JPH06199884A - 新規糖脂質誘導体 - Google Patents
新規糖脂質誘導体Info
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- JPH06199884A JPH06199884A JP4348010A JP34801092A JPH06199884A JP H06199884 A JPH06199884 A JP H06199884A JP 4348010 A JP4348010 A JP 4348010A JP 34801092 A JP34801092 A JP 34801092A JP H06199884 A JPH06199884 A JP H06199884A
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- JP
- Japan
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- compound
- acetyl
- tri
- methylene chloride
- phenyl
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- Pending
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- Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 本発明は、次の一般式
【化１】
（式中、Ｘは次の基
【化２】
を表わし、ｍは１５〜２５の整数を表わし、１は０〜３
の整数を表わし、ｎは１１〜１５の整数を表わす）で示
される糖脂質誘導体およびその薬学的に許容しうる塩に
関する。 【効果】 本化合物は、抗炎症作用、抗リウマチ作用、
抗細胞接着作用を有することが期待され、医薬として有
用である。
の整数を表わし、ｎは１１〜１５の整数を表わす）で示
される糖脂質誘導体およびその薬学的に許容しうる塩に
関する。 【効果】 本化合物は、抗炎症作用、抗リウマチ作用、
抗細胞接着作用を有することが期待され、医薬として有
用である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な糖脂質誘導体に
関する。
関する。
【０００２】
【従来の技術】本発明の糖脂質誘導体は、文献未載の新
規化合物である。
規化合物である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、新規化合物
であって医薬品として有用なものを提供することを目的
とする。
であって医薬品として有用なものを提供することを目的
とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、次の一
般式で表される糖脂質誘導体が提供される。
般式で表される糖脂質誘導体が提供される。
【化５】 （式中、Ｘは次の基
【化６】 を表わし、ｍは１５〜２５の整数を表わし、ｌは０〜３
の整数を表わし、ｎは１１〜１５の整数を表わす。）
の整数を表わし、ｎは１１〜１５の整数を表わす。）
【０００５】さらに具体的には本発明は次の一般式
【化７】 で示される化合物において、
【０００６】基Ｘが
【化８】 である化合物〔化合物（Ａ）〕、
【０００７】基Ｘが
【化９】 である化合物〔化合物（Ｂ）〕、
【０００８】基Ｘが
【化１０】 である化合物〔化合物（Ｃ）〕、
【０００９】基Ｘが
【化１１】 である化合物〔化合物（Ｄ）〕、および
【００１０】基Ｘが
【化１２】 である化合物〔化合物（Ｅ）〕に関する。
【００１１】本発明の上記一般式で表される化合物は、
炎症部位からの刺激によって血管内皮細胞上に誘導され
るレセプター、ＥＬＡＭ−１（Endothelial-leukocyte
adhesion molecule-1, E-selectin）または、ＧＭＰ−
１４０（Granule membrane protein of molecular weig
ht 140KD, PADGEM, P-selectin)と、白血球、癌細胞等
の接着(M.P.Bevilacqua, et al., Proceeding of natio
nal academy of scienceof USA, 84, 9238, 1987, G.Ri
ce, M.P.Bevilacqua, Science, 246, 1303, 1989）を拮
抗的に阻害する機能を持つ。すなわち、白血球が血流を
離れて組織を傷つけるのを防ぐことにより、炎症に関連
した重大な組織破壊から免れることができ(L.A.Lasky,
Science, 258, 964, 1992)、また癌細胞の接着阻害は、
癌転移を抑えることになる。従って、この化合物は抗炎
症剤、リウマチ性関節炎治療剤、癌転移阻害剤等の医薬
品として有用である。また本発明の化合物は特に、燐脂
質、コレステロールなどと共に、リポソームを構成させ
ることができる。このリポソーム内部には、医薬品、あ
るいは酵素などを封入することができ、本発明の化合物
とＥＬＡＭ−１またはＧＭＰ−１４０との親和性を利用
して、医薬品などを効率的に炎症患部に送ることができ
る。
炎症部位からの刺激によって血管内皮細胞上に誘導され
るレセプター、ＥＬＡＭ−１（Endothelial-leukocyte
adhesion molecule-1, E-selectin）または、ＧＭＰ−
１４０（Granule membrane protein of molecular weig
ht 140KD, PADGEM, P-selectin)と、白血球、癌細胞等
の接着(M.P.Bevilacqua, et al., Proceeding of natio
nal academy of scienceof USA, 84, 9238, 1987, G.Ri
ce, M.P.Bevilacqua, Science, 246, 1303, 1989）を拮
抗的に阻害する機能を持つ。すなわち、白血球が血流を
離れて組織を傷つけるのを防ぐことにより、炎症に関連
した重大な組織破壊から免れることができ(L.A.Lasky,
Science, 258, 964, 1992)、また癌細胞の接着阻害は、
癌転移を抑えることになる。従って、この化合物は抗炎
症剤、リウマチ性関節炎治療剤、癌転移阻害剤等の医薬
品として有用である。また本発明の化合物は特に、燐脂
質、コレステロールなどと共に、リポソームを構成させ
ることができる。このリポソーム内部には、医薬品、あ
るいは酵素などを封入することができ、本発明の化合物
とＥＬＡＭ−１またはＧＭＰ−１４０との親和性を利用
して、医薬品などを効率的に炎症患部に送ることができ
る。
【００１２】本明細書中で用いられる略語、記号の意味
を以下に示す。 Ａｃ ： アセチル基 Ｍｅ ： メチル基 Ｐｈ ： フェニル基 Ｂｎ ： ベンジル基 Ｂｚ ： ベンゾイル基 ＳＥ ： ２−トリメチルシリルエチル基 ＴｆＯＨ ： トリフルオロメタンスルフォン酸 ＤＢＵ ： １,８−ジアザビシクロ−〔５,４,０〕
−７−ウンデセン ＤＭＴＳＴ： ジメチルメチルチオスルフォニウムトリ
フルオロメタンスルフォネ−ト ＭＳ ： モレキュラーシーブス ＮＩＳ ： Ｎ−ヨードスクシンイミド ＴＦＡ ： トリフルオロ酢酸 ＷＳＣ ： １−エチル−３−(ジメチルアミノプロ
ピル)カルボジイミド，塩酸塩
を以下に示す。 Ａｃ ： アセチル基 Ｍｅ ： メチル基 Ｐｈ ： フェニル基 Ｂｎ ： ベンジル基 Ｂｚ ： ベンゾイル基 ＳＥ ： ２−トリメチルシリルエチル基 ＴｆＯＨ ： トリフルオロメタンスルフォン酸 ＤＢＵ ： １,８−ジアザビシクロ−〔５,４,０〕
−７−ウンデセン ＤＭＴＳＴ： ジメチルメチルチオスルフォニウムトリ
フルオロメタンスルフォネ−ト ＭＳ ： モレキュラーシーブス ＮＩＳ ： Ｎ−ヨードスクシンイミド ＴＦＡ ： トリフルオロ酢酸 ＷＳＣ ： １−エチル−３−(ジメチルアミノプロ
ピル)カルボジイミド，塩酸塩
【００１３】本発明の化合物は、例えば次の構造式（１
Ａ）〜（１Ｅ）
Ａ）〜（１Ｅ）
【化１３】 で示される糖供与体を出発化合物として、以降は共通化
された工程により製造することができる。すなわち、糖
供与体（１Ａ）〜（１Ｅ）と、次の構造式(２)
された工程により製造することができる。すなわち、糖
供与体（１Ａ）〜（１Ｅ）と、次の構造式(２)
【００１４】
【化１４】 に示すガラクトース誘導体とを、ＮＩＳ、ＴｆＯＨの存
在下に縮合せしめ、次の構造式（３Ａ）〜（３Ｅ）
在下に縮合せしめ、次の構造式（３Ａ）〜（３Ｅ）
【００１５】
【化１５】 で示される化合物を得る。ガラクトース誘導体（２）は
例えばT.Murase, A.Hasegawa et al, Carbohydrate Res
earch, 184, c1〜c4, 1988の化合物５として公知の化合
物である。化合物（３Ａ）〜（３Ｅ）は反応スキーム１
に示すがごとく、ピリジン中で無水安息香酸と反応させ
化合物（４Ａ）〜（４Ｅ）とし、続いてトルエン−無水
酢酸中で三フッ化ホウ素エーテレートを作用させ、還元
末端をβＡｃ基に変換した化合物（５Ａ）〜（５Ｅ）を
得る。これらを、塩化メチレン中三フッ化ホウ素エーテ
レートを触媒とし、メチルチオトリメチルシランと反応
せしめ二糖供与体（６Ａ）〜（６Ｅ）とする。例えばA.
Hasegawa, M.Kiso et al, Journal of Carbohydrate Ch
emistry, 11(5), 645〜658, 1992の化合物１１として公
知化合物である三糖受容体（７）と約１.５等量の二糖
供与体（６Ａ）〜（６Ｅ）を、塩化メチレン中ＤＭＴＳ
Ｔの存在下５℃で縮合させ、五糖化合物（８Ａ）〜（８
Ｅ）へと導く。
例えばT.Murase, A.Hasegawa et al, Carbohydrate Res
earch, 184, c1〜c4, 1988の化合物５として公知の化合
物である。化合物（３Ａ）〜（３Ｅ）は反応スキーム１
に示すがごとく、ピリジン中で無水安息香酸と反応させ
化合物（４Ａ）〜（４Ｅ）とし、続いてトルエン−無水
酢酸中で三フッ化ホウ素エーテレートを作用させ、還元
末端をβＡｃ基に変換した化合物（５Ａ）〜（５Ｅ）を
得る。これらを、塩化メチレン中三フッ化ホウ素エーテ
レートを触媒とし、メチルチオトリメチルシランと反応
せしめ二糖供与体（６Ａ）〜（６Ｅ）とする。例えばA.
Hasegawa, M.Kiso et al, Journal of Carbohydrate Ch
emistry, 11(5), 645〜658, 1992の化合物１１として公
知化合物である三糖受容体（７）と約１.５等量の二糖
供与体（６Ａ）〜（６Ｅ）を、塩化メチレン中ＤＭＴＳ
Ｔの存在下５℃で縮合させ、五糖化合物（８Ａ）〜（８
Ｅ）へと導く。
【００１６】
【化１６】
【００１７】化合物（８Ａ）〜（８Ｅ）は反応スキーム
２に示すがごとく、まずエタノール−酢酸溶液中、パラ
ジウム−炭素触媒による接触還元によりＢｎ基を除去
し、続いて遊離の水酸基をピリジン−無水酢酸中でＡｃ
化して化合物（９Ａ）〜（９Ｅ）とする。化合物（９
Ａ）〜（９Ｅ）の還元末端のＳＥ基を、ＴＦＡ−塩化メ
チレン溶液で処理して除去し、化合物（１０Ａ）〜（１
０Ｅ）としたのち、塩化メチレン中ＤＢＵの存在下トリ
クロロアセトニトリルを作用させ、α−トリクロロアセ
トイミデート体である化合物（１１Ａ）〜（１１Ｅ）を
得る。
２に示すがごとく、まずエタノール−酢酸溶液中、パラ
ジウム−炭素触媒による接触還元によりＢｎ基を除去
し、続いて遊離の水酸基をピリジン−無水酢酸中でＡｃ
化して化合物（９Ａ）〜（９Ｅ）とする。化合物（９
Ａ）〜（９Ｅ）の還元末端のＳＥ基を、ＴＦＡ−塩化メ
チレン溶液で処理して除去し、化合物（１０Ａ）〜（１
０Ｅ）としたのち、塩化メチレン中ＤＢＵの存在下トリ
クロロアセトニトリルを作用させ、α−トリクロロアセ
トイミデート体である化合物（１１Ａ）〜（１１Ｅ）を
得る。
【００１８】
【化１７】
【００１９】反応スキーム３は、セラミド部の導入であ
る。すなわち、化合物（１１Ａ）〜（１１Ｅ）とA.Hase
gawa, M.Kiso et al, Journal of Carbohydrate Chemis
try,11(5), 645〜658, 1992の化合物１８として公知化
合物である化合物（１２）を、塩化メチレン中三フッ化
ホウ素エーテレートを触媒として縮合させ、化合物（１
３Ａ）〜（１３Ｅ）を得る。分子内のアジド基を、水−
ピリジン中硫化水素を飽和させて選択的にアミノ基に変
換し、続いて塩化メチレン中ステアリン酸をＷＳＣを用
いてアミド化させ、化合物（１４Ａ）〜（１４Ｅ）とす
る。最後に、無水メタノール中ナトリウムメトキシドに
よるエステル交換反応によりアシル系保護基を除去し、
続いてカルボキシル基保護しているＭｅ基を加水分解し
て除去すると、本発明の化合物（Ａ）〜（Ｅ）が得られ
る。
る。すなわち、化合物（１１Ａ）〜（１１Ｅ）とA.Hase
gawa, M.Kiso et al, Journal of Carbohydrate Chemis
try,11(5), 645〜658, 1992の化合物１８として公知化
合物である化合物（１２）を、塩化メチレン中三フッ化
ホウ素エーテレートを触媒として縮合させ、化合物（１
３Ａ）〜（１３Ｅ）を得る。分子内のアジド基を、水−
ピリジン中硫化水素を飽和させて選択的にアミノ基に変
換し、続いて塩化メチレン中ステアリン酸をＷＳＣを用
いてアミド化させ、化合物（１４Ａ）〜（１４Ｅ）とす
る。最後に、無水メタノール中ナトリウムメトキシドに
よるエステル交換反応によりアシル系保護基を除去し、
続いてカルボキシル基保護しているＭｅ基を加水分解し
て除去すると、本発明の化合物（Ａ）〜（Ｅ）が得られ
る。
【００２０】
【化１８】
【００２１】上記した反応工程中で生成した化合物の精
製は、通常広く用いられている、シリカゲルを担体とし
たカラムクロマトグラフィーによって行われる。本明細
書中における化合物は、特記されているものを除き、す
べてこの方法で精製されている。
製は、通常広く用いられている、シリカゲルを担体とし
たカラムクロマトグラフィーによって行われる。本明細
書中における化合物は、特記されているものを除き、す
べてこの方法で精製されている。
【００２２】出発化合物（１Ａ）〜（１Ｅ）は、化合物
（１Ａ）を製造する場合には反応スキーム４に示す反応
工程により、化合物（１Ｂ）を製造する場合には反応ス
キーム５に示す反応工程により製造される。化合物（１
Ｃ）および化合物（１Ｄ）は、それぞれA.Hasegawa, K.
Adachi et al, Journal of Carbohydrate Chemistry,11
(1), 95〜116, 1992の化合物１２および化合物１０とし
て公知の化合物であり、化合物（１Ｅ）は、A.Hasegaw
a，K.Adachi et al, Carbohydrate Research,230, 273
〜288, 1992で化合物１としてやはり公知の化合物であ
る。
（１Ａ）を製造する場合には反応スキーム４に示す反応
工程により、化合物（１Ｂ）を製造する場合には反応ス
キーム５に示す反応工程により製造される。化合物（１
Ｃ）および化合物（１Ｄ）は、それぞれA.Hasegawa, K.
Adachi et al, Journal of Carbohydrate Chemistry,11
(1), 95〜116, 1992の化合物１２および化合物１０とし
て公知の化合物であり、化合物（１Ｅ）は、A.Hasegaw
a，K.Adachi et al, Carbohydrate Research,230, 273
〜288, 1992で化合物１としてやはり公知の化合物であ
る。
【００２３】反応スキーム４の工程では、A.Hasegawa,
M.Kiso et al, Journal of Carbohydrate Chemistry, 8
(1), 125〜133, 1989の化合物４として公知である化合
物（１５）から出発して、まず塩化メチレン中でＴＦＡ
を作用させてＳＥ基を除去し、続いて遊離の水酸基をピ
リジン−無水酢酸中でＡｃ化して化合物（１６）とす
る。これを、塩化メチレン中三フッ化ホウ素エーテレー
トを触媒とし、チオフェノールと反応せしめ化合物（１
Ａ）を得ることができる。
M.Kiso et al, Journal of Carbohydrate Chemistry, 8
(1), 125〜133, 1989の化合物４として公知である化合
物（１５）から出発して、まず塩化メチレン中でＴＦＡ
を作用させてＳＥ基を除去し、続いて遊離の水酸基をピ
リジン−無水酢酸中でＡｃ化して化合物（１６）とす
る。これを、塩化メチレン中三フッ化ホウ素エーテレー
トを触媒とし、チオフェノールと反応せしめ化合物（１
Ａ）を得ることができる。
【００２４】
【化１９】
【００２５】反応スキーム５の工程では、A.Hasegawa,
M.Kiso et al, Journal of Carbohydrate Chemistry, 8
(1), 135〜144, 1989の化合物７として公知である化合
物（１７）から出発して、まず塩化メチレン中でＴＦＡ
を作用させてＳＥ基を除去し、続いて遊離の水酸基をピ
リジン−無水酢酸中でＡｃ化して化合物（１８）とす
る。これを、塩化メチレン中三フッ化ホウ素エーテレー
トを触媒とし、チオフェノールと反応せしめ化合物（１
Ｂ）を得ることができる。
M.Kiso et al, Journal of Carbohydrate Chemistry, 8
(1), 135〜144, 1989の化合物７として公知である化合
物（１７）から出発して、まず塩化メチレン中でＴＦＡ
を作用させてＳＥ基を除去し、続いて遊離の水酸基をピ
リジン−無水酢酸中でＡｃ化して化合物（１８）とす
る。これを、塩化メチレン中三フッ化ホウ素エーテレー
トを触媒とし、チオフェノールと反応せしめ化合物（１
Ｂ）を得ることができる。
【００２６】
【化２０】
【００２７】本発明の化合物は、アルカリ金属塩例え
ば、ナトリウム、カリウム塩等や、アルカリ土類金属塩
例えば、カルシウム、マグネシウム塩等とすることがで
きる。これらの塩形成反応は常法によって行うことがで
き、こうして得られる塩類も、遊離形態の本発明の化合
物と同様の薬理作用を有しており、本発明の範囲に含ま
れる。
ば、ナトリウム、カリウム塩等や、アルカリ土類金属塩
例えば、カルシウム、マグネシウム塩等とすることがで
きる。これらの塩形成反応は常法によって行うことがで
き、こうして得られる塩類も、遊離形態の本発明の化合
物と同様の薬理作用を有しており、本発明の範囲に含ま
れる。
【００２８】
【発明の効果】本発明により、それ自身が抗炎症剤、リ
ウマチ性関節炎治療剤、癌転移阻害剤等の医薬品として
有用な化合物が提供される。また本発明の化合物は特
に、燐脂質、コレステロールなどと共に、リポソームを
構成させることができ、このリポソーム内部に医薬品、
あるいは酵素などを封入し、本発明の化合物とＥＬＡＭ
−１またはＧＭＰ−１４０との親和性を利用して、医薬
品などを効率的に炎症患部に送ることで、二重の効果を
併せ持つ有用な医薬品ができる。
ウマチ性関節炎治療剤、癌転移阻害剤等の医薬品として
有用な化合物が提供される。また本発明の化合物は特
に、燐脂質、コレステロールなどと共に、リポソームを
構成させることができ、このリポソーム内部に医薬品、
あるいは酵素などを封入し、本発明の化合物とＥＬＡＭ
−１またはＧＭＰ−１４０との親和性を利用して、医薬
品などを効率的に炎症患部に送ることで、二重の効果を
併せ持つ有用な医薬品ができる。
【００２９】
【実施例】以下に実施例を示し本発明を具体的に説明す
る。
る。
【００３０】実施例１ 化合物(Ａ)：Ｏ−（５−アセタミド−３,５−ジデオキ
シ−β−Ｌ−アラビノ−２−ヘプツロピラノシル酸）−
（２→３）−（β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→
４）−Ｏ−〔（α−Ｌ−フコピラノシル）−（１→
３）〕−Ｏ−（２ーアセタミド−２−デオキシ−β−Ｄ
−グルコピラノシル）−（１→３）−Ｏ−（β−Ｄ−ガ
ラクトピラノシル）−（１→１）−（２Ｓ,３Ｒ,４Ｅ）
−２−オクタデカナミド−４−オクタデセン−１,３−
ジオールの合成
シ−β−Ｌ−アラビノ−２−ヘプツロピラノシル酸）−
（２→３）−（β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→
４）−Ｏ−〔（α−Ｌ−フコピラノシル）−（１→
３）〕−Ｏ−（２ーアセタミド−２−デオキシ−β−Ｄ
−グルコピラノシル）−（１→３）−Ｏ−（β−Ｄ−ガ
ラクトピラノシル）−（１→１）−（２Ｓ,３Ｒ,４Ｅ）
−２−オクタデカナミド−４−オクタデセン−１,３−
ジオールの合成
【００３１】１−１ 化合物(１６)：メチル５−アセタ
ミド−２,４,７−トリ−Ｏ−アセチル−３,５−ジデオ
キシ−Ｌ−アラビノ−２−ヘプツロピラノソネートの合
成
ミド−２,４,７−トリ−Ｏ−アセチル−３,５−ジデオ
キシ−Ｌ−アラビノ−２−ヘプツロピラノソネートの合
成
【００３２】化合物(１５)：メチル〔２−（トリメチル
シリル）エチル５−アセタミド−４,７−ジ−Ｏ−アセ
チル−３,５−ジデオキシ−β−Ｌ−アラビノ−２−ヘ
プツロピラノシド〕オネート(4.5ｇ, 10.1mmol) を塩化
メチレン(75ml)に溶かし０℃に冷やす。これにＴＦＡ(3
0ml)を加え、以降は室温にて２時間攪拌した。塩化メチ
レンを留去して除き、残査に無水酢酸(20ml)、ピリジン
(50ml)を加え、室温にて一晩攪拌した。濃縮後カラムク
ロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝４：５)に
供し、化合物（１６）(3.9ｇ，99％）を得た。
シリル）エチル５−アセタミド−４,７−ジ−Ｏ−アセ
チル−３,５−ジデオキシ−β−Ｌ−アラビノ−２−ヘ
プツロピラノシド〕オネート(4.5ｇ, 10.1mmol) を塩化
メチレン(75ml)に溶かし０℃に冷やす。これにＴＦＡ(3
0ml)を加え、以降は室温にて２時間攪拌した。塩化メチ
レンを留去して除き、残査に無水酢酸(20ml)、ピリジン
(50ml)を加え、室温にて一晩攪拌した。濃縮後カラムク
ロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝４：５)に
供し、化合物（１６）(3.9ｇ，99％）を得た。
【００３３】ＩＲ ν（フィルム，極大）cm-1 3300 (NH) 1750, 1250 (エステル) 1660, 1550 (アミド) 元素分析 計算値 C16H23O10N : C,49.36; H,5.95; N
3.60 分析値 C,49.24; H,6.08; N3.37
3.60 分析値 C,49.24; H,6.08; N3.37
【００３４】１−２ 化合物(１Ａ)：メチル（フェニル
５−アセタミド−４,７−ジ−Ｏ−アセチル−３,５−ジ
デオキシ−２−チオ−Ｌ−アラビノ−２−ヘプツロピラ
ノシド）オネートの合成
５−アセタミド−４,７−ジ−Ｏ−アセチル−３,５−ジ
デオキシ−２−チオ−Ｌ−アラビノ−２−ヘプツロピラ
ノシド）オネートの合成
【００３５】化合物(１６)(3.9ｇ，9.97mmol) の塩化メ
チレン(40ml)溶液を０℃に冷やし、チオフェノール(1.1
ml) と三フッ化ホウ素エーテレート(2.5ml) を加え、以
降は室温にて１２時間攪拌した。溶液を１Ｍ炭酸水素ナ
トリウム水溶液で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥した
のち濃縮し、カラムクロマトグラフィー( ヘキサン：酢
酸エチル＝１：１)に供し、化合物（１Ａ）(3.8ｇ，86
％)を得た。
チレン(40ml)溶液を０℃に冷やし、チオフェノール(1.1
ml) と三フッ化ホウ素エーテレート(2.5ml) を加え、以
降は室温にて１２時間攪拌した。溶液を１Ｍ炭酸水素ナ
トリウム水溶液で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥した
のち濃縮し、カラムクロマトグラフィー( ヘキサン：酢
酸エチル＝１：１)に供し、化合物（１Ａ）(3.8ｇ，86
％)を得た。
【００３６】ＩＲ ν（フィルム，極大）cm-1 3300 (NH) 1760, 1250 (エステル) 1680, 1560 (アミド) 710 (フェニル) 元素分析 計算値 C20H25O8NS : C,54.66; H,5.37; N
3.19 分析値 C,54.76; H,5.67; N3.46
3.19 分析値 C,54.76; H,5.67; N3.46
【００３７】１−３ 化合物(３Ａ)：２−（トリメチル
シリル）エチルＯ−（メチル５−アセタミド−４,７−
ジ−Ｏ−アセチル−３,５−ジデオキシ−β−Ｌ−アラ
ビノ−２−ヘプツロピラノシロネート）−（２→３）−
６−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシドの合
成
シリル）エチルＯ−（メチル５−アセタミド−４,７−
ジ−Ｏ−アセチル−３,５−ジデオキシ−β−Ｌ−アラ
ビノ−２−ヘプツロピラノシロネート）−（２→３）−
６−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシドの合
成
【００３８】化合物(２)：２−（トリメチルシリル）エ
チル６−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシド
(400mg，1.04mmol)と化合物（１Ａ）(777mg，1.77mmol)
をアセトニトリル(10ml)に溶かし、ＭＳ−３Ａ(1.5ｇ)
を加えて一晩攪拌したのち−３５℃に冷却し、ＮＩＳ(7
95mg) とＴｆＯＨ(37μl)を加えて−３５℃にて９時間
攪拌した。不溶物を濾過して除き塩化メチレンで洗い、
母液と合わせて１Ｍ炭酸水素ナトリウム水溶液およびチ
オ硫酸ナトリウム水溶液で洗い、無水硫酸ナトリウムで
乾燥したのち濃縮し、カラムクロマトグラフィー（塩化
メチレン：メタノール＝80：１）に供し、化合物（３
Ａ）(335mg，45％）を得た。
チル６−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシド
(400mg，1.04mmol)と化合物（１Ａ）(777mg，1.77mmol)
をアセトニトリル(10ml)に溶かし、ＭＳ−３Ａ(1.5ｇ)
を加えて一晩攪拌したのち−３５℃に冷却し、ＮＩＳ(7
95mg) とＴｆＯＨ(37μl)を加えて−３５℃にて９時間
攪拌した。不溶物を濾過して除き塩化メチレンで洗い、
母液と合わせて１Ｍ炭酸水素ナトリウム水溶液およびチ
オ硫酸ナトリウム水溶液で洗い、無水硫酸ナトリウムで
乾燥したのち濃縮し、カラムクロマトグラフィー（塩化
メチレン：メタノール＝80：１）に供し、化合物（３
Ａ）(335mg，45％）を得た。
【００３９】〔α〕D＝−35°（ｃ1.7, クロロホルム） ＩＲ ν（フィルム，極大）cm-1 3400 (NH, OH) 1740, 1250 (エステル) 1670, 1550 (アミド) 860, 840 (トリメチルシリル基) 710 （フェニル）
【００４０】1 Ｈ−ＮＭＲ （２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）ｐｐｍ ガラクトース部 1.05 (m, 2H, Me3SiCH 2CH2) 3.70 (t, 1H, J1,2＝J2,3＝7.7Hz, H-2) 4.33 (d, 1H, H-1) 7.36〜8.05（m, 5H, フェニル) シアル酸部 1.94 (s, 3H, AcN) 2.07,2.08（2s, 6H, 2AcO) 2.68 (dd, 1H, J3eq, 4＝4.8Hz, Jgem＝13.2Hz, H-3e
q) 3.81 (s, 3H, MeO) 4.09 (q, 1H, J4,5＝J5,6＝J5,NH＝9.0Hz, H5) 5.03 (m, 1H, H-4) 5.82 (d, 1H, NH) 元素分析 計算値 C32H47O15NSi : C,53.85; H,6.64;
N1.96 分析値 C,53.94; H,6.44; N2.06
q) 3.81 (s, 3H, MeO) 4.09 (q, 1H, J4,5＝J5,6＝J5,NH＝9.0Hz, H5) 5.03 (m, 1H, H-4) 5.82 (d, 1H, NH) 元素分析 計算値 C32H47O15NSi : C,53.85; H,6.64;
N1.96 分析値 C,53.94; H,6.44; N2.06
【００４１】１−４ 化合物(４Ａ)：２−（トリメチル
シリル）エチルＯ−（メチル５−アセタミド−４,７−
ジ−Ｏ−アセチル−３,５−ジデオキシ−β−Ｌ−アラ
ビノ−２−ヘプツロピラノシロネート）−（２→３）−
２,４,６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピ
ラノシドの合成
シリル）エチルＯ−（メチル５−アセタミド−４,７−
ジ−Ｏ−アセチル−３,５−ジデオキシ−β−Ｌ−アラ
ビノ−２−ヘプツロピラノシロネート）−（２→３）−
２,４,６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピ
ラノシドの合成
【００４２】化合物（３Ａ）(330mg，0.46mmol)のピリ
ジン(12ml)溶液に無水安息香酸(420mg) とジメチルアミ
ノピリジン(60mg)を加え、室温にて１２時間攪拌した。
メタノール(1ml) を加えて反応を停止させ、濃縮して塩
化メチレンで抽出し、２Ｎ塩酸、続いて水で洗浄した。
溶液を無水硫酸ナトリウムで乾燥したのち濃縮し、カラ
ムクロマトグラフィー（塩化メチレン: メタノール＝10
0:１）に供し、化合物（４Ａ）(328mg，77％）を得た。
ジン(12ml)溶液に無水安息香酸(420mg) とジメチルアミ
ノピリジン(60mg)を加え、室温にて１２時間攪拌した。
メタノール(1ml) を加えて反応を停止させ、濃縮して塩
化メチレンで抽出し、２Ｎ塩酸、続いて水で洗浄した。
溶液を無水硫酸ナトリウムで乾燥したのち濃縮し、カラ
ムクロマトグラフィー（塩化メチレン: メタノール＝10
0:１）に供し、化合物（４Ａ）(328mg，77％）を得た。
【００４３】〔α〕D＝＋3.6°（c 2.1, クロロホルム) ＩＲ ν（フィルム，極大）cm-1 3350 (NH) 1740, 1230 (エステル) 1675, 1540 (アミド) 860, 840 (トリメチルシリル基) 740, 700 (フェニル)
【００４４】1 Ｈ−ＮＭＲ （２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）ｐｐｍ ガラクトース部 1.02 (m, 2H, Me3SiCH 2CH2) 4.46 (dd, 1H, J5,6＝6.0Hz, Jgem＝11.4Hz, H-6) 4.62 (dd, 1H, J5,6'＝7.0Hz, H-6') 4.82 (d, 1H, J1,2＝8.1Hz, H-1) 5.54 (dd, 1H, J2,3＝10.1Hz, H-2) 5.67 (d, 1H, J3,4＝3.3Hz, H-4) 7.46-8.20 (m, 15H, 3フェニル) シアル酸部 1.70 (t, 1H, J3ax,4＝Jgem＝12.6Hz, H-3ax) 1.92 (s, 3H, AcN) 1.96,2.13 (2s, 6H, 2AcO) 2.36 (dd, 1H, J3eq,4＝4.8Hz, H-3eq) 3.72 (s, 3H, MeO) 4.12 (dd, 1H, J6,7＝5.7Hz, Jgem＝10.1Hz, H-7) 4.77 (dd, 1H, J6,7'＝3.7Hz, H-7') 4.94 (m, 1H, J4,5＝12.1Hz, H-4) 元素分析 計算値 C46H55O17NSi : C,59.92; H,6.02;
N1.52 分析値 C,60.10; H,6.22; N1.55
N1.52 分析値 C,60.10; H,6.22; N1.55
【００４５】１−５ 化合物(５Ａ)：Ｏ−（メチル５−
アセタミド−４，７−ジ−Ｏ−アセチル−３,５−ジデ
オキシ−β−Ｌ−アラビノ−２−ヘプツロピラノシロネ
ート）−（２→３）−１−Ｏ−アセチル−２,４,６−ト
リ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノースの合
成
アセタミド−４，７−ジ−Ｏ−アセチル−３,５−ジデ
オキシ−β−Ｌ−アラビノ−２−ヘプツロピラノシロネ
ート）−（２→３）−１−Ｏ−アセチル−２,４,６−ト
リ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノースの合
成
【００４６】化合物（４Ａ）(259mg，0.28mmol)をトル
エン（３ml）と無水酢酸（0.4ml）の混合液に溶かし、
三フッ化ホウ素エーテレート(31μl)を加え室温にて３
時間攪拌した。塩化メチレン(50ml)を加え、１Ｍ炭酸水
素ナトリウム水溶液で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥
したのち濃縮し、カラムクロマトグラフィー（塩化メチ
レン：メタノール＝80：１）に供し、化合物（５Ａ）(2
30mg，95％）を得た。
エン（３ml）と無水酢酸（0.4ml）の混合液に溶かし、
三フッ化ホウ素エーテレート(31μl)を加え室温にて３
時間攪拌した。塩化メチレン(50ml)を加え、１Ｍ炭酸水
素ナトリウム水溶液で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥
したのち濃縮し、カラムクロマトグラフィー（塩化メチ
レン：メタノール＝80：１）に供し、化合物（５Ａ）(2
30mg，95％）を得た。
【００４７】〔α〕D＝＋2.6°（c 1.1, クロロホルム) ＩＲ ν（フィルム，極大）cm-1 3400 (NH) 1740, 1230 (エステル) 1680, 1550 (アミド) 720 (フェニル)
【００４８】1 Ｈ−ＮＭＲ （２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）ｐｐｍ ガラクトース部 4.35 (t,ブロード, 1H, J5,6＝5.8Hz, J5,6'＝6.8Hz,
H-5) 4.44 (dd, 1H, Jgem＝11.4Hz, H-6) 4.59 (dd, 1H, H-6') 5.67 (t, 1H, J1,2＝J2,3＝8.2Hz, H-2) 5.70 (d, 1H, J3,4＝2.2Hz, H-4) 6.08 (d, 1H, H-1) 7.45-8.18 (m, 15H, 3フェニル) シアル酸部 1.67 (t, 1H, J3ax,4＝Jgem＝12.5Hz, H-3ax) 1.91 (s, 3H, AcN) 2.41 (dd, 1H, J3eq,4＝4.9Hz, H-3eq) 3.61 (q, 1H, J4,5＝J5,6＝J5,NH＝10.4Hz, H-5) 4.92 (m, 1H, H-4) 帰属不明 1.97, 2.14, 2.16 (3s, 9H, 3AcO) 元素分析 計算値 C43H45O18N : C,59.79; H,5.25; N
1.62 分析値 C,59.86; H,5.51; N1.66
H-5) 4.44 (dd, 1H, Jgem＝11.4Hz, H-6) 4.59 (dd, 1H, H-6') 5.67 (t, 1H, J1,2＝J2,3＝8.2Hz, H-2) 5.70 (d, 1H, J3,4＝2.2Hz, H-4) 6.08 (d, 1H, H-1) 7.45-8.18 (m, 15H, 3フェニル) シアル酸部 1.67 (t, 1H, J3ax,4＝Jgem＝12.5Hz, H-3ax) 1.91 (s, 3H, AcN) 2.41 (dd, 1H, J3eq,4＝4.9Hz, H-3eq) 3.61 (q, 1H, J4,5＝J5,6＝J5,NH＝10.4Hz, H-5) 4.92 (m, 1H, H-4) 帰属不明 1.97, 2.14, 2.16 (3s, 9H, 3AcO) 元素分析 計算値 C43H45O18N : C,59.79; H,5.25; N
1.62 分析値 C,59.86; H,5.51; N1.66
【００４９】１−６ 化合物(６Ａ)：メチルＯ−（メチ
ル５−アセタミド−４，７−ジ−Ｏ−アセチル−３,５
−ジデオキシ−β−Ｌ−アラビノ−２−ヘプツロピラノ
シロネート）−（２→３）−２,４,６−トリ−Ｏ−ベン
ゾイル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシドの合成
ル５−アセタミド−４，７−ジ−Ｏ−アセチル−３,５
−ジデオキシ−β−Ｌ−アラビノ−２−ヘプツロピラノ
シロネート）−（２→３）−２,４,６−トリ−Ｏ−ベン
ゾイル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシドの合成
【００５０】化合物（５Ａ）(229mg，0.27mmol)の塩化
メチレン(３ml) 溶液にメチルチオトリメチルシラン(94
μl)および三フッ化ホウ素エーテレート(33μl)を加え
室温にて４時間攪拌した。塩化メチレン(50ml)を加え、
１Ｍ炭酸水素ナトリウム水溶液で洗い、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥したのち濃縮し、カラムクロマトグラフィー
( 塩化メチレン: メタノール＝80：１）に供し、化合物
（６Ａ）(226mg，91％）を得た。
メチレン(３ml) 溶液にメチルチオトリメチルシラン(94
μl)および三フッ化ホウ素エーテレート(33μl)を加え
室温にて４時間攪拌した。塩化メチレン(50ml)を加え、
１Ｍ炭酸水素ナトリウム水溶液で洗い、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥したのち濃縮し、カラムクロマトグラフィー
( 塩化メチレン: メタノール＝80：１）に供し、化合物
（６Ａ）(226mg，91％）を得た。
【００５１】〔α〕D＝＋12.5°(c 0.8, クロロホルム) ＩＲ ν（フィルム，極大）cm-1 3400 (NH) 1750, 1230 (エステル) 1680, 1550 (アミド) 720 (フェニル)
【００５２】1 Ｈ−ＮＭＲ （２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）ｐｐｍ ガラクトース部 2.37 (s, 3H, SMe) 4.26 (dd, 1H, J5,6＝5.9Hz, J5,6'＝6.7Hz, H-5) 4.41 (dd, 1H, Jgem＝11.3Hz, H-6) 4.62 (dd, 1H, H-6') 4.76 (d, 1H, J1,2＝9.8Hz, H-1) 5.65 (t, 1H, J2,3＝9.8Hz, H-2) 5.74 (d, 1H, J3,4＝3.1Hz, H-4) 7.45-8.21 (m, 15H, 3フェニル) シアル酸部 1.69 (t, 1H, J3ax,4＝Jgem＝12.5Hz, H-3ax) 1.91 (s, 3H, AcN) 1.96,2.13 (2s, 6H, 2AcO) 2.38 (dd, 1H, J3eq,4＝4.8Hz, H-3eq) 3.71 (s, 3H, MeO) 4.95 (m, 1H, J4,5=11.5Hz, H-4) 元素分析 計算値 C42H45O16NS : C,59.22; H,5.32;
N1.64 分析値 C,59.25; H,5.55; N1.75
N1.64 分析値 C,59.25; H,5.55; N1.75
【００５３】１−７ 化合物(８Ａ)：２−（トリメチル
シリル）エチルＯ−（メチル５−アセタミド−４,７−
ジ−Ｏ−アセチル−３,５−ジデオキシ−β−Ｌ−アラ
ビノ−２−ヘプツロピラノシロネート）−（２→３）−
Ｏ−（２,４,６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラ
クトピラノシル）−（１→４）−Ｏ−〔（２,３,４−ト
リ−Ｏ−ベンジル−α−Ｌ−フコピラノシル）−（１→
３）〕−Ｏ−（２−アセタミド−６−Ｏ−ベンジル−２
−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→３）
−２,４,６−トリ−Ｏ−ベンジル−β−Ｄ−ガラクトピ
ラノシドの合成
シリル）エチルＯ−（メチル５−アセタミド−４,７−
ジ−Ｏ−アセチル−３,５−ジデオキシ−β−Ｌ−アラ
ビノ−２−ヘプツロピラノシロネート）−（２→３）−
Ｏ−（２,４,６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラ
クトピラノシル）−（１→４）−Ｏ−〔（２,３,４−ト
リ−Ｏ−ベンジル−α−Ｌ−フコピラノシル）−（１→
３）〕−Ｏ−（２−アセタミド−６−Ｏ−ベンジル−２
−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→３）
−２,４,６−トリ−Ｏ−ベンジル−β−Ｄ−ガラクトピ
ラノシドの合成
【００５４】化合物（７）：２−（トリメチルシリル）
エチルＯ−（２,３,４−トリ−Ｏ−ベンジル−α−Ｌ−
フコピラノシル）−（１→３）−Ｏ−（２−アセタミド
−６−Ｏ−ベンジル−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピ
ラノシル）−（１→３）−２,４,６−トリ−Ｏ−ベンジ
ル−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（66mg，0.05mmol）と
化合物（６Ａ）(67mg，0.08mmol）を塩化メチレン（1.5
ml）に溶かし、ＭＳ−４Ａ（400mg）を加えて７時間攪
拌したのち０℃に冷やし、ＤＭＴＳＴ(80mg)を加えて５
℃にて４８時間攪拌した。不溶物を濾過して除き塩化メ
チレンで洗い、母液と合わせて１Ｍ炭酸水素ナトリウム
水溶液およびチオ硫酸ナトリウム水溶液で洗い、無水硫
酸ナトリウムで乾燥したのち濃縮し、カラムクロマトグ
ラフィー(塩化メチレン：メタノール＝70：１）に供
し、化合物（８Ａ）(45ml, 42％）を得た。
エチルＯ−（２,３,４−トリ−Ｏ−ベンジル−α−Ｌ−
フコピラノシル）−（１→３）−Ｏ−（２−アセタミド
−６−Ｏ−ベンジル−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピ
ラノシル）−（１→３）−２,４,６−トリ−Ｏ−ベンジ
ル−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（66mg，0.05mmol）と
化合物（６Ａ）(67mg，0.08mmol）を塩化メチレン（1.5
ml）に溶かし、ＭＳ−４Ａ（400mg）を加えて７時間攪
拌したのち０℃に冷やし、ＤＭＴＳＴ(80mg)を加えて５
℃にて４８時間攪拌した。不溶物を濾過して除き塩化メ
チレンで洗い、母液と合わせて１Ｍ炭酸水素ナトリウム
水溶液およびチオ硫酸ナトリウム水溶液で洗い、無水硫
酸ナトリウムで乾燥したのち濃縮し、カラムクロマトグ
ラフィー(塩化メチレン：メタノール＝70：１）に供
し、化合物（８Ａ）(45ml, 42％）を得た。
【００５５】〔α〕D＝−41.6°(c 0.8, クロロホルム) ＩＲ ν（フィルム，極大）cm-1 3350 (NH) 1740, 1260 (エステル) 1660, 1550 (アミド) 860, 840 (トリメチルシリル基) 740, 720 (フェニル)
【００５６】1 Ｈ−ＮＭＲ （２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）ｐｐｍ 0.99 (m, 2H, Me3SiCH2 CH2) 1.24 (d, 3H, J5,6＝6.4Hz, H-6フコース) 1.61, 1.90, 1.94, 1.99 (4s, 12H, 2AcO, 2AcN) 2.32 (dd, 1H, J3eq,4＝4.8Hz, Jgem＝12.8Hz, H-3eq
シアル酸) 3.64 (s, 3H, MeO) 5.24 (d, 1H, J3,4＝3.5Hz, H-4非還元末端側ガラク
トース) 5.40 (t, 1H, J1,2＝J2,3＝8.5Hz, H-2非還元末端側
ガラクトース) 5.67 (d, 1H, NH) 7.13-8.13 (m, 50H, 10フェニル) 元素分析 計算値 C115H130O31N2Si : C,66.91; H,6.
35; N1.36 分析値 C,66.79; H,6.48; N1.13
シアル酸) 3.64 (s, 3H, MeO) 5.24 (d, 1H, J3,4＝3.5Hz, H-4非還元末端側ガラク
トース) 5.40 (t, 1H, J1,2＝J2,3＝8.5Hz, H-2非還元末端側
ガラクトース) 5.67 (d, 1H, NH) 7.13-8.13 (m, 50H, 10フェニル) 元素分析 計算値 C115H130O31N2Si : C,66.91; H,6.
35; N1.36 分析値 C,66.79; H,6.48; N1.13
【００５７】１−８ 化合物(９Ａ)：２−（トリメチル
シリル）エチルＯ−（メチル５−アセタミド−４,７−
ジ−Ｏ−アセチル−３,５−ジデオキシ−β−Ｌ−アラ
ビノ−２−ヘプツロピラノシロネート）−（２→３）−
Ｏ−（２,４,６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラ
クトピラノシル）−（１→４）−Ｏ−〔（２,３,４−ト
リ−Ｏ−アセチル−α−Ｌ−フコピラノシル）−（１→
３）〕−Ｏ−（２−アセタミド−６−Ｏ−アセチル−２
−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→３）
−２,４,６−トリ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−ガラクトピ
ラノシドの合成
シリル）エチルＯ−（メチル５−アセタミド−４,７−
ジ−Ｏ−アセチル−３,５−ジデオキシ−β−Ｌ−アラ
ビノ−２−ヘプツロピラノシロネート）−（２→３）−
Ｏ−（２,４,６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラ
クトピラノシル）−（１→４）−Ｏ−〔（２,３,４−ト
リ−Ｏ−アセチル−α−Ｌ−フコピラノシル）−（１→
３）〕−Ｏ−（２−アセタミド−６−Ｏ−アセチル−２
−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→３）
−２,４,６−トリ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−ガラクトピ
ラノシドの合成
【００５８】化合物（８Ａ）(131mg, 0.08mmol）をエタ
ノール（24ml）と酢酸（４ml）の混合液に溶かし、１０
％パラジウム炭素触媒(130mg) を加えて水素雰囲気下４
５℃で１２時間攪拌した。触媒を濾過して除きエタノー
ルで洗い、母液と合わせて濃縮した。これにピリジン
（４ml）と無水酢酸（２ml）を加え、１２時間４０℃に
保った。溶液を濃縮して塩化メチレンで抽出し、２Ｎ塩
酸、続いて水で洗浄した。有機相を無水硫酸ナトリウム
で乾燥し、濃縮してカラムクロマトグラフィー(塩化メ
チレン：メタノール＝25：１）に供し、化合物（９Ａ）
(94mg，86％）を得た。
ノール（24ml）と酢酸（４ml）の混合液に溶かし、１０
％パラジウム炭素触媒(130mg) を加えて水素雰囲気下４
５℃で１２時間攪拌した。触媒を濾過して除きエタノー
ルで洗い、母液と合わせて濃縮した。これにピリジン
（４ml）と無水酢酸（２ml）を加え、１２時間４０℃に
保った。溶液を濃縮して塩化メチレンで抽出し、２Ｎ塩
酸、続いて水で洗浄した。有機相を無水硫酸ナトリウム
で乾燥し、濃縮してカラムクロマトグラフィー(塩化メ
チレン：メタノール＝25：１）に供し、化合物（９Ａ）
(94mg，86％）を得た。
【００５９】〔α〕D＝−40.5°(c 0.5, クロロホルム) ＩＲ ν（フィルム，極大）cm-1 3400 (NH) 1750, 1230 (エステル) 1670, 1550 (アミド) 860, 840 (トリメチルシリル基) 720 (フェニル)
【００６０】1 Ｈ−ＮＭＲ （２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ）ｐｐｍ 0.90 (m, 2H, Me3SiCH 2CH2) 1.27 (d, 3H, J5,6＝6.2Hz, H-6フコース) 1.85,1.86 (2s, 6H, 2AcN) 1.91-2.11 (9s, 27H, 9AcO) 2.29 (dd, 1H, J3eq,4＝5.1Hz, Jgem＝12.6Hz, H-3eq
シアル酸) 3.64 (s, 3H, MeO) 7.45-8.15 (m, 15H, 3フェニル) 元素分析 計算値 C80H102O38N2Si : C,55.61; H,5.9
5; N1.62 分析値 C,55.49; H,6.08; N1.39
シアル酸) 3.64 (s, 3H, MeO) 7.45-8.15 (m, 15H, 3フェニル) 元素分析 計算値 C80H102O38N2Si : C,55.61; H,5.9
5; N1.62 分析値 C,55.49; H,6.08; N1.39
【００６１】１−９ 化合物(１０Ａ)：Ｏ−（メチル５
−アセタミド−４,７−ジ−Ｏ−アセチル−３,５−ジデ
オキシ−β−Ｌ−アラビノ−２−ヘプツロピラノシロネ
ート）−（２→３）−Ｏ−（２,４,６−トリ−Ｏ−ベン
ゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−
Ｏ−〔（２,３,４−トリ−Ｏ−アセチル−α−Ｌ−フコ
ピラノシル）−（１→３）〕−Ｏ−（２−アセタミド−
６−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラ
ノシル）−（１→３）−２,４,６−トリ−Ｏ−アセチル
−Ｄ−ガラクトピラノースの合成
−アセタミド−４,７−ジ−Ｏ−アセチル−３,５−ジデ
オキシ−β−Ｌ−アラビノ−２−ヘプツロピラノシロネ
ート）−（２→３）−Ｏ−（２,４,６−トリ−Ｏ−ベン
ゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−
Ｏ−〔（２,３,４−トリ−Ｏ−アセチル−α−Ｌ−フコ
ピラノシル）−（１→３）〕−Ｏ−（２−アセタミド−
６−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラ
ノシル）−（１→３）−２,４,６−トリ−Ｏ−アセチル
−Ｄ−ガラクトピラノースの合成
【００６２】化合物（９Ａ）(80mg, 0.05mmol）の塩化
メチレン（0.3ml）溶液にＴＦＡ(0.6ml)を加え、室温に
て３０分間攪拌した。溶液を濃縮してカラムクロマトグ
ラフィー（塩化メチレン：メタノール＝20：1)に供し、
化合物（１０Ａ）（66mg, 88％）を得た。
メチレン（0.3ml）溶液にＴＦＡ(0.6ml)を加え、室温に
て３０分間攪拌した。溶液を濃縮してカラムクロマトグ
ラフィー（塩化メチレン：メタノール＝20：1)に供し、
化合物（１０Ａ）（66mg, 88％）を得た。
【００６３】ＩＲ ν（フィルム，極大）cm-1 3500 (OH) 3400 (NH) 1750, 1240 (エステル) 1680, 1550 (アミド) 720 (フェニル) 元素分析 計算値 C75H90O38N2 : C,55.35; H,5.57;
N1.72 分析値 C,55.57; H,5.31; N1.98
N1.72 分析値 C,55.57; H,5.31; N1.98
【００６４】１−１０ 化合物(１１Ａ)：Ｏ−（メチル
５−アセタミド−４,７−ジ−Ｏ−アセチル−３,５−ジ
デオキシ−β−Ｌ−アラビノ−２−ヘプツロピラノシロ
ネート）−（２→３）−Ｏ−（２,４,６−トリ−Ｏ−ベ
ンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）
−Ｏ−〔（２,３,４−トリ−Ｏ−アセチル−α−Ｌ−フ
コピラノシル）−（１→３）〕−Ｏ−（２−アセタミド
−６−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピ
ラノシル）−（１→３）−２,４,６−トリ−Ｏ−アセチ
ル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルトリクロロアセチミデ
ートの合成
５−アセタミド−４,７−ジ−Ｏ−アセチル−３,５−ジ
デオキシ−β−Ｌ−アラビノ−２−ヘプツロピラノシロ
ネート）−（２→３）−Ｏ−（２,４,６−トリ−Ｏ−ベ
ンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）
−Ｏ−〔（２,３,４−トリ−Ｏ−アセチル−α−Ｌ−フ
コピラノシル）−（１→３）〕−Ｏ−（２−アセタミド
−６−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピ
ラノシル）−（１→３）−２,４,６−トリ−Ｏ−アセチ
ル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルトリクロロアセチミデ
ートの合成
【００６５】化合物（１０Ａ）（66mg，0.04mmol）の塩
化メチレン（１ml）溶液−５℃に冷却し、トリクロロア
セトニトリル（162μl）とＤＢＵ（７mg）を加え、０℃
にて２時間攪拌した。溶液を濃縮してカラムクロマトグ
ラフィー（塩化メチレン：メタノール＝20：１）に供
し、化合物（１１Ａ）(69mg，96％）を得た。
化メチレン（１ml）溶液−５℃に冷却し、トリクロロア
セトニトリル（162μl）とＤＢＵ（７mg）を加え、０℃
にて２時間攪拌した。溶液を濃縮してカラムクロマトグ
ラフィー（塩化メチレン：メタノール＝20：１）に供
し、化合物（１１Ａ）(69mg，96％）を得た。
【００６６】〔α〕D＝−10.1°(c 0.4, クロロホルム) ＩＲ ν（フィルム，極大）cm-1 3300 (NH) 1750, 1240 (エステル) 1680, 1550 (アミド) 720 (フェニル)
【００６７】1 Ｈ−ＮＭＲ （２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ）ｐｐｍ 1.25 (d, 3H, J5,6＝6.4Hz, H-6フコース) 1.85-2.13 (11s, 33H, 9AcO，2AcN) 2.27 (dd, 1H, J3eq,4＝5.7Hz，Jgem＝12.8Hz，H-3eq
シアル酸) 3.53 (q, 1H, J4,5＝J5,6＝J5,NH＝10.4Hz, H-5シア
ル酸) 3.62 (s, 3H, MeO) 6.48 (d, 1H, J1,2＝4.0Hz, H-1還元末端ガラクトー
ス) 7.44-8.14 (m, 15H, 3フェニル) 8.61 (s, 1H, C＝NH) 元素分析 計算値 C77H90O38N3Cl3 : C,52.19; H,5.1
2; N2.37 分析値 C,52.29; H,5.06; N2.64
シアル酸) 3.53 (q, 1H, J4,5＝J5,6＝J5,NH＝10.4Hz, H-5シア
ル酸) 3.62 (s, 3H, MeO) 6.48 (d, 1H, J1,2＝4.0Hz, H-1還元末端ガラクトー
ス) 7.44-8.14 (m, 15H, 3フェニル) 8.61 (s, 1H, C＝NH) 元素分析 計算値 C77H90O38N3Cl3 : C,52.19; H,5.1
2; N2.37 分析値 C,52.29; H,5.06; N2.64
【００６８】１−１１ 化合物(１３Ａ)：Ｏ−（メチル
５−アセタミド−４,７−ジ−Ｏ−アセチル−３,５−ジ
デオキシ−β−Ｌ−アラビノ−２−ヘプツロピラノシロ
ネート）−（２→３）−Ｏ−（２,４,６−トリ−Ｏ−ベ
ンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）
−Ｏ−〔（２,３,４−トリ−Ｏ−アセチル−α−Ｌ−フ
コピラノシル）−（１→３）〕−Ｏ−（２−アセタミド
−６−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピ
ラノシル）−（１→３）−Ｏ−（２,４,６−トリ−Ｏ−
アセチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→１）
−（２Ｓ,３Ｒ,４Ｅ）−２−アジド−３−Ｏ−ベンゾイ
ル−４−オクタデセン−１,３−ジオールの合成
５−アセタミド−４,７−ジ−Ｏ−アセチル−３,５−ジ
デオキシ−β−Ｌ−アラビノ−２−ヘプツロピラノシロ
ネート）−（２→３）−Ｏ−（２,４,６−トリ−Ｏ−ベ
ンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）
−Ｏ−〔（２,３,４−トリ−Ｏ−アセチル−α−Ｌ−フ
コピラノシル）−（１→３）〕−Ｏ−（２−アセタミド
−６−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピ
ラノシル）−（１→３）−Ｏ−（２,４,６−トリ−Ｏ−
アセチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→１）
−（２Ｓ,３Ｒ,４Ｅ）−２−アジド−３−Ｏ−ベンゾイ
ル−４−オクタデセン−１,３−ジオールの合成
【００６９】化合物(１２)：（２Ｓ,３Ｒ,４Ｅ）−２−
アジド−３−Ｏ−ベンゾイル−４−オクタデセン−１,
３−ジオール（83mg，0.19mmol）と化合物（１１Ａ）
（69mg,0.04mmol）を塩化メチレン（１ml）に溶かし、
ＭＳ−４Ａ（１ｇ）を加えて２時間攪拌したのち０℃に
冷やし、三フッ化ホウ素エーテレート(10μl)を加えて
０℃にて３時間攪拌した。不溶物を濾過して除き塩化メ
チレンで洗い、母液と合わせて１Ｍ炭酸水素ナトリウム
水溶液および水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥した
のち濃縮し、カラムクロマトグラフィー（塩化メチレ
ン：メタノール＝20：１）に供し、化合物（１３Ａ）(5
4mg，68％）を得た。
アジド−３−Ｏ−ベンゾイル−４−オクタデセン−１,
３−ジオール（83mg，0.19mmol）と化合物（１１Ａ）
（69mg,0.04mmol）を塩化メチレン（１ml）に溶かし、
ＭＳ−４Ａ（１ｇ）を加えて２時間攪拌したのち０℃に
冷やし、三フッ化ホウ素エーテレート(10μl)を加えて
０℃にて３時間攪拌した。不溶物を濾過して除き塩化メ
チレンで洗い、母液と合わせて１Ｍ炭酸水素ナトリウム
水溶液および水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥した
のち濃縮し、カラムクロマトグラフィー（塩化メチレ
ン：メタノール＝20：１）に供し、化合物（１３Ａ）(5
4mg，68％）を得た。
【００７０】〔α〕D＝−48.2°(c 0.2, クロロホルム) ＩＲ ν（フィルム，極大）cm-1 3400 (NH) 3150-2800 （Me，メチレン) 2150 (アジド) 1750, 1240 (エステル) 1680, 1550 (アミド) 720 (フェニル)
【００７１】1 Ｈ−ＮＭＲ （２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）ｐｐｍ 0.88 (t, 3H, Me) 1.25 (s, 22H, 11CH2) 1.85-2.11 (11s, 33H, 9AcO, 2AcN) 2.28 (dd, 1H, J3eq,4＝4.5Hz, Jgem＝12.4Hz, H-3eq
シアル酸) 3.62 (s, 3H, MeO) 5.90 (d, 1H, H-5スフィンゴシン) 7.41-8.13 (m, 20H, 4フェニル) 元素分析 計算値 C100H127O40N5 : C,58.90; H,6.2
8; N3.43 分析値 C,58.99; H,6.08; N3.53
シアル酸) 3.62 (s, 3H, MeO) 5.90 (d, 1H, H-5スフィンゴシン) 7.41-8.13 (m, 20H, 4フェニル) 元素分析 計算値 C100H127O40N5 : C,58.90; H,6.2
8; N3.43 分析値 C,58.99; H,6.08; N3.53
【００７２】１−１２ 化合物(１４Ａ)：Ｏ−（メチル
５−アセタミド−４,７−ジ−Ｏ−アセチル−３,５−ジ
デオキシ−β−Ｌ−アラビノ−２−ヘプツロピラノシロ
ネート）−（２→３）−Ｏ−（２,４,６−トリ−Ｏ−ベ
ンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）
−Ｏ−〔（２,３,４−トリ−Ｏ−アセチル−α−Ｌ−フ
コピラノシル）−（１→３）〕−Ｏ−（２−アセタミド
−６−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピ
ラノシル）−（１→３）−Ｏ−（２,４,６−トリ−Ｏ−
アセチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→１）
−（２Ｓ,３Ｒ,４Ｅ）−３−Ｏ−ベンゾイル−２−オク
タデカナミド−４−オクタデセン−１,３−ジオールの
合成
５−アセタミド−４,７−ジ−Ｏ−アセチル−３,５−ジ
デオキシ−β−Ｌ−アラビノ−２−ヘプツロピラノシロ
ネート）−（２→３）−Ｏ−（２,４,６−トリ−Ｏ−ベ
ンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）
−Ｏ−〔（２,３,４−トリ−Ｏ−アセチル−α−Ｌ−フ
コピラノシル）−（１→３）〕−Ｏ−（２−アセタミド
−６−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピ
ラノシル）−（１→３）−Ｏ−（２,４,６−トリ−Ｏ−
アセチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→１）
−（２Ｓ,３Ｒ,４Ｅ）−３−Ｏ−ベンゾイル−２−オク
タデカナミド−４−オクタデセン−１,３−ジオールの
合成
【００７３】化合物（１３Ａ）(54mg，0.03mmol）をピ
リジン（５ml）と水（１ml）の混合液に溶かし、０℃に
おいて硫化水素を溶液中に吹き込みながら４８時間攪拌
した。溶液を濃縮し、これに塩化メチレン(1ml) を加え
て溶かし、ステアリン酸（22mg）とＷＳＣ（15mg）を加
えて室温にて５時間攪拌した。反応液は１Ｍ炭酸水素ナ
トリウム水溶液および水で洗い、無水硫酸ナトリウムで
乾燥したのち濃縮し、カラムクロマトグラフィー（塩化
メチレン：メタノール＝25：１）に供し、化合物（１４
Ａ）(38mg，62％）を得た。
リジン（５ml）と水（１ml）の混合液に溶かし、０℃に
おいて硫化水素を溶液中に吹き込みながら４８時間攪拌
した。溶液を濃縮し、これに塩化メチレン(1ml) を加え
て溶かし、ステアリン酸（22mg）とＷＳＣ（15mg）を加
えて室温にて５時間攪拌した。反応液は１Ｍ炭酸水素ナ
トリウム水溶液および水で洗い、無水硫酸ナトリウムで
乾燥したのち濃縮し、カラムクロマトグラフィー（塩化
メチレン：メタノール＝25：１）に供し、化合物（１４
Ａ）(38mg，62％）を得た。
【００７４】〔α〕D＝−27.7°(c 0.2, クロロホルム) ＩＲ ν（フィルム，極大）cm-1 3350 (NH) 3150-2800 (Me，メチレン) 1750,1230 (エステル) 1660,1550 (アミド) 720 (フェニル)
【００７５】1 Ｈ−ＮＭＲ （２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）ｐｐｍ 0.88 (t, 6H, 2Me) 1.26 (s, 52H, 26CH2) 1.84-2.11 (11s, 33H, 9AcO，2AcN) 2.28 (dd, 1H, J3eq,4＝5.1Hz，Jgem＝13.4Hz，H-3eq
シアル酸) 3.62 (s, 3H, MeO) 5.86 (m, 1H, H-5スフィンゴシン) 7.40-8.13 (m, 20H, 4フェニル) 元素分析 計算値 C118H163O41N3 : C,62.17; H,7.2
1; N1.84 分析値 C,62.35; H,7.42; N1.87
シアル酸) 3.62 (s, 3H, MeO) 5.86 (m, 1H, H-5スフィンゴシン) 7.40-8.13 (m, 20H, 4フェニル) 元素分析 計算値 C118H163O41N3 : C,62.17; H,7.2
1; N1.84 分析値 C,62.35; H,7.42; N1.87
【００７６】１−１３ 化合物(Ａ)：Ｏ−（５−アセタ
ミド−３,５−ジデオキシ−β−Ｌ−アラビノ−２−ヘ
プツロピラノシル酸）−（２→３）−（β−Ｄ−ガラク
トピラノシル）−（１→４）−Ｏ−〔（α−Ｌ−フコピ
ラノシル）−（１→３）〕−Ｏ−（２ーアセタミド−２
−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→３）
−Ｏ−（β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→１）−
（２Ｓ,３Ｒ,４Ｅ）−２−オクタデカナミド−４−オク
タデセン−１,３−ジオールの合成
ミド−３,５−ジデオキシ−β−Ｌ−アラビノ−２−ヘ
プツロピラノシル酸）−（２→３）−（β−Ｄ−ガラク
トピラノシル）−（１→４）−Ｏ−〔（α−Ｌ−フコピ
ラノシル）−（１→３）〕−Ｏ−（２ーアセタミド−２
−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→３）
−Ｏ−（β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→１）−
（２Ｓ,３Ｒ,４Ｅ）−２−オクタデカナミド−４−オク
タデセン−１,３−ジオールの合成
【００７７】化合物（１４Ａ）(38mg，0.02mmol）のメ
タノール（５ml）溶液にナトリウムメトキシド（20mg）
を加え、４０℃にて１２時間攪拌した。その後水（１m
l）を加え、４０℃にて１２時間攪拌した。反応液にア
ンバーライトＩＲ−１２０Ｂを加えて中和し、樹脂を濾
過して除きメタノールで洗い、母液と合わせて濃縮し
た。セファデックスＬＨ−２０を用いたカラムクロマト
グラフィー（クロロホルム：メタノール：水＝５：４：
0.7）により、化合物（Ａ）(24mg，定量的）を得た。
タノール（５ml）溶液にナトリウムメトキシド（20mg）
を加え、４０℃にて１２時間攪拌した。その後水（１m
l）を加え、４０℃にて１２時間攪拌した。反応液にア
ンバーライトＩＲ−１２０Ｂを加えて中和し、樹脂を濾
過して除きメタノールで洗い、母液と合わせて濃縮し
た。セファデックスＬＨ−２０を用いたカラムクロマト
グラフィー（クロロホルム：メタノール：水＝５：４：
0.7）により、化合物（Ａ）(24mg，定量的）を得た。
【００７８】〔α〕D＝−17.8°(c 0.6, クロロホル
ム：メタノール：水＝５：４：0.7) ＩＲ ν（ＫＢｒ錠剤，極大）cm-1 3600-3400 (OH, NH) 2920, 2850 (Me, メチレン) 1710 (カルボン酸) 1660,1550 (アミド)
ム：メタノール：水＝５：４：0.7) ＩＲ ν（ＫＢｒ錠剤，極大）cm-1 3600-3400 (OH, NH) 2920, 2850 (Me, メチレン) 1710 (カルボン酸) 1660,1550 (アミド)
【００７９】1Ｈ−ＮＭＲ （２７０ＭＨｚ，ＣＤＣ
ｌ3：ＣＤ3ＯＤ＝１：１）ｐｐｍ 0.89 (t, 6H, 2Me) 1.12 (d, 3H, J5,6＝6.4Hz, H-6フコース) 1.18 (s, 52H, 26CH2) 1.91,1.93 (2s, 6H, 2AcN) 2.08 (t, 2H, COCH 2CH2) 2.65 (ddブロード , 1H, H-3eqシアル酸) 4.25 (d, 1H, J1,2＝7.0Hz, H-1還元末端ガラクトー
ス) 5.00 (d ブロード, 1H, H-1フコース) 5.35 (dd, 1H, J3,4＝6.8Hz, J4,5＝15.0Hz, H-4スフ
ィンゴシン) 5.60 (dt, 1H, J5,6＝J5,6'＝7.7Hz, H-5スフィンゴ
シン) 元素分析 計算値 C71H127O28N3 : C,57.98; H,8.70;
N2.86 分析値 C,57.86; H,8.83; N2.63
ｌ3：ＣＤ3ＯＤ＝１：１）ｐｐｍ 0.89 (t, 6H, 2Me) 1.12 (d, 3H, J5,6＝6.4Hz, H-6フコース) 1.18 (s, 52H, 26CH2) 1.91,1.93 (2s, 6H, 2AcN) 2.08 (t, 2H, COCH 2CH2) 2.65 (ddブロード , 1H, H-3eqシアル酸) 4.25 (d, 1H, J1,2＝7.0Hz, H-1還元末端ガラクトー
ス) 5.00 (d ブロード, 1H, H-1フコース) 5.35 (dd, 1H, J3,4＝6.8Hz, J4,5＝15.0Hz, H-4スフ
ィンゴシン) 5.60 (dt, 1H, J5,6＝J5,6'＝7.7Hz, H-5スフィンゴ
シン) 元素分析 計算値 C71H127O28N3 : C,57.98; H,8.70;
N2.86 分析値 C,57.86; H,8.83; N2.63
【００８０】実施例２ 化合物(Ｂ)：Ｏ−（５−アセタミド−３,５−ジデオキ
シ−α−Ｄ−ガラクト−２−オクツロピラノシル酸）−
（２→３）−（β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→
４）−Ｏ−〔（α−Ｌ−フコピラノシル）−（１→
３）〕−Ｏ−（２ーアセタミド−２−デオキシ−β−Ｄ
−グルコピラノシル）−（１→３）−Ｏ−（β−Ｄ−ガ
ラクトピラノシル）−（１→１）−（２Ｓ,３Ｒ,４Ｅ）
−２−オクタデカナミド−４−オクタデセン−１，３−
ジオールの合成
シ−α−Ｄ−ガラクト−２−オクツロピラノシル酸）−
（２→３）−（β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→
４）−Ｏ−〔（α−Ｌ−フコピラノシル）−（１→
３）〕−Ｏ−（２ーアセタミド−２−デオキシ−β−Ｄ
−グルコピラノシル）−（１→３）−Ｏ−（β−Ｄ−ガ
ラクトピラノシル）−（１→１）−（２Ｓ,３Ｒ,４Ｅ）
−２−オクタデカナミド−４−オクタデセン−１，３−
ジオールの合成
【００８１】２−１ 化合物(１８)：メチル５−アセタ
ミド−２,４,７,８−テトラ−Ｏ−アセチル−３,５−ジ
デオキシ−Ｄ−ガラクト−２−オクツロピラノソネート
の合成
ミド−２,４,７,８−テトラ−Ｏ−アセチル−３,５−ジ
デオキシ−Ｄ−ガラクト−２−オクツロピラノソネート
の合成
【００８２】化合物（１７）：メチル〔２−（トリメチ
ルシリル）エチル５−アセタミド−４,７,８−トリ−Ｏ
−アセチル−３,５−ジデオキシ−α−Ｄ−ガラクト−
２−オクツロピラノシド〕オネート（4.5g，8.66mmol）
を塩化メチレン（75ml）に溶かし０℃に冷やす。これに
ＴＦＡ（30ml）を加え、以降は室温にて１.５時間攪拌
した。塩化メチレンを留去して除き、残査に無水酢酸
（10ml)、ピリジン(45ml)を加え、室温にて一晩攪拌し
た。濃縮後カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸
エチル＝１：１）に供し、化合物（１８）(3.9g，定量
的）を得た。
ルシリル）エチル５−アセタミド−４,７,８−トリ−Ｏ
−アセチル−３,５−ジデオキシ−α−Ｄ−ガラクト−
２−オクツロピラノシド〕オネート（4.5g，8.66mmol）
を塩化メチレン（75ml）に溶かし０℃に冷やす。これに
ＴＦＡ（30ml）を加え、以降は室温にて１.５時間攪拌
した。塩化メチレンを留去して除き、残査に無水酢酸
（10ml)、ピリジン(45ml)を加え、室温にて一晩攪拌し
た。濃縮後カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸
エチル＝１：１）に供し、化合物（１８）(3.9g，定量
的）を得た。
【００８３】ＩＲ ν（フィルム，極大）cm-1 3300 (NH) 1750, 1230 (エステル) 1660, 1550 (アミド) 元素分析 計算値 C19H27O12N : C,49.46; H,5.90; N
3.04 分析値 C,49.21; H,5.86; N3.33
3.04 分析値 C,49.21; H,5.86; N3.33
【００８４】２−２ 化合物(１Ｂ)：メチル（フェニル
５−アセタミド−４,７,８−トリ−Ｏ−アセチル−３,
５−ジデオキシ−２−チオ−Ｄ−ガラクト−２−オクツ
ロピラノシド）オネートの合成 化合物（１６）(3.9g，8.45mmol）の塩化メチレン（50m
l）溶液を０℃に冷やし、チオフェノール（1.1ml）と三
フッ化ホウ素エーテレート（5.9ml）を加え、以降は室
温にて１２時間攪拌した。溶液を１Ｍ炭酸水素ナトリウ
ム水溶液で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥したのち濃
縮し、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチ
ル＝５：４）に供し、化合物（１Ｂ）(4.2g，98％）を
得た。
５−アセタミド−４,７,８−トリ−Ｏ−アセチル−３,
５−ジデオキシ−２−チオ−Ｄ−ガラクト−２−オクツ
ロピラノシド）オネートの合成 化合物（１６）(3.9g，8.45mmol）の塩化メチレン（50m
l）溶液を０℃に冷やし、チオフェノール（1.1ml）と三
フッ化ホウ素エーテレート（5.9ml）を加え、以降は室
温にて１２時間攪拌した。溶液を１Ｍ炭酸水素ナトリウ
ム水溶液で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥したのち濃
縮し、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチ
ル＝５：４）に供し、化合物（１Ｂ）(4.2g，98％）を
得た。
【００８５】ＩＲ ν（フィルム，極大）cm-1 3300 (NH) 1740, 1230 (エステル) 1660, 1550 (アミド) 690 (フェニル) 元素分析 計算値 C23H29O10NS : C,54.00; H,5.71;
N2.74 分析値 C,53.80; H,5.43; N2.76
N2.74 分析値 C,53.80; H,5.43; N2.76
【００８６】２−３ 化合物(３Ｂ)：２−（トリメチル
シリル）エチルＯ−（メチル５−アセタミド−４,７,８
−トリ−Ｏ−アセチル−３,５−ジデオキシ−α−Ｄ−
ガラクト−２−オクツロピラノシロネート）−（２→
３）−６−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシ
ドの合成
シリル）エチルＯ−（メチル５−アセタミド−４,７,８
−トリ−Ｏ−アセチル−３,５−ジデオキシ−α−Ｄ−
ガラクト−２−オクツロピラノシロネート）−（２→
３）−６−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシ
ドの合成
【００８７】化合物(２)：２−（トリメチルシリル）エ
チル６−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシド
（900mg，2.34mmol）と化合物（１Ｂ）(２ｇ，3.91mmo
l）との縮合反応は、実施例１−３と同様に行い、化合
物（３Ｂ）(828mg，45％）を得た。
チル６−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシド
（900mg，2.34mmol）と化合物（１Ｂ）(２ｇ，3.91mmo
l）との縮合反応は、実施例１−３と同様に行い、化合
物（３Ｂ）(828mg，45％）を得た。
【００８８】〔α〕D＝−9.1°(c 0.9, クロロホルム) ＩＲ ν（フィルム，極大）cm-1 3400 (NH, OH) 1740, 1230 (エステル) 1660, 1550 (アミド) 860, 840 (トリメチルシリル基) 720 (フェニル)
【００８９】1 Ｈ−ＮＭＲ （２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）ｐｐｍ ガラクトース部 1.05 (m, 2H, Me3SiCH 2CH2) 3.66 (m, 1H, Me3SiCH 2CH 2) 3.97 (m, 1H, Me3SiCH 2CH 2) 4.45 (d, 1H, J1,2＝7.7Hz, H-1) 7.41-8.05 (m, 5H, フェニル) シアル酸部 1.90, 2.05, 2.09 (3s, 12H, 3AcO, AcN) 2.14 (t, 1H, J3ax,4＝Jgem＝13.4Hz, H-3ax) 2.72 (dd, 1H, J3eq,4＝4.7Hz, H-3eq) 3.80 (s, 3H, MeO) 4.15 (q, 1H, J4,5＝J5,6＝J5,NH＝10.4Hz, H5) 4.55 (dd, 1H J7,8＝5.7Hz, Jgem＝13.2Hz, H-8) 4.98 (ddd, 1H, H-4) 5.22 (m, 1H, H-7) 5.60 (d, 1H, NH) 元素分析 計算値 C35H51O17NSi : C,53.49; H,6.54;
N1.78 分析値 C,53.62; H,6.49; N1.68
N1.78 分析値 C,53.62; H,6.49; N1.68
【００９０】２−４ 化合物(４Ｂ)：２−（トリメチル
シリル）エチルＯ−（メチル５−アセタミド−４,７,８
−トリ−Ｏ−アセチル−３,５−ジデオキシ−α−Ｄ−
ガラクト−２−オクツロピラノシロネート）−（２→
３）−２,４,６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラ
クトピラノシドの合成
シリル）エチルＯ−（メチル５−アセタミド−４,７,８
−トリ−Ｏ−アセチル−３,５−ジデオキシ−α−Ｄ−
ガラクト−２−オクツロピラノシロネート）−（２→
３）−２,４,６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラ
クトピラノシドの合成
【００９１】化合物（３Ｂ）(1.2ｇ，1.53mmol）のピリ
ジン（35ml）溶液に無水安息香酸（10ｇ）を加え、４５
℃にて７日間攪拌した。メタノール(10ml)を加えて反応
を停止させ、濃縮して塩化メチレンで抽出し、２Ｎ塩
酸、続いて水で洗浄した。溶液を無水硫酸ナトリウムで
乾燥したのち濃縮し、カラムクロマトグラフィー( ヘキ
サン: 酢酸エチル=2:3 )に供し、化合物（４Ｂ）(1.2
ｇ，82％）を得た。
ジン（35ml）溶液に無水安息香酸（10ｇ）を加え、４５
℃にて７日間攪拌した。メタノール(10ml)を加えて反応
を停止させ、濃縮して塩化メチレンで抽出し、２Ｎ塩
酸、続いて水で洗浄した。溶液を無水硫酸ナトリウムで
乾燥したのち濃縮し、カラムクロマトグラフィー( ヘキ
サン: 酢酸エチル=2:3 )に供し、化合物（４Ｂ）(1.2
ｇ，82％）を得た。
【００９２】〔α〕D＝＋22.5°(c 0.8, クロロホルム) ＩＲ ν（フィルム，極大）cm-1 3400 (NH) 1740, 1230 (エステル) 1680, 1540 (アミド) 860, 840 (トリメチルシリル基) 710 (フェニル)
【００９３】1Ｈ−ＮＭＲ （２７０ＭＨｚ，ＣＤＣ
ｌ3）ｐｐｍ ガラクトース部 1.00 (m, 2H, Me3SiCH 2CH2) 3.64 (dd, 1H, H-3) 3.74 (m, 1H, Me3SiCH 2CH 2) 4.11 (m, 1H, Me3SiCH 2CH 2) 4.43 (dd, 1H, J5,6＝6.4Hz, Jgem＝11.2Hz, H-6) 4.66 (dd, 1H, J5,6'＝6.8Hz, H-6') 4.87 (d, 1H, J1,2＝8.1Hz, H-1) 5.57 (dd, 1H, J2,3＝10.1Hz, H-2) 5.67 (d, 1H, J3,4＝3.3Hz, H-4) 7.49-8.22 (m, 15H, 3フェニル) シアル酸部 1.77, 1.89, 2.01, 2.16 (4s, 12H, 3AcO, AcN) 1.93 (t, 1H, J3ax,4＝Jgem＝13.0Hz, H-3ax) 2.40 (dd, 1H, J3eq,4＝4.9Hz, H-3eq) 3.75 (s, 3H, MeO) 4.76 (dd, 1H, J7,8＝3.3Hz, Jgem＝10.3Hz, H-8) 4.96 (ddd, 1H, J4,5＝9.9Hz, H-4) 5.25 (m, 1H, H-7) 5.43 (d, 1H, NH) 元素分析 計算値 C49H59O19NSi : C,59.20; H,5.98;
N1.41 分析値 C,59.44; H,6.04; N1.37
ｌ3）ｐｐｍ ガラクトース部 1.00 (m, 2H, Me3SiCH 2CH2) 3.64 (dd, 1H, H-3) 3.74 (m, 1H, Me3SiCH 2CH 2) 4.11 (m, 1H, Me3SiCH 2CH 2) 4.43 (dd, 1H, J5,6＝6.4Hz, Jgem＝11.2Hz, H-6) 4.66 (dd, 1H, J5,6'＝6.8Hz, H-6') 4.87 (d, 1H, J1,2＝8.1Hz, H-1) 5.57 (dd, 1H, J2,3＝10.1Hz, H-2) 5.67 (d, 1H, J3,4＝3.3Hz, H-4) 7.49-8.22 (m, 15H, 3フェニル) シアル酸部 1.77, 1.89, 2.01, 2.16 (4s, 12H, 3AcO, AcN) 1.93 (t, 1H, J3ax,4＝Jgem＝13.0Hz, H-3ax) 2.40 (dd, 1H, J3eq,4＝4.9Hz, H-3eq) 3.75 (s, 3H, MeO) 4.76 (dd, 1H, J7,8＝3.3Hz, Jgem＝10.3Hz, H-8) 4.96 (ddd, 1H, J4,5＝9.9Hz, H-4) 5.25 (m, 1H, H-7) 5.43 (d, 1H, NH) 元素分析 計算値 C49H59O19NSi : C,59.20; H,5.98;
N1.41 分析値 C,59.44; H,6.04; N1.37
【００９４】２−５ 化合物(５Ｂ)：Ｏ−（メチル５−
アセタミド−４,７,８−トリ−Ｏ−アセチル−３,５−
ジデオキシ−α−Ｄ−ガラクト−２−オクツロピラノシ
ロネート）−（２→３）−１−Ｏ−アセチル−２,４,６
−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノース
の合成
アセタミド−４,７,８−トリ−Ｏ−アセチル−３,５−
ジデオキシ−α−Ｄ−ガラクト−２−オクツロピラノシ
ロネート）−（２→３）−１−Ｏ−アセチル−２,４,６
−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノース
の合成
【００９５】化合物（４Ｂ）(971mg，0.98mmol）をトル
エン（10ml）と無水酢酸(1.4ml）の混合液に溶かし、三
フッ化ホウ素エーテレート(0.22ml)を加え室温にて３時
間攪拌した。塩化メチレン（30ml）を加え、１Ｍ炭酸水
素ナトリウム水溶液で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥
したのち濃縮し、カラムクロマトグラフィー（ヘキサ
ン：酢酸エチル＝１：２）に供し、化合物（５Ｂ）(912
mg, 定量的) を得た。
エン（10ml）と無水酢酸(1.4ml）の混合液に溶かし、三
フッ化ホウ素エーテレート(0.22ml)を加え室温にて３時
間攪拌した。塩化メチレン（30ml）を加え、１Ｍ炭酸水
素ナトリウム水溶液で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥
したのち濃縮し、カラムクロマトグラフィー（ヘキサ
ン：酢酸エチル＝１：２）に供し、化合物（５Ｂ）(912
mg, 定量的) を得た。
【００９６】〔α〕D＝＋35.5°(c 0.9, クロロホルム) ＩＲ ν（フィルム，極大）cm-1 3300 (NH) 1740, 1230 (エステル) 1680, 1540 (アミド) 710 (フェニル)
【００９７】1 Ｈ−ＮＭＲ （２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）ｐｐｍ ガラクトース部 3.55 (dd, 1H, J2,3＝10.3Hz, J3,4＝2.4Hz, H-3) 4.73 (dd, 1H, J5,6＝6.5Hz, Jgem＝11.8Hz, H-6) 5.62 (dd, 1H, J1,2＝8.3Hz, H-2) 5.64 (d, 1H, H-4) 6.05 (d, 1H, H-1) 7.40-8.12 (m, 15H, 3フェニル) シアル酸部 2.35 (dd, 1H, J3eq,4＝4.9Hz, Jgem＝12.7Hz, H-3e
q) 3.69 (s, 3H, MeO) 4.02 (q, 1H, J4,5＝J5,6＝J5,NH＝10.1Hz, H-5) 4.87 (ddd, 1H, H-4) 5.18 (m, 1H, H-7) 帰属不明 1.70,1.80,1,91,2.04,2.09 (5s, 15H, 4AcO, AcN) 元素分析 計算値 C46H49O20N : C,59.04; H,5.28; N
1.45 分析値 C,59.25; H,5.16; N1.68
q) 3.69 (s, 3H, MeO) 4.02 (q, 1H, J4,5＝J5,6＝J5,NH＝10.1Hz, H-5) 4.87 (ddd, 1H, H-4) 5.18 (m, 1H, H-7) 帰属不明 1.70,1.80,1,91,2.04,2.09 (5s, 15H, 4AcO, AcN) 元素分析 計算値 C46H49O20N : C,59.04; H,5.28; N
1.45 分析値 C,59.25; H,5.16; N1.68
【００９８】２−６ 化合物(６Ｂ)：メチルＯ−（メチ
ル５−アセタミド−４,７,８−トリ−Ｏ−アセチル−
３,５−ジデオキシ−α−Ｄ−ガラクト−２−オクツロ
ピラノシロネート）−（２→３）−２,４,６−トリ−Ｏ
−ベンゾイル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド
の合成
ル５−アセタミド−４,７,８−トリ−Ｏ−アセチル−
３,５−ジデオキシ−α−Ｄ−ガラクト−２−オクツロ
ピラノシロネート）−（２→３）−２,４,６−トリ−Ｏ
−ベンゾイル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド
の合成
【００９９】化合物（５Ｂ）(912mg，0.97mmol)の塩化
メチレン（７ml）溶液にメチルチオトリメチルシラン
(0.34ml)および三フッ化ホウ素エーテレート(0.24ml)を
加え室温にて３時間攪拌した。塩化メチレン(50ml)を加
え、１Ｍ炭酸水素ナトリウム水溶液で洗い、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥したのち濃縮し、カラムクロマトグラフ
ィー（ヘキサン：酢酸エチル＝２：３）に供し、化合物
（６Ｂ）(828mg，92％）を得た。
メチレン（７ml）溶液にメチルチオトリメチルシラン
(0.34ml)および三フッ化ホウ素エーテレート(0.24ml)を
加え室温にて３時間攪拌した。塩化メチレン(50ml)を加
え、１Ｍ炭酸水素ナトリウム水溶液で洗い、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥したのち濃縮し、カラムクロマトグラフ
ィー（ヘキサン：酢酸エチル＝２：３）に供し、化合物
（６Ｂ）(828mg，92％）を得た。
【０１００】〔α〕D＝＋25.0°(c 1.1, クロロホルム) ＩＲ ν（フィルム，極大）cm-1 3300 (NH) 1740, 1230 (エステル) 1670, 1550 (アミド) 710 (フェニル)
【０１０１】1 Ｈ−ＮＭＲ （２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）ｐｐｍ ガラクトース部 2.28 (s, 3H, SMe) 3.67 (dd, 1H, J2,3＝10.3Hz, J3,4＝3.1Hz, H-3) 4.31 (dd, 1H, J5,6＝6.5Hz, Jgem＝11.2Hz, H-6) 4.56 (dd, 1H, J5,6'＝6.3Hz, H-6') 4.72 (d, 1H, J1,2＝9.7Hz, H-1) 5.59 (t, 1H, J2,3＝10.3Hz, H-2) 5.64 (d, 1H, H-4) 7.40-8.14 (m, 15H, 3フェニル) シアル酸部 1.70,1.80,1.92,2.07 (4s, 12H, 3AcO, AcN) 2.43 (dd, 1H, J3eq,4＝4.9Hz, Jgem＝12.3Hz, H-3e
q) 3.68 (s, 3H, MeO) 4.86 (ddd, 1H, J4,5＝10.1Hz, H-4) 5.18 (m, 1H, H-7) 5.42 (d, 1H, J5,NH＝10.1Hz, H-4) 元素分析 計算値 C45H49O18NS : C,58.50; H,5.35;
N1.52 分析値 C,58.23; H,5.05; N1.47
q) 3.68 (s, 3H, MeO) 4.86 (ddd, 1H, J4,5＝10.1Hz, H-4) 5.18 (m, 1H, H-7) 5.42 (d, 1H, J5,NH＝10.1Hz, H-4) 元素分析 計算値 C45H49O18NS : C,58.50; H,5.35;
N1.52 分析値 C,58.23; H,5.05; N1.47
【０１０２】２−７ 化合物(８Ｂ)：２−（トリメチル
シリル）エチルＯ−（メチル５−アセタミド−４,７,８
−トリ−Ｏ−アセチル−３,５−ジデオキシ−α−Ｄ−
ガラクト−２−オクツロピラノシロネート）−（２→
３）−Ｏ−（２,４,６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ
−ガラクトピラノシル）−（１→４）−Ｏ−〔（２,３,
４−トリ−Ｏ−ベンジル−α−Ｌ−フコピラノシル）−
（１→３）〕−Ｏ−（２−アセタミド−６−Ｏ−ベンジ
ル−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１
→３）−２，４，６−トリ−Ｏ−ベンジル−β−Ｄ−ガ
ラクトピラノシドの合成
シリル）エチルＯ−（メチル５−アセタミド−４,７,８
−トリ−Ｏ−アセチル−３,５−ジデオキシ−α−Ｄ−
ガラクト−２−オクツロピラノシロネート）−（２→
３）−Ｏ−（２,４,６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ
−ガラクトピラノシル）−（１→４）−Ｏ−〔（２,３,
４−トリ−Ｏ−ベンジル−α−Ｌ−フコピラノシル）−
（１→３）〕−Ｏ−（２−アセタミド−６−Ｏ−ベンジ
ル−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１
→３）−２，４，６−トリ−Ｏ−ベンジル−β−Ｄ−ガ
ラクトピラノシドの合成
【０１０３】化合物(７)：２−（トリメチルシリル）エ
チルＯ−（２,３,４−トリ−Ｏ−ベンジル−α−Ｌ−フ
コピラノシル）−（１→３）−Ｏ−（２−アセタミド−
６−Ｏ−ベンジル−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラ
ノシル）−（１→３）−２,４,６−トリ−Ｏ−ベンジル
−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（273mg，0.22mmol）と
化合物（６Ｂ）(300mg，0.32mmol）を塩化メチレン（４
ml）に溶かし、ＭＳ−４Ａ（600mg）を加えて７時間攪
拌したのち０℃に冷やし、ＤＭＴＳＴ（225mg）を加え
て５℃にて４８時間攪拌した。不溶物を濾過して除き塩
化メチレンで洗い、母液と合わせて１Ｍ炭酸水素ナトリ
ウム水溶液およびチオ硫酸ナトリウム水溶液で洗い、無
水硫酸ナトリウムで乾燥したのち濃縮し、カラムクロマ
トグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１：４）に供
し、化合物（８Ｂ）(245mg，53％）を得た。
チルＯ−（２,３,４−トリ−Ｏ−ベンジル−α−Ｌ−フ
コピラノシル）−（１→３）−Ｏ−（２−アセタミド−
６−Ｏ−ベンジル−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラ
ノシル）−（１→３）−２,４,６−トリ−Ｏ−ベンジル
−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（273mg，0.22mmol）と
化合物（６Ｂ）(300mg，0.32mmol）を塩化メチレン（４
ml）に溶かし、ＭＳ−４Ａ（600mg）を加えて７時間攪
拌したのち０℃に冷やし、ＤＭＴＳＴ（225mg）を加え
て５℃にて４８時間攪拌した。不溶物を濾過して除き塩
化メチレンで洗い、母液と合わせて１Ｍ炭酸水素ナトリ
ウム水溶液およびチオ硫酸ナトリウム水溶液で洗い、無
水硫酸ナトリウムで乾燥したのち濃縮し、カラムクロマ
トグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１：４）に供
し、化合物（８Ｂ）(245mg，53％）を得た。
【０１０４】〔α〕D＝−31.5°(c 1.0, クロロホルム) ＩＲ ν（フィルム，極大）cm-1 3400 (NH) 1740, 1230 (エステル) 1660, 1540 (アミド) 860, 840 (トリメチルシリル基) 710 (フェニル)
【０１０５】1 Ｈ−ＮＭＲ （２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）ｐｐｍ 0.99 (m, 2H, Me3SiCH 2CH 2) 1.24 (d, 3H, J5,6＝6.2Hz, H-6フコース) 1.61,1.80,1.84,1.95,2.06 (5s, 15H, 3AcO, 2AcN) 2.26 (dd, 1H, J3eq,4＝5.2Hz,Jgem＝12.8Hz, H-3eq
シアル酸 ) 3.52 (s, 3H, MeO) 4.92 (m, 1H, H-4シアル酸) 5.45 (t, 1H, J1,2＝J2,3＝9.3Hz, H-2非還元末端側
ガラクトース) 7.14-8.12 (m, 50H, 10フェニル) 元素分析 計算値 C118H134O33N2Si : C,66.34, H,6.
32; N1.31 分析値 C,66.35; H,6.33; N1.45
シアル酸 ) 3.52 (s, 3H, MeO) 4.92 (m, 1H, H-4シアル酸) 5.45 (t, 1H, J1,2＝J2,3＝9.3Hz, H-2非還元末端側
ガラクトース) 7.14-8.12 (m, 50H, 10フェニル) 元素分析 計算値 C118H134O33N2Si : C,66.34, H,6.
32; N1.31 分析値 C,66.35; H,6.33; N1.45
【０１０６】２−８ 化合物(９Ｂ)：２−（トリメチル
シリル）エチルＯ−（メチル５−アセタミド−４,７,８
−トリ−Ｏ−アセチル−３,５−ジデオキシ−α−Ｄ−
ガラクト−２−オクツロピラノシロネート）−（２→
３）−Ｏ−（２,４,６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ
−ガラクトピラノシル）−（１→４）−Ｏ−〔（２,３,
４−トリ−Ｏ−アセチル−α−Ｌ−フコピラノシル）−
（１→３）〕−Ｏ−（２−アセタミド−６−Ｏ−アセチ
ル−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１
→３）−２,４,６−トリ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−ガラ
クトピラノシドの合成
シリル）エチルＯ−（メチル５−アセタミド−４,７,８
−トリ−Ｏ−アセチル−３,５−ジデオキシ−α−Ｄ−
ガラクト−２−オクツロピラノシロネート）−（２→
３）−Ｏ−（２,４,６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ
−ガラクトピラノシル）−（１→４）−Ｏ−〔（２,３,
４−トリ−Ｏ−アセチル−α−Ｌ−フコピラノシル）−
（１→３）〕−Ｏ−（２−アセタミド−６−Ｏ−アセチ
ル−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１
→３）−２,４,６−トリ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−ガラ
クトピラノシドの合成
【０１０７】化合物（８Ｂ）(402mg，0.19mmol）をエタ
ノール（60ml）と酢酸（10ml）の混合液に溶かし、１０
％パラジウム炭素触媒(480mg) を加えて水素雰囲気下４
５℃で７２時間攪拌した。触媒を濾過して除きエタノー
ルで洗い、母液と合わせて濃縮した。これにピリジン
（10ml）と無水酢酸（５ml）を加え、１４時間４０℃に
保った。溶液を濃縮して塩化メチレンで抽出し、２Ｎ塩
酸、続いて水で洗浄した。有機相を無水硫酸ナトリウム
で乾燥し、濃縮してカラムクロマトグラフィー(ヘキサ
ン：酢酸エチル＝１：３）に供し、化合物（９Ｂ）(294
mg，87％）を得た。
ノール（60ml）と酢酸（10ml）の混合液に溶かし、１０
％パラジウム炭素触媒(480mg) を加えて水素雰囲気下４
５℃で７２時間攪拌した。触媒を濾過して除きエタノー
ルで洗い、母液と合わせて濃縮した。これにピリジン
（10ml）と無水酢酸（５ml）を加え、１４時間４０℃に
保った。溶液を濃縮して塩化メチレンで抽出し、２Ｎ塩
酸、続いて水で洗浄した。有機相を無水硫酸ナトリウム
で乾燥し、濃縮してカラムクロマトグラフィー(ヘキサ
ン：酢酸エチル＝１：３）に供し、化合物（９Ｂ）(294
mg，87％）を得た。
【０１０８】〔α〕D＝−32.5°(c 1.6, クロロホルム) ＩＲ ν（フィルム，極大）cm-1 3400 (NH) 1740, 1225 (エステル) 1680, 1540 (アミド) 860, 840 (トリメチルシリル基) 710 ( フェニル)
【０１０９】1 Ｈ−ＮＭＲ （２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）ｐｐｍ 0.91 (m, 2H, Me3SiCH 2CH2) 1.27 (d, 3H, J5,6＝6.1Hz, H-6フコース) 1.80-2.11 (11s, 36H, 10AcO, 2AcN) 2.27 (dd, 1H, H-3eq シアル酸 ) 3.58 (s, 3H, MeO) 7.47-8.14 (m, 15H, 3フェニル) 元素分析 計算値 C83H106O40N2Si : C,55.39; H,5.9
4; N1.56 分析値 C,55.32; H,6.15; N1.82
4; N1.56 分析値 C,55.32; H,6.15; N1.82
【０１１０】２−９ 化合物(１０Ｂ)：Ｏ−（メチル５
−アセタミド−４,７,８−トリ−Ｏ−アセチル−３,５
−ジデオキシ−α−Ｄ−ガラクト−２−オクツロピラノ
シロネート）−（２→３）−Ｏ−（２,４,６−トリ−Ｏ
−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→
４）−Ｏ−〔（２,３,４−トリ−Ｏ−アセチル−α−Ｌ
−フコピラノシル）−（１→３）〕−Ｏ−（２−アセタ
ミド−６−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−β−Ｄ−グル
コピラノシル）−（１→３）−２,４,６−トリ−Ｏ−ア
セチル−Ｄ−ガラクトピラノースの合成
−アセタミド−４,７,８−トリ−Ｏ−アセチル−３,５
−ジデオキシ−α−Ｄ−ガラクト−２−オクツロピラノ
シロネート）−（２→３）−Ｏ−（２,４,６−トリ−Ｏ
−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→
４）−Ｏ−〔（２,３,４−トリ−Ｏ−アセチル−α−Ｌ
−フコピラノシル）−（１→３）〕−Ｏ−（２−アセタ
ミド−６−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−β−Ｄ−グル
コピラノシル）−（１→３）−２,４,６−トリ−Ｏ−ア
セチル−Ｄ−ガラクトピラノースの合成
【０１１１】化合物（９Ｂ）(213mg，0.12mmol）の塩化
メチレン（2.5ml）溶液にＴＦＡ(1.8ml) を加え、室温
にて３０分間攪拌した。溶液を濃縮してカラムクロマト
グラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１：４）に供し、
化合物（１０Ｂ）(200mg, 定量的）を得た。
メチレン（2.5ml）溶液にＴＦＡ(1.8ml) を加え、室温
にて３０分間攪拌した。溶液を濃縮してカラムクロマト
グラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１：４）に供し、
化合物（１０Ｂ）(200mg, 定量的）を得た。
【０１１２】ＩＲ ν（フィルム，極大）cm-1 3500 (OH) 3400 (NH) 1740, 1230 (エステル) 1660, 1550 (アミド) 710 (フェニル) 元素分析 計算値 C78H94O40N2 : C,55.12; H,5.78;
N1.65 分析値 C,54.96; H,5.52; N1.42
N1.65 分析値 C,54.96; H,5.52; N1.42
【０１１３】２−１０ 化合物(１１Ｂ)：Ｏ−（メチル
５−アセタミド−４,７,８−トリ−Ｏ−アセチル−３,
５−ジデオキシ−α−Ｄ−ガラクト−２−オクツロピラ
ノシロネート）−(２→３)−Ｏ−（２,４,６−トリ−Ｏ
−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→
４）−Ｏ−〔（２,３,４−トリ−Ｏ−アセチル−α−Ｌ
−フコピラノシル）−（１→３）〕−Ｏ−（２−アセタ
ミド−６−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−β−Ｄ−グル
コピラノシル）−（１→３）−２,４,６−トリ−Ｏ−ア
セチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルトリクロロアセチ
ミデートの合成
５−アセタミド−４,７,８−トリ−Ｏ−アセチル−３,
５−ジデオキシ−α−Ｄ−ガラクト−２−オクツロピラ
ノシロネート）−(２→３)−Ｏ−（２,４,６−トリ−Ｏ
−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→
４）−Ｏ−〔（２,３,４−トリ−Ｏ−アセチル−α−Ｌ
−フコピラノシル）−（１→３）〕−Ｏ−（２−アセタ
ミド−６−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−β−Ｄ−グル
コピラノシル）−（１→３）−２,４,６−トリ−Ｏ−ア
セチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルトリクロロアセチ
ミデートの合成
【０１１４】化合物（１０Ｂ）(205mg，0.12mmol）の塩
化メチレン（３ml）溶液−５℃に冷却し、トリクロロア
セトニトリル（0.8ml）とＤＢＵ(19mg)を加え、０℃に
て４時間攪拌した。溶液を濃縮してカラムクロマトグラ
フィー（塩化メチレン：メタノール＝30：１）に供し、
化合物（１１Ｂ）(183mg，82％）を得た。
化メチレン（３ml）溶液−５℃に冷却し、トリクロロア
セトニトリル（0.8ml）とＤＢＵ(19mg)を加え、０℃に
て４時間攪拌した。溶液を濃縮してカラムクロマトグラ
フィー（塩化メチレン：メタノール＝30：１）に供し、
化合物（１１Ｂ）(183mg，82％）を得た。
【０１１５】〔α〕D＝−3.3°(c 1.1, クロロホルム) ＩＲ ν（フィルム，極大）cm-1 3400 (NH) 1740, 1230 (エステル) 1680, 1540 (アミド) 710 (フェニル)
【０１１６】1 Ｈ−ＮＭＲ （２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）ｐｐｍ 1.25 (d, 3H, J5,6＝6.1Hz, H-6フコース) 1.80-2.12 (9s, 36H, 10AcO, 2AcN) 2.27 (dd, 1H, H-3eqシアル酸) 3.59 (s, 3H, MeO) 5.60 (d, 1H, J3,4＝3.5Hz, H-4非還元末端ガラクト
ース) 6.49 (d, 1H, J1,2＝3.7Hz, H-1還元末端ガラクトー
ス) 7.44-8.14 (m, 15H, 3フェニル) 8.62 (s, 1H, C＝NH) 元素分析 計算値 C80H94O40N3Cl3 : C,52.11; H,5.1
4; N2.28 分析値 C,51.85; H,4.95; N2.13
ース) 6.49 (d, 1H, J1,2＝3.7Hz, H-1還元末端ガラクトー
ス) 7.44-8.14 (m, 15H, 3フェニル) 8.62 (s, 1H, C＝NH) 元素分析 計算値 C80H94O40N3Cl3 : C,52.11; H,5.1
4; N2.28 分析値 C,51.85; H,4.95; N2.13
【０１１７】２−１１ 化合物(１３Ｂ)：Ｏ−（メチル
５−アセタミド−４,７,８−トリ−Ｏ−アセチル−３,
５−ジデオキシ−α−Ｄ−ガラクト−２−オクツロピラ
ノシロネート）−（２→３）−Ｏ−（２,４,６−トリ−
Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１
→４）−Ｏ−〔（２,３,４−トリ−Ｏ−アセチル−α−
Ｌ−フコピラノシル）−（１→３）〕−Ｏ−（２−アセ
タミド−６−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−β−Ｄ−グ
ルコピラノシル）−（１→３）−Ｏ−（２,４,６−トリ
−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１
→１）−（２Ｓ,３Ｒ,４Ｅ）−２−アジド−３−Ｏ−ベ
ンゾイル−４−オクタデセン−１,３−ジオールの合成
５−アセタミド−４,７,８−トリ−Ｏ−アセチル−３,
５−ジデオキシ−α−Ｄ−ガラクト−２−オクツロピラ
ノシロネート）−（２→３）−Ｏ−（２,４,６−トリ−
Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１
→４）−Ｏ−〔（２,３,４−トリ−Ｏ−アセチル−α−
Ｌ−フコピラノシル）−（１→３）〕−Ｏ−（２−アセ
タミド−６−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−β−Ｄ−グ
ルコピラノシル）−（１→３）−Ｏ−（２,４,６−トリ
−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１
→１）−（２Ｓ,３Ｒ,４Ｅ）−２−アジド−３−Ｏ−ベ
ンゾイル−４−オクタデセン−１,３−ジオールの合成
【０１１８】化合物(１２)：（２Ｓ,３Ｒ,４Ｅ）−２−
アジド−３−Ｏ−ベンゾイル−４−オクタデセン−１,
３−ジオール（90mg，0.21mmol）と化合物（１１Ｂ）(1
83mg,0.1mmol）を塩化メチレン（5.5ml）に溶かし、Ｍ
Ｓ−４Ａ（４ｇ）を加えて２時間攪拌したのち０℃に冷
やし、三フッ化ホウ素エーテレート(85μl)を加えて０
℃にて２時間攪拌した。不溶物を濾過して除き塩化メチ
レンで洗い、母液と合わせて１Ｍ炭酸水素ナトリウム水
溶液および水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥したの
ち濃縮し、カラムクロマトグラフィー（塩化メチレン：
メタノール＝50：１）に供し、化合物（１３Ｂ）(90m
g，43％）を得た。
アジド−３−Ｏ−ベンゾイル−４−オクタデセン−１,
３−ジオール（90mg，0.21mmol）と化合物（１１Ｂ）(1
83mg,0.1mmol）を塩化メチレン（5.5ml）に溶かし、Ｍ
Ｓ−４Ａ（４ｇ）を加えて２時間攪拌したのち０℃に冷
やし、三フッ化ホウ素エーテレート(85μl)を加えて０
℃にて２時間攪拌した。不溶物を濾過して除き塩化メチ
レンで洗い、母液と合わせて１Ｍ炭酸水素ナトリウム水
溶液および水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥したの
ち濃縮し、カラムクロマトグラフィー（塩化メチレン：
メタノール＝50：１）に供し、化合物（１３Ｂ）(90m
g，43％）を得た。
【０１１９】〔α〕D＝−30.0°(c 1.7, クロロホルム) ＩＲ ν（フィルム，極大）cm-1 3350 (NH) 3150-2800 (Me, メチレン) 2100 (アジド) 1740, 1230 (エステル) 1680, 1540 (アミド) 710 (フェニル)
【０１２０】1 Ｈ−ＮＭＲ （２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）ｐｐｍ 0.88 (t, 3H, Me) 1.12 (d, 3H, J5,6＝6.4Hz, H-6フコース) 1.25 (s, 22H, 11CH2) 1.79-2.10 (11s, 36H, 10AcO, 2AcN) 2.27 (dd, 1H, J3eq,4＝4.6Hz, Jgem＝12.6Hz, H-3eq
シアル酸) 3.58 (s, 3H, MeO) 5.90 (d, 1H, H-5 スフィンゴシン) 7.41-8.13 (m, 20H, 4フェニル) 元素分析 計算値 C103H131O42N5 : C,58.60; H,6.2
5; N3.32 分析値 C,58.62; H,6.02; N3.60
シアル酸) 3.58 (s, 3H, MeO) 5.90 (d, 1H, H-5 スフィンゴシン) 7.41-8.13 (m, 20H, 4フェニル) 元素分析 計算値 C103H131O42N5 : C,58.60; H,6.2
5; N3.32 分析値 C,58.62; H,6.02; N3.60
【０１２１】２−１２ 化合物(１４Ｂ)：Ｏ−（メチル
５−アセタミド−４,７,８−トリ−Ｏ−アセチル−３,
５−ジデオキシ−α−Ｄ−ガラクト−２−オクツロピラ
ノシロネート）−（２→３）−Ｏ−（２,４,６−トリ−
Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１
→４）−Ｏ−〔（２,３,４−トリ−Ｏ−アセチル−α−
Ｌ−フコピラノシル）−（１→３）〕−Ｏ−（２−アセ
タミド−６−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−β−Ｄ−グ
ルコピラノシル）−（１→３）−Ｏ−（２,４,６−トリ
−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１
→１）−（２Ｓ,３Ｒ,４Ｅ）−３−Ｏ−ベンゾイル−２
−オクタデカナミド−４−オクタデセン−１,３−ジオ
ールの合成
５−アセタミド−４,７,８−トリ−Ｏ−アセチル−３,
５−ジデオキシ−α−Ｄ−ガラクト−２−オクツロピラ
ノシロネート）−（２→３）−Ｏ−（２,４,６−トリ−
Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１
→４）−Ｏ−〔（２,３,４−トリ−Ｏ−アセチル−α−
Ｌ−フコピラノシル）−（１→３）〕−Ｏ−（２−アセ
タミド−６−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−β−Ｄ−グ
ルコピラノシル）−（１→３）−Ｏ−（２,４,６−トリ
−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１
→１）−（２Ｓ,３Ｒ,４Ｅ）−３−Ｏ−ベンゾイル−２
−オクタデカナミド−４−オクタデセン−１,３−ジオ
ールの合成
【０１２２】化合物（１３Ｂ）(90mg，0.04mmol）をピ
リジン（５ml）と水（１ml）の混合液に溶かし、０℃に
おいて硫化水素を溶液中に吹き込みながら５日間攪拌し
た。溶液を濃縮し、これに塩化メチレン（２ml）を加え
て溶かし、ステアリン酸（60mg）とＷＳＣ（60mg）を加
えて室温にて一晩攪拌した。反応液は１Ｍ炭酸水素ナト
リウム水溶液および水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾
燥したのち濃縮し、カラムクロマトグラフィー（塩化メ
チレン：メタノール＝60：１）に供し、化合物（１４
Ｂ）(66mg，66％）を得た。
リジン（５ml）と水（１ml）の混合液に溶かし、０℃に
おいて硫化水素を溶液中に吹き込みながら５日間攪拌し
た。溶液を濃縮し、これに塩化メチレン（２ml）を加え
て溶かし、ステアリン酸（60mg）とＷＳＣ（60mg）を加
えて室温にて一晩攪拌した。反応液は１Ｍ炭酸水素ナト
リウム水溶液および水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾
燥したのち濃縮し、カラムクロマトグラフィー（塩化メ
チレン：メタノール＝60：１）に供し、化合物（１４
Ｂ）(66mg，66％）を得た。
【０１２３】〔α〕D＝−18.5°(c 1.3, クロロホルム) ＩＲ ν（フィルム，極大）cm-1 3350 (NH) 3150-2800 (Me，メチレン) 1740, 1230 (エステル) 1660, 1540 (アミド) 710 (フェニル)
【０１２４】1 Ｈ−ＮＭＲ （２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）ｐｐｍ 0.96 (t, 6H, 2Me) 1.21 (d, 3H, J5,6＝5.0Hz, H-6フコース) 1.34 (s, 52H, 26CH2) 1.86-2.18 (8s, 36H, 10AcO, 2AcN) 3.67 (s, 3H, MeO) 5.90 (m, 1H, H-5 スフィンゴシン) 7.38-8.27 (m, 20H, 4フェニル) 元素分析 計算値 C121H167O43N3 : C,61.80; H,7.1
6; N1.79 分析値 C,61.79; H,7.30; N1.59
6; N1.79 分析値 C,61.79; H,7.30; N1.59
【０１２５】２−１３ 化合物(Ｂ)：Ｏ−（５−アセタ
ミド−３，５−ジデオキシ−α−Ｄ−ガラクト−２−オ
クツロピラノシル酸）−（２→３）−（β−Ｄ−ガラク
トピラノシル）−（１→４）−Ｏ−〔（α−Ｌ−フコピ
ラノシル）−（１→３）〕−Ｏ−（２ーアセタミド−２
−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→３）
−Ｏ−（β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→１）−
（２Ｓ,３Ｒ,４Ｅ）−２−オクタデカナミド−４−オク
タデセン−１,３−ジオールの合成
ミド−３，５−ジデオキシ−α−Ｄ−ガラクト−２−オ
クツロピラノシル酸）−（２→３）−（β−Ｄ−ガラク
トピラノシル）−（１→４）−Ｏ−〔（α−Ｌ−フコピ
ラノシル）−（１→３）〕−Ｏ−（２ーアセタミド−２
−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→３）
−Ｏ−（β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→１）−
（２Ｓ,３Ｒ,４Ｅ）−２−オクタデカナミド−４−オク
タデセン−１,３−ジオールの合成
【０１２６】化合物（１４Ｂ）(66mg，0.03mmol) のメ
タノール（５ml）溶液にナトリウムメトキシド（40mg）
を加え、４０℃にて１２時間攪拌した。その後水（１m
l）を加え、４０℃にて１２時間攪拌した。反応液をア
ンバーライトＩＲ−１２０Ｂを加えて中和し、樹脂を濾
過して除きメタノールで洗い、母液と合わせて濃縮し
た。セファデックスＬＨ−２０を用いたカラムクロマト
グラフィー( クロロホルム：メタノール：水＝５：４：
0.7）により、化合物（Ｂ）(41mg，定量的）を得た。
タノール（５ml）溶液にナトリウムメトキシド（40mg）
を加え、４０℃にて１２時間攪拌した。その後水（１m
l）を加え、４０℃にて１２時間攪拌した。反応液をア
ンバーライトＩＲ−１２０Ｂを加えて中和し、樹脂を濾
過して除きメタノールで洗い、母液と合わせて濃縮し
た。セファデックスＬＨ−２０を用いたカラムクロマト
グラフィー( クロロホルム：メタノール：水＝５：４：
0.7）により、化合物（Ｂ）(41mg，定量的）を得た。
【０１２７】〔α〕D＝−17.8°(c 0.6, クロロホルム:
メタノール＝１：１） ＩＲ ν（ＫＢｒ錠剤，極大）cm-1 3600-3400 (OH, NH) 2920, 2850 (Me, メチレン) 1710 (カルボン酸) 1630,1540 (アミド)
メタノール＝１：１） ＩＲ ν（ＫＢｒ錠剤，極大）cm-1 3600-3400 (OH, NH) 2920, 2850 (Me, メチレン) 1710 (カルボン酸) 1630,1540 (アミド)
【０１２８】1Ｈ−ＮＭＲ （２７０ＭＨｚ，ＣＤＣ
ｌ3：ＣＤ3ＯＤ＝１：１）ｐｐｍ 0.89 (t, 6H, 2Me) 1.20 (d, 3H, J5,6＝7.0Hz, H-6フコース) 1.27 (s, 52H, 26CH2) 2.01,2.05 (2s, 6H, 2AcN) 2.18 (t, 2H, COCH 2CH2) 2.77 (ddブロード, 1H, H-3eqシアル酸) 4.25 (d, 1H, J1,2＝6.6Hz, H-1還元末端ガラクトー
ス) 5.09 (d ブロード , 1H, J1,2＝3.3Hz, H-1フコース) 5.45 (dd, 1H, J3,4＝7.1Hz, J4,5＝15.4Hz, H-4スフ
ィンゴシン) 5.60 (m, 1H, H-5スフィンゴシン) 元素分析 計算値 C72H129O29N3 : C,57.62; H,8.66;
N2.80 分析値 C,57.72; H,8.55; N2.85
ｌ3：ＣＤ3ＯＤ＝１：１）ｐｐｍ 0.89 (t, 6H, 2Me) 1.20 (d, 3H, J5,6＝7.0Hz, H-6フコース) 1.27 (s, 52H, 26CH2) 2.01,2.05 (2s, 6H, 2AcN) 2.18 (t, 2H, COCH 2CH2) 2.77 (ddブロード, 1H, H-3eqシアル酸) 4.25 (d, 1H, J1,2＝6.6Hz, H-1還元末端ガラクトー
ス) 5.09 (d ブロード , 1H, J1,2＝3.3Hz, H-1フコース) 5.45 (dd, 1H, J3,4＝7.1Hz, J4,5＝15.4Hz, H-4スフ
ィンゴシン) 5.60 (m, 1H, H-5スフィンゴシン) 元素分析 計算値 C72H129O29N3 : C,57.62; H,8.66;
N2.80 分析値 C,57.72; H,8.55; N2.85
【０１２９】実施例３ 化合物(Ｃ)：Ｏ−（５−アセタミド−３，５−ジデオキ
シ−Ｌ−グリセロ−β−Ｄ−ガラクト−２−ノニュロピ
ラノシル酸）−（２→３）−（β−Ｄ−ガラクトピラノ
シル）−（１→４）−Ｏ−〔（α−Ｌ−フコピラノシ
ル）−（１→３）〕−Ｏ−（２−アセタミド−２−デオ
キシ−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→３）−Ｏ−
（β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→１）−（２
Ｓ,３Ｒ,４Ｅ）−２−オクタデカナミド−４−オクタデ
セン−１,３−ジオールの合成
シ−Ｌ−グリセロ−β−Ｄ−ガラクト−２−ノニュロピ
ラノシル酸）−（２→３）−（β−Ｄ−ガラクトピラノ
シル）−（１→４）−Ｏ−〔（α−Ｌ−フコピラノシ
ル）−（１→３）〕−Ｏ−（２−アセタミド−２−デオ
キシ−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→３）−Ｏ−
（β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→１）−（２
Ｓ,３Ｒ,４Ｅ）−２−オクタデカナミド−４−オクタデ
セン−１,３−ジオールの合成
【０１３０】３−１ 化合物(３Ｃ)：２−（トリメチル
シリル）エチルＯ−（メチル５−アセタミド−４,７,
８,９−テトラ−Ｏ−アセチル−３,５−ジデオキシ−Ｌ
−グリセロ−β−Ｄ−ガラクト−２−ノニュロピラノシ
ロネート）−（２→３）−６−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ
−ガラクトピラノシドの合成
シリル）エチルＯ−（メチル５−アセタミド−４,７,
８,９−テトラ−Ｏ−アセチル−３,５−ジデオキシ−Ｌ
−グリセロ−β−Ｄ−ガラクト−２−ノニュロピラノシ
ロネート）−（２→３）−６−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ
−ガラクトピラノシドの合成
【０１３１】化合物(２)：２−（トリメチルシリル）エ
チル６−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシド
（1.6ｇ，4.08mmol）と化合物（１Ｃ）：メチル（メチ
ル５−アセタミド−４,７,８,９−テトラ−Ｏ−アセチ
ル−３,５−ジデオキシ−２−チオ−Ｌ−グリセロ−β
−Ｄ−ガラクト−２−ノニュロピラノシド）オネート
（6.6ｇ，6.81mmol）との縮合反応は、実施例１−３と
同様に行い、化合物（３Ｃ）（1.4g，41％）を得た。
チル６−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシド
（1.6ｇ，4.08mmol）と化合物（１Ｃ）：メチル（メチ
ル５−アセタミド−４,７,８,９−テトラ−Ｏ−アセチ
ル−３,５−ジデオキシ−２−チオ−Ｌ−グリセロ−β
−Ｄ−ガラクト−２−ノニュロピラノシド）オネート
（6.6ｇ，6.81mmol）との縮合反応は、実施例１−３と
同様に行い、化合物（３Ｃ）（1.4g，41％）を得た。
【０１３２】〔α〕D＝−14.0°(c 1.3, クロロホルム) ＩＲ ν（フィルム，極大）cm-1 3400 (NH,OH) 1740, 1230 (エステル) 1680, 1540 (アミド) 860, 840 (トリメチルシリル基) 710 (フェニル)
【０１３３】1 Ｈ−ＮＭＲ （２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）ｐｐｍ ガラクトース部 1.04 (m, 2H, Me3SiCH 2CH2) 3.65 (m, 1H, Me3SiCH 2CH 2) 3.88 (m, 1H, Me3SiCH 2CH 2) 4.43 (d, 1H, J1,2＝7.5Hz, H-1) 7.41-8.05 (m, 5H, フェニル) シアル酸部 1.90, 2.04, 2.05, 2.06, 2.11 (5s, 15H, 4AcO, AcN) 2.09 (t, 1H, J3ax,4＝Jgem＝13.4Hz, H-3ax) 2.75 (dd, 1H, J3eq,4＝4.4Hz, H-3eq) 3.83 (s, 3H, MeO) 3.98 (q, 1H, J4,5＝J5,6＝J5,NH＝9.9Hz, H5) 5.09 (ddd, 1H, H-4) 5.25 (m, 1H, H-7) 5.43 (m, 1H, H-8) 5.72 (d, 1H, NH) 元素分析 計算値 C38H55O19NSi : C,53.20; H,6.46;
N1.63 分析値 C,53.18; H,6.55; N1.47
N1.63 分析値 C,53.18; H,6.55; N1.47
【０１３４】３−２ 化合物(４Ｃ)：２−（トリメチル
シリル）エチルＯ−（メチル５−アセタミド−４,７,
８,９−テトラ−Ｏ−アセチル−３,５−ジデオキシ−Ｌ
−グリセロ−β−Ｄ−ガラクト−２−ノニュロピラノシ
ロネート）−（２→３）−２,４,６−トリ−Ｏ−ベンゾ
イル−β−Ｄ−ガラクトピラノシドの合成
シリル）エチルＯ−（メチル５−アセタミド−４,７,
８,９−テトラ−Ｏ−アセチル−３,５−ジデオキシ−Ｌ
−グリセロ−β−Ｄ−ガラクト−２−ノニュロピラノシ
ロネート）−（２→３）−２,４,６−トリ−Ｏ−ベンゾ
イル−β−Ｄ−ガラクトピラノシドの合成
【０１３５】化合物（３Ｃ）(690mg，0.80mmol）のピリ
ジン（20ml）溶液に無水安息香酸（６ｇ）を加え、４５
℃にて７日間攪拌した。メタノール（５ml）を加えて反
応を停止させ、濃縮して塩化メチレンで抽出し、２Ｎ塩
酸、続いて水で洗浄した。溶液を無水硫酸ナトリウムで
乾燥したのち濃縮し、カラムクロマトグラフィー（ヘキ
サン：酢酸エチル＝１：２）に供し、化合物（４Ｃ）(6
20mg，72％）を得た。
ジン（20ml）溶液に無水安息香酸（６ｇ）を加え、４５
℃にて７日間攪拌した。メタノール（５ml）を加えて反
応を停止させ、濃縮して塩化メチレンで抽出し、２Ｎ塩
酸、続いて水で洗浄した。溶液を無水硫酸ナトリウムで
乾燥したのち濃縮し、カラムクロマトグラフィー（ヘキ
サン：酢酸エチル＝１：２）に供し、化合物（４Ｃ）(6
20mg，72％）を得た。
【０１３６】〔α〕D＝−9.0°(c 0.8, クロロホルム) ＩＲ ν（フィルム，極大）cm-1 3350 (NH) 1740, 1230 (エステル) 1680, 1540 (アミド) 860,840 (トリメチルシリル基) 710 (フェニル)
【０１３７】1 Ｈ−ＮＭＲ （２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）ｐｐｍ ガラクトース部 0.99 (m, 2H, Me3SiCH 2CH2) 3.76 (m, 1H, Me3SiCH 2CH 2) 4.09 (m, 1H, Me3SiCH 2CH 2) 4.50 (dd, 1H, J5,6＝5.6Hz, Jgem＝11.3Hz, H-6) 4.99 (d, 1H, J1,2＝8.1Hz, H-1) 5.59 (dd, 1H, J2,3＝10.3Hz, H-2) 5.69 (d, 1H, J3,4＝3.1Hz, H-4) 7.46-8.28 (m, 15H, 3フェニル) シアル酸部 1.63, 1.89, 2.01, 2.15, 2.19 (5s, 15H, 4AcO, AcN) 2.13 (t, 1H, J3ax,4＝Jgem＝13.0Hz, H-3ax) 2.49 (dd, 1H, J3eq,4＝4.6Hz, H-3eq) 3.87 (s, 3H, MeO) 4.76 (dd, 1H, H-8) 4.99 (m, 1H, J4,5＝10.3Hz, H-4) 5.28 (dd, 1H, H-7) 5.27 (d, 1H, J5,NH＝10.3Hz, NH) 元素分析 計算値 C52H63O21NSi : C,58.58; H,5.96;
N1.31 分析値 C,58.32; H,6.12; N1.46
N1.31 分析値 C,58.32; H,6.12; N1.46
【０１３８】３−３ 化合物(５Ｃ)：Ｏ−（メチル５−
アセタミド−４,７,８,９−テトラ−Ｏ−アセチル−３,
５−ジデオキシ−Ｌ−グリセロ−β−Ｄ−ガラクト−２
−ノニュロピラノシロネート）−（２→３）−１−Ｏ−
アセチル−２,４,６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−
ガラクトピラノースの合成
アセタミド−４,７,８,９−テトラ−Ｏ−アセチル−３,
５−ジデオキシ−Ｌ−グリセロ−β−Ｄ−ガラクト−２
−ノニュロピラノシロネート）−（２→３）−１−Ｏ−
アセチル−２,４,６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−
ガラクトピラノースの合成
【０１３９】化合物（４Ｃ）(621mg，0.58mmol）をトル
エン（6.5ml）と無水酢酸（0.8ml）の混合液に溶かし、
三フッ化ホウ素エーテレート（0.13ml）を加え室温にて
３時間攪拌した。塩化メチレン（50ml）を加え、１Ｍ炭
酸水素ナトリウム水溶液で洗い、無水硫酸ナトリウムで
乾燥したのち濃縮し、カラムクロマトグラフィー（ヘキ
サン：酢酸エチル＝１：２）に供し、化合物（５Ｃ）(5
02mg, 定量的）を得た。
エン（6.5ml）と無水酢酸（0.8ml）の混合液に溶かし、
三フッ化ホウ素エーテレート（0.13ml）を加え室温にて
３時間攪拌した。塩化メチレン（50ml）を加え、１Ｍ炭
酸水素ナトリウム水溶液で洗い、無水硫酸ナトリウムで
乾燥したのち濃縮し、カラムクロマトグラフィー（ヘキ
サン：酢酸エチル＝１：２）に供し、化合物（５Ｃ）(5
02mg, 定量的）を得た。
【０１４０】〔α〕D＝＋4.6°(c 1.1, クロロホルム) ＩＲ ν（フィルム，極大）cm-1 3350 (NH) 1740, 1230 (エステル) 1680, 1540 (アミド) 710 (フェニル )
【０１４１】1 Ｈ−ＮＭＲ （２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）ｐｐｍ ガラクトース部 3.69 (dd, 1H, J2,3＝10.0Hz, J3,4＝2.9Hz, H-3) 5.64 (dd, 1H, J1,2＝8.4Hz, H-2) 5.66 (d, 1H, H-4) 6.21 (d, 1H, H-1) 7.27-8.13 (m, 15H, 3フェニル) シアル酸部 2.42 (dd, 1H, J3eq,4＝4.6Hz, Jgem＝12.8Hz, H-3e
q) 3.79 (s, 3H, MeO) 3.88 (q, 1H, J4,5＝J5,6＝J5,NH＝10.1Hz, H-5) 4.90 (ddd, 1H, H-4) 4.99 (m, 1H, H-7) 帰属不明 1.54, 1.79, 1,91, 2.00, 2.04,2.11 (6s, 18H, 5AcO,
AcN) 元素分析 計算値 C49H53O22N : C,58.39; H,5.30; N
1.39 分析値 C,58.31; H,5.48; N1.35
q) 3.79 (s, 3H, MeO) 3.88 (q, 1H, J4,5＝J5,6＝J5,NH＝10.1Hz, H-5) 4.90 (ddd, 1H, H-4) 4.99 (m, 1H, H-7) 帰属不明 1.54, 1.79, 1,91, 2.00, 2.04,2.11 (6s, 18H, 5AcO,
AcN) 元素分析 計算値 C49H53O22N : C,58.39; H,5.30; N
1.39 分析値 C,58.31; H,5.48; N1.35
【０１４２】３−４ 化合物(６Ｃ)：メチルＯ−（メチ
ル５−アセタミド−４,７,８,９−テトラ−Ｏ−アセチ
ル−３,５−ジデオキシ−Ｌ−グリセロ−β−Ｄ−ガラ
クト−２−ノニュロピラノシロネート）−（２→３）−
２,４,６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−１−チオ−β−Ｄ−
ガラクトピラノシドの合成
ル５−アセタミド−４,７,８,９−テトラ−Ｏ−アセチ
ル−３,５−ジデオキシ−Ｌ−グリセロ−β−Ｄ−ガラ
クト−２−ノニュロピラノシロネート）−（２→３）−
２,４,６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−１−チオ−β−Ｄ−
ガラクトピラノシドの合成
【０１４３】化合物（５Ｃ）(502mg，0.5mmol）の塩化
メチレン（４ml）溶液にメチルチオトリメチルシラン
（0.18ml）および三フッ化ホウ素エーテレート（0.12m
l）を加え室温にて３時間攪拌した。塩化メチレン（50m
l）を加え、１Ｍ炭酸水素ナトリウム水溶液で洗い、無
水硫酸ナトリウムで乾燥したのち濃縮し、カラムクロマ
トグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１：２）に供
し、化合物（６Ｃ）(433mg，87％）を得た。
メチレン（４ml）溶液にメチルチオトリメチルシラン
（0.18ml）および三フッ化ホウ素エーテレート（0.12m
l）を加え室温にて３時間攪拌した。塩化メチレン（50m
l）を加え、１Ｍ炭酸水素ナトリウム水溶液で洗い、無
水硫酸ナトリウムで乾燥したのち濃縮し、カラムクロマ
トグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１：２）に供
し、化合物（６Ｃ）(433mg，87％）を得た。
【０１４４】〔α〕D＝−3.1°(c 1.1, クロロホルム) ＩＲ ν（フィルム，極大）cm-1 3350 (NH) 1740,1230 (エステル) 1680,1540 (アミド) 710 (フェニル)
【０１４５】1 Ｈ−ＮＭＲ （２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）ｐｐｍ ガラクトース部 2.27 (s, 3H, SMe) 3.66 (dd, 1H, J2,3＝11.2Hz, J3,4＝2.5Hz, H-3) 4.72 (d, 1H, J1,2＝9.9Hz, H-1) 5.62 (t, 1H, H-2) 5.64 (d, 1H, H-4) 7.37-8.15 (m, 15H, 3フェニル) シアル酸部 1.53, 1.79, 1.91, 2.06, 2.09 (5s, 15H, 4AcO, AcN) 2.43 (dd, 1H, J3eq,4＝4.6Hz, Jgem＝12.7Hz, H-3e
q) 3.80 (s, 3H, MeO) 4.91 (ddd, 1H, H-4) 4.96 (m, 1H, H-7) 元素分析 計算値 C48H53O20NS : C,57.84; H,5.36;
N1.41 分析値 C,58.07; H,5.20; N1.27
q) 3.80 (s, 3H, MeO) 4.91 (ddd, 1H, H-4) 4.96 (m, 1H, H-7) 元素分析 計算値 C48H53O20NS : C,57.84; H,5.36;
N1.41 分析値 C,58.07; H,5.20; N1.27
【０１４６】３−５ 化合物(８Ｃ)：２−（トリメチル
シリル）エチルＯ−（メチル５−アセタミド−４,７,
８,９−テトラ−Ｏ−アセチル−３,５−ジデオキシ−Ｌ
−グリセロ−β−Ｄ−ガラクト−２−ノニュロピラノシ
ロネート）−（２→３）−Ｏ−（２,４,６−トリ−Ｏ−
ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→
４）−Ｏ−〔（２,３,４−トリ−Ｏ−ベンジル−α−Ｌ
−フコピラノシル）−（１→３）〕−Ｏ−（２−アセタ
ミド−６−Ｏ−ベンジル−２−デオキシ−β−Ｄ−グル
コピラノシル）−（１→３）−２,４,６−トリ−Ｏ−ベ
ンジル−β−Ｄ−ガラクトピラノシドの合成
シリル）エチルＯ−（メチル５−アセタミド−４,７,
８,９−テトラ−Ｏ−アセチル−３,５−ジデオキシ−Ｌ
−グリセロ−β−Ｄ−ガラクト−２−ノニュロピラノシ
ロネート）−（２→３）−Ｏ−（２,４,６−トリ−Ｏ−
ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→
４）−Ｏ−〔（２,３,４−トリ−Ｏ−ベンジル−α−Ｌ
−フコピラノシル）−（１→３）〕−Ｏ−（２−アセタ
ミド−６−Ｏ−ベンジル−２−デオキシ−β−Ｄ−グル
コピラノシル）−（１→３）−２,４,６−トリ−Ｏ−ベ
ンジル−β−Ｄ−ガラクトピラノシドの合成
【０１４７】化合物(７)：２−（トリメチルシリル）エ
チルＯ−（２,３,４−トリ−Ｏ−ベンジル−α−Ｌ−フ
コピラノシル）−（１→３）−Ｏ−（２−アセタミド−
６−Ｏ−ベンジル−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラ
ノシル）−（１→３）−２,４,６−トリ−Ｏ−ベンジル
−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（127mg，0.1mmol）と化
合物（６Ｃ）(200mg，0.2mmol）を塩化メチレン（３m
l）に溶かし、ＭＳ−４Ａ（400mg）を加えて７時間攪拌
したのち０℃に冷やし、ＤＭＴＳＴ（105mg）を加えて
５℃にて７２時間攪拌した。不溶物を濾過して除き塩化
メチレンで洗い、母液と合わせて１Ｍ炭酸水素ナトリウ
ム水溶液およびチオ硫酸ナトリウム水溶液で洗い、無水
硫酸ナトリウムで乾燥したのち濃縮し、カラムクロマト
グラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１：４）に供し、
化合物（８Ｃ）(245mg，53％）を得た。
チルＯ−（２,３,４−トリ−Ｏ−ベンジル−α−Ｌ−フ
コピラノシル）−（１→３）−Ｏ−（２−アセタミド−
６−Ｏ−ベンジル−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラ
ノシル）−（１→３）−２,４,６−トリ−Ｏ−ベンジル
−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（127mg，0.1mmol）と化
合物（６Ｃ）(200mg，0.2mmol）を塩化メチレン（３m
l）に溶かし、ＭＳ−４Ａ（400mg）を加えて７時間攪拌
したのち０℃に冷やし、ＤＭＴＳＴ（105mg）を加えて
５℃にて７２時間攪拌した。不溶物を濾過して除き塩化
メチレンで洗い、母液と合わせて１Ｍ炭酸水素ナトリウ
ム水溶液およびチオ硫酸ナトリウム水溶液で洗い、無水
硫酸ナトリウムで乾燥したのち濃縮し、カラムクロマト
グラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１：４）に供し、
化合物（８Ｃ）(245mg，53％）を得た。
【０１４８】〔α〕D＝−39.0°(c 1.2, クロロホルム) ＩＲ ν（フィルム，極大）cm-1 3400 (NH) 1740, 1230 (エステル) 1680, 1540 (アミド) 860, 840 (トリメチルシリル基) 710 (フェニル)
【０１４９】1 Ｈ−ＮＭＲ （２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）ｐｐｍ 0.95 (m, 2H, Me3SiCH 2CH2) 1.21 (d, 3H, J5,6＝6.4Hz, H-6フコース) 1.59, 1.62, 1.83, 1.93, 2.03, 2.07 (6s, 18H, 4AcO,
2AcN) 2.34 (dd, 1H, H-3eqシアル酸 ) 3.66 (s, 3H, MeO) 5.47 (t, 1H, J1,2＝J2,3＝9.3Hz, H-2非還元末端側
ガラクトース) 5.55 (d, 1H, H-4非還元末端側ガラクトース) 5.72 (m, 1H, H-8シアル酸) 7.16-8.14 (m, 50H, 10フェニル) 元素分析 計算値 C121H138O35N2Si : C,65.81; H,6.
30; N1.27 分析値 C,66.00; H,6.38; N1.16
2AcN) 2.34 (dd, 1H, H-3eqシアル酸 ) 3.66 (s, 3H, MeO) 5.47 (t, 1H, J1,2＝J2,3＝9.3Hz, H-2非還元末端側
ガラクトース) 5.55 (d, 1H, H-4非還元末端側ガラクトース) 5.72 (m, 1H, H-8シアル酸) 7.16-8.14 (m, 50H, 10フェニル) 元素分析 計算値 C121H138O35N2Si : C,65.81; H,6.
30; N1.27 分析値 C,66.00; H,6.38; N1.16
【０１５０】３−６ 化合物(９Ｃ)：２−（トリメチル
シリル）エチルＯ−（メチル５−アセタミド−４,７,
８,９−テトラ−Ｏ−アセチル−３,５−ジデオキシ−Ｌ
−グリセロ−β−Ｄ−ガラクト−２−ノニュロピラノシ
ロネート）−（２→３）−Ｏ−（２,４,６−トリ−Ｏ−
ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→
４）−Ｏ−〔（２,３,４−トリ−Ｏ−アセチル−α−Ｌ
−フコピラノシル）−（１→３）〕−Ｏ−（２−アセタ
ミド−６−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−β−Ｄ−グル
コピラノシル）−（１→３）−２,４,６−トリ−Ｏ−ア
セチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシドの合成
シリル）エチルＯ−（メチル５−アセタミド−４,７,
８,９−テトラ−Ｏ−アセチル−３,５−ジデオキシ−Ｌ
−グリセロ−β−Ｄ−ガラクト−２−ノニュロピラノシ
ロネート）−（２→３）−Ｏ−（２,４,６−トリ−Ｏ−
ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→
４）−Ｏ−〔（２,３,４−トリ−Ｏ−アセチル−α−Ｌ
−フコピラノシル）−（１→３）〕−Ｏ−（２−アセタ
ミド−６−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−β−Ｄ−グル
コピラノシル）−（１→３）−２,４,６−トリ−Ｏ−ア
セチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシドの合成
【０１５１】化合物（８Ｃ）(230mg，0.1mmol）をエタ
ノール（35ml）と酢酸（６ml）の混合液に溶かし、１０
％パラジウム炭素触媒（280mg）を加えて水素雰囲気下
４５℃で７２時間攪拌した。触媒を濾過して除きエタノ
ールで洗い、母液と合わせて濃縮した。これにピリジン
（６ml）と無水酢酸(3ml) を加え、１４時間４０℃に保
った。溶液を濃縮して塩化メチレンで抽出し、２Ｎ塩
酸、続いて水で洗浄した。有機相を無水硫酸ナトリウム
で乾燥し、濃縮してカラムクロマトグラフィー（ヘキサ
ン：酢酸エチル＝１：３）に供し、化合物（９Ｃ）(162
mg，87％）を得た。
ノール（35ml）と酢酸（６ml）の混合液に溶かし、１０
％パラジウム炭素触媒（280mg）を加えて水素雰囲気下
４５℃で７２時間攪拌した。触媒を濾過して除きエタノ
ールで洗い、母液と合わせて濃縮した。これにピリジン
（６ml）と無水酢酸(3ml) を加え、１４時間４０℃に保
った。溶液を濃縮して塩化メチレンで抽出し、２Ｎ塩
酸、続いて水で洗浄した。有機相を無水硫酸ナトリウム
で乾燥し、濃縮してカラムクロマトグラフィー（ヘキサ
ン：酢酸エチル＝１：３）に供し、化合物（９Ｃ）(162
mg，87％）を得た。
【０１５２】〔α〕D＝−42.0°(c 1.2, クロロホルム) ＩＲ ν（フィルム，極大）cm-1 3350 (NH) 1740, 1230 (エステル) 1680, 1540 (アミド) 860, 840 (トリメチルシリル基) 710 (フェニル)
【０１５３】1 Ｈ−ＮＭＲ （２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）ｐｐｍ 0.93 (m, 2H, Me3SiCH 2CH2) 1.24 (d, 3H, J5,6＝6.4Hz, H-6フコース) 1.80-2.12 (11s, 39H, 11AcO, 2AcN) 2.35 (dd, 1H, H-3eq シアル酸 ) 3.74 (s, 3H, MeO) 5.58 (d, 1H, J3,4＝3.1Hz, H-4非還元末端側ガラク
トース) 5.66 (m, 1H, H-8シアル酸) 7.41-8.17 (m, 15H, 3フェニル) 元素分析 計算値 C86H110O42N2Si : C,55.18; H,5.9
2; N1.50 分析値 C,55.18; H,5.78; N1.38
トース) 5.66 (m, 1H, H-8シアル酸) 7.41-8.17 (m, 15H, 3フェニル) 元素分析 計算値 C86H110O42N2Si : C,55.18; H,5.9
2; N1.50 分析値 C,55.18; H,5.78; N1.38
【０１５４】３−７ 化合物(１０Ｃ)：Ｏ−（メチル５
−アセタミド−４,７,８,９−テトラ−Ｏ−アセチル−
３,５−ジデオキシ−Ｌ−グリセロ−β−Ｄ−ガラクト
−２−ノニュロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ−
（２,４,６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクト
ピラノシル）−（１→４）−Ｏ−〔（２,３,４−トリ−
Ｏ−アセチル−α−Ｌ−フコピラノシル）−（１→
３）〕−Ｏ−（２−アセタミド−６−Ｏ−アセチル−２
−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→３）
−２,４,６−トリ−Ｏ−アセチル−Ｄ−ガラクトピラノ
ースの合成
−アセタミド−４,７,８,９−テトラ−Ｏ−アセチル−
３,５−ジデオキシ−Ｌ−グリセロ−β−Ｄ−ガラクト
−２−ノニュロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ−
（２,４,６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクト
ピラノシル）−（１→４）−Ｏ−〔（２,３,４−トリ−
Ｏ−アセチル−α−Ｌ−フコピラノシル）−（１→
３）〕−Ｏ−（２−アセタミド−６−Ｏ−アセチル−２
−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→３）
−２,４,６−トリ−Ｏ−アセチル−Ｄ−ガラクトピラノ
ースの合成
【０１５５】化合物（９Ｃ）(110mg，0.06mmol）の塩化
メチレン（1.3ml）溶液にＴＦＡ（1.5ml）を加え、室温
にて１.５時間攪拌した。溶液を濃縮してカラムクロマ
トグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１：４）に供
し、化合物（１０Ｃ）(104mg,定量的）を得た。
メチレン（1.3ml）溶液にＴＦＡ（1.5ml）を加え、室温
にて１.５時間攪拌した。溶液を濃縮してカラムクロマ
トグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１：４）に供
し、化合物（１０Ｃ）(104mg,定量的）を得た。
【０１５６】ＩＲ ν（フィルム，極大）cm-1 3500 (OH) 3400 (NH) 1740, 1225 (エステル) 1660, 1540 (アミド) 710 (フェニル) 元素分析 計算値 C81H98O42N2 : C,54.91; H,5.58;
N1.58 分析値 C,54.66; H,5.60; N1.38
N1.58 分析値 C,54.66; H,5.60; N1.38
【０１５７】３−８ 化合物(１１Ｃ)：Ｏ−（メチル５
−アセタミド−４,７,８,９−テトラ−Ｏ−アセチル−
３,５−ジデオキシ−Ｌ−グリセロ−β−Ｄ−ガラクト
−２−ノニュロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ−
（２,４,６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクト
ピラノシル）−（１→４）−Ｏ−〔（２,３,４−トリ−
Ｏ−アセチル−α−Ｌ−フコピラノシル）−（１→
３）〕−Ｏ−（２−アセタミド−６−Ｏ−アセチル−２
−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→３）
−２,４,６−トリ−Ｏ−アセチル−α−Ｄ−ガラクトピ
ラノシルトリクロロアセチミデートの合成
−アセタミド−４,７,８,９−テトラ−Ｏ−アセチル−
３,５−ジデオキシ−Ｌ−グリセロ−β−Ｄ−ガラクト
−２−ノニュロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ−
（２,４,６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクト
ピラノシル）−（１→４）−Ｏ−〔（２,３,４−トリ−
Ｏ−アセチル−α−Ｌ−フコピラノシル）−（１→
３）〕−Ｏ−（２−アセタミド−６−Ｏ−アセチル−２
−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→３）
−２,４,６−トリ−Ｏ−アセチル−α−Ｄ−ガラクトピ
ラノシルトリクロロアセチミデートの合成
【０１５８】化合物（１０Ｃ）(104mg，0.06mmol）の塩
化メチレン（２ml）溶液−５℃に冷却し、トリクロロア
セトニトリル（0.19ml）とＤＢＵ（10mg）を加え、０℃
にて４時間攪拌した。溶液を濃縮してカラムクロマトグ
ラフィー（塩化メチレン：メタノール＝30：１） に供
し、化合物（１１Ｃ）(100mg，89％）を得た。
化メチレン（２ml）溶液−５℃に冷却し、トリクロロア
セトニトリル（0.19ml）とＤＢＵ（10mg）を加え、０℃
にて４時間攪拌した。溶液を濃縮してカラムクロマトグ
ラフィー（塩化メチレン：メタノール＝30：１） に供
し、化合物（１１Ｃ）(100mg，89％）を得た。
【０１５９】〔α〕D＝−15.1°(c 2.0, クロロホルム) ＩＲ ν（フィルム，極大）cm-1 3400 (NH) 1740, 1230 (エステル) 1680, 1540 (アミド) 710 (フェニル)
【０１６０】1 Ｈ−ＮＭＲ （２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）ｐｐｍ 1.23 (d, 3H, J5,6＝6.6Hz, H-6フコース) 1.78-2.15 (12s, 39H, 11AcO, 2AcN) 2.36 (dd, 1H, J3eq,4＝4.3Hz, Jgem＝12.6Hz, H-3eq
シアル酸) 3.73 (s, 3H, MeO) 6.49 (d, 1H, J1,2＝3.7Hz, H-1還元末端ガラクトー
ス) 7.40-8.16 (m, 15H, 3フェニル) 8.63 (s, 1H, C＝NH) 元素分析 計算値 C83H98O42N3Cl3 : C,52.03; H,5.1
6; N2.19 分析値 C,52.04; H,5.10; N2.43
シアル酸) 3.73 (s, 3H, MeO) 6.49 (d, 1H, J1,2＝3.7Hz, H-1還元末端ガラクトー
ス) 7.40-8.16 (m, 15H, 3フェニル) 8.63 (s, 1H, C＝NH) 元素分析 計算値 C83H98O42N3Cl3 : C,52.03; H,5.1
6; N2.19 分析値 C,52.04; H,5.10; N2.43
【０１６１】３−９ 化合物(１３Ｃ)：Ｏ−（メチル５
−アセタミド−４,７,８,９−テトラ−Ｏ−アセチル−
３,５−ジデオキシ−Ｌ−グリセロ−β−Ｄ−ガラクト
−２−ノニュロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ−
（２,４,６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクト
ピラノシル）−（１→４）−Ｏ−〔（２,３,４−トリ−
Ｏ−アセチル−α−Ｌ−フコピラノシル）−（１→
３）〕−Ｏ−（２−アセタミド−６−Ｏ−アセチル−２
−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→３）
−Ｏ−（２,４,６−トリ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−ガラ
クトピラノシル）−（１→１）−（２Ｓ,３Ｒ,４Ｅ）−
２−アジド−３−Ｏ−ベンゾイル−４−オクタデセン−
１,３−ジオールの合成
−アセタミド−４,７,８,９−テトラ−Ｏ−アセチル−
３,５−ジデオキシ−Ｌ−グリセロ−β−Ｄ−ガラクト
−２−ノニュロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ−
（２,４,６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクト
ピラノシル）−（１→４）−Ｏ−〔（２,３,４−トリ−
Ｏ−アセチル−α−Ｌ−フコピラノシル）−（１→
３）〕−Ｏ−（２−アセタミド−６−Ｏ−アセチル−２
−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→３）
−Ｏ−（２,４,６−トリ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−ガラ
クトピラノシル）−（１→１）−（２Ｓ,３Ｒ,４Ｅ）−
２−アジド−３−Ｏ−ベンゾイル−４−オクタデセン−
１,３−ジオールの合成
【０１６２】化合物(１２)：（２Ｓ,３Ｒ,４Ｅ）−２−
アジド−３−Ｏ−ベンゾイル−４−オクタデセン−１,
３−ジオール（45mg，0.1mmol）と化合物（１１Ｃ）(10
0mg，0.05mmol）を塩化メチレン（３ml）に溶かし、Ｍ
Ｓ−４Ａ（２ｇ）を加えて２時間攪拌したのち０℃に冷
やし、三フッ化ホウ素エーテレート（44μl）を加えて
０℃にて２時間攪拌した。不溶物を濾過して除き塩化メ
チレンで洗い、母液と合わせて１Ｍ炭酸水素ナトリウム
水溶液および水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥した
のち濃縮し、カラムクロマトグラフィー（塩化メチレ
ン：メタノール＝30：１）に供し、化合物（１３Ｃ）(5
2mg，46％）を得た。
アジド−３−Ｏ−ベンゾイル−４−オクタデセン−１,
３−ジオール（45mg，0.1mmol）と化合物（１１Ｃ）(10
0mg，0.05mmol）を塩化メチレン（３ml）に溶かし、Ｍ
Ｓ−４Ａ（２ｇ）を加えて２時間攪拌したのち０℃に冷
やし、三フッ化ホウ素エーテレート（44μl）を加えて
０℃にて２時間攪拌した。不溶物を濾過して除き塩化メ
チレンで洗い、母液と合わせて１Ｍ炭酸水素ナトリウム
水溶液および水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥した
のち濃縮し、カラムクロマトグラフィー（塩化メチレ
ン：メタノール＝30：１）に供し、化合物（１３Ｃ）(5
2mg，46％）を得た。
【０１６３】〔α〕D＝−37.5°(c 1.0, クロロホルム) ＩＲ ν（フィルム，極大）cm-1 3350 (NH) 3150-2800 (Me, メチレン) 2100 (アジド) 1740, 1230 (エステル) 1680, 1550 (アミド) 710 (フェニル)
【０１６４】1 Ｈ−ＮＭＲ （２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）ｐｐｍ 0.88 (t, 3H, Me) 1.13 (d, 3H, J5,6＝5.1Hz, H-6フコース) 1.25 (s, 22H, 11CH2) 1.61-2.12 (12s, 39H, 11AcO, 2AcN) 2.36 (dd, 1H, J3eq,4＝4.5Hz, Jgem＝12.9Hz, H-3eq
シアル酸) 3.73 (s, 3H, MeO) 5.68 (m,1H, H-8シアル酸) 5.91 (d, 1H, H-5 スフィンゴシン) 7.37-8.16 (m, 20H, 4フェニル) 元素分析 計算値 C106H135O44N5 : C,58.32; H,6.2
3; N3.21 分析値 C,58.05; H,6.44; N3.03
シアル酸) 3.73 (s, 3H, MeO) 5.68 (m,1H, H-8シアル酸) 5.91 (d, 1H, H-5 スフィンゴシン) 7.37-8.16 (m, 20H, 4フェニル) 元素分析 計算値 C106H135O44N5 : C,58.32; H,6.2
3; N3.21 分析値 C,58.05; H,6.44; N3.03
【０１６５】３−１０ 化合物(１４Ｃ)：Ｏ−（メチル
５−アセタミド−４,７,８,９−テトラ−Ｏ−アセチル
−３,５−ジデオキシ−Ｌ−グリセロ−β−Ｄ−ガラク
ト−２−ノニュロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ
−（２,４,６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラク
トピラノシル）−（１→４）−Ｏ−〔（２,３,４−トリ
−Ｏ−アセチル−α−Ｌ−フコピラノシル）−（１→
３）〕−Ｏ−（２−アセタミド−６−Ｏ−アセチル−２
−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→３）
−Ｏ−（２,４,６−トリ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−ガラ
クトピラノシル）−（１→１）−（２Ｓ,３Ｒ,４Ｅ）−
３−Ｏ−ベンゾイル−２−オクタデカナミド−４−オク
タデセン−１,３−ジオールの合成
５−アセタミド−４,７,８,９−テトラ−Ｏ−アセチル
−３,５−ジデオキシ−Ｌ−グリセロ−β−Ｄ−ガラク
ト−２−ノニュロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ
−（２,４,６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラク
トピラノシル）−（１→４）−Ｏ−〔（２,３,４−トリ
−Ｏ−アセチル−α−Ｌ−フコピラノシル）−（１→
３）〕−Ｏ−（２−アセタミド−６−Ｏ−アセチル−２
−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→３）
−Ｏ−（２,４,６−トリ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−ガラ
クトピラノシル）−（１→１）−（２Ｓ,３Ｒ,４Ｅ）−
３−Ｏ−ベンゾイル−２−オクタデカナミド−４−オク
タデセン−１,３−ジオールの合成
【０１６６】化合物（１３Ｃ）(52mg，0.02mmol）をピ
リジン（５ml）と水（１ml）の混合液に溶かし、０℃に
おいて硫化水素を溶液中に吹き込みながら５日間攪拌し
た。溶液を濃縮し、これに塩化メチレン（３ml）を加え
て溶かし、ステアリン酸（40mg）とＷＳＣ（40mg）を加
えて室温にて一晩攪拌した。反応液は１Ｍ炭酸水素ナト
リウム水溶液および水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾
燥したのち濃縮し、カラムクロマトグラフィー（塩化メ
チレン：メタノール＝55：１） に供し、化合物（１４
Ｃ）(47mg，81％）を得た。
リジン（５ml）と水（１ml）の混合液に溶かし、０℃に
おいて硫化水素を溶液中に吹き込みながら５日間攪拌し
た。溶液を濃縮し、これに塩化メチレン（３ml）を加え
て溶かし、ステアリン酸（40mg）とＷＳＣ（40mg）を加
えて室温にて一晩攪拌した。反応液は１Ｍ炭酸水素ナト
リウム水溶液および水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾
燥したのち濃縮し、カラムクロマトグラフィー（塩化メ
チレン：メタノール＝55：１） に供し、化合物（１４
Ｃ）(47mg，81％）を得た。
【０１６７】 〔α〕D＝−28.0°(c 0.9, クロロホルム) ＩＲ ν（フィルム，極大）cm-1 3400 (NH) 3150-2800 (Me, メチレン) 1740, 1230 (エステル) 1680, 1540 (アミド) 720 (フェニル)
【０１６８】1 Ｈ−ＮＭＲ （２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）ｐｐｍ 0.85 (t, 6H, 2Me) 1.13 (d, 3H, J5,6＝5.0Hz, H-6フコース) 1.26 (s, 52H, 26CH2) 1.57-2.12 (11s, 39H, 11AcO, 2AcN) 2.35 (m, 1H, H-3eqシアル酸) 3.74 (s, 3H, MeO) 5.83 (m, 1H, H-5 スフィンゴシン) 7.40-8.27 (m, 20H, 4フェニル) 元素分析 計算値 C124H171O45N3 : C,61.45; H,7.1
1; N1.73 分析値 C,61.52; H,7.01; N2.02
1; N1.73 分析値 C,61.52; H,7.01; N2.02
【０１６９】３−１１ 化合物(Ｃ)：Ｏ−（５−アセタ
ミド−３,５−ジデオキシ−Ｌ−グリセロ−β−Ｄ−ガ
ラクト−２−ノニュロピラノシル酸）−（２→３）−
（β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−Ｏ−
〔（α−Ｌ−フコピラノシル）−（１→３）〕−Ｏ−
（２−アセタミド−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラ
ノシル）−（１→３）−Ｏ−（β−Ｄ−ガラクトピラノ
シル）−（１→１）−（２Ｓ,３Ｒ,４Ｅ）−２−オクタ
デカナミド−４−オクタデセン−１３−ジオールの合成
ミド−３,５−ジデオキシ−Ｌ−グリセロ−β−Ｄ−ガ
ラクト−２−ノニュロピラノシル酸）−（２→３）−
（β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−Ｏ−
〔（α−Ｌ−フコピラノシル）−（１→３）〕−Ｏ−
（２−アセタミド−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラ
ノシル）−（１→３）−Ｏ−（β−Ｄ−ガラクトピラノ
シル）−（１→１）−（２Ｓ,３Ｒ,４Ｅ）−２−オクタ
デカナミド−４−オクタデセン−１３−ジオールの合成
【０１７０】化合物（１４Ｃ）(47mg，0.02mmol）のメ
タノール（５ml）溶液にナトリウムメトキシド（40mg）
を加え、４０℃にて１２時間攪拌した。その後水（１m
l）を加え、４０℃にて１２時間攪拌した。反応液をア
ンバーライトＩＲ−１２０Ｂを加えて中和し、樹脂を濾
過して除きメタノールで洗い、母液と合わせて濃縮し
た。セファデックスＬＨ−２０を用いたカラムクロマト
グラフィー（クロロホルム：メタノール：水＝５：４：
0.7）により、化合物（Ｃ）(30mg，定量的）を得た。
タノール（５ml）溶液にナトリウムメトキシド（40mg）
を加え、４０℃にて１２時間攪拌した。その後水（１m
l）を加え、４０℃にて１２時間攪拌した。反応液をア
ンバーライトＩＲ−１２０Ｂを加えて中和し、樹脂を濾
過して除きメタノールで洗い、母液と合わせて濃縮し
た。セファデックスＬＨ−２０を用いたカラムクロマト
グラフィー（クロロホルム：メタノール：水＝５：４：
0.7）により、化合物（Ｃ）(30mg，定量的）を得た。
【０１７１】〔α〕D＝−20.0°(c 0.5, クロロホル
ム：メタノール＝１：１） ＩＲ ν（ＫＢｒ錠剤，極大）cm-1 3600-3400 (OH, NH) 2920, 2850 (Me, メチレン) 1730 (カルボン酸) 1630, 1540 (アミド)
ム：メタノール＝１：１） ＩＲ ν（ＫＢｒ錠剤，極大）cm-1 3600-3400 (OH, NH) 2920, 2850 (Me, メチレン) 1730 (カルボン酸) 1630, 1540 (アミド)
【０１７２】1Ｈ−ＮＭＲ （２７０ＭＨｚ，ＣＤＣ
ｌ3：ＣＤ3ＯＤ＝１：１）ｐｐｍ 0.89 (t, 6H, 2Me) 1.17 (d, 3H, J5,6＝7.0Hz, H-6フコース) 1.27 (s, 52H, 26CH2) 2.01,2.05 (2s, 6H, 2AcN) 2.19 (t, 2H, COCH 2CH2) 2.78 (ddブロード , 1H, H-3eqシアル酸) 4.51 (d, 1H, J1,2＝7.3Hz, H-1還元末端ガラクトー
ス) 5.06 (d ブロード, 1H, J1,2＝3.4Hz, H-1フコース) 5.46 (dd, 1H, J3,4＝7.3Hz, J4,5＝15.6Hz, H-4スフ
ィンゴシン) 5.70 (m, 1H, H-5スフィンゴシン) 元素分析 計算値 C73H131O30N3 : C,57.28; H,8.63;
N2.74 分析値 C,57.49; H,8.76; N2.70
ｌ3：ＣＤ3ＯＤ＝１：１）ｐｐｍ 0.89 (t, 6H, 2Me) 1.17 (d, 3H, J5,6＝7.0Hz, H-6フコース) 1.27 (s, 52H, 26CH2) 2.01,2.05 (2s, 6H, 2AcN) 2.19 (t, 2H, COCH 2CH2) 2.78 (ddブロード , 1H, H-3eqシアル酸) 4.51 (d, 1H, J1,2＝7.3Hz, H-1還元末端ガラクトー
ス) 5.06 (d ブロード, 1H, J1,2＝3.4Hz, H-1フコース) 5.46 (dd, 1H, J3,4＝7.3Hz, J4,5＝15.6Hz, H-4スフ
ィンゴシン) 5.70 (m, 1H, H-5スフィンゴシン) 元素分析 計算値 C73H131O30N3 : C,57.28; H,8.63;
N2.74 分析値 C,57.49; H,8.76; N2.70
Claims (2)
- 【請求項１】 次の一般式 【化１】 （式中、Ｘは次の基 【化２】 を表わし、ｍは１５〜２５の整数を表わし、ｌは０〜３
の整数を表わし、ｎは１１〜１５の整数を表わす）で示
される糖脂質誘導体およびその薬学的に許容しうる塩。 - 【請求項２】 次の一般式 【化３】 （式中、Ｘは次の基 【化４】 を表わす）で示される請求項１に記載の糖脂質誘導体お
よびその薬学的に許容しうる塩。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4348010A JPH06199884A (ja) | 1992-12-28 | 1992-12-28 | 新規糖脂質誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4348010A JPH06199884A (ja) | 1992-12-28 | 1992-12-28 | 新規糖脂質誘導体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06199884A true JPH06199884A (ja) | 1994-07-19 |
Family
ID=18394133
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4348010A Pending JPH06199884A (ja) | 1992-12-28 | 1992-12-28 | 新規糖脂質誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06199884A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996020204A1 (fr) * | 1994-12-28 | 1996-07-04 | Sumitomo Pharmaceuticals Company, Limited | Derive x de lewis et procede de production correspondant |
| US6008203A (en) * | 1995-07-14 | 1999-12-28 | Glycotech Corp. | Methods for treatment of EGF receptor associated cancers |
| EP0988860A4 (en) * | 1997-04-10 | 2003-09-03 | Kirin Brewery | NKT CELL ACTIVATORS CONTAINING ALPHA GLYCOSYLCERAMIDE |
-
1992
- 1992-12-28 JP JP4348010A patent/JPH06199884A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996020204A1 (fr) * | 1994-12-28 | 1996-07-04 | Sumitomo Pharmaceuticals Company, Limited | Derive x de lewis et procede de production correspondant |
| US6008203A (en) * | 1995-07-14 | 1999-12-28 | Glycotech Corp. | Methods for treatment of EGF receptor associated cancers |
| US6281202B1 (en) | 1995-07-14 | 2001-08-28 | Glycotech Corp. | Pharmaceutical compositions for treatment of EGF receptor associated cancers |
| EP0988860A4 (en) * | 1997-04-10 | 2003-09-03 | Kirin Brewery | NKT CELL ACTIVATORS CONTAINING ALPHA GLYCOSYLCERAMIDE |
| US6747010B2 (en) | 1997-04-10 | 2004-06-08 | Kirin Beer Kabushiki Kaisha | NKT cell-activating agents containing α-glycosylceramides |
| EP1520583A3 (en) * | 1997-04-10 | 2006-01-25 | Kirin Beer Kabushiki Kaisha | NKT cell-activating agents containing alpha-glycosylceramides |
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