．２％）を得た。

【０１６５】Ｃ１７Ｈ２９ＮＯ８Ｓ（４０７．４８）〔
α〕Ｄ＝＋１９．０４°（ｃ　１．２５０，　ＣＨＣｌ
３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：３７００−３１
８０（ＮＨ）、３１８０−２８００（ＣＨ）、１７４０
（エステル）、１６５０，　１５５０（アミド）、８５
０（イソプロピリデン） １Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）４．３０（ｄｄ，　１Ｈ，
　Ｊｇｅｍ＝６．６０Ｈｚ，　Ｈ−９）、　４．０９（
ｄｄ，　１Ｈ，　Ｈ−９′）、　４．０８（ｑ，　１Ｈ
，　Ｈ−５）、　３．８６（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ６，７
＝２．５７Ｈｚ，　Ｈ−７）、　３．８１（ｓ，　３Ｈ
，　ＣＯＯＭｅ）、　３．４０（ｍ，　１Ｈ，　Ｊ３ｅ
，４＝４．３９Ｈｚ，　Ｊ４，５＝１０．６２Ｈｚ，　
Ｈ−４）、　３．３５（ｓ，　３Ｈ，　ＯＭｅ）、　３
．２６（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｈ−６）、　２．７３（ｄｄ
，　１Ｈ，　Ｊ３ａ，３ｅ＝１２．６４Ｈｚ，　Ｈ−３
ｅ）、　２．１９，　２．０１（２ｓ，　６Ｈ，　ＮＡ
ｃ，　ＳＭｅ）、　１．７２（ｔ，　１Ｈ，　Ｈ−３ａ
）、　１．３７（２ｓ，　６Ｈ，　２ＣＨ３）

【０１６
６】メチル（メチル５−アセタミド−７，８，９−トリ
−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−４−Ｏ−メチル
−２−チオ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノ
ヌロピラノシド）ネート（化合物４９）化合物４８（２
．０ｇ，４．９ｍｍｏｌ）を８０％酢酸（８０ｍｌ）に
溶解し、室温にて２０時間放置した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジ
クロルメタン：メタノール＝１０：１）により反応終了
を確認後、減圧乾固した。得られたシラップをピリジン
（５０ｍｌ）に溶解し、無水酢酸（４０ｍｌ）を加え、
室温にて１２時間撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジクロルメ
タン：メタノール＝３０：１）により反応終了を確認後
、メタノールを加え減圧濃縮した。得られたシラップを
ジクロルメタンで抽出し、有機層はＨＣｌ，水で洗浄、
無水硫酸ナトリウムで脱水後これを濾別し減圧濃縮した
。 得られたシラップはカラムクロマトグラフィーに供し、
流出液酢酸エチル：ヘキサン＝２：３にて化合物４９（
２．２ｇ，９０．９％）を得た。

【０１６７】Ｃ２０Ｈ３１ＮＯ１１Ｓ（４９３．５３）
〔α〕Ｄ＝＋５５．９０°（ｃ　１．４７４，　ＣＨＣ
ｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：３７００−３
１７０（ＮＨ）、３１７０−２８００（ＣＨ）、１７５
０（エステル）、１６６０，　１５５０（アミド）１Ｈ
−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）５．６０（ｄ，　１Ｈ，　Ｊ５
，ＮＨ＝８．６１Ｈｚ，　ＮＨ）、　５．３９（ｍ，　
１Ｈ，　Ｊ８，９＝２．３８Ｈｚ，　Ｊ８，９′＝４．
９５Ｈｚ，　Ｈ−８）、　５．３１（ｄｄ，　１Ｈ，　
Ｊ６，７＝１．６５Ｈｚ，　Ｊ７，８＝８．５１Ｈｚ，
　Ｈ−４）、　４．３３（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊｇｅｍ＝
１２．４５Ｈｚ，　Ｈ−９）、　４．１６（ｄｄ，　１
Ｈ，　Ｈ−９′）、　４．０２（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ５
，６＝１０．６２Ｈｚ，　Ｈ−６）、　３．８１（ｓ，
　３Ｈ，　ＣＯＯＭｅ）、　３．６２（ｍ，　１Ｈ，　
Ｊ４，５＝１０．２５Ｈｚ，　Ｈ−４）、　３．４８（
ｑ，　１Ｈ，Ｈ−５）、　３．３４（ｓ，　３Ｈ，　Ｏ
Ｍｅ）、　２．８８（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ｅ，４＝４
．４０Ｈｚ，　Ｈ−３ｅ）、　２．１６−２．０４（５
ｓ，１５Ｈ，　３０Ａｃ，　ＮＡｃ，　ＳＭｅ）、　１
．６７（ｔ，　１Ｈ，　Ｊ３ａ，３ｅ＝１２．６４Ｈｚ
，　Ｈ−３ａ）

【０１６８】２−（トリメチルシリル）エチルＯ−（メ
チル５−アセタミド−７，８，９−トリ−Ｏ−アセチル
−３，５−ジデオキシ−４−Ｏ−メチル−Ｄ−グリセロ
−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−
（２→３）−Ｏ−（６−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラ
クトピラノシル）−（１→４）−２，６−ジ−Ｏ−ベン
ゾイル−β−Ｄ−グルコピラノシド（化合物５Ａ）化合
物４９（１．２０ｇ，２．４３ｍｍｏｌ）と化合物１６
（０．９０ｇ，１．１９ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（
１２ｍｌ）に溶解した後、モレキュラーシーブス３Ａ（
４．０ｇ）を加え一夜撹拌した。その後−１５℃に冷却
し、ジメチル（メチルチオ）スルホニウムトリフルオロ
メタンスルホネート（５０％，３．５ｇ）を加え−１５
℃にて２日間撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジクロルメタン
：メタノール＝１８：１）にて反応終了を確認後、反応
液をセライト濾過し、濾液と洗液は合わせてジクロルメ
タンで抽出し、ジクロルメタン層を炭酸ナトリウム，水
で洗浄した。無水硫酸ナトリウムで脱水後、これを濾別
しジクロルメタンで洗浄し、濾液と洗液を合わし、得ら
れたシラップをカラムクロマトグラフィーに供し流出液
酢酸エチル：ヘキサン＝３：１にて化合物５Ａ（０．５
４ｇ，３７．８％）を得た。

【０１６９】Ｃ５７Ｈ７３ＮＯ２５Ｓｉ（１２００．２
８）〔α〕Ｄ＝＋１２．５８°（ｃ　０．９０６，　Ｃ
ＨＣｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：３８００
−３１７０（ＮＨ）、３１７０−２８００（ＣＨ）、１
７４０（エステル）、１６８０，　１５６０（アミド）
、８８０，　８６０（Ｍｅ３Ｓｉ）、７２０（フェニル
）２７０ＭＨｚ　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）Ｌａｃユ
ニット：δ８．２０−７．３８（ｍ，　１５Ｈ，　３Ｂ
ｚＯ）、　５．３８（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ１，２＝８．
０６Ｈｚ，　Ｊ２，３＝９．５３Ｈｚ，　Ｈ−２）、　
４．８８（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊｇｅｍ＝１１．９Ｈｚ，
　Ｊ５，６＝２．９３Ｈｚ，　Ｈ−６）、　４．７６（
ｄ，　１Ｈ，Ｈ−１）、　４．７０（ｄ，　１Ｈ，　Ｊ
１′，２′＝７．８８Ｈｚ，　Ｈ−１）、　４．６３（
ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ５，６＝５，６８Ｈｚ，　Ｈ−６）
、３．７０（ｄｄｄ，　１Ｈ，　ＣＨＣＨ２Ｓｉ）、　
０．９８（ｍ，　２Ｈ，　ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ）、　０．
００（ｓ，　９Ｈ，　Ｍｅ３Ｓｉ）Ｎｅｕ５Ａｃユニッ
ト：５．８０（ｄ，　１Ｈ，　Ｊ５，ＮＨ＝７．８８Ｈ
ｚ，　ＮＨ）、５．４３（ｍ，　１Ｈ，　Ｈ−８）、　
５．０６（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｈ−７）、　３．９０（ｓ
，　３Ｈ，　ＣＯＯＭｅ）、　３．４５（ｓ，　３Ｈ，
　ＣＨ３）、　２．９３（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ａ，３
ｅ＝１３．１９Ｈｚ，　Ｊ３ｅ，４＝４．２２Ｈｚ，　
Ｈ−３ｅ）、　１．８６（ｔ，　１Ｈ，　Ｈ−３ａ）、
　２．２６−２．０８（４ｓ，　１２Ｈ，　３ＡｃＯ，
ＡｃＮ）

【０１７０】２−（トリメチルシリル）エチル
Ｏ−（メチル５−アセタミド−７，８，９−トリ−Ｏ−
アセチル−３，５−ジデオキシ−４−Ｏ−メチル−Ｄ−
グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネ
ート）−（２→３）−Ｏ−（２，４−ジ−Ｏ−アセチル
−６−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）
−（１→４）−３−Ｏ−アセチル−２，６−ジ−Ｏ−ベ
ンゾイル−β−Ｄ−グルコピラノシド（化合物５Ｂ）化
合物５Ａ（０．５０ｇ，０．４２ｍｍｏｌ）をピリジン
（９ｍｌ）に溶解した後、無水酢酸（６ｍｌ）を加え室
温にて一夜撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジクロルメタン：
メタノール＝１８：１）にて反応終了を確認後、メタノ
ールを加え過剰の試薬を分解し、次いで減圧濃縮した。 得られたシラップはカラムクロマトグラフィーに供し、
流出液ジクロルメタン：メタノール＝２００：３にて化
合物５Ｂ（０．４８ｇ，８７．２％）を得た。

【０１７１】Ｃ６３Ｈ７９ＮＯ２８Ｓｉ（１３２６．４
０）〔α〕Ｄ＝＋２０．３８°（ｃ　０．７２６，　Ｃ
ＨＣｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：３７００
−３１６０（ＮＨ）、３１６０−２８００（ＣＨ）、１
７４０（エステル）、１６６０，　１５４０（アミド）
、８６０，　８４０（Ｍｅ３Ｓｉ）、７１０（フェニル
）２７０ＭＨｚ　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）Ｌａｃユ
ニット：δ８．１９−７．３８（ｍ，　１５Ｈ，　３Ｂ
ｚＯ）、　５．５９（ｔ，　１Ｈ，　Ｊ２，３＝Ｊ３，
４＝９．５３Ｈｚ，Ｈ−３）、　５．３３（ｄｄ，　１
Ｈ，　Ｊ１，２＝７．７０Ｈｚ，　Ｈ−２）、　５．１
５（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ１′，２′＝８．０６Ｈｚ，　
Ｊ２′，３′＝１０．２６Ｈｚ，　Ｈ−２′）、　５．
１２（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｈ−４′）、　５．００（ｄ，
　１Ｈ，　Ｈ−１）、　４．７８（ｄ，　１Ｈ，Ｈ−１
）、　４．７１（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３′，４′＝３．
３０Ｈｚ，　Ｈ−３′）、　３．６８（ｄｄｄ，　１Ｈ
，　ＣＨＣＨ２Ｓｉ）、　０．９８（ｍ，　２Ｈ，　Ｃ
Ｈ２ＣＨ２Ｓｉ）、　０．００（ｓ，　９Ｈ，　Ｍｅ３
Ｓｉ）Ｎｅｕ５Ａｃユニット：５．６９（ｍ，　１Ｈ，
　Ｊ７，８＝９．１６Ｈｚ，　Ｈ−８）、　５．４５（
ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ６，７＝２．５７Ｈｚ，　Ｈ−７）
、　３．８２（ｓ，　３Ｈ，　ＣＯＯＭｅ）、　３．６
８（ｍ，　１Ｈ，　Ｈ−４）、　３．４０（ｓ，　３Ｈ
，　ＯＭｅ）、　２．８６（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ａ，
３ｅ＝１２．４６Ｈｚ，　Ｊ２ｅ，４＝４．０３Ｈｚ，
　Ｈ−３ｅ）、　２．２９−２．０４（７ｓ，　２１Ｈ
，　６０Ａｃ，　ＮＡｃ）、　１．４７（ｔ，　Ｈ−３
ａ）

【０１７２】Ｏ−（メチル５−アセタミド−７，８
，９−トリ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−４−
Ｏ−メチル−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノ
ヌロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ−（２，４−
ジ−Ｏ−アセチル−６−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラ
クトピラノシル）−（１→４）−３−Ｏ−アセチル−２
，６−ジ−Ｏ−ベンゾイル−Ｄ−グルコピラノシド（化
合物５Ｃ） 化合物５Ｂ（０．４４ｇ，０．３３ｍｍｏｌ）をジクロ
ルメタン（１０ｍｌ）に溶解し、氷冷下三フッ化ホウ素
・ジエチルエーテル（０．５ｍｌ）を滴下し０℃にて４
時間撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジクロルメタン：メタノ
ール＝１８：１）にて反応終了を確認後、ジクロルメタ
ンで抽出しジクロルメタン層を炭酸ナトリウム，水で洗
浄した。無水硫酸ナトリウムで脱水後、これを濾別し、
ジクロルメタンで洗浄し、濾液と洗液を合わし減圧濃縮
した。得られたシラップをカラムクロマトグラフィーに
供し、流出液ジクロルメタン：メタノール＝４５：１に
て化合物５Ｃ（０．３６ｇ，８８．５％）を得た。

【０１７３】Ｃ５８Ｎ６７ＮＯ２８（１２２６．１６）
〔α〕Ｄ＝＋６１．０１°（ｃ　０．１１８，　ＣＨＣ
ｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：３７００−３
１６０（ＯＨ，　ＮＨ）、３１６０−２８００（ＣＨ）
、１７４０（エステル）、１６６０，　１５４０（アミ
ド）、７１０（フェニル）

【０１７４】Ｏ−（メチル５−アセタミド−７，８，９
−トリ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−４−Ｏ−
メチル−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロ
ピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ−（２，４−ジ−
Ｏ−アセチル−６−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクト
ピラノシル）−（１→４）−３−Ｏ−アセチル−２，６
−ジ−Ｏ−ベンゾイル−α−Ｄ−グルコピラノシルトリ
クロロアセチミデート（化合物５Ｄ） 化合物５Ｃ（０．３０ｇ，０．２４ｍｍｏｌ）をジクロ
ルメタン（３ｍｌ）に溶解し、氷冷下トリクロロアセト
ニトリル（０．９ｍｌ）と１，８−ジアザビシクロ〔５
．４．０〕−ウンデ−７−セン（３５ｍｇ）を加え０℃
にて２時間撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジクロルメタン：
メタノール＝１８：１）にて反応終了を確認後減圧濃縮
し得られたシラップをカラムクロマトグラフィーに供し
流出液ジクロルメタン：メタノール＝６０：１にて化合
物５Ｄ（０．２７ｇ，８０．６％）を得た。

【０１７５】Ｃ６０Ｈ６７Ｎ２Ｏ２８Ｃｌ３（１３７０
．５４）〔α〕Ｄ＝＋５４．５７°（ｃ　１．０９２，
　ＣＨＣｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：３７
００−３１７０（ＮＨ）、３１７０−２８００（ＣＨ）
、１７４０（エステル）、１６７０，　１５５０（アミ
ド）、７１０（フェニル） ２７０ＭＨｚ　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）Ｌａｃユニ
ット：δ８．５５（ｓ，　１Ｈ，　Ｃ＝ＮＨ）、　８．
１２−７．２７（ｍ，　１５Ｈ，　３ＢｚＯ）、　６．
６６（ｄ，　１Ｈ，Ｊ１，２＝３．６６Ｈｚ，　Ｈ−１
）、　５．８５（ｔ，　１Ｈ，　Ｊ２，３＝Ｊ３，４＝
９．７１Ｈｚ，　Ｈ−３）、　５．２８（ｄｄ，　１Ｈ
，　Ｊ１，２＝３．８５Ｈｚ，　Ｈ−２）、　５．０７
（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ１′，２′＝７．８８Ｈｚ，　Ｊ
２′，３′＝１０．２６Ｈｚ，　Ｈ−２′）、５．０３
（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｈ−４′）、　４．９３（ｄ，　１
Ｈ，　Ｈ−１′）、　４．６０（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３
′，４′＝３．３０Ｈｚ，　Ｈ−３′）Ｎｅｕ５Ａｃユ
ニット：５．５４（ｍ，　１Ｈ，　Ｊ７，８＝８．９７
Ｈｚ，　Ｈ−８）、　５．３３（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ６
，７＝２．３９Ｈｚ，　Ｈ−７）、　５．２５（ｄ，　
Ｊ５，ＮＨ＝７．８８Ｈｚ，　ＮＨ）、　３．７０（ｓ
，　３Ｈ，　ＣＯＯＭｅ）、　３．５６（ｍ，　１Ｈ，
　Ｈ−４）、　３．２８（ｓ，　３Ｈ，　ＯＭｅ）、　
２．７４（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ａ，３ｅ＝１２．８２
Ｈｚ，　Ｊ３ｅ，４＝４．５８Ｈｚ，　Ｈ−３ｅ）、　
２．１６−１．９３（７ｓ，　２１Ｈ，　６ＡｃＯ，　
ＡｃＮ）、　１．７０（ｔ，　１Ｈ，　Ｊ３ａ，３ｅ＝
１２．３６Ｈｚ，　Ｈ−３ａ）

【０１７６】Ｏ−（メチ
ル５−アセタミド−７，８，９−トリ−Ｏ−アセチル−
３，５−ジデオキシ−４−Ｏ−メチル−Ｄ−グリセロ−
α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（
２→３）−Ｏ−（２，４−ジ−Ｏ−アセチル−６−Ｏ−
ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４
）−Ｏ−（３−Ｏ−アセチル−２，６−ジ−Ｏ−ベンゾ
イル−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→１）−（２
Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ
−４−オクタデセン−１，３−ジオール（化合物５Ｅ） 化合物５Ｄ（０．１２ｇ，０．０９ｍｍｏｌ）と化合物
１７（０．０８ｇ，０．１９ｍｍｏｌ）をジクロルメタ
ン（３．５ｍｌ）に溶解し、モレキュラーシーブス４Ａ
タイプＡＷ３００（２．５ｇ）を加えて室温にて３０分
撹拌した。次いで氷冷下三フッ化ホウ素・ジエチルエー
テル（０．０５ｍｌ）を滴下し、０℃にて５時間撹拌し
た。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジクロルメタン：メタノール＝１８
：１）にて反応終了を確認後、反応液をセライト濾過し
、濾液と洗液は合わせてジクロルメタンで抽出し、ジク
ロルメタン層を炭酸ナトリウム，水で洗浄した。無水硫
酸ナトリウムで脱水後、これを濾別しジクロルメタンで
洗浄し、濾液と洗液を合わし、得られたシラップをカラ
ムクロマトグラフィーに供し流出液ジクロルメタン：メ
タノール＝７０：１にて化合物５Ｅ（０．１０ｇ，７０
．０％）を得た。

【０１７７】Ｃ８３Ｈ１０４Ｎ４Ｏ３０（１６３７．７
５）〔α〕Ｄ＝＋１０．０１°（ｃ　１．２９８，　Ｃ
ＨＣｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：３７００
−３１６０（ＮＨ）、３１６０−２８００（ＣＨ）、２
１００（Ｎ３）、１７４０（エステル）、１６８０，　
１５５０（アミド）、７１０（フェニル） ２７０ＭＨｚ　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）Ｌａｃユニ
ット：δ８．０６−７．２７（ｍ，　２０Ｈ，　４Ｂｚ
Ｏ）、５．４９（ｔ，　１Ｈ，　Ｊ２，３＝９．８９Ｈ
ｚ，　Ｈ−３）、５．２５（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ１，２
＝７．３３Ｈｚ，　Ｈ−２）、　５．０４（ｄｄ，　１
Ｈ，　Ｈ−２′）、　５．０１（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｈ−
４′）、　４．９３（ｄ，　１Ｈ，　Ｊ１′，２′＝７
．６９Ｈｚ，　Ｈ−１′）、　４．６６（ｄ，　１Ｈ，
　Ｈ−１）、　４．４０（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ２′，３
′＝１０．２６Ｈｚ，　Ｊ３′，４′＝３．３０Ｈｚ，
　Ｈ−３′） Ｎｅｕ５Ａｃユニット：５．６１（ｍ，　１Ｈ，　Ｈ−
８）、　３．６９（ｓ，　３Ｈ，　ＣＯＯＭｅ）、　３
．５４（ｍ，　１Ｈ，　Ｈ−４）、　３．２８（ｓ，　
３Ｈ，　ＯＭｅ）、　２．７３（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３
ａ，３ｅ＝１２．４５Ｈｚ，　Ｊ３ｅ，４＝３．６７Ｈ
ｚ，　Ｈ−３ｅ）、　２．２４−１．９８（７ｓ，　２
４Ｈ，　６ＡｃＯ，　ＡｃＮ）Ｓｐｈｉｎｇｏｓｉｎｅ
ユニット：５．６６（ｍ，　１Ｈ，　Ｊ５，６＝Ｊ５，
６′＝６．９６Ｈｚ，　Ｈ−５）、　１．２４（ｓ，　
２２Ｈ，　１１ＣＨ２）、　０．８７（ｔ，　３Ｈ，　
ＣＨ３）

【０１７８】Ｏ−（メチル５−アセタミド−７
，８，９−トリ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−
４−Ｏ−メチル−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２
−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ−（２，
４−ジ−Ｏ−アセチル−６−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−
ガラクトピラノシル）−（１→４）−Ｏ−（３−Ｏ−ア
セチル−２，６−ジ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−グルコ
ピラノシル）−（１→１）−（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３
−ベンゾイルオキシ−２−オクタデカナミド−４−オク
タデセン−１，３−ジオール（化合物５Ｆ） 化合物５Ｆ（１００ｍｇ，０．０６ｍｍｏｌ）をピリジ
ン：水＝５：１の混合溶媒（１２ｍｌ）に溶解し、硫化
水素ガスを吹き込みながら室温にて２５時間撹拌した。 Ｔ．Ｌ．Ｃ．（酢酸エチル）にて反応終了を確認後減圧
乾固した。その後ジクロルメタン（６ｍｌ）に溶解し、
ステアリン酸（５８ｍｇ，０．２０ｍｍｏｌ）とＷＳＣ
（５８ｍｇ）を加え室温にて一夜撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ
．（ジクロルメタン：メタノール＝１８：１）にて反応
終了を確認後ジクロルメタンで抽出し、ジクロルメタン
層を水にて洗浄した。 無水硫酸ナトリウムで脱水後、これを濾別しジクロルメ
タンで洗浄し、濾液と洗液を合わし減圧濃縮した。得ら
れたシラップをカラムクロマトグラフィーに供し流出液
ジクロルメタン：メタノール＝７５：１にて化合物５Ｆ
（９３ｍｇ，８１．３％）を得た。

【０１７９】Ｃ１０１Ｈ１４０Ｎ２Ｏ３１（１８７８．
２２）〔α〕Ｄ＝＋１８１．１９°（ｃ　１．１７０，
ＣＨＣｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：３７０
０−３１５０（ＮＨ）、３１５０−２８００（ＣＨ）、
１７４０（エステル）、１６６０，　１５３０（アミド
）、７１０（フェニル） ２７０ＭＨｚ　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）Ｌａｃユニ
ット：δ８．０６−７．２５（ｍ，　２０Ｈ，　４Ｂｚ
Ｏ）、５．４７（ｔ，　１Ｈ，　Ｊ２，３＝９．８９Ｈ
ｚ，　Ｈ−３）、５．１９（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｈ−２）
、　５．００（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ２′，３′＝９．８
９Ｈｚ，　Ｈ−２′）、　５．００（ｄｄ，　１Ｈ，　
Ｈ−４′）、　４．８４（ｄ，　１Ｈ，　Ｊ１′，２′
＝８．０６Ｈｚ，　Ｈ−１′）、　４．６１（ｄ，　１
Ｈ，　Ｊ１，２＝８．０６Ｈｚ，　Ｈ−１）、　４．５
９（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３′，４′＝３．３０Ｈｚ，　
Ｈ−３′） Ｎｅｕ５Ａｃユニット：５．５３（ｍ，　１Ｈ，　Ｈ−
８）、　５．３５（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ６，７＝２．５
７Ｈｚ，　Ｊ７，８＝９．１６Ｈｚ，　Ｈ−７）、　３
．７０（ｓ，　３Ｈ，　ＣＯＯＭｅ）、　３．５６（ｍ
，　１Ｈ，　Ｈ−４）、　３．２９（ｓ，　３Ｈ，　Ｏ
Ｍｅ）、　２．７３（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ａ，３ｅ＝
１２．６４Ｈｚ，　Ｊ３ｅ，４＝４．２１Ｈｚ，　Ｈ−
３ｅ）、　２．１３−１．９３（７ｓ，２１Ｈ，　６Ａ
ｃＯ，　ＡｃＮ） Ｃｅｒユニット：５．７６（ｔｄ，　１Ｈ，　Ｊ５，６
＝Ｊ５，６′＝６．９６Ｈｚ，　Ｈ−５）、　１．２６
（ｓ，　５０Ｈ，　２５ＣＨ２）、　０．８７（ｔ，　
６Ｈ，　２ＣＨ３）

【０１８０】Ｏ−（５−アセタミド
−３，５−ジデオキシ−４−Ｏ−メチル−Ｄ−グリセロ
−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロン酸）−（
２→３）−Ｏ−（β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１
→４）−Ｏ−（β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→１
）−（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−オクダデカナミド−４
−オクタデセン−１，３−ジオール（化合物５） 化合物５Ｆ（８５ｍｇ，０．０４５ｍｍｏｌ）をメタノ
ール（３ｍｌ）に溶解し、２８％ナトリウムメチラート
溶液（５滴）を加え室温にて２２時間撹拌した後水（０
．５ｍｌ）を加え、さらに２０時間撹拌した。Ｔ．Ｌ．
Ｃ．（ブタノール：エタノール：水＝４：２：１）にて
反応終了を確認後、イオン交換樹脂ＩＲ−１２０（Ｈ＋
）にて中和した後、減圧濃縮した。得られたシラップは
セファデックスＬＨ−２０によるゲル濾過を行い化合物
５を得た。

【０１８１】Ｃ６０Ｈ１１０Ｎ２Ｏ２１（１１９５．５
３）〔α〕Ｄ＝＋２．９９°（ｃ　０．９５８，　メタ
ノール：ジクロルメタン＝１：１） ＩＲ　νＫＢｒｍａｘｃｍ−１：３７００−２８００（
ＯＨ，ＮＨ）、２９２０，　２８５０（Ｍｅ，　メチレ
ン）、１７３０（Ｃ＝Ｏ）、１６３０，　１５４０（ア
ミド） ２７０ＭＨｚ　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）Ｌａｃユニ
ット：δ４．４３（ｄ，　１Ｈ，　Ｊ１′，２′＝８．
０６Ｈｚ，　Ｈ−１′）、　４．１０（ｄ，　１Ｈ，　
Ｊ１，２＝８．０６Ｈｚ，　Ｈ−１）Ｎｅｕ５Ａｃユニ
ット：３．４０（ｓ，　３Ｈ，　ＯＭｅ）、　２．９９
（ｂｒｏａｄ，　１Ｈ，　Ｈ−３ｅ）、　２．００（ｓ
，　３Ｈ，　ＡｃＮ）Ｃｅｒユニット：５．６９（ｔｄ
，　１Ｈ，　Ｊ５，６＝Ｊ５，６′＝６．６０Ｈｚ，　
Ｈ−５）、　４．１９（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｈ−４）、１
．２８（ｓ，　５０Ｈ，　２５ＣＨ２）、　０．８９（
ｔ，　６Ｈ，　２ＣＨ３）

【０１８２】実施例６ メチル（メチル５−アセタミド−９−Ｏ−ｔ−ブチルジ
メチルシリル−３，５−ジデオキシ−２−チオ−Ｄ−グ
リセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシド）ネ
ート（化合物５０） 化合物４６（２．０６ｇ，５．８３ｍｍｏｌ）をピリジ
ン（４０ｍｌ）に溶解し、０℃に冷却した。ｔ−ブチル
ジメチルシリルクロライド（１．７ｇ，１．１３ｍｍｏ
ｌ）を加え０℃にて２時間撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（１
０：１）にて反応終了を確認後メタノールを加え１時間
撹拌した。これを減圧濃縮し、得られたシラップをカラ
ムクロマトグラフィーに供し、流出液酢酸エチル：ヘキ
サン＝４：１にて化合物５０（２．５４ｇ，９３．２％
）を得た。

【０１８３】Ｃ１９Ｈ３７ＮＯ８ＳＳｉ（４６７．６５
）〔α〕Ｄ＝＋２４．２０°（ｃ　０．８１８，　ＣＨ
Ｃｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：３７００−
３１６０（ＮＨ，ＯＨ）、３１６０−２８００（ＣＨ）
、１７３０（エステル）、１６５０，１５４０（アミド
）、８４０，８２０（Ｓｉ） １Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）３．７５（ｓ，　３Ｈ，　
ＣＯＯＭｅ）、　３．２２（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ５，６
＝１０．２５Ｈｚ，　Ｈ−６）、　２．７１（ｄｄ，　
１Ｈ，　Ｊ３ａ，３ｅ＝１３．０１Ｈｚ，　Ｊ３ｅ，４
＝４．５８Ｈｚ，　Ｈ−３ｅ）、　２．０１，　１．９
２（２ｓ，　６Ｈ，　ＮＡｃ，　ＳＭｅ）、　０．８２
（ｓ，　９Ｈ，　ｔ−ＢｕＳｉ）、　０．００（ｓ，　
６Ｈ，　Ｍｅ２Ｓｉ）

【０１８４】メチル（メチル５−
アセタミド−４，８−ジ−Ｏ−ベンゾイル−９−Ｏ−ｔ
−ブチルジメチルシリル−３，５−ジデオキシ−２−チ
オ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラ
ノシド）ネート（化合物５１） 化合物５０（０．１０ｇ，０．２１ｍｍｏｌ）をジクロ
ルメタン：ピリジン＝３：１の混合溶媒（４ｍｌ）に溶
解し、−５℃に冷却してジクロルメタン（１ｍｌ）で希
釈した塩化ベンゾイル（０．１５ｍｌ，１．２９ｍｍｏ
ｌ）を加え、−５℃にて１．５時間撹拌した。Ｔ．Ｌ．
Ｃ．（ジクロルメタン：メタノール＝３０：１）により
反応終了を確認後、メタノールを加え減圧濃縮した。得
られたシラップをジクロルメタンで抽出し、有機層はＨ
Ｃｌ、水で洗浄、無水硫酸ナトリウムで脱水後これを濾
別し減圧濃縮した。得られたシラップはカラムクロマト
グラフィーに供し、流出液酢酸エチル：ヘキサン＝１：
３にて化合物５１（０．１１ｇ，７６．１％）を得た。

【０１８５】Ｃ３３Ｈ４５ＮＯ１０ＳＳｉ（６７５．８
７）〔α〕Ｄ＝−１１．６４°（ｃ　０．７０４，　Ｃ
ＨＣｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：３７００
−３１６０（ＮＨ）、３１６０−２８００（ＣＨ）、１
７２０（エステル）、１６３０，　１５５０（アミド）
、８３０，　８１０（Ｓｉ）、７１０（フェニル） １Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）８．１３−７．４７（ｍ，
　１０Ｈ，　２０Ｂｚ）、　６．２９（ｄ，　１Ｈ，　
Ｊ５，ＮＨ＝７．８７Ｈｚ，　ＮＨ）、　５．４６（ｍ
，　１Ｈ，　Ｈ−８）、　５．２８（ｄｄｄ，　１Ｈ，
　Ｊ３ｅ，４＝４．５８Ｈｚ，　Ｈ−４）、　４．８３
（ｄ，　１Ｈ，　ＯＨ−７）、　４．１８（ｑ，　１Ｈ
，　Ｊ４，５＝Ｊ５，６＝Ｊ５，ＮＨ＝１０．２６Ｈｚ
，　Ｈ−５）、　４．１８−４．０５（ｍ，　３Ｈ，　
Ｈ−７，９，９′）、　３．５１（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｈ
−６）、　３．２８（ｓ，　３Ｈ，　ＣＯＯＭｅ）、　
２．９０（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ａ，３ｅ＝１２．５４
Ｈｚ，　Ｈ−３ｅ）、２．２５，　１．９２（２ｓ，　
６Ｈ，　ＮＡｃ，　ＳＭｅ）、　０．８９（ｓ，　９Ｈ
，　ｔ−ＢｕＳｉ）、　０．００（ｓ，　６Ｈ，　Ｍｅ
２Ｓｉ）

【０１８６】メチル（メチル５−アセタミド−４，８−
ジ−Ｏ−ベンゾイル−３，５−ジデオキシ−２−チオ−
Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシ
ド）ネート（化合物５２） 化合物５１（７２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）を８０％酢
酸水溶液（３ｍｌ）に溶解し、４０℃にて２時間撹拌し
た。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジクロルメタン：メタノール＝１８
：１）により反応終了を確認後、減圧濃縮した。得られ
たシラップはカラムクロマトグラフィーに供し、流出液
酢酸エチル：ヘキサン＝２：１にて化合物５２（５１ｍ
ｇ，８５．３％）を得た。

【０１８７】Ｃ２７Ｈ３１ＮＯ１０Ｓ（５６１．６０）
〔α〕Ｄ＝−３．０４°（ｃ　０．６５６，　ＣＨＣｌ
３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：３７００−３１
５０（ＮＨ）、３１５０−２８００（ＣＨ）、１７２０
（エステル）、１６５０，　１５４０（アミド）、７１
０（フェニル） １Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，　ＣＤ３ＯＤ）８．１０−
７．３２（ｍ，　１０Ｈ，　２ＯＢｚ）、　５．４１（
ｍ，　１Ｈ，　Ｊ７，８＝８．９７Ｈｚ，Ｈ−８）、　
５．１９（ｄｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ｅ，４＝４．５８Ｈ
ｚ，　Ｈ−４）、　４．２７（ｔ，　１Ｈ，　Ｊ４，５
＝Ｊ５，６＝１０．４４Ｈｚ，Ｈ−５）、　４．１２−
３．８９（ｍ，　３Ｈ，　Ｈ−７，９，９′）、　３．
５５（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｈ−６）、　３．３２（ｓ，　
３Ｈ，　ＣＯＯＭｅ）、　２．８９（ｄｄ，　１Ｈ，　
Ｊ３ａ，３ｅ＝１２．４５Ｈｚ，　Ｈ−３ｅ）、２．１
８，　１．９０（２ｓ，　６Ｈ，　ＳＭｅ，　ＮＡｃ）
、　２．０８（ｔ，　１Ｈ，　Ｈ−３ａ）

【０１８８】メチル（メチル５−アセタミド−４，８−
ジ−Ｏ−ベンゾイル−３，５−ジデオキシ−９−Ｏ−メ
チル−２−チオ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２
−ノヌロピラノシド）ネート（化合物５３）化合物５２
（１．５０ｇ，２．６７ｍｍｏｌ）をジクロルメタン（
６０ｍｌ）に溶解し、０℃に冷却し、ＤＴＢＭＰ（１．
５ｇ，７．３０ｍｍｏｌ）とテトラフルホロボラン酸ト
リメチルオキソニウム（１．０ｇ，６．７６ｍｍｏｌ）
を加え、０℃にて３０分間撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジ
クロルメタン：メタノール＝３０：１）により反応終了
を確認後、メタノールを加え減圧濃縮した。得られたシ
ラップはカラムクロマトグラフィーに供し、流出液酢酸
エチル：ヘキサン＝１：４にて化合物５３（１．４７ｇ
，９５．６％）を得た。

【０１８９】Ｃ２８Ｈ３３ＮＯ１０Ｓ（５７５．６３）
〔α〕Ｄ＝＋５．９１°（ｃ　１．１５０，　ＣＨＣｌ
３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：３７００−３１
６０（ＮＨ）、３１６０−２８００（ＣＨ）、１７３０
（エステル）、１６５０，　１５５０（アミド）、７１
０（フェニル） １Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）８．０８−７．３９（ｍ，
　１０Ｈ，　２ＯＢｚ）、　６．２０（ｄ，　１Ｈ，　
Ｊ５，ＮＨ＝７．８７Ｈｚ，　ＮＨ）、　５．４９（ｍ
，　１Ｈ，　Ｈ−８）、　５．２１（ｄｄｄ，　１Ｈ，
　Ｊ３ｅ，４＝４．７６Ｈｚ，　Ｊ４，５＝１０．６２
Ｈｚ，　Ｈ−４）、　４．８０（ｄ，１Ｈ，　ＯＨ−７
）、　４．１９（ｑ，　１Ｈ，　Ｈ−５）、　３．９１
−３．８１（ｍ，　２Ｈ，　Ｈ−９，９′）、３．４７
（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ５，６＝１０．４４Ｈｚ，　Ｊ６
，７＝１．５６Ｈｚ，　Ｈ−６）、　３．３４，　３．
２３（２ｓ，　６Ｈ，ＣＯＯＭｅ，　ＯＭｅ）、　２．
８４（ｄｄ，１Ｈ，　Ｊ３ａ，３ｅ＝１２．６４Ｈｚ，
　Ｈ−３ｅ）、　２．１７，　１．９１（２ｓ，　６Ｈ
，　ＮＡｃ，　ＳＭｅ）

【０１９０】メチル（メチル５
−アセタミド−７−Ｏ−アセチル−４，８−ジ−Ｏ−ベ
ンゾイル−３，５−ジデオキシ−９−Ｏ−メチル−２−
チオ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピ
ラノシド）ネート（化合物５４） 化合物５３（１．４２ｇ，２．４７ｍｍｏｌ）をピリジ
ン（１５ｍｌ）に溶解し、無水酢酸（１２ｍｌ）を加え
、室温にて一夜撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジクロルメタ
ン：メタノール＝３０：１）にて反応終了を確認後メタ
ノールを加え減圧濃縮し、得られたシラップはジクロル
メタンで抽出し、ジクロルメタン層をＨＣｌ、水にて洗
浄した。無水硫酸ナトリウムで脱水後、これを濾別し、
ジクロルメタンで洗浄した後、濾液と洗液を合わし減圧
濃縮した。得られたシラップをカラムクロマトグラフィ
ーに供し流出液酢酸エチル：ヘキサン＝２：３にて化合
物５４（１．４８ｇ，９７．４％）を得た。

【０１９１】Ｃ３０Ｈ３５ＮＯ１１Ｓ（６１７．７０）
〔α〕Ｄ＝＋６９．３１°（ｃ　０．９０６，　ＣＨＣ
ｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：３７００−３
１５０（ＮＨ）、３１５０−２８００（ＣＨ）、１７３
０（エステル）、１６７０，　１５４０（アミド）、７
１０（フェニル） １Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）８．０８−７．３５（ｍ，
　１０Ｈ，　２ＯＢｚ）、　５．６６（ｍ，　１Ｈ，　
Ｊ７，８＝６．９８Ｈｚ，Ｊ８，９＝３．４１Ｈｚ，　
Ｊ８，９′＝５．７６Ｈｚ，　Ｈ−８）、　５．５４（
ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ６，７＝２．３３Ｈｚ，Ｈ−７）、
　５．４７（ｄ，　１Ｈ，　Ｊ５，ＮＨ＝１０．０６Ｈ
ｚ，　ＮＨ）、　５．１２（ｄｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ４，
５＝１０．４４Ｈｚ，　Ｈ−４）、　４．３５（ｑ，　
１Ｈ，　Ｈ−５）、　４．００（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ５
，６＝１０．６７Ｈｚ，　Ｈ−６）、　３．８５（ｄｄ
，　１Ｈ，　Ｊｇｅｍ＝１１．００Ｈｚ，　Ｈ−９）、
　３．５６（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｈ−９′）、　３．５４
，　３．３３（２ｓ，　６Ｈ，　ＣＯＯＭｅ，　ＯＭｅ
）、　２．９３（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ａ，３ｅ＝１２
．５６Ｈｚ，　Ｊ３ｅ，４＝４．６６Ｈｚ，　Ｈ−３ｅ
）、　２．２０，　２．１９，　１．７６（３ｓ，　９
Ｈ，　ＯＡｃ，　ＮＡｃ，　ＳＭｅ）

【０１９２】２−
（トリメチルシリル）エチルＯ−（メチル５−アセタミ
ド−７−Ｏ−アセチル−４，８−ジ−Ｏ−ベンゾイル−
３，５−ジデオキシ−９−Ｏ−メチル−Ｄ−グリセロ−
α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（
２→３）−Ｏ−（６−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラク
トピラノシル）−（１→４）−２，６−ジ−Ｏ−ベンゾ
イル−β−Ｄ−グルコピラノシド（化合物６Ａ） 化合物５４（１．００ｇ，１．６２ｍｍｏｌ）と化合物
１６（０．６２ｇ，０．８２ｍｍｏｌ）をアセトニトリ
ル（１２ｍｌ）に溶解した後モレキュラーシーブス３Ａ
（２．５ｇ）を加え一夜撹拌した。その後−１５℃に冷
却し、ジメチル（メチルチオ）スルホニウムトリフルオ
ロメタンスルホネート（６０％，３．０ｇ）を加え−１
５℃にて２日間撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジクロルメタ
ン：メタノール＝２０：１）にて反応終了を確認後、反
応液をセライト濾過し、濾液と洗液は合わせてジクロル
メタンで抽出し、ジクロルメタン層を炭酸ナトリウム，
水で洗浄した。無水硫酸ナトリウムで脱水後、これを濾
別しジクロルメタンで洗浄し、濾液と洗液を合わし、得
られたシラップをカラムクロマトグラフィーに供し、流
出液酢酸エチル：ヘキサン＝５：４にて化合物６Ａ（０
．４３ｇ，３９．８％）を得た。

【０１９３】Ｃ６７Ｈ７７ＮＯ２５Ｓｉ（１３２４．４
６）〔α〕Ｄ＝＋２７．８３°（ｃ　０．９３４，　Ｃ
ＨＣｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：３７００
−３１６０（ＮＨ，ＯＨ）、３１６０−２８００（ＣＨ
）、１７３０（エステル）、１６７０，　１５３０（ア
ミド）、８６０，８４０（Ｍｅ３Ｓｉ）、７１０（フェ
ニル）２７０ＭＨｚ　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）Ｌａ
ｃユニット：δ８．２１−７．３７（ｍ，　２５Ｈ，　
５ＢｚＯ）、　５．３７（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ１，２＝
８．０６Ｈｚ，　Ｊ２，３＝９．５２Ｈｚ，　Ｈ−２）
、　４．８７（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊｇｅｍ＝１１．７２
Ｈｚ，　Ｊ５，６＝３．１１Ｈｚ，　Ｈ−６）、　４．
７７（ｄ，　１Ｈ，Ｈ−１）、　４．７６（ｄ，　１Ｈ
，　Ｊ１′，２′＝７．６９Ｈｚ，　Ｈ−１′）、　４
．６２（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ５，６＝５．６８Ｈｚ，　
Ｈ−６）、　０．９８（ｍ，　２Ｈ，　ＣＨ２ＣＨ２Ｓ
ｉ）、　０．００（ｓ，　９Ｈ，　Ｍｅ３Ｓｉ） Ｎｅｕ５Ａｃユニット：５．７４−５．６５（ｍ，　２
Ｈ，　Ｈ−４，８）、　５．１７（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｈ
−７）、　３．３９，　３．３５（２ｓ，　６Ｈ，　Ｃ
ＯＯＭｅ，　ＯＭｅ）、　２．８７（ｄｄ，　１Ｈ，　
Ｊ３ａ，３ｅ＝１２．８２Ｈｚ，　Ｊ３ｅ，４＝４．２
１Ｈｚ，　Ｈ−３ｅ）、２．３１，　１．９２（２ｓ，
　６Ｈ，　ＡｃＯ，　ＡｃＮ）

【０１９４】２−（トリ
メチルシリル）エチルＯ−（メチル５−アセタミド−７
−Ｏ−アセチル−４，８−ジ−Ｏ−ベンゾイル−３，５
−ジデオキシ−９−Ｏ−メチル−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ
−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３
）−Ｏ−（２，４−ジ−Ｏ−アセチル−６−Ｏ−ベンゾ
イル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−３
−Ｏ−アセチル−２，６−ジ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ
−グルコピラノシド（化合物６Ｂ） 化合物６Ａ（０．３８ｇ，０．２９ｍｍｏｌ）をピリジ
ン（１４ｍｌ）に溶解した後、無水酢酸（１１ｍｌ）を
加え室温にて一夜撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジクロルメ
タン：メタノール＝２０：１）にて反応終了を確認後、
メタノールを加え過剰の試薬を分解し、次いで減圧濃縮
した。得られたシラップをカラムクロマトグラフィーに
供し、流出液ジクロルメタン：メタノール＝１００：１
にて化合物６Ｂ（０．４０ｇ，９６．２％）を得た。

【０１９５】Ｃ７３Ｈ８３ＮＯ２８Ｓｉ（１４５０．５
７）〔α〕Ｄ＝＋３７．３６°（ｃ　０．５６２，　Ｃ
ＨＣｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：３７００
−３１５０（ＮＨ）、３１５０−２８００（ＣＨ）、１
７４０（エステル）、１６８０，　１５３０（アミド）
、８６０，　８４０（Ｍｅ３Ｓｉ）、７１０（フェニル
）２７０ＭＨｚ　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）Ｌａｃユ
ニット：δ８．１６−７．２９（ｍ，　２５Ｈ，　５Ｂ
ｚＯ）、　５．６０（ｔ，　１Ｈ，　Ｊ２，３＝Ｊ３，
４＝９．５２Ｈｚ，Ｈ−３）、　５．３７（ｄｄ，　１
Ｈ，　Ｊ１，２＝８．０６Ｈｚ，　Ｈ−２）、　５．２
０（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ２′，３′＝９．５２Ｈｚ，　
Ｈ−２′）、　５．１０（ｄ，　１Ｈ，　Ｊ１′，２′
＝７．８８Ｈｚ，　Ｈ−１′）、　５．０８（ｄ，　１
Ｈ，Ｈ−４′）、　４．８０（ｄ，　１Ｈ，　Ｈ−１）
、　０．９７（ｍ，　２Ｈ，　ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ）、　
０．００（ｓ，　９Ｈ，　Ｍｅ３Ｓｉ） Ｎｅｕ５Ａｃユニット：５．８６（ｍ，　１Ｈ，　Ｈ−
８）、　５．７３（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ６，７＝２．５
７Ｈｚ，　Ｈ−７）、　３．４２，　３．３９（２ｓ，
　６Ｈ，　ＣＯＯＭｅ，　ＯＭｅ）、　２．８３（ｄｄ
，　１Ｈ，　Ｊ３ａ，３ｅ＝１２．３６Ｈｚ，　Ｊ３ｅ
，４＝４．４８Ｈｚ，　Ｈ−３ｅ）、　２．４５−１．
８７（５ｓ，　１５Ｈ，　４ＡｃＯ，　ＡｃＮ）

【０１
９６】Ｏ−（メチル５−アセタミド−７−Ｏ−アセチル
−４，８−ジ−Ｏ−ベンゾイル−３，５−ジデオキシ−
９−Ｏ−メチル−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２
−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ−（２，
４−ジ−Ｏ−アセチル−６−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−
ガラクトピラノシル）−（１→４）−３−Ｏ−アセチル
−２，６−ジ−Ｏ−ベンゾイル−Ｄ−グルコピラノシド
（化合物６Ｃ）化合物６Ｂ（０．３９ｇ，０．３９ｍｍ
ｏｌ）をジクロルメタン（１０ｍｌ）に溶解し、氷冷下
三フッ化ホウ素・ジエチルエーテル（０．５ｍｌ）を滴
下し０℃にて５時間撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジクロル
メタン：メタノール＝２０：１）にて反応終了を確認後
、ジクロルメタンで抽出しジクロルメタン層を炭酸ナト
リウム，水で洗浄した。無水硫酸ナトリウムで脱水後、
これを濾別し、ジクロルメタンで洗浄し、濾液と洗液を
合わし減圧濃縮した。得られたシラップをカラムクロマ
トグラフィーに供し、流出液ジクロルメタン：メタノー
ル＝６０：１にて化合物６Ｃ（０．３４ｇ，９３．７％
）を得た。

【０１９７】Ｃ８８Ｈ７１ＮＯ２８（１３５０．３３）
〔α〕Ｄ＝＋６７．９３°（ｃ　１．４６６，　ＣＨＣ
ｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：３７００−３
１４０（ＯＨ，　ＮＨ）、３１４０−２８００（ＣＨ）
、１７４０（エステル）、１６７０，　１５３０（アミ
ド）、７１０（フェニル）

【０１９８】Ｏ−（メチル５−アセタミド−７−Ｏ−ア
セチル−４，８−ジ−Ｏ−ベンゾイル−３，５−ジデオ
キシ−９−Ｏ−メチル−２−チオ−Ｄ−グリセロ−α−
Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→
３）−Ｏ−（２，４−ジ−Ｏ−アセチル−６−Ｏ−ベン
ゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−
３−Ｏ−アセチル−２，６−ジ−Ｏ−ベンゾイル−α−
Ｄ−グルコピラノシルトリクロロアセチミデート（化合
物６Ｄ） 化合物６Ｃ（０．３４ｇ，０．２５ｍｍｏｌ）をジクロ
ルメタン（４ｍｌ）に溶解し、氷冷下トリクロロアセト
ニトリル（１．０ｍｌ）と１，８−ジアザビシクロ〔５
．４．０〕−ウンデ−７−セン（４０ｍｇ）を加え０℃
にて２時間撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジクロルメタン：
メタノール＝２０：１）にて反応終了を確認後減圧濃縮
し、得られたシラップをカラムクロマトグラフィーに供
し流出液ジクロルメタン：メタノール＝９０：１にて化
合物６Ｄ（０．３３ｇ，８７．８％）を得た。

【０１９９】Ｃ７０Ｈ７１Ｎ２Ｏ２８Ｃｌ３（１４９４
．７２）〔α〕Ｄ＝＋７２．３０°（ｃ　０．６８６，
　ＣＨＣｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：３７
００−３１６０（ＮＨ）、３１６０−２８００（ＣＨ）
、１７５０（エステル）、１６８０，　１５４０（アミ
ド）、７１０（フェニル） ２７０ＭＨｚ　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）Ｌａｃユニ
ット：δ８．５６（ｓ，　１Ｈ，　Ｃ＝ＮＨ）、　８．
１１−７．０８（ｍ，　２５Ｈ，　５ＯＢｚ）、　６．
６８（ｄ，　１Ｈ，Ｊ１，２＝３．６７Ｈｚ，　Ｈ−１
）、　５．８６（ｔ，　１Ｈ，　Ｊ２，３＝Ｊ３，４＝
９．５３Ｈｚ，　Ｈ−３）、　５．３２（ｄｄ，　１Ｈ
，　Ｊ２，３＝１０．２６Ｈｚ，　Ｈ−２）、　５．０
２（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ１′，２′＝７．８８Ｈｚ，　
Ｊ２′，３′＝９．７１Ｈｚ，　Ｈ−２′）、５．０２
（ｄ，　１Ｈ，　Ｈ−１′）、　４．９７（ｄｄ，　１
Ｈ，　Ｈ−４′）、　４．７８（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３
′，４′＝３．１２Ｈｚ，　Ｈ−３′）Ｎｅｕ５Ａｃユ
ニット：５．７３（ｍ，　１Ｈ，　Ｈ−８）、　５．６
２（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ６，７＝２．７５Ｈｚ，　Ｊ７
，８＝９．７１Ｈｚ，　Ｈ−７）、　３．７２（ｄｄ，
　１Ｈ，　Ｈ−６）、　３．３２，　３．２６（２ｓ，
　６Ｈ，　ＣＯＯＭｅ，　ＯＭｅ）、　２．７２（ｄｄ
，１Ｈ，Ｊ３ａ，３ｅ＝１２．６４Ｈｚ，　Ｊ３ｅ，４
＝４．５８Ｈｚ，　Ｈ−３ｅ）、　２．３２−１．７５
（５ｓ，　１５Ｈ，　４ＡｃＯ，ＡｃＮ）

【０２００】Ｏ−（メチル５−アセタミド−７−Ｏ−ア
セチル−４，８−ジ−Ｏ−ベンゾイル−３，５−ジデオ
キシ−９−Ｏ−メチル−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラク
ト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ−
（２，４−ジ−Ｏ−アセチル−６−Ｏ−ベンゾイル−β
−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−Ｏ−（３−
Ｏ−アセチル−２，６−ジ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−
グルコピラノシル）−（１→１）−（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ
）−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−４−オクタデ
セン−１，３−ジオール（化合物６Ｅ） 化合物６Ｄ（０．２０ｇ，０．１３ｍｍｏｌ）と化合物
１７（０．１０ｇ，０．２３ｍｍｏｌ）をジクロルメタ
ン（４ｍｌ）に溶解しモレキュラーシーブス４Ａタイプ
ＡＷ３００（２．５ｇ）を加えて室温にて３０分撹拌し
た。次いで氷冷下三フッ化ホウ素・ジエチルエーテル（
０．０７ｍｌ）を滴下し、０℃にて５時間撹拌した。Ｔ
．Ｌ．Ｃ．（ジクロルメタン：メタノール＝２０：１）
にて反応終了を確認後反応液をセライト濾過し、濾液と
洗液は合わせてジクロルメタンで抽出し、ジクロルメタ
ン層を炭酸ナトリウム，水で洗浄した。無水硫酸ナトリ
ウムで脱水後、これを濾別しジクロルメタンで洗浄し、
濾液と洗液を合わし、得られたシラップをカラムクロマ
トグラフィーに供し流出液ジクロルメタン：メタノール
＝１２０：１にて化合物６Ｅ（０．１９ｇ，８０．６％
）を得た。

【０２０１】Ｃ９３Ｈ１０８Ｎ４Ｏ３０（１７６１．９
２）〔α〕Ｄ＝＋２３．６０°（ｃ　１．９６６，　Ｃ
ＨＣｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：３７００
−３１４０（ＮＨ）、３１４０−２８００（ＣＨ）、２
１００（Ｎ３）、１７３０（ エステル）、１６８０，１５３０（アミド）、７１０（
フェニル）２７０ＭＨｚ　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
Ｌａｃユニット：δ８．０６−７．１７（ｍ，　３０Ｈ
，　６ＢｚＯ）、５．５２（ｔ，　１Ｈ，　Ｈ−３）、
　５．２９（ｄｄ，　１Ｈ，Ｊ１，２＝７．８８Ｈｚ，
　Ｊ２，３＝９．３４Ｈｚ，　Ｈ−２）、　５．１３（
ｄｄ，　１Ｈ，　Ｈ−２′）、　４．９９（ｄ，　１Ｈ
，　Ｊ１′，２′＝７．７０Ｈｚ，　Ｈ−１′）、　４
．９６（ｄ，　１Ｈ，　Ｈ−４′）、　４．７７（ｄｄ
，　１Ｈ，　Ｊ２′，３′＝９．５２Ｈｚ，　Ｊ３′，
４′＝３．３０Ｈｚ，　Ｈ−３′）、　４．７１（ｄ，
　１Ｈ，　Ｈ−１）Ｎｅｕ５Ａｃユニット：５．７４（
ｍ，　１Ｈ，　Ｈ−８）、　５．６２（ｄｄ，　１Ｈ，
　Ｊ６，７＝２．８３Ｈｚ，　Ｊ７，８＝９．４２Ｈｚ
，　Ｈ−７）、　３．４２（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ８，９
＝３．６７Ｈｚ，　Ｊｇｅｍ＝３．６７Ｈｚ，　Ｈ−９
）、　３．３０，　３．２７（２ｓ，　６Ｈ，ＣＯＯＭ
ｅ，　ＯＭｅ）、　２．７２（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ａ
，３ｅ＝１２．４６Ｈｚ，　Ｊ３ｅ，４＝４．４０Ｈｚ
，　Ｈ−３ｅ）、　２．３２−１．７５（５ｓ，　１５
Ｈ，　４ＡｃＯ，　ＡｃＮ）Ｓｐｈｉｎｇｏｓｉｎｅユ
ニット：１．２５（ｓ，　２２Ｈ，　１１ＣＨ２）、　
０．８８（ｔ，　３Ｈ，　ＣＨ３）

【０２０２】Ｏ−（メチル５−アセタミド−７−Ｏ−ア
セチル−４，８−ジ−Ｏ−ベンゾイル−３，５−ジデオ
キシ−９−Ｏ−メチル−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラク
ト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ−
（２，４−ジ−Ｏ−アセチル−６−Ｏ−ベンゾイル−β
−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−Ｏ−（３−
Ｏ−アセチル−２，６−ジ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−
グルコピラノシル）−（１→１）−（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ
）−３−ベンゾイルオキシ−２−オクタデカナミド−４
−オクタデセン−１，３−ジオール（化合物６Ｆ）化合
物６Ｅ（１５０ｍｇ，０．０８ｍｍｏｌ）をピリジン：
水＝５：１の混合溶媒（１８ｍｌ）に溶解し、硫化水素
ガスを吹き込みながら室温にて４８時間撹拌した。Ｔ．
Ｌ．Ｃ．（酢酸エチル）にて反応終了を確認後、減圧乾
固した。その後ジクロルメタン（９ｍｌ）に溶解しステ
アリン酸（１００ｍｇ，０．３４ｍｍｏｌ）とＷＳＣ（
１００ｍｇ）を加え室温にて６時間撹拌した。Ｔ．Ｌ．
Ｃ．（ジクロルメタン：メタノール＝１８：１）にて反
応終了を確認後ジクロルメタンで抽出しジクロルメタン
層を水にて洗浄した。無水硫酸ナトリウムで脱水後これ
を濾別しジクロルメタンで洗浄し、濾液と洗液を合わし
減圧濃縮した。得られたシラップをカラムクロマトグラ
フィーに供し流出液ジクロルメタン：メタノール＝１１
０：１にて化合物６Ｆ（１４２ｍｇ，８３．５％）を得
た。

【０２０３】Ｃ１１１Ｈ１４４Ｎ２Ｏ３１（２００２．
３９）〔α〕Ｄ＝＋３４．０３°（ｃ　２．８４４，　
ＣＨＣｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：３７０
０−３１５０（ＮＨ）、３１５０−２８００（ＣＨ）、
１７３０（エステル）、１６７０，１５３０（アミド）
、７１０（フェニル） ２７０ＭＨｚ　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）Ｌａｃユニ
ット：δ８．０７−７．１７（ｍ，　３０Ｈ，　６Ｂｚ
Ｏ）、　５．５０（ｔ，　１Ｈ，　Ｊ２，３＝Ｊ３，４
＝９．７１Ｈｚ，Ｈ−３）、　５．２２（ｄｄ，　１Ｈ
，　Ｈ−２）、　５．０７（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ１′，
２′＝７．８７Ｈｚ，　Ｈ−２′）、　４．９７（ｄ，
　１Ｈ，　Ｈ−１′）、　４．９６（ｄ，　１Ｈ，　Ｈ
−４′）、　４．７７（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ２′，３′
＝１０．２６Ｈｚ，　Ｊ３′，４′＝３．３０Ｈｚ，　
Ｈ−３′）、　４．６３（ｄ，　１Ｈ，　Ｊ１，２＝７
．８８Ｈｚ，　Ｈ−１）Ｎｅｕ５Ａｃユニット：５．７
８（ｍ，　１Ｈ，　Ｈ−８）、　５．６３（ｄｄ，　１
Ｈ，　Ｊ６，７＝２．９３Ｈｚ，　Ｊ７，８＝９．８９
Ｈｚ，　Ｈ−７）、　４．３０（ｑ，　１Ｈ，　Ｊ４，
５＝Ｊ５，６＝Ｊ５，ＮＨ＝１０．４４Ｈｚ，　Ｈ−５
）、　３．７１（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｈ−６）、　３．４
５（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ８，９＝３．４８Ｈｚ，　Ｊｇ
ｅｍ＝１１．１８Ｈｚ，　Ｈ−９）、　３．３０，　３
．２７（２ｓ，　６Ｈ，　ＣＯＯＭｅ，　ＯＭｅ）、　
２．７２（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ａ，３ｅ＝１２．２７
Ｈｚ，　Ｊ３ｅ，４＝４．４０Ｈｚ，　Ｈ−３ｅ）、　
２．３０−１．７５（５ｓ，　１５Ｈ，　４ＡｃＯ，　
ＡｃＮ） Ｃｅｒユニット：１．２６（ｓ，　５０Ｈ，　２５ＣＨ
２）、　０．８７（ｔ，　６Ｈ，　２ＣＨ３）

【０２０４】Ｏ−（５−アセタミド−３，５−ジデオキ
シ−９−Ｏ−メチル−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト
−２−ノヌロピラノシロン酸）−（２→３）−Ｏ−（β
−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−Ｏ−（β−
Ｄ−グルコピラノシル）−（１→１）−（２Ｓ，３Ｒ，
４Ｅ）−２−オクタデカナミド−４−オクタデセン−１
，３−ジオール（化合物６） 化合物６Ｆ（１４０ｍｇ，０．０７ｍｍｏｌ）をメタノ
ール（３．５ｍｌ）に溶解し、２８％ナトリウムメチラ
ート溶液（５滴）を加え室温にて１２時間撹拌した後、
水（０．５ｍｌ）を加え、さらに６時間撹拌した。Ｔ．
Ｌ．Ｃ．（ブタノール：エタノール：水＝４：２：１）
にて反応終了を確認後、イオン交換樹脂ＩＲ−１２０（
Ｈ＋）にて中和し濾過後減圧濃縮した。得られたシラッ
プはセファデックスＬＨ−２０によるゲル濾過を行い化
合物６を得た。

【０２０５】Ｃ６０Ｈ１１０Ｎ２Ｏ２１（１１９５．５
７）〔α〕Ｄ＝−０．４９°（ｃ　１．２１２，　メタ
ノール：ジクロルメタン＝１：１） ＩＲ　νＫＢｒｍａｘｃｍ−１：３７００−２８００（
ＯＨ，ＮＨ）、２９４０，　２８５０（Ｍｅ，　メチレ
ン）、１７３０（Ｃ＝Ｏ）、１６４０，　１５５０（ア
ミド） ２７０ＭＨｚ　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）Ｌａｃユニ
ット：δ４．４２（ｄ，　１Ｈ，　Ｈ−１′）、　４．
３０（ｄ，　１Ｈ，　Ｊ１，２＝７．３２Ｈｚ，　Ｈ−
１）Ｎｅｕ５Ａｃユニット：３．４１（ｓ，　３Ｈ，　
ＯＭｅ）、　２．７９（ｂｒｏａｄ，　１Ｈ，　Ｈ−３
ｅ）、　２．０３（ｓ，　３Ｈ，　ＮＡｃ）Ｃｅｒユニ
ット：５．６８（ｔｄ，　１Ｈ，　Ｊ５，６＝Ｊ５，６
′＝６．６０Ｈｚ，　Ｈ−５）、　４．４３（ｄｄ，　
１Ｈ，　Ｊ４，５＝７．３２Ｈｚ，　Ｈ−４）、　１．
２７（ｓ，　５０Ｈ，　２５ＣＨ２）、　０．８９（ｔ
，　６Ｈ，　２ＣＨ３）

【０２０６】実施例７ メチル（メチル５−アセタミド−４，７−ジ−Ｏ−アセ
チル−３，５−ジデオキシ−８，９−Ｏ−イソプロピリ
デン−２−チオ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２
−ノヌロピラノシド）ネート（化合物５５）化合物４７
（２．５ｇ，６．３５ｍｍｏｌ）をピリジン（２０ｍｌ
）に溶解した後、無水酢酸（１０ｍｌ）を加え室温にて
一夜撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジクロルメタン：メタノ
ール＝１８：１）にて反応終了を確認後、メタノールを
加え過剰の試薬を分解し、次いで減圧濃縮した。得られ
たシラップはカラムクロマトグラフィーに供し、流出液
酢酸エチル：ヘキサン＝１：１にて化合物５５（３．０
ｇ，９６．７％）を得た。

【０２０７】Ｃ２０Ｈ３１ＮＯ１０Ｓ（４７７．３）〔
α〕Ｄ＝＋９．００°（ｃ　１．１１０，　ＣＨＣｌ３
）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：３７００−３１７
０（ＮＨ）、３１７０−２８００（ＣＨ）、１７４０（
エステル）、１６７０，　１５５０（アミド）、８５０
（イソプロピリデン） ２７０ＭＨｚ　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ５．５０
（ｄ，　１Ｈ，　Ｊ５，ＮＨ＝９．９０Ｈｚ，　ＮＨ）
、　５．３９（ｄｄ，１Ｈ，　Ｊ６，７＝２．０２Ｈｚ
，　Ｊ７，８＝３．６７Ｈｚ，　Ｈ−７）、　４．９６
（ｄｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ｅ，４＝４．９５Ｈｚ，　Ｊ
４，５＝１０．４４Ｈｚ，　Ｈ−４）、　４．３７（ｄ
ｄｄ，　１Ｈ，　Ｈ−８）、　４．０６（ｍ，　３Ｈ，
　Ｈ−５，９，９′）、３．８５（ｓ，　３Ｈ，　ＣＯ
ＯＭｅ）、　２．７８（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ａ，３ｅ
＝１２．７３Ｈｚ，　Ｈ−３ｅ）、　２．１７−１．８
８（４ｓ，　１２Ｈ，　ＳＭｅ，　２ＯＡｃ，　ＮＡｃ
）、　１．３５，　１．３４（２ｓ，　６Ｈ，　Ｃ−Ｍ
ｅ２）

【０２０８】メチル（メチル５−アセタミド−４，７−
ジ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−２−チオ−Ｄ
−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシド
）ネート（化合物５６） 化合物５５（３．０ｇ，６．２９ｍｍｏｌ）に８０％酢
酸水溶液（３０ｍｌ）を加え室温にて２日間放置した。 Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジクロルメタン：メタノール＝１０：１
）に反応終了を確認後、減圧濃縮した。得られたシラッ
プはカラムクロマトグラフィーに供し、流出液酢酸エチ
ル：ヘキサン＝４：１にて化合物５６（２．０ｇ，９０
．５％）を得た。

【０２０９】Ｃ１７Ｈ２７ＮＯ１０Ｓ（４３７．２）〔
α〕Ｄ＝＋３４．２２°（ｃ　０．８１８，　ＣＨＣｌ
３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：３７００−３１
６０（ＯＨ，ＮＨ）、３１６０−２８００（ＣＨ）、１
７４０（エステル）、１６６０，　１５５０（アミド）
２７０ＭＨｚ　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ６．１５
　（ｄ，　１Ｈ，　ＮＨ）、　５．０８　（ｄｄ，　１
Ｈ，　Ｊ６，７＝２．３８Ｈｚ，　Ｊ７，８＝９．３４
Ｈｚ，　Ｈ−７）、　４．８７　（ｄｄｄ，　１Ｈ，　
Ｊ３ａ，４＝１１．３６Ｈｚ，　Ｊ３ｅ，４＝４．７６
Ｈｚ，　Ｈ−４）、　４．２５　（ｄｄｄ，　１Ｈ，　
ＪＮＨ，５＝Ｊ５，６＝Ｊ４，５＝１０．２６Ｈｚ，　
Ｈ−５）、３．７８　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｈ−６）、　
３．７１　（ｓ，　３Ｈ，ＣＯＯＭｅ）、　２．８２　
（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ａ，３ｅ＝１２．８２Ｈｚ，　
Ｈ−３ｅ）、　２．１６−２．０５　（３ｓ，　１２Ｈ
，　ＳＭｅ，　２ＯＡｃ，　ＮＡｃ）

【０２１０】メチ
ル（メチル５−アセタミド−４，７−ジ−Ｏ−アセチル
−３，５−ジデオキシ−８，９−ジ−Ｏ−メタンスルホ
ニル−２−チオ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２
−ノヌロピラノシド）ネート（化合物５７） 化合物５６（６．０ｇ，１．３７ｍｍｏｌ）をピリジン
（５０ｍｌ）に溶解し、メタンスルホニルクロライド（
３．７ｍｌ）を加え６時間撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジ
クロルメタン：メタノール＝１８：１）にて反応終了を
確認後、メタノールを加え減圧濃縮した。得られたシラ
ップをジクロルメタンで抽出し、ジクロルメタン層を２
Ｎ−ＨＣｌ，水で洗浄した。無水硫酸ナトリウムで脱水
後、これを濾別しジクロルメタンで洗浄し、濾液と洗液
を合わし得られたシラップをカラムクロマトグラフィー
に供し、流出液酢酸エチル：ヘキサン＝３：２にて化合
物５７（６．７ｇ，８２．３％）を得た。

【０２１１】Ｃ１９Ｈ３１ＮＯ１４Ｓ３（５９３．４）
〔α〕Ｄ＝＋３０．８８°（ｃ　０．９２６，　ＣＨＣ
ｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：３７００−３
１７０（ＮＨ）、３１７０−２８００（ＣＨ）、１７４
０（エステル）、１６６０，　１５５０（アミド）、１
３６０，　１１８０（ＳＯ２） ２７０ＭＨｚ　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ５．８０
（ｄ，　１Ｈ，　ＮＨ）、　５．４８（ｄｄ，　１Ｈ，
　Ｊ６，７＝２．２０Ｈｚ，　Ｈ−７）、５．２３（ｄ
ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ７，８＝５．４９Ｈｚ，　Ｊ８，９
＝８．０６Ｈｚ，　Ｈ−８）、　４．９３（ｄｄｄ，１
Ｈ，　Ｊ３ｅ，４＝４．７６Ｈｚ，　Ｈ−４）、　４．
８０（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ９，９′＝１１．７２Ｈｚ，
　Ｈ−９）、　４．３９（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｈ−９′）
、　４．０６（ｑ，１Ｈ，　Ｊ４，５＝Ｊ５，ＮＨ＝Ｊ
５，６＝１０．２６Ｈｚ，　Ｈ−５）、　３．８８（ｄ
ｄ，　１Ｈ，　Ｈ−６）、　３．７１（ｓ，　３Ｈ，　
ＣＯＯＭｅ）、　３．１９，　３．１１（２ｓ，　６Ｈ
，　２Ｍｓ）、　２．７８（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ａ，
３ｅ＝１２．８２Ｈｚ，　Ｈ−３ｅ）、　２．１９−２
．０４（４ｓ，　１２Ｈ，　ＳＭｅ，　２ＯＡｃ，　Ｎ
Ａｃ）

【０２１２】メチル（メチル５−アセタミド−４
，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオ
キシ−２−チオ−Ｌ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２
−ノヌロピラノシド）ネート（化合物５８） 化合物５７（５．０ｇ，１．０１ｍｍｏｌ）をジメチル
ホルムアミド（５０ｍｌ）に溶解し、酢酸セシウム（１
０ｇ）及び１８−クラウン−６（４ｇ）を加え１２０℃
にて１日撹拌した。反応液をセライト濾過し、濾液を減
圧乾固した。これをジメチルホルムアミド（５０ｍｌ）
に溶解し、メチル−ｐ−トルエンスルホン酸（１０ｇ）
を加え室温にて１日撹拌し、次いでピリジン（５０ｍｌ
）及び無水酢酸（３０ｍｌ）を加え室温にて一夜撹拌し
た。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジクロルメタン：メタノール＝１８
：１）にて反応終了を確認後、メタノールを加え減圧濃
縮した。得られたシラップをジクロルメタンで抽出し、
ジクロルメタン層を２Ｎ−ＨＣｌ，水で洗浄した。無水
硫酸ナトリウムで脱水後、これを濾別しジクロルメタン
で洗浄し、濾液と洗液を合わし、得られたシラップをカ
ラムクロマトグラフィーに供し、流出液酢酸エチル：ヘ
キサン＝３：２にて化合物５８（４．８ｇ，９１．１％
）を得た。

【０２１３】Ｃ２１Ｈ３１Ｏ１４ＮＳ（５５３．３）〔
α〕Ｄ＝＋０．６１°（ｃ　０．９７，ＣＨＣｌ３）Ｉ
Ｒ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：３７００−３１６０（
ＮＨ）、３１６０−２８００（ＣＨ）、１７４０（エス
テル）、１６６０，　１５４０（アミド）２７０ＭＨｚ
　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ５．５０−５．３８（
ｍ，　２Ｈ，　Ｈ−８，　ＮＨ）、　５．３３（ｄｄ，
　１Ｈ，　Ｊ６，７＝２．２０Ｈｚ，　Ｊ７，８＝８．
９７Ｈｚ，　Ｈ−７）、　４．９３（ｄｄｄ，　１Ｈ，
　Ｊ３ｅ，４＝４．７７Ｈｚ，　Ｊ４，５＝１０．４４
Ｈｚ，　Ｈ−４）、４．６０（ｍ，　２Ｈ，　Ｈ−９，
９′）、　４．０６（ｑ，　１Ｈ，　Ｊ５，ＮＨ＝Ｊ５
，６＝１０．４４Ｈｚ，　Ｈ−５）、　３．８６（ｄｄ
，　１Ｈ，Ｈ−６）、　３．８４（ｓ，　３Ｈ，　ＣＯ
ＯＭｅ）、　２．７８（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ａ，３ｅ
＝１２．６４Ｈｚ，　Ｈ−３ｅ）、　２．１９−１．８
８（６ｓ，１８Ｈ，　ＳＭｅ，　４ＯＡｃ，　ＮＡｃ）

【０２１４】２−（トリメチルシリル）エチルＯ−（メ
チル５−アセタミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−ア
セチル−３，５−ジデオキシ−Ｌ−グリセロ−α−Ｄ−
ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）
−Ｏ−（６−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノ
シル）−（１→４）−２，６−ジ−Ｏ−ベンゾイル−β
−Ｄ−グルコピラノシド（化合物７Ａ） 化合物５８（０．５０ｇ，０．９０ｍｍｏｌ）と化合物
１６（０．３５ｇ，０．４６ｍｍｏｌ）をアセトニトリ
ル（６ｍｌ）に溶解した後モレキュラーシーブス３Ａ（
３．０ｇ）を加え一夜撹拌した。その後−１５℃に冷却
し、ジメチル（メチルチオ）スルホニウムトリフルオロ
メタンスルホネート（５０％，１．５ｇ）を加え−１５
℃にて二日間撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジクロルメタン
：メタノール＝１８：１）にて反応終了を確認後、反応
液をセライト濾過し、濾液と洗液は合わせてジクロルメ
タンで抽出し、ジクロルメタン層を炭酸ナトリウム，水
で洗浄した。無水硫酸ナトリウムで脱水後、これを濾別
しジクロルメタンで洗浄し、濾液と洗液を合わし、得ら
れたシラップをカラムクロマトグラフィーに供し流出液
酢酸エチル：ヘキサン＝２：１にて化合物７Ａ（０．２
１ｇ，３６．９％）を得た。

【０２１５】Ｃ６４Ｈ７９ＮＯ２９Ｓｉ（１２２８．３
）〔α〕Ｄ＝−１１．４１°（ｃ　１．０６０，　ＣＨ
Ｃｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：３７００−
３１６０（ＮＨ）、３１６０−２８００（ＣＨ）、１７
４０（エステル）、１６８０，　１５３０（アミド）、
８６０，　８４０（Ｍｅ３Ｓｉ）、７１０（フェニル）
２７０ＭＨｚ　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）Ｌａｃユニ
ット：δ８．２０−７．４７（ｍ，　１５Ｈ，　３Ｂｚ
Ｏ）、　５．３３（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ１，２＝８．０
６Ｈｚ，　Ｊ２，３＝９．５２Ｈｚ，　Ｈ−２）、　４
．８５（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊｇｅｍ＝１１．９１Ｈｚ，
　Ｊ５，６＝２．９３Ｈｚ，　Ｈ−６）、　４．７６（
ｄ，　１Ｈ，Ｈ−１）、　４．６９（ｄ，　１Ｈ，　Ｊ
１′，２′＝７．８８Ｈｚ，　Ｈ−１′）、　３．６８
（ｄｄｄ，　１Ｈ，ＣＨＣＨ２Ｓｉ）、　０．９８（ｍ
，　２Ｈ，　ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ）、　０．００（ｓ，　
９Ｈ，　Ｍｅ３Ｓｉ）Ｎｅｕ５Ａｃユニット：５．５７
（ｍ，　１Ｈ，　Ｈ−８）、　５．３３（ｄｄ，　１Ｈ
，Ｊ６，７＝３．１１Ｈｚ，　Ｈ−７）、　５．１３（
ｄｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ４，５＝１０．４４Ｈｚ，　Ｈ−
４）、　３．９７（ｓ，　３Ｈ，ＣＯＯＭｅ）、　２．
８２（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ａ，３ｅ＝１２．６４Ｈｚ
，　Ｊ３ｅ，４＝４．７６Ｈｚ，　Ｈ−３ｅ）、　２．
２２−１．９７（５ｓ，　１５Ｈ，　４ＡｃＯ，　Ａｃ
Ｎ）

【０２１６】２−（トリメチルシリル）エチルＯ−（メ
チル５−アセタミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−ア
セチル−３，５−ジデオキシ−Ｌ−グリセロ−α−Ｄ−
ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）
−Ｏ−（２，４−ジ−Ｏ−アセチル−６−Ｏ−ベンゾイ
ル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−３−
Ｏ−アセチル−２，６−ジ−Ｏ−ベンゾイル−Ｄ−グル
コピラノシド（化合物７Ｂ） 化合物７Ａ（０．１３ｇ，０．１１ｍｍｏｌ）をピリジ
ン（１０ｍｌ）に溶解した後、無水酢酸（５ｍｌ）を加
え室温にて一夜撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジクロルメタ
ン：メタノール＝１８：１）にて反応終了を確認後、メ
タノールを加え過剰の試薬を分解し、次いで減圧濃縮し
た。得られたシラップはカラムクロマトグラフィーに供
し、流出液ジクロルメタン：メタノール＝８０：１にて
化合物７Ｂ（０．１３ｇ，６．７％）を得た。

【０２１７】Ｃ６４Ｈ７９ＮＯ２９Ｓｉ（１３５４．４
）〔α〕Ｄ＝−１１．４１°（ｃ　１．０１６，　ＣＨ
Ｃｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：３７００−
３１６０（ＮＨ）、３１６０−２８００（ＣＨ）、１７
４０（エステル）、１６８０，　１５３０（アミド）、
８６０，　８４０（Ｍｅ３Ｓｉ）、７１０（フェニル）
２７０ＭＨｚ　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）Ｌａｃユニ
ット：δ８．２０−７．４７（ｍ，　１５Ｈ，　３Ｂｚ
Ｏ）、　５．６０（ｔ，　１Ｈ，　Ｊ２，３＝Ｊ３，４
＝９．７１Ｈｚ，Ｈ−３）、　５．３４（ｄｄ，　１Ｈ
，　Ｊ１，２＝７．８８Ｈｚ，　Ｈ−２）、　５．３２
（ｄ，　１Ｈ，　Ｈ−４′）、　５．２１（ｄｄ，　１
Ｈ，　Ｊ１′，２′＝８．０６Ｈｚ，　Ｊ２′，３′＝
９．９８Ｈｚ，　Ｈ−２′）、　５．０７（ｄ，　１Ｈ
，Ｈ−１′）、　４．８１（ｄ，　１Ｈ，Ｈ−１）、　
３．６８　（ｄｄｄ，　１Ｈ，　ＣＨＣＨ２Ｓｉ）、　
０．９８　（ｍ，　２Ｈ，　ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ）、　０
．００　（ｓ，　９Ｈ，　Ｍｅ３Ｓｉ）Ｎｅｕ５Ａｃユ
ニット：５．７７（ｍ，　１Ｈ，　Ｈ−８）、　５．３
２（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ７，８＝９．７１Ｈｚ，　Ｈ−
７）、　３．９５（ｓ，　３Ｈ，　ＣＯＯＭｅ）、　３
．７４（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｈ−６）、　２．７４（ｄｄ
，　１Ｈ，　Ｊ３ａ，３ｅ＝１２．６４Ｈｚ，　Ｊ３ｅ
，４＝４．７６Ｈｚ，　Ｈ−３ｅ）、　２．３９−１．
９７（８ｓ，　２４Ｈ，　７ＡｃＯ，　ＡｃＮ）

【０２
１８】Ｏ−（メチル５−アセタミド−４，７，８，９−
テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｌ−グリ
セロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート
）−（２→３）−Ｏ−（２，４−ジ−Ｏ−アセチル−６
−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（
１→４）−３−Ｏ−アセチル−２，６−ジ−Ｏ−ベンゾ
イル−Ｄ−グルコピラノシド（化合物７Ｃ）化合物７Ｂ
（０．３８ｇ，０．２８ｍｍｏｌ）をジクロルメタン（
８ｍｌ）に溶解し、氷冷下三フッ化ホウ素・ジエチルエ
ーテル（０．３ｍｌ）を滴下し０℃にて６時間撹拌した
。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジクロルメタン：メタノール＝１８：
１）にて反応終了を確認後、ジクロルメタンで抽出しジ
クロルメタン層を炭酸ナトリウム，水で洗浄した。無水
硫酸ナトリウムで脱水後、これを濾別し、ジクロルメタ
ンで洗浄し、濾液と洗液を合わし減圧濃縮した。得られ
たシラップをカラムクロマトグラフィーに供し、流出液
ジクロルメタン：メタノール＝６０：１にて化合物７Ｃ
（０．３３ｇ，９３．８％）を得た。

【０２１９】Ｃ５９Ｈ６７ＮＯ２９（１２５４．２）〔
α〕Ｄ＝＋２８．７５°（ｃ　１．０６４，　ＣＨＣｌ
３）ＩＲ　νＫＢｒｍａｘｃｍ−１：３７００−３１６
０（ＯＨ，ＮＨ）、３１６０−２８００（ＣＨ）、１７
５０（エステル）、１６７０，　１５４０（アミド）、
７１０（フェニル）

【０２２０】Ｏ−（メチル５−アセタミド−４，７，８
，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｌ
−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロ
ネート）−（２→３）−Ｏ−（２，４−ジ−Ｏ−アセチ
ル−６−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル
）−（１→４）−３−Ｏ−アセチル−２，６−ジ−Ｏ−
ベンゾイル−α−Ｄ−グルコピラノシルトリクロロアセ
チミデート（化合物７Ｄ） 化合物７Ｃ（０．３０ｇ，０．２４ｍｍｏｌ）をジクロ
ルメタン（３ｍｌ）に溶解し、氷冷下トリクロロアセト
ニトリル（０．９ｍｌ）と１，８−ジアザビシクロ〔５
．４．０〕ウンデ−７−セン（３５ｍｇ）を加え０℃に
て２時間撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジクロルメタン：メ
タノール＝１８：１）にて反応終了を確認後減圧濃縮し
得られたシラップをカラムクロマトグラフィーに供し流
出液ジクロルメタン：メタノール＝７５：１にて化合物
７Ｄ（０．３２ｇ，９５．７％）を得た。

【０２２１】Ｃ６１Ｈ６７Ｎ２Ｏ２９Ｃｌ３（１３９８
．６）〔α〕Ｄ＝＋２４．１９°（ｃ　０．９９２，　
ＣＨＣｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：３７０
０−３１４０（ＯＨ，ＮＨ）、３１４０−２８００（Ｃ
Ｈ）、１７５０（エステル）、１６８０，　１５４０（
アミド）、７１０（フェニル） ２７０ＭＨｚ　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）Ｌｓｃユニ
ット：δ８．５５（ｓ，　１Ｈ，　Ｃ＝ＮＨ）、　８．
１１−７．３１（ｍ，　１５Ｈ，　３ＢｚＯ）、　６．
６４（ｄ，　１Ｈ，Ｊ１，２＝３．８５Ｈｚ，　Ｈ−１
）、　５．８３（ｔ，　１Ｈ，　Ｊ２，３＝Ｊ３，４＝
９．７０Ｈｚ，　Ｈ−３）、　５．２６（ｄｄ，　１Ｈ
，　Ｊ１，２＝３，８５Ｈｚ，　Ｈ−２）、　５．１９
（ｄ，　１Ｈ，　Ｈ−４′）、　５．１０（ｄｄ，　１
Ｈ，　Ｊ１′，２′＝８．０６Ｈｚ，　Ｊ２′，３′＝
９．８９Ｈｚ，　Ｈ−２′）、　４．９８（ｄ，　１Ｈ
，　Ｈ−１′） Ｎｅｕ５Ａｃユニット：５．６１（ｍ，　１Ｈ，　Ｊ８
，９＝６．２３Ｈｚ，　Ｈ−８）、　５．１８（ｄｄ，
　１Ｈ，　Ｊ７，８＝７．８８Ｈｚ，　Ｈ−７）、　３
．８０（ｓ，　３Ｈ，　ＣＯＯＭｅ）、　３．５９（ｄ
ｄ，　１Ｈ，　Ｊ５，６＝１０．４４Ｈｚ，　Ｊ６，７
＝２．３８Ｈｚ，　Ｈ−６）、　２．６０（ｄｄ，　１
Ｈ，　Ｊ３ｅ，４＝５．８６Ｈｚ，　Ｈ−３ｅ）、　２
．２２−１．８２（８ｓ，　２４Ｈ，　７ＡｃＯ，　Ａ
ｃＮ）、　１．７０（ｔ，　１Ｈ，　Ｊ３ａ，３ｅ＝１
２．３６Ｈｚ，　Ｈ−３ａ）

【０２２２】Ｏ−（メチル
５−アセタミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチ
ル−３，５−ジデオキシ−Ｌ−グリセロ−α−Ｄ−ガラ
クト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ
−（２，４−ジ−Ｏ−アセチル−６−Ｏ−ベンゾイル−
β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−Ｏ−（３
−Ｏ−アセチル−２，６−ジ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ
−グルコピラノシル）−（１→１）−（２Ｓ，３Ｒ，４
Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−４−オクタ
デセン−１，３−ジオール（化合物７Ｅ） 化合物７Ｄ（０．２１ｇ，０．１５ｍｍｏｌ）と化合物
１７（０．１５ｇ，０．３４ｍｍｏｌ）をジクロルメタ
ン（５ｍｌ）に溶解しモレキュラーシーブス４Ａタイプ
ＡＷ３００（３ｇ）を加えて室温にて３０分撹拌した。 次いで氷冷下三フッ化ホウ素・ジエチルエーテル（０．
０４ｍｌ）を滴下し、０℃にて４時間撹拌した。Ｔ．Ｌ
．Ｃ．（ジクロルメタン：メタノール＝１８：１）にて
反応終了を確認後、反応液をセライト濾過し、濾液と洗
液は合わせてジクロルメタンで抽出し、ジクロルメタン
層を炭酸ナトリウム，水で洗浄した。無水硫酸ナトリウ
ムで脱水後、これを濾別しジクロルメタンで洗浄し、濾
液と洗液を合わし、得られたシラップをカラムクロマト
グラフィーに供し流出液酢酸エチル：ヘキサン＝３：２
にて化合物７Ｅ（０．２０ｇ，８０．０％）を得た。

【０２２３】Ｃ８４Ｈ１０４Ｎ４Ｏ３１（１６６５．８
）〔α〕Ｄ＝−１９．６１°（ｃ　１．０５，　ＣＨＣ
ｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：３７００−３
１４０（ＮＨ）、３１４０−２８００（ＣＨ）、２１０
０（Ｎ３）、１７４０（エステル）、１６８０，　１５
３０（アミド）、７００（フェニル） ２７０ＭＨｚ　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）Ｌａｃユニ
ット：δ８．０５−７．２７（ｍ，　２０Ｈ，　４Ｂｚ
Ｏ）、５．４０（ｔ，　１Ｈ，　Ｈ−３）、　５．２３
（ｄｄ，　１Ｈ，Ｊ１，２＝８．０６Ｈｚ，　Ｈ−２）
、　５．１６（ｄ，　１Ｈ，　Ｈ−４′）、　５．０８
（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ１′，２′＝８．０６Ｈｚ，　Ｊ
２′，３′＝１０．７１Ｈｚ，　Ｈ−２′）、　４．９
３（ｄ，　１Ｈ，　Ｈ−１′）、　４．６６（ｄ，　１
Ｈ，　Ｈ−１）Ｎｅｕ５Ａｃユニット：５．６１（ｍ，
　１Ｈ，　Ｈ−８）、　５．１７（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ
６，７＝２．２０Ｈｚ，　Ｈ−７）、　３．８０（ｓ，
　３Ｈ，　ＣＯＯＭｅ）、　３．５８（ｄｄ，　１Ｈ，
　Ｈ−６）、　２．６０（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ａ，３
ｅ＝１２．８２Ｈｚ，　Ｊ３ｅ，４＝４．９４Ｈｚ，　
Ｈ−３ｅ）、　２．２１−１．７３（８ｓ，　２４Ｈ，
　７ＡｃＯ，　ＡｃＮ）Ｓｐｈｉｎｇｏｓｉｎｅユニッ
ト：５．５５（ｍ，　１Ｈ，　Ｈ−５）、５．５１（ｄ
ｄ，　１Ｈ，　Ｈ−４）、　１．２４（ｓ，　２２Ｈ，
１１ＣＨ２）、　０．８７（ｔ，　３Ｈ，　ＣＨ３）

【
０２２４】Ｏ−（メチル５−アセタミド−４，７，８，
９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｌ−
グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネ
ート）−（２→３）−Ｏ−（２，４−ジ−Ｏ−アセチル
−６−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）
−（１→４）−Ｏ−（３−Ｏ−アセチル−２，６−ジ−
Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→
１）−（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−
２−オクタデカナミド−４−オクタデセン−１，３−ジ
オール（化合物７Ｆ） 化合物７Ｅ（１００ｍｇ，０．０６ｍｍｏｌ）をピリジ
ン：水＝５：１の混合溶媒（１２ｍｌ）に溶解し、硫化
水素ガスを吹き込みながら室温にて３０時間撹拌した。 Ｔ．Ｌ．Ｃ．（酢酸エチル）にて反応終了を確認後減圧
乾固した。その後ジクロルメタン（６ｍｌ）に溶解し、
ステアリン酸（５８ｍｇ，０．２０ｍｍｏｌ）とＷＳＣ
（５８ｍｇ）を加え室温にて一夜撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ
．（ジクロルメタン：メタノール＝１８：１）にて反応
終了を確認後ジクロルメタンで抽出し、ジクロルメタン
層を水にて洗浄した。無水硫酸ナトリウムで脱水後、こ
れを濾別しジクロルメタンで洗浄し、濾液と洗液を合わ
し減圧濃縮した。 得られたシラップをカラムクロマトグラフィーに供し流
出液ジクロルメタン：メタノール＝７５：１にて化合物
７Ｆ（９０ｍｇ，７８．７％）を得た。

【０２２５】Ｃ１０２Ｈ１４０Ｎ２Ｏ３２（１９０６．
２）〔α〕Ｄ＝−３．００°（ｃ　０．８０，　ＣＨＣ
ｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：３７００−３
１４０（ＮＨ）、３１４０−２８００（ＣＨ）、１７４
０（エステル）、１６８０，　１５３０（アミド）、７
１０（Ｐｈ） ２７０ＭＨｚ　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）Ｌａｃユニ
ット：δ８．０４−７．２６（ｍ，　２０Ｈ，　４Ｂｚ
Ｏ）、５．３７（ｔ，　１Ｈ，　Ｈ−３）、　５．１７
（ｄｄ，　１Ｈ，Ｊ２，３＝１０．６３Ｈｚ，　Ｈ−２
）、　５．１６（ｄ，　１Ｈ，　Ｈ−４′）、　５．０
６（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ１′，２′＝７．７０Ｈｚ，　
Ｊ２′，３′＝１０．２５Ｈｚ，　Ｈ−２′）、　４．
９１（ｄ，　１Ｈ，　Ｈ−１′）、　４．５９（ｄ，　
１Ｈ，　Ｊ１，２＝７．７０Ｈｚ，　Ｈ−１） Ｎｅｕ５Ａｃユニット：５．６０（ｍ，　１Ｈ，　Ｈ−
８）、　３．８０（ｓ，　３Ｈ，　ＣＯＯＭｅ）、　２
．５９（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ３ａ，３ｅ＝１２．６１Ｈ
ｚ，　Ｊ３ｅ，４＝４．４８Ｈｚ，　Ｈ−３ｅ）、　２
．２１−１．８４（８ｓ，　２４Ｈ，　７ＡｃＯ，　Ａ
ｃＮ）Ｃｅｒユニット：５．７５（ｔｄ，　１Ｈ，　Ｊ
５，６＝Ｊ５，６′＝６．８４Ｈｚ，　Ｈ−５）、　１
．２６（ｓ，　５０Ｈ，　２５ＣＨ２）、　０．８７（
ｔ，　６Ｈ，　２ＣＨ３）

【０２２６】Ｏ−（５−アセ
タミド−３，５−ジデオキシ−Ｌ−グリセロ−α−Ｄ−
ガラクト−２−ノヌロピラノシロン酸）−（２→３）−
Ｏ−（β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−Ｏ
−（β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→１）−（２Ｓ
，３Ｒ，４Ｅ）−２−オクタデカナミド−４−オクタデ
セン−１，３−ジオール（化合物７） 化合物７Ｆ（９０ｍｇ，０．０４７ｍｍｏｌ）をメタノ
ール（３ｍｌ）に溶解し、２８％ナトリウムメチラート
溶液（５滴）を加え室温にて１０時間撹拌した後水（０
．５ｍｌ）を加え、さらに４時間撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ
．（ブタノール：エタノール：水＝４：２：１）にて反
応終了を確認後、イオン交換樹脂ＩＲ−１２０（Ｈ＋）
にて中和し濾過後減圧濃縮した。得られたシラップはセ
ファデックスＬＨ−２０によるゲル濾過を行い化合物７
を得た。

【０２２７】Ｃ５９Ｈ１０８Ｎ２Ｏ２１（１１８１．５
）〔α〕Ｄ＝−０．７１°（ｃ　０．８３４，　メタノ
ール：ジクロルメタン＝１：１） ＩＲ　νＫＢｒｍａｘｃｍ−１：３８００−２８００（
ＯＨ，ＮＨ）、２９５０，２８７０（Ｍｅ，メチレン）
、１７３０（Ｃ＝Ｏ）、１６５０．１５６０（アミド） ２７０ＭＨｚ　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）Ｌａｃユニ
ット：δ４．２５（ｄ，　１Ｈ，　Ｊ１′，２′＝７．
８８Ｈｚ，　Ｈ−１′）、　４．１７（ｄ，　１Ｈ，　
Ｊ１，２＝７．８８Ｈｚ，　Ｈ−１）Ｎｅｕ５Ａｃユニ
ット：３．０８（ｂｒｏａｄ，　１Ｈ，　Ｈ−３ｅ）、
１．８６（ｓ，　３Ｈ，　ＡｃＮ） Ｃｅｒユニット：５．５５（ｔｄ，　１Ｈ，　Ｊ５，６
＝Ｊ５，６′＝６．５９Ｈｚ，　Ｈ−５）、　４．３６
（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｈ−４）、１．２４（ｓ，　５０Ｈ
，　２５ＣＨ２）、　０．８６（ｔ，　６Ｈ，　２ＣＨ
３）

【０２２８】実施例８ ２−（トリメチルシリル）エチルＯ−（５−アセタミド
−１，４，７，８，９−ペンタ−Ｏ−アセチル−３，５
−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−
ノヌロピラノシル）−（２→３）−Ｏ−（２，４，６−
トリ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−
（１→４）−２，３，６−トリ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ
−グルコピラノシド（化合物６０） 化合物５９（２−（トリメチルシリル）エチルＯ−（メ
チル５−アセタミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−ア
セチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−
ガラクト−２−ノヌロピラノシル）−（２→３）−Ｏ−
（６−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）
−（１→４）−２，６−ジ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−
グルコピラノシド）（０．２５ｇ，０．２０ｍｍｏｌ）
をメタノール（２５ｍｌ）に溶解した後、水素化ホウ素
ナトリウム（７５０ｍｇ，１９．８３ｍｍｏｌ）を加え
室温にて５時間撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ブタノール：
エタノール：水＝４：２：１）にて反応終了を確認後、
酢酸を加え過剰の試薬を分解し、次いで減圧乾固した。 更にこれをピリジン（２０ｍｌ）に溶解し、無水酢酸（
１５ｍｌ）を加え室温にて１５時間撹拌した。Ｔ．Ｌ．
Ｃ．（ジクロルメタン：メタノール＝１８：１）にて反
応終了を確認後ジクロルメタンで抽出し、ジクロルメタ
ン層をＨＣｌ，水で洗浄した。無水硫酸ナトリウムで脱
水後、これを濾別し、ジクロルメタンで洗浄した後、濾
液と洗液を合わし減圧濃縮した。得られたシラップはカ
ラムクロマトグラフィーに供し、流出液ジクロルメタン
：メタノール＝８０：１にて化合物６０（０．２０ｇ，
８３．１％）を得た。

【０２２９】Ｃ５０Ｈ７５ＮＯ２９Ｓｉ（１１８２．２
２）〔α〕Ｄ＝＋７．７７°（ｃ　０．９２６，　ＣＨ
Ｃｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：３８００−
３１６０（ＮＨ）、３１６０−２８００（ＣＨ）、１７
５０（エステル）、１６７０，１５４０（アミド）、８
６０，８４０（Ｍｅ３Ｓｉ） ２７０ＭＨｚ　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）Ｌａｃユニ
ット：δ５．３１（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｈ−４′）、　５
．１７（ｔ，　１Ｈ，　Ｊ２，３＝Ｊ３，４＝９．５３
Ｈｚ，　Ｈ−３）、　５．００（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ１
′，２′＝７．７０Ｈｚ，　Ｊ２′，３′＝９．５３Ｈ
ｚ，　Ｈ−２′）、　４．８７（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ１
，２＝８．０６Ｈｚ，　Ｈ−２）、　４．５７（ｄ，　
１Ｈ，　Ｈ−１′）、　４．４７（ｄ，　１Ｈ，　Ｈ−
１）、　４．４５（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｈ−３′）、　３
．５７（ｄｄｄ，　１Ｈ，　ＣＨＣＨ２Ｓｉ）、　０．
９０（ｍ，　２Ｈ，　ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ）、　０．００
（ｓ，　９Ｈ，　Ｍｅ３Ｓｉ）Ｎｅｕ５Ａｃユニット：
５．３７（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ６，７＝２．２０Ｈｚ，
　Ｈ−７）、　５．１９（ｍ，　１Ｈ，　Ｈ−８）、　
３．８６（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ５，６＝１０．６３Ｈｚ
，　Ｈ−６）、　２．２０−１．８６（１２ｓ，　３６
Ｈ，　１１ＯＡｃ，　ＮＡｃ）

【０２３０】Ｏ−（５−
アセタミド−１，４，７，８，９−ペンタ−Ｏ−アセチ
ル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラ
クト−２−ノヌロピラノシル）−（２→３）−Ｏ−（２
，４，６−トリ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−ガラクトピラ
ノシル）−（１→４）−２，３，６−トリ−Ｏ−アセチ
ル−Ｄ−グルコピラノシド（化合物６１）化合物６０（
０．１８ｇ，０．１５ｍｍｏｌ）をジクロルメタン（５
ｍｌ）に溶解し、氷冷下三フッ化ホウ素・ジエチルエー
テル（０．２ｍｌ）を滴加し０℃にて６時間撹拌した。 Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジクロルメタン：メタノール＝１５：１
）にて反応終了を確認後、ジクロルメタンで抽出しジク
ロルメタン層を炭酸ナトリウム，水で洗浄した。無水硫
酸ナトリウムで脱水後、これを濾別し、ジクロルメタン
で洗浄し、濾液と洗液を合わし減圧濃縮した。得られた
シラップをカラムクロマトグラフィーに供し、流出液ジ
クロルメタン：メタノール＝４０：１にて化合物６１（
０．１２ｇ，７２．９％）を得た。

【０２３１】Ｃ４５Ｈ６３ＮＯ２９（１０８１．９８）
〔α〕Ｄ＝＋５０．８１°（ｃ　１．９７２，　ＣＨＣ
ｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：３７００−３
１６０（ＯＨ，ＮＨ）、３１６０−２８００（ＣＨ）、
１７３０（エステル）、１６５０，１５３０（アミド）

【０２３２】Ｏ−（５−アセタミド−１，４，７，８，
９−ペンタ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−
グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシル）
−（２→３）−Ｏ−（２，４，６−トリ−Ｏ−アセチル
−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−２，３
，６−トリ−Ｏ−アセチル−α−Ｄ−グルコピラノシル
トリクロロアセチミデート（化合物６２） 化合物６１（９０．０ｍｇ，０．０８ｍｍｏｌ）をジク
ロルメタン（１．５ｍｌ）に溶解し、氷冷下トリクロロ
アセトニトリル（０．３ｍｌ）と１，８−ジアザビシク
ロ〔５．４．０〕ウンデ−７−セン（１０ｍｇ）を加え
０℃にて２時間撹拌した。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（ジクロルメタ
ン：メタノール＝１５：１）にて反応終了を確認後減圧
濃縮し得られたシラップをカラムクロマトグラフィーに
供し流出液ジクロルメタン：メタノール＝５５：１にて
化合物６２（８３．０ｍｇ，８１．２％）を得た。

【０２３３】Ｃ４７Ｈ６３Ｎ２Ｏ２９Ｃｌ３（１２２６
．３７）〔α〕Ｄ＝＋５４．９６°（ｃ　１．２８８，
　ＣＨＣｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：３７
００−３１７０（ＮＨ）、３１７０−２８００（ＣＨ）
、１７３０（エステル）、１６６０，　１５２０（アミ
ド）２７０ＭＨｚ　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）Ｌａｃ
ユニット：δ８．６６（ｓ，　１Ｈ，　Ｃ＝ＮＨ）、　
６．４８（ｄ，　１Ｈ，　Ｊ１，２＝３．６６Ｈｚ，　
Ｈ−１）、　５．５５（ｔ，　１Ｈ，　Ｊ２，３＝Ｊ３
，４＝９．５２Ｈｚ，　Ｈ−３）、　５．３２（ｄｄ，
　１Ｈ，　Ｈ−４′）、　５．０３（ｄｄ，　１Ｈ，Ｊ
１′，２′＝８．０６Ｈｚ，　Ｊ２′，３′＝１０．２
５Ｈｚ，　Ｈ−２′）、　４．９０（ｄｄ，　１Ｈ，　
Ｈ−２）、　４．６０（ｄ，　１Ｈ，　Ｈ−１′） Ｎｅｕ５Ａｃユニット：５．６２（ｄ，　１Ｈ，　Ｊ５
，ＮＨ＝９．９０Ｈｚ，　ＮＨ）、　５．３８（ｄｄ，
　１Ｈ，　Ｈ−７）、　５．２５（ｍ，　１Ｈ，　Ｈ−
８）、　２．２１−１．８７（１２ｓ，　３６Ｈ，　１
１ＡｃＯ，　ＡｃＮ）

【０２３４】Ｏ−（５−アセタミド−１，４，７，８，
９−ペンタ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−
グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシル）
−（２→３）−Ｏ−（２，４，６−トリ−Ｏ−アセチル
−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−Ｏ−（
２，３，６−トリ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−グルコピラ
ノシル）−（１→１）−（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−ア
ジド−３−ベンゾイルオキシ−４−オクタデセン−１，
３−ジオール（化合物６３） 化合物６２（３２．５ｍｇ，０．０３ｍｍｏｌ）と化合
物１７（２３．０ｍｇ，０．０５ｍｍｏｌ）をジクロル
メタン（２ｍｌ）に溶解しモレキュラーシーブス４Ａタ
イプＡＷ３００（２ｇ）を加えて室温にて３０分撹拌し
た。次いで氷冷下三フッ化ホウ素・ジエチルエーテル（
０．０４ｍｌ）を滴下し、０℃にて４時間撹拌した。Ｔ
．Ｌ．Ｃ．（ジクロルメタン：メタノール＝１８：１）
にて反応終了を確認後、反応液をセライト濾過し、濾液
と洗液は合わせてジクロルメタンで抽出し、ジクロルメ
タン層を炭酸ナトリウム，水で洗浄した。無水硫酸ナト
リウムで脱水後、これを濾別しジクロルメタンで洗浄し
、濾液と洗液を合わし、得られたシラップをカラムクロ
マトグラフィーに供し流出液ジクロルメタン：メタノー
ル＝６０：１にて化合物６３（２５．４ｇ，６４．２％
）を得た。

【０２３５】Ｃ７０Ｈ１００Ｎ４Ｏ３１（１４９３．５
７）〔α〕Ｄ＝＋１１．１１°（ｃ　０．２２５，　Ｃ
ＨＣｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：３７００
−３１４０（ＮＨ）、３１４０−２８００（ＣＨ）、２
１００（Ｎ３）、１７３０（エステル）、１６７０，１
５２０（アミド）、７１０（フェニル） ２７０ＭＨｚ　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）Ｌａｃユニ
ット：δ５．３１（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｈ−４′）、　５
．１８（ｔ，　１Ｈ，　Ｊ２，３＝Ｊ３，４＝９．１６
Ｈｚ，　Ｈ−３）、　５．００（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ１
′，２′＝８．０６Ｈｚ，　Ｊ２′，３′＝９．９０Ｈ
ｚ，　Ｈ−２′）、　４．９２（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ１
，２＝７．７０Ｈｚ，　Ｈ−２）、　４．５８（ｄ，　
１Ｈ，　Ｈ−１′）、　４．５１（ｄ，　１Ｈ，　Ｈ−
１）、　４．４５（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｈ−３′）Ｎｅｕ
５Ａｃユニット：５．４５（ｄ，　１Ｈ，　Ｊ５，ＮＨ
＝９．５３Ｈｚ，　ＮＨ）、　５．３７（ｄｄ，　１Ｈ
，　Ｊ６，７＝２．２０Ｈｚ，　Ｈ−７）、　５．１９
（ｍ，　１Ｈ，　Ｈ−８）、　２．１９−１．８７（１
２ｓ，　３６Ｈ，　１１ＡｃＯ，　ＡｃＮ）Ｓｐｈｉｎ
ｇｏｓｉｎｅユニット：８．０６−７．４２（ｍ，　５
Ｈ，　ＯＢｚ）、　５．９２（ｍ，　１Ｈ，　Ｊ５，６
＝Ｊ５，６′＝６．５９Ｈｚ，　Ｈ−５）、　１．２４
（ｓ，　２２Ｈ，　１１ＣＨ２）、　０．８７（ｔ，　
３Ｈ，　ＣＨ３）

【０２３６】Ｏ−（５−アセタミド−
１，４，７，８，９−ペンタ−Ｏ−アセチル−３，５−
ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノ
ヌロピラノシル）−（２→３）−Ｏ−（２，４，６−ト
リ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（
１→４）−Ｏ−（２，３，６−トリ−Ｏ−アセチル−β
−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→１）（２Ｓ，３Ｒ，
４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−オクタデカナミド
−４−オクタデセン−１，３−ジオール（化合物６４） 化合物６３（１９．５ｍｇ，０．０１ｍｍｏｌ）をピリ
ジン：水＝５：１の混合溶媒（３．６ｍｌ）に溶解し、
硫化水素ガスを吹き込みながら室温にて３日間撹拌した
。Ｔ．Ｌ．Ｃ．（酢酸エチル）にて反応終了を確認後、
減圧乾固した。その後ジクロルメタン（６ｍｌ）に溶解
し、ステアリン酸（２０ｍｇ，０．０７ｍｍｏｌ）とＷ
ＳＣ（２０ｍｇ）を加え室温にて一夜撹拌した。Ｔ．Ｌ
．Ｃ．（ジクロルメタン：メタノーメ＝１８：１）にて
反応終了を確認後、カラムクロマトグラフィーに供し流
出液ジクロルメタン：メタノール＝６５：１にて化合物
６４（１９．０ｍｇ，８４．１％）を得た。

【０２３７】Ｃ８８Ｈ１３５Ｎ２Ｏ３２（１７３３．０
３）〔α〕Ｄ＝＋２３．１５°（ｃ　０．３８０，　Ｃ
ＨＣｌ３）ＩＲ　νｆｉｌｍｍａｘｃｍ−１：３７００
−３１７０（ＮＨ）、３１７０−２８００（ＣＨ）、１
７６０（エステル）、１６７０，１５５０（アミド）、
７２０（フェニル） ２７０ＭＨｚ　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）Ｌａｃユニ
ット：δ５．３１（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｈ−４′）、　５
．１６（ｔ，　１Ｈ，　Ｊ２，３＝Ｊ３，４＝９．１６
Ｈｚ，　Ｈ−３）、　４．９８（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ１
′，２′＝７．６９Ｈｚ，　Ｊ２′，３′＝１０．２６
Ｈｚ，　Ｈ−２′）、　４．８９（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ
１，２＝８．０６Ｈｚ，　Ｈ−２）、　４．５４（ｄ，
　１Ｈ，　Ｈ−１′）、　４．４５（ｄ，　１Ｈ，　Ｈ
−１）、　４．３６（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｈ−３′）Ｎｅ
ｕ５Ａｃユニット：５．５６（ｄ，　１Ｈ，　Ｊ５，Ｎ
Ｈ＝９．８９Ｈｚ，　ＮＨ）、　５．３６（ｄｄ，　１
Ｈ，　Ｈ−７）、　５．１８（ｍ，　１Ｈ，　Ｈ−８）
、　３．８６（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｊ６，７＝２．２０Ｈ
ｚ，　Ｈ−６）、　２．１７−１．８７（１２ｓ，　３
６Ｈ，　１１ＡｃＯ，ＡｃＮ）Ｃｅｒユニット：８．０
２−７．４１（ｍ，　５Ｈ，　ＯＢｚ）、　５．８４（
ｔｄ，　１Ｈ，　Ｊ５，６＝Ｊ５，６′＝６．６０Ｈｚ
，　Ｈ−５）、　１．２５（ｓ，　５０Ｈ，　２５ＣＨ
２）、　０．８８（ｔ，　６Ｈ，　２ＣＨ３）

【０２３８】Ｏ−（５−アセタミド−３，５−ジデオキ
シ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラ
ノシル）−（２→３）−Ｏ−（β−Ｄ−ガラクトピラノ
シル）−（１→４）−Ｏ−（β−Ｄ−グルコピラノシル
）−（１→１）−（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−オクタデ
カナミド−４−オクタデセン−１，３−ジオール（化合
物８） 化合物６４（１８．５ｍｇ，０．０４７ｍｍｏｌ）をメ
タノール（１ｍｌ）に溶解し、２８％ナトリウムメチラ
ート溶液（５滴）を加え室温にて８時間撹拌した後水（
０．５ｍｌ）を加え、さらに１０時間撹拌した。Ｔ．Ｌ
．Ｃ．（ブタノール：エタノール：水＝４：２：１）に
て反応終了を確認後、イオン交換樹脂ＩＲ−１２０（Ｈ
＋）にて中和し濾過後減圧濃縮した。得られたシラップ
はセファデックスＬＨ−２０によるゲル濾過を行い化合
物８を得た。

【０２３９】Ｃ５９Ｈ１１０Ｎ２Ｏ２０（１１６７．５
２）〔α〕Ｄ＝０．００°（ｃ　０．２８４，メタノー
ル：ジクロルメタン＝１：１） ＩＲ　νＫＢｒｍａｘｃｍ−１：３７００−２８００（
ＯＨ，ＮＨ）、２９３０，２８５０（Ｍｅ，メチレン）
、１７２０（Ｃ＝Ｏ）、１６４０，１５５０（アミド） ２７０ＭＨｚ　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）Ｌａｃユニ
ット：δ４．４３（ｄ，　１Ｈ，　Ｊ１′，２′＝７．
６９Ｈｚ，　Ｈ−１′）、　４．３０（ｄ，　１Ｈ，　
Ｊ１，２＝７．６９Ｈｚ，　Ｈ−１）、　４．１９（ｄ
ｄ，　１Ｈ，　Ｊ２′，３′＝９．５２Ｈｚ，　Ｊ３′
，４′＝３．６６Ｈｚ，　Ｈ−３′）Ｎｅｕ５Ａｃユニ
ット：２．００（ｓ，　３Ｈ，　ＡｃＮ）Ｃｅｒユニッ
ト：５．６９（ｔｄ，　１Ｈ，　Ｊ５，６＝Ｊ５，６′
＝６．５９Ｈｚ，　Ｈ−５）、　５．４５（ｄｄ，　１
Ｈ，　Ｊ４，５＝７．３２Ｈｚ，　Ｈ−４）、　１．２
８（ｓ，　５０Ｈ，　２５ＣＨ２）、　０．８９（ｔ，
　６Ｈ，　２ＣＨ３）

【０２４０】

【本発明の効果】本発明化合物はノイラミニダーゼに対
する抵抗性が増大するため、ガングリオシド分子の生体
中での代謝分解が妨げる他、細胞の認識など生理活性面
への影響が予想される。さらにインフルエンザウイルス
の阻害剤など実用的な医薬品の開発や臨床面への応用に
対しても有意義であると考えられる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　次の一般式 【化１】 〔式中、Ｘは次の基 【化２】 （但し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４はいずれか１つが水素
   原子で他方が水酸基であるものとする）、 【化３】 （但しＲ５、Ｒ６はいずれか１つが水素原子、他方がメ
   チル基であるものとする）、 【化４】 を表わし、ｍは１５〜２５の整数を表わし、ｌは０〜３
   の整数を表わし、ｎは１１〜１５の整数を表わし、そし
   てＡｃはアセチル基を表わす〕 で示されるガングリオシドＧＭ３類縁体。
2. 【請求項２】　　次の一般式 【化５】 （式中、Ｘは次の基 【化６】 を表わし、Ａｃはアセチル基を表わす）で示される請求
   項１に記載のガングリオシドＧＭ３類縁体。