JPH0429886A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、記録材料に関し、特に発色性、生保存性及び
記録像の保存性に優れた記録材料に関するものである。

「従来の技術」 無色ないしは淡色の塩基性染料と有機ないしは無機呈色
剤との呈色反応を利用した記録材料は、感圧記録体、感
熱記録体、通電感熱記録体等をその典型例として、種々
のものが知られている。

これらの記録材料には、記録濃度および記録感度が充分
であること、熱、湿度、光、薬品等の外部環境下におけ
る記録像の保存性に優れていること等の性能が要求され
ているが、現在これらを完全に満足するものは得られて
いない。

−例として感熱記録体は、最近の感熱記録方式の著しい
進歩と相俟ってその利用分野や形態も多様化しており、
感熱ファクシミリや感熱プリンター用の記録媒体として
のみならずＰ　ＯＳ　（Ｐｏｉｎｔｏｆ　５ａｌｅｓ）
ラベルなどの新規な用途への使用も急増している。

しかし、感熱記録体は一般に、溶剤等の影響でカブリを
生じたり、記録像が変褪色を起こしてしまう等の欠点を
有している。特に、プラスチックフィルムと接触すると
記録像が著しく褪色したり、或いはジアゾ複写紙、とり
わけ複写直後のジアゾ複写紙と接触した状態で保存して
おくと、カブリ現象を極めて起こしやすい等の欠陥を有
しており、その改良が強く要請されているのが現状であ
る。

「発明が解決しようとする課題」 かかる現状に鑑み本発明者等は、塩基性染料と呈色剤と
の呈色反応を利用した記録材料において認められる上記
の如き欠陥の改良を目的として、特に呈色剤の分野を幅
広く検討した。その結果、呈色剤として下記一般式〔Ｉ
〕で表されるサリチル酸誘導体又はその多価金属塩の少
なくとも一種を使用すると、発色性や生保存性はもとよ
り記録像の保存性にも極めて優れた記録材料が得られる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。

「課題を解決するための手段」 本発明は、無色ないしは淡色の塩基性染料と、該塩基性
染料と接触して呈色し得る呈色剤との反応を利用した記
録材料において、呈色剤として下記一般式〔Ｉ〕で表さ
れるサリチル酸誘導体又はその多価金属塩の少なくとも
一種を用いたことを特徴とする記録材料である。

〔式中、Ａｒは置換基を有してもよいフェニル基、置換
基を有してもよいナフチル基、又は置換基を有してもよ
い複素芳香環基を示し、Ｒはエーテル結合、チオエーテ
ル結合、エステル結合又はアミド結合を有してもよく、
且つ更に置換基を有してもよいアルキレン、基；エーテ
ル結合、エステル結一 合又はアミド結合を有してもよいシクロアルキレン基；
エーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有しても
よいアルケニレン基；又は、エーテル結合、エステル結
合又はアミド結合を有してもよく、更に置換基を有して
もよい、アリーレン結合を有するアルキレン基を示す。

また、Ｘは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、
アルケニル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ
ル基、了り−ルオキシ基、ニトロ基、又はハロゲン原子
を示し、ｌは１又は２を、ｍは１〜３の整数を示す。〕 「作用」 本発明で用いられるサリチル酸誘導体は、公知の方法で
合成することができ、例えば対応するヒドロキシサリチ
ル酸誘導体をアルキル化する方法、対応するフェノール
誘導体をカルボキシル化する方法、或いは対応するサリ
チル酸誘導体を酸化する方法などによって得ることがで
きる。

上記一般式〔Ｉ〕で表されるサリチル酸誘導体において
、Ａｒは置換基を有してもよいフェニル基、置換基を有
してもよいナフチル基、又は置換基を有してもよい複素
芳香環基を示すが、これらのうちでも下記一般式（ＩＩ
）で表されるフェニルロアルキル基、Ｃ２〜６のアルケ
ニル基、Ｃ６〜１□のアリール基、Ｃ７〜１゜のアラル
キル基、Ｃ５〜２゜のアルコキシル基、０１〜２゜のヒ
ドロキシアルコキシル基、０２〜２゜のアルコキシアル
コキシル基、０２〜６のアルケニルオキシル基、０１〜
６のアルキルチオ基、０６〜１□のアリールオキシ基、
Ｃ１〜１０のアラルキルオキシ基、０２〜７のアルコキ
シカルボニル基、０２〜７のアルキルカルボニル基、０
２〜７のアルキルカルボニルオキシ基、ニトロ基、ヒド
ロキシル基、又はハロゲン原子を示し、ｎはＯ又は１〜
５の整数を示す。〕 上記一般式（１））で表されるフェニル基又はナフチル
基のうちでも、下記一般式〔■′〕で表されるフェニル
基又はナフチル基がより好ましい。

フ ルコキシル基、フェニル基、フェノキシ基、塩素原子、
臭素原子、又は弗素原子を示し、ｎは０又は１〜５の整
数を示す。〕 また、一般式［１）で表されるサリチル酸誘導体におい
て、Ｒはエーテル結合、チオエーテル結合、エステル結
合又はアミド結合を有してもよく、且つ更に置換基を有
してもよいアルキレン基；エーテル結合、エステル結合
又はアミド結合を有してもよいシクロアルキレン基；エ
ーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有してもよ
いアルケニレン基；又は、エーテル結合、エステル結合
又はアミド結合を有してもよく、更に置換基を有しても
よい、アリーレン結合を有するアルキレン基を示すが、
上記アルキレン基は炭素数１〜１２が、シクロアルキレ
ン基は炭素数４〜８が、アルケニレン基は炭素数２〜１
２が、アリーレン結合を有するアルキレン基は炭素数７
〜１２が好ましい。

なお、アルキレン基、及びアリーレン結合を有す只　− るアルキレン基のアルキレン部分が有する置換基として
は、例えばシクロヘキシル基、フェニル基、ハロゲン原
子、ヒドロキシル基などが挙げられる。

これらの内でも、特にエーテル結合又はエステル結合を
有してもよいＣ０〜、２のアルキレン基がより好ましい
。

さらに、一般式〔Ｉ〕において、Ｘは水素原子、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基
、了り−ル基、アルコキシル基、アリールオキシ基、ニ
トロ基、又はハロゲン原子を示すが、これらのうちでも
水素原子、ＣＩ〜２゜のアルキル基、０５〜７のシクロ
アルキル基、０２〜６のアルケニル基、Ｃ９〜１゜のア
ラルキル基、０１〜２゜のアルコキシル基、フェニル基
、ナフチル基、フェノキシ基、ニトロ基、又はハロゲン
原子が好ましく、特に水素原子、Ｃｌ−６のアルキル基
、０７〜Ｉ０のアラルキル基、ＣＩ〜６のアルコキシル
基、フェニル基、フェノキシ基、塩素原子、臭素原子、
又は弗素原子がより好ましい。

また一般式〔Ｉ〕において、ｌは１又は２を示すが、β
が２であるスルホン誘導体は、とりわけ記録像の耐薬品
性に優れた記録材料が得られるため、より好ましい。

一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体と塩を形成す
る多価金属としては、２価、３価又は４価の金属が好ま
しく、特に亜鉛、カルシウム、アルミニウム、マグネシ
ウム、スズ、鉄がより好ましい。

本発明に係るサリチル酸誘導体又はその多価金属塩を使
用した記録材料は、発色濃度が充分でしかも発色した画
像は極めて安定であり、長時間日光に曝されたり、高温
あるいは高湿度環境下に保存されても記録像が殆ど変褪
色を起こさないため、記録の長期保存という観点ですこ
ぶる有利である。

特に感熱記録体に適用した場合には、溶剤等により白紙
部が発色したり、記録像が油脂類や薬品等により変褪色
するといった欠点が解消され、呈色剤として極めて優れ
た特性を発揮するものである。

かかる一般式〔Ｉ〕で表されるサリチル酸誘導体の具体
例としては例えば下記が挙げられる。

４−フェニルスルホニルメトキシサリチル酸、５−フェ
ニルスルホニルメトキシサリチル酸、４（２−フェニル
スルホニルエトキシ）サリチル酸、５−（２−フェニル
スルホニルエトキシ）サリチルＭ、４−（３−フェニル
スルホニルプロピルオキシ）サリチル酸、５−　（３−
フェニルスルホニルプロピルオキシ）サリチル酸、４−
（４−フェニルスルホニルブチルオキシ）サリチル酸、
５（４−フェニルスルホニルブチルオキシ）サリチル酸
、４−　（５−フェニルスルホニルペンチルオキシ）サ
リチル酸、５−（５−フェニルスルホニルペンチルオキ
シ）サリチル酸、４−（６−フェニルスルホニルへキシ
ルオキシ）サリチル酸、５（６−フェニルスルホニルへ
キシルオキシ）サリチル酸、４−　（８−フェニルスル
ホニルオクチルオキシ）サリチル酸、５−（８−フェニ
ルスルホニルオクチルオキシ）サリチル酸、４−（１０
−フェニルスルホニルデシルオキシ）サリチル酸、５−
（１０−フェニルスルホニルデシルオキシ）サリチル酸
、４−（１２−フェニルスルホニルドデシルオキシ）サ
リチル酸、５−（１２−フェニルスルホニルドデシルオ
キシ）サリチル酸、４−（１８−フェニルスルホニルオ
クタデシルオキシ）サリチル酸、５−（１８−フェニル
スルホニルオクタデシルオキシ）サリチル酸、４−（１
−メチル−１−フェニルスルホニルメトキシ）サリチル
酸、５−（１−メチル−１−フェニルスルホニルメトキ
シ）サリチル酸、４−（１，１−ジメチル−１−フェニ
ルスルホニルメトキシ）サリチル酸、５−（１，１−ジ
メチル−１−フェニルスルホニルメトキシ）サリチル酸
、４−（５−フェニルスルホニル−３−オキサ−ペンチ
ルオキシ）サリチル酸、５−（５−フェニルスルホニル
−３−オキサ−ペンチルオキシ）サリチル酸、４−（８
−フェニルスルホニル−３，６−シオキサーオクチルオ
キシ）サリチル酸、５−（８−フェニルスルホニル−３
，６−シオキサーオクチルオキシ）サリチル酸、４−（
１）−フェニルスルホニル−３＋６．９−トリオキサ−
ウンデシルオキシ）サリチル酸、５−（１）−フェニル
スルホニル−３，６゜９−トリオキサ−ウンデシルオキ
シ）サリチル酸、４−（７−フェニルスルホニル−３，
５−ジオキサ−へブチルオキシ）サリチル酸、５−（７
−フェニルスルホニル−３，５−ジオキサ−へブチルオ
キシ）サリチル酸、４−　（９−フェニルスルホニル−
５−オキサ−ノニルオキシ）サリチル酸、５−（９−フ
ェニルスルホニル−５−オキサ−ノニルオキシ）サリチ
ル酸、４−　（３−フェニルスルホニル−１−プロペニ
ルオキシ）サリチル酸、５−（３−フェニルスルホニル
−１−プロペニルオキシ）サリチル酸、４−（４−フェ
ニルスルホニル−２−ブテニルオキシ）サリチル酸、５
−（４−フェニルスルホニル−２−ブテニルオキシ）サ
リチル酸、４−（２−フェニル−３−フェニルスルホニ
ルプロピルオキシ）サリチル酸、５−（２−フェニル−
３−フェニルスルホニルプロピルオキシ）サリチル酸、
４−（４−フェニルスルホニルメチルベンジルオキシ）
サリチル酸、５−（４−フェニルスルホニルメチルベン
ジルオキシ）サリチル酸、４−　（３−フェニルスルホ
ニルメチ　ｚ ルベンジルオキシ）サリチル酸、５−（３−フェニルス
ルホニルメチルベンジルオキシ）サリチルＭ、４−＜２
−シクロヘキシル−３−フェニルスルホニルプロピルオ
キシ）サリチル酸、５−（２−シクロヘキシル−３−フ
ェニルスルホニルプロピルオキシ）サリチル酸、４−（
２−フェニルスルホニルアセトキシエトキシ）サリチル
酸、５（２−フェニルスルホニルアセトキシエトキシ）
サリチル酸、４−（３−フェニルスルホニルアセトキシ
プロピルオキシ）サリチル酸、５−（３フエニルスルホ
ニルアセトキシプロピルオキシ）サリチル酸、４−（３
−フェニルスルホニルプロピオニルオキシメトキシ）サ
リチル酸、５−（３−フェニルスルホニルプロピオニル
オキシメトキシ）サリチル酸、４−（２−メトキシカル
ボニル−２−フェニルスルホニルエトキシ）サリチル酸
、５−（２−メトキシカルボニル−２−フェニルスルホ
ニルエトキシ）サリチル酸、４−（３−ｐトリルスルホ
ニルプロピルオキシカルボニルメトキシ）サリチル酸、
５−（３−ｐ−トリルスルホニルプロピルオキシカルボ
ニルメトキシ）サリチル酸、４−　（２−（３−ｐ−）
リルスルホニルプロピルオキシ力ルボニル）エトキシ〕
サリチル酸、５−　（２−（３−ｐ−トリルスルホニル
プロピルオキシカルボニル）エトキシ〕サリチル酸、４
（２−フェニルスルホニルアセチルアミノエトキシ）サ
リチル酸、５−（２−フェニルスルホニルアセチルアミ
ノエトキシ）サリチル酸、４−（３フエニルスルホニル
プロピオニルアミノメトキシ）サリチル酸、５−（３−
フェニルスルホニルプロピオニルアミノメトキシ）サリ
チル酸、４（５−フェニルスルホニル−３−チオ−ペン
チルオキシ）サリチル酸、５−（５−フェニルスルホニ
ル−３−チオ−ペンチルオキシ）サリチル酸、４−　（
２−（３−フェニルスルホニルプロピオニル）エトキシ
〕サリチル酸、５−　Ｃ１−（３−フェニルスルホニル
プロピオニル）エトキシ〕サリチル酸、４−（ｐ−）リ
ルスルホニルメトキシ）サリチル酸、５−（ｐ−トリル
スルホニルメト、キシ）サリチル酸、４−（２−ｐ−）
リルスルホニルエトキシ）サリチル酸、５−（２−ｐ−
）リルスルホニルエトキシ）サリチル酸、４−（３−ｐ
トリルスルホニルプロピルオキシ）サリチル酸、５−（
３−ｐ−トリルスルホニルプロピルオキシ）サリチル酸
、４−　（４−ｐ−）リルスルホニルブチルオキシ）サ
リチル酸、５−（４−ｐ−）リルスルホニルブチルオキ
シ）サリチル酸、４−（５ｐ−トリルスルホニルペンチ
ルオキシ）サリチル酸、５−　（５−ｐ−トリルスルホ
ニルペンチルオキシ）サリチル酸、４−　（６−ｐ−ト
リルスルホニルへキシルオキシ）サリチル酸、５−（６
−ｐ−）リルスルホニルへキシルオキシ）サリチル酸、
４−（８−ｐ−トリルスルホニルオクチルオキシ）サリ
チル酸、５−（８−ｐ−トリルスルホニルオクチルオキ
シ）サリチル酸、４−（１０ｐ−トリルスルホニルデシ
ルオキシ）サリチル酸、５−（１０−ｐ−トリルスルホ
ニルデシルオキシ）サリチル酸、４−（１２−ｐ−トリ
ルスルホニルドデシルオキシ）サリチル酸、５−（１２
−ｐトリルスルホニルドデシルオキシ）サリチル酸、４
−（１８−ｐ−）リルスルホニルオクタデシルオキシ）
サリチル酸、５−（１８−ｐ−）リルスルホニルオクタ
デシルオキシ）サリチル酸、４（１−メチル−１−ｐ−
）リルスルホニルメトキシ）サリチル酸、５−（１−メ
チル−１−ｐ−）リルスルホニルメトキシ）サリチル酸
、ｉ（１゜１−ジメチル−１−ｐ−）リルスルホニルメ
トキシ）サリチル酸、５−　（１，１−ジメチル−１ｐ
−）リルスルホニルメトキシ）サリチル酸、４（５−ｐ
−トリルスルホニル−３−オキサ−ペンチルオキシ）サ
リチル酸、５−　（５−１）−１リルスルホニル−３−
オキサ−ペンチルオキシ）サリチル酸、４−（８−ｐ−
）リルスルホニル−３゜６−シオキサーオクチルオキシ
）サリチル酸、５（８−ｐ−）ジルスルホニル−３，６
−シオキサーオクチルオキシ）サリチル酸、４−（１）
ｐ−）リルスルホニル−３，６，９−）リオキサウンデ
シルオキシ）サリチル酸、５−（１）ｐ−トリルスルホ
ニル−３，６，９−）リオキサウンデシルオキシ）サリ
チル酸、４−（７−ｐトリルスルホニル−３，５−ジオ
キサ−へブチルオキシ）サリチル酸、５−（７−ｐ−ｔ
−ジルスルホニル−３，５−ジオキサ−へブチルオキシ
）サリチル酸、４−（９−ｐ−トリルスルホニル５−オ
キサ−ノニルオキシ）サリチル酸、５−（９−ｐ−トリ
ルスルホニル−５−オキサ−ノニルオキシ）サリチル酸
、４−（３−ｐ−１−ジルスルホニル−１−プロペニル
オキシ）サリチル酸、５（３−ｐ−）ジルスルホニル−
１−プロペニルオキシ）サリチル酸、４−（４−ｐ−）
ジルスルホニル−２−ブテニルオキシ）サリチル酸、５
（４−ｐ−トリルスルホニル−２−ブテニルオキシ）サ
リチル酸、４−（２−ヒドロキシ−３−ｐトリルスルホ
ニルプロピルオキシ）サリチル酸、５−（２−ヒドロキ
シ−３−ｐ−ｔ−リルスルホニルプロピルオキシ）サリ
チル酸、４−（２−クロル−３−ｐ−トリルスルホニル
プロピルオキシ）サリチル酸、５−（２−クロル〜３−
ｐ−）リルスルホニルブロピルオキシ）サリチル酸、４
−（２−フェニル−３−ｐ−）リルスルホニルプロピル
オキシ）サリチル酸、５−　（２−フェニル−３ｐ−）
リルスルホニルプロピルオキシ）サリチ）Ｌｔ酸、４−
　（４−ｐ−トリルスルホニルメチルベンジルオキシ）
サリチル酸、５−（４−ｐ−トリルスルホニルメチルベ
ンジルオキシ）サリチル酸、４−（３−ｐ−）リルスル
ホニルメチルベンジルオキシ）サリチル酸、５−（３−
ｐ−）リルスルホニルメチルベンジルオキシ）サリチル
酸、４（２−シクロヘキシル−３−ｐ−１リルスルホニ
ルプロビルオキシ）サリチル酸、５−（２−シクロヘキ
シル−３−ｐ−）リルスルホニルプロピルオキシ）サリ
チル酸、４−（４−ｐ−）リルスルホニルシクロへキシ
ルオキシ）サリチル酸、５（４−ｐ−トリルスルホニル
シクロへキシルオキシ）サリチル酸、４−　（ａ−ｐ−
トリルスルホニルシクロへキシルオキシ）サリチル酸、
５−（３−ｐ−トリルスルホニルシクロへキシルオキシ
）サリチル酸、４−　（２−ｐ−）リルスルホニルシク
ロへキシルオキシ）サリチル酸、５−（２−ｐトリルス
ルホニルシクロへキシルオキシ）サリ＝１９ チルＭ、４−　（１−ｐ−）リルスルホニルシクロへキ
シルオキシ）サリチル酸、５−　（１−ｐ−トリルスル
ホニルシクロへキシルオキシ）サリチル酸、４−　（２
−０−トリルスルホニルエトキシ）サリチル酸、５−　
（２−０−トリルスルホニルエトキシ）サリチル酸、４
−（２−ｍ−）リルスルホニルエトキシ）サリチルＭ、
５−　（２−ｍ−）リルスルホニルエトキシ）サリチル
酸、４−（２−ｐ−エチルフェニルスルホニルエトキシ
）サリチル酸、５−（２−ｐ−エチルフェニルスルホニ
ルエトキシ）サリチル酸、４−（３−ｐ−エチルフェニ
ルスルホニルプロピルオキシ）サリチル酸、５−（３−
ｐ−エチルフェニルスルホニルプロピルオキシ）サリチ
ル酸、４−（２−ｐ−プロピルフェニルスルホニルエト
キシ）サリチルＭ、５−（２−ｐ−プロピルフェニルス
ルホニルエトキシ）サリチル酸、４−　（２−ｐ−イソ
プロピルフェニルスルホニルエトキシ）サリチル酸、５
−（２−ｐ−イソプロピルフェニルスルホニルエトキシ
）サリチル酸、４−　（２−ｐ−ヘキシルフェニルスル
ホニルエトキシ）サリチル酸、５−　（２−１）ヘキシ
ルフェニルスルホニルエトキシ）サリチル酸、４−（３
−ｐ−ノニルフェニルスルホニルプロピルオキシ）サリ
チル酸、５−（３−ｐ−ノニルフェニルスルホニルプロ
ピルオキシ）サリチル酸、４−（３−ｐ−ペンタデシル
フェニルスルホニルプロピルオキシ）サリチル酸、５−
　（３−ｐ−ペンタデシルフェニルスルホニルブロピル
オキシ）サリチル酸、４−（２−ｐ−メトキシフェニル
スルホニルエトキシ）サリチル！、５−（２ｐ−メトキ
シフェニルスルホニルエトキシ）サリチル酸、４−（２
−ｏ−メトキシフェニルスルホニルエトキシ）サリチル
酸、５（２−ｏ−メトキシフェニルスルホニルエトキシ
）サリチル酸、４　　（２−ｍ−メトキシフェニルスル
ホニルエトキシ）サリチル酸、５−（２−ｍ−メトキシ
フェニルスルホニルエトキシ）サリチル酸、４−（２ｐ
−エトキシフェニルスルホニルエトキシ）サリチル酸、
５−（２−ｐ−エトキシフェニルスルホニルエトキシ）
サリチル酸、４−（２−ｐ−イソプロピルオキシフェニ
ルスルホニルエトキシ）サリチル酸、５−（２−ｐ−イ
ソプロピルオキシフェニルスルホニルエトキシ）サリチ
ル酸、４（２−ｐ−ブチルオキシフェニルスルホニルエ
トキシ）サリチル酸、５−（２−ｐ−ブチルオキシフェ
ニルスルホニルエトキシ）サリチル酸、４（２−ｐ−ヘ
キシルオキシフェニルスルホニルエトキシ）サリチル酸
、５−　（２−ｐ−ヘキシルオキシフェニルスルホニル
エトキシ）サリチル酸、４−　（ａ−ｐ−メトキシフェ
ニルスルホニルプロピルオキシ）サリチル酸、５−　（
３−ｐ−メトキシフェニルスルホニルプロピルオキシ）
サリチル酸、４−（３−ｐ−イソプロピルオキシフェニ
ルスルホニルプロピルオキシ）サリチル酸、５−（３−
ｐ−イソプロピルオキシフェニルスルホニルプロピルオ
キシ）サリチル酸、４　　　（３−ｐ　−ｔｅｒｔ−ブ
チルオキシフェニルスルホニルプロピルオキシ）サリチ
ル酸、５−　（３−ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチルオキシフェ
ニルスルホニルプロピルオキシ）サリチル酸、４−（４
−ｐ−メトキシフェニルスルホニルブチルオキシ）サリ
チル酸、５−（４−ｐメトキシフェニルスルホニルブチ
ルオキシ）サリチルＭ、４−（４−ｐ−イソプロピルオ
キシフェニルスルホニルブチルオキシ）サリチル酸、５
（４−ｐ−イソプロピルオキシフェニルスルホニルブチ
ルオキシ）サリチル酸、４−（３−ｐ−ヘキシルオキシ
フェニルスルホニルプロピルオキシ）サリチル酸、５−
　（３−ｐ−ヘキシルオキシフェニルスルホニルプロピ
ルオキシ）サリチル酸、４−　（３−ｐ−ドデシルオキ
シフェニルスルホニルプロピルオキシ）サリチル酸、５
−（３−ｐ−ドデシルオキシフェニルスルホニルプロピ
ルオキシ）サリチル酸、４−（３−ｐ−オクタデシルオ
キシフェニルスルホニルプロピルオキシ）サリチル酸、
５−（３−ｐ−オクタデシルオキシフェニルスルホニル
プロピルオキシ）サリチル酸、４−　（３ｐ−アリルオ
キシフェニルスルホニルプロピルオキシ）サリチル酸、
５−（３−ｐ−アリルオキシフェニルスルホニルプロピ
ルオキシ）サリチル酸、４−（３−ｐ−（２−メトキシ
エトキシ）フェニルスルホニルプロピルオキシ〕サリチ
ル酸、５（３−ｐ　−（２−メトキシエトキシ）フェニ
ルスルホニルプロピルオキシフサリチル酸、４−〔３ｐ
−（２−エトキシエトキシ）フェニルスルホニルプロピ
ルオキシフサリチル酸、５−　（３−ｐ（２−エトキシ
エトキシ）フェニルスルホニルプロとルオキシ〕サリチ
ル酸、４−（３−ｐ−（６−ニトキシヘキシルオキシ）
フェニルスルホニルプロピルオキシフサリチル酸、５−
（３−ｐ−（６−エトキシへキシルオキシ）フェニルス
ルホニルプロピルオキシフサリチル酸、４−（３−ｐ（
１２−エトキシドデシルオキシ）フェニルスルホニルプ
ロピルオキシフサリチル酸、５−〔３ｐ−（１２−エト
キシドデシルオキシ）フェニルスルホニルプロピルオキ
シフサリチル酸、４（３−ｐ−（２−ヒドロキシエトキ
シ）フェニルスルホニルプロピルオキシフサリチル酸、
５−（３−ｐ−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニルス
ルホニルプロピルオキシフサリチル酸、４−（３ｐ−（
３−ヒドロキシプロピルオキシ）フエニ＝２４− ルスルホニルプロビルオキシ〕サリチル酸、５−（３−
ｐ−（３−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニルスルホ
ニルプロピルオキシフサリチル酸、４−（３−ｐ−（８
−ヒドロキシオクチルオキシ）フェニルスルホニルプロ
ピルオキシフサリチル酸、５−（３−ｐ−（８−ヒドロ
キシオクチルオキシ）フェニルスルホニルプロピルオキ
シフサリチル酸、４−　（３−ｐ−（１８−ヒドロキシ
オクタデシルオキシ）フェニルスルホニルプロピルオキ
シフサリチル酸、５−　（３−ｐ　−（１Ｂ−ヒドロキ
シオクタデシルオキシ）フェニルスルホニルプロピルオ
キシフサリチル酸、４−　（２−ｐ−ビフェニルスルホ
ニルエトキシ）サリチルＭ、５−（２−ｐビフェニルス
ルホニルエトキシ）サリチル酸、４−（２−ｏ−ビフェ
ニルスルホニルエトキシ）サリチル酸、５−（２−ｏ−
ビフェニルスルホニルエトキシ）サリチル酸、４−　（
２−ｍ−ビフェニルスルホニルエトキシ）サリチル酸、
５−（２ｍ−ビフェニルスルホニルエトキシ）サリチル
酸、４−（２−ｐ−フェノキシフェニルスルホニルエト
キシ）サリチル酸、５−　（２−１−フェノキシフェニ
ルスルホニルエトキシ）サリチル酸、４−（２−ｐ−ク
ロルフェニルスルホニルエトキシ）サリチル酸、５−　
（２−ｐ−クロルフェニルスルホニルエトキシ）サリチ
ル酸、４−　（３−ｐクロルフェニルスルホニルプロピ
ルオキシ）サリチル酸、５−　（３−ｐ−クロルフェニ
ルスルホニルプロピルオキシ）サリチル酸、４−（４−
ｐクロルフェニルスルホニルブチルオキシ）サリチルｉ
＆、５−（４−ｐ−クロルフェニルスルホニルブチルオ
キシ）サリチル酸、４−（２−ｏ−クロルフェニルスル
ホニルエトキシ）サリチル酸、５−　（２−０−クロル
フェニルスルホニルエトキシ）サリチル酸、４−（２−
ｐ−ブロモフェニルスルホニルエトキシ）サリチル酸、
５−（２−ｐブロモフェニルスルホニルエトキシ）サリ
チル酸、４−（２−ｐ−フルオロフェニルスルホニルエ
トキシ）サリチル酸、５−　（２−ｐ−フルオロフェニ
ルスルホニルエトキシ）サリチル酸、４（２−ｐ−シク
ロヘキシルフェニルスルホニルエトキシ）サリチル酸、
５−　（２−ｐ−シクロヘキシルフェニルスルホニルエ
トキシ）サリチル酸、４−　（２−ｐ−アリルフェニル
スルホニルエトキシ）サリチル酸、５−（２−ｐ−アリ
ルフェニルスルホニルエトキシ）サリチル酸、４−　（
２−ｐ−ベンジルフェニルスルホニルエトキシ）サリチ
ルＭ、５−（２−ｐ−ベンジルフェニルスルボニルエト
キシ）サリチル酸、４−　（２−ｐ−メチルチオフェニ
ルスルホニルエトキシ）サリチル酸、５−　（２−ｐ−
メチルチオフェニルスルボニルエトキシ）サリチル酸、
４−　（１−ｐ−ベンジルオキシフェニルスルホニルエ
トキシ）サリチル酸、５−　（２−ｐ−ベンジルオキシ
フェニルスルボニルエトキシ）サリチル酸、４−　（３
−ｐ−ベンジルオキシフェニルスルホニルプロピルオキ
シ）サリチル酸、５−　（３−１−ベンジルオキシフェ
ニルスルホニルプロピルオキシ）サリチル酸、４−（２
−ｐ−フェネチルオキシフェニルスルホニルエトキシ）
サリチル酸、５−　（２−ｐ−フェネチルオキシフェニ
ルスルホニルエトキシ）サリチル酸、４−（２−ｐ−メ
チルオキシカルボニルフェニルスルホニルエトキシ）サ
リチル酸、５−（２ｐ−メチルオキシカルボニルフェニ
ルスルホニルエトキシ）サリチル酸、４−（２−ｐ−ア
セチルフェニルスルホニルエトキシ）サリチル酸、５（
２−ｐ−アセチルフェニルスルホニルエトキシ）サリチ
ル酸、４−（２−ｐ−ベンゾイルフェニルスルホニルエ
トキシ）サリチル酸、５−（２ｐ−ベンゾイルフェニル
スルホニルエトキシ）サリチル酸、４−（２−ｐ−アセ
チルオキシフェニルスルホニルエトキシ）サリチル酸、
５−（２ｐ−アセチルオキシフェニルスルホニルエトキ
シ）サリチル酸、４−（２−ｐ−ニトロフェニルスルホ
ニルエトキシ）サリチル酸、５−（２−ｐニトロフェニ
ルスルホニルエトキシ）サリチル酸、４−（２−ｐ−ヒ
ドロキシフェニルスルホニルエトキシ）サリチル酸、５
−　（２−ｐ−ヒドロキシフェニルスルホニルエトキシ
）サリチル酸、４−　（２−ｍ−ヒドロキシフェニルス
ルホニルエトキシ）サリチル酸、５−　（２−ｍ−ヒド
ロキシフェニルスルホニルエトキシ）サリチル酸、４（
２−（３，５−ジメチルフェニルスルホニル）エトキシ
〕サリチル酸、５−　（２−（３，５−ジメチルフェニ
ルスルホニル）エトキシ〕サリチル酸、４−　（２−（
３，４，５−）ジメチルフェニルスルホニル）エトキシ
〕サリチル酸、５−〔２（３，４，５−）ジメチルフェ
ニルスルホニル）エトキシ〕サリチル酸、４−　（２−
（３，５−ジクロルフェニルスルホニル）エトキシ〕サ
リチル酸、５−　（２−（３，５−ジクロルフェニルス
ルホニル）エトキシ〕サリチル酸、４−　（２−（３゜
４．５−）ジクロルフェニルスルホニル）エトキシ〕サ
リチル酸、５−　（２−（３，４，５−トリクロルフェ
ニルスルホニル）エトキシ〕サリチル酸、４−　（２−
（３−クロル−４−メチルフェニルスルホニル）エトキ
シ〕サリチル酸、５−（２（３−クロル−４−メチルフ
ェニルスルホニル）エトキシ〕サリチル酸、４−　（３
−（３−クロル４−メチルフェニルスルホニル）プロピ
ルオキシュサリチル酸、５−　（３−（３−クロル−４
メチルフエニルスルホニル）プロピルオキシュサリチル
酸、４−　Ｃ２−（１−ナフチルスルボニル）エトキシ
〕サリチル酸、５−　（２−（１−ナフチルスルホニル
）エトキシ〕サリチル酸、４−〔２−Ｃ４−メチＢｖ−
１−ナフチルスルホニル）エトキシ〕サリチル酸、５−
　（２−（４−メチル−１−ナフチルスルホニル）エト
キシ〕サリチル酸、４−　（２−（４−メトキシ−１−
ナフチルスルボニル）エトキシ〕サリチル酸、５−　（
２−（４メトキシ−１−ナフチルスルホニル）エトキシ
〕サリチル酸、４−　（２−（４−ベンジルオキシ１−
ナフチルスルホニル）エトキシ〕サリチル酸、５−　（
２−（４−ベンジルオキシ−１−ナフチルスルホニル）
エトキシ〕サリチル酸、４−〔２（２−ナフチルスルホ
ニル）エトキシ〕サリチル酸、５−　（２−（２−ナフ
チルスルホニル）エトキシ〕サリチル酸、４−　Ｃ３−
（１−１−メチルスルホニル）プロピルオキシュサリチ
ル酸、５−〔３−（２−ナフチルスルホニル）プロピル
オキシュサリチル酸、４−　（２−（６−メチル−２−
ナフチルスルホニル）エトキシ〕サリチル酸、５−〔２
−（６−メチル−２−ナフチルスルホニル）エトキシ〕
サリチル酸、４−　（２−（６−メトキシ２−ナフチル
スルホニル）エトキシ〕サリチル酸、５−　（２−（６
−メドキシー２−ナフチルスルホニル）エトキシ〕サリ
チル酸、４−　（２−（６−ベンジルオキシ−２−ナフ
チルスルホニル）エトキシ〕サリチル酸、５−　（１−
（６−ベンジルオキシ−２−ナフチルスルホニル）エト
キシ〕サリチル酸、４−〔２−（２−ピリジニルスルホ
ニル）エトキシ〕サリチル酸、５−　（２−（２−ピリ
ジニルスルホニル）エトキシ〕サリチル酸、３−メチル
−４−（２−ｐ−）リルスルホニルエトキシ）サリチル
酸、３−メチル−５−（２−ｐトリルスルホニルエトキ
シ）サリチル酸、３−メチル−４−（３−ｐ−）リルス
ルホニルプロピルオキシ）サリチル酸、３−メチル−５
−（３ｐ−トリルスルホニルプロピルオキシ）サリチル
酸、３．５−ジメチル−４−（２−ｐ−１−リルスルホ
ニルエトキシ）サリチル酸、３−シクロヘキシル−４−
（２−ｐ−トリルスルホニルエトキシ）サリチル酸、３
−アリル−４−（２−ｐ−）リルスルホニルエトキシ）
サリチル酸、３−α、αジメチルベンジルー４−（２−
ｐ−トリルスルホニルエトキシ）サリチル酸、３−α−
メチルヘンシル−４−（３−ｐ−）リルスルホニルプロ
ピルオキシ）サリチル酸、３−フェニル−４−（２ｐ−
）＋Ｊシルルホニルエトキシ）サリチル酸、３−アセチ
ルオキシ−４−（２−ｐ−）リルスルホニルエトキシ）
サリチル酸、３−フェノキシ−４（２−ｐ−）リルスル
ホニルエトキシ）サリチル酸、４−クロル−５−（２−
ｐ−）リルスルホニルエトキシ）サリチル酸、５−クロ
）Ｌｉ−４−（２−ｐ−）リルスルホニルエトキシ）サ
リチル酸、４−ブロモ−５−（２−ｐ−）リルスルホニ
ルエトキシ）サリチル酸、５−ブロモ−４−（２−ｐト
リルスルホニルエトキシ）サリチル酸、３゜５−ジクロ
ル−４−（２−ｐ−）リルスルホニルエトキシ）サリチ
ル酸、３−メトキシ−５−（２フエニルスルホニルエト
キシ）サリチル酸、３一メトキシー５−　（２−ｐ−ト
リルスルホニルエトキシ）サリチル酸、５−ニトロ−４
−（２−ｐ−トリルスルホニルエトキシ）サリチル酸、
４フエニルスルフイニルメトキシサリチル酸、５フエニ
ルスルフイニルメトキシサリチル酸、４（２−フェニル
スルフィニルエトキシ）サリチル酸、５−　（２−フェ
ニルスルフィニルエトキシ）サリチル酸、４−（３−フ
ェニルスルフィニルプロピルオキシ）サリチル酸、５−
　（３−フェニルスルフィニルプロピルオキシ）サリチ
ル酸、４（４−フェニルスルフィニルブチルオキシ）サ
リチル酸、５−（４−フェニルスルフィニルブチルオキ
シ）サリチル酸、４−（６−フェニルスルフィニルへキ
シルオキシ）サリチル酸、５−（６フエニルスルフイニ
ルへキシルオキシ）サリチル酸、４−（１２−フェニル
スルフィニルドデシルオキシ）サリチル酸、５−（１２
−フェニルスルフィニルドデシルオキシ）サリチル酸、
４−（５フェニルスルフィニル−３−オキサ−ペンチル
オキシ）サリチル酸、５−（５−フェニルスルフィニル
−３−オキサ−ペンチルオキシ）サリチル酸、４−（８
−フェニルスルフィニル−３，６−シオキサーオクチル
オキシ）サリチル酸、５−（８−フェニルスルフィニル
−３，６−シオキサオクチルオキシ）サリチル酸、４−
（２−ｐ−クロルフェニルスルフィニルエトキシ）サリ
チル酸、５−　（２−ｐ−クロルフェニルスルフィニル
エトキシ）サリチル酸、４−（２−ｐ−トリルスルフィ
ニルエトキシ）サリチル酸、５−（２−ｐ−トリルスル
フィニルエトキシ）サリチルＭ、４−＜３−ｐ−トリル
スルフィニルプロピルオキシ）サリチル酸、５−（３−
ｐ−）リルスルフィニルプロピルオキシ）サリチル酸、
４−（２−ｐ−メトキシフェニルスルフィニルエトキシ
）サリチル酸、５−（２−ｐ−メトキシフェニルスルフ
ィニルエトキシ）サリチル酸、４−（３−ｐ−メトキシ
フェニルスルフィニルプロピルオキシ）サリチル酸、５
−（３−ｐ−メトキシフェニルスルフィニルプロピルオ
キシ）サリチル酸、４−（２−ｐ−ビフェニルスルフィ
ニルエトキシ）サリチル酸、５（２−ｐ−ビフェニルス
ルフィニルエトキシ）サリチル酸等。

これらのサリチル酸誘導体及び／又はその多価金属塩は
必要に応じて二種類以上の化合物を併用することもでき
る。

本発明において、サリチル酸誘導体及び／又はその多価
金属塩の使用量については特に限定するものではないが
、一般に塩基性染料１重量部に対して０．１〜５０重量
部、好ましくは２〜１０重量部程度の範囲で調節される
。

本発明では、呈色剤として一般式（Ｉ）で表されるサリ
チル酸誘導体及び／又はその多価金属塩を用いることで
、発色性や生保存性、特に記録像の保存性に優れた記録
材料を得ているものであるが、さらに金属化合物を併用
することでこれらの特性を一層向上させることができる
。

かかる金属化合物としては、２価、３価、又は４価の金
属、例えば亜鉛、マグネシウム、バリウム、カルシウム
、アルミニウム、スズ、チタン、ニッケル、コバルト、
マンガン、鉄等から選ばれる金属の酸化物、水酸化物、
硫化物、ハロゲン化物、炭酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩、
硫酸塩、硝酸塩又はハロゲン錯塩等が例示できるが、こ
れらのうちでも特に亜鉛化合物が好ましい。

金属化合物の具体例としては、例えば酸化亜鉛、水酸化
亜鉛、アルミン酸亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、リン酸亜
鉛、ケイ酸亜鉛、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム
、酸化チタン、水酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウ
ム、リン酸アルミニウム、アルミン酸マグネシウム、水
酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、リン酸マグネシ
ウム等が挙げられる。勿論、これら金属化合物は二種以
上を併用することもできる。

上記金属化合物の使用量については必ずしも限定するも
のではないが、通常一般式（１）で表されるサリチル酸
誘導体及び／又はその多価金属塩の１００重量部に対し
て１〜５００重量部、好ましくは５〜３００重量部程度
の範囲で調節するのが望ましい。

本発明の記録材料においては、所望の効果を阻害しない
範囲でサリチル酸誘導体、フェノール誘導体、フェノー
ル樹脂、酸性白土等の各種公知の呈色剤を併用すること
ができる。かかる公知の呈色剤の具体例としては、例え
ば下記が例示される。

酸性白土、活性白土、アタパルガイド、ベントナイト、
コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウ
ム、珪酸亜鉛、珪酸スズ、焼成カオリン、タルク等の無
機呈色剤；シュウ酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、
コハク酸、ステアリン酸等の脂肪族カルボン酸；安息香
酸、４−ｔｅｒｔブチル安息香酸、４−クロル安息香酸
、４−ニトロ安息香酸、フタル酸、没食子酸、サリチル
酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−フェニルサリチ
ル酸、３−シクロヘキシルサリチル酸、３，５ジーｔａ
ｒｔ−ブチルサリチル酸、３−メチル−５−ベンジルサ
リチル酸、３−フェニル−５−（α。

α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３．５−ジ（α−
メチルベンジル）サリチル酸、２−ヒドロキシ−１−ベ
ンジル−３−ナフトエ酸等の芳香族カルボン酸；４，４
’−イソプロピリデンシフエノール（ビスフェノールＡ
）、４．４’−イソプロピリデンビス（２−クロロフェ
ノール）、４゜４′−イソプロピリデンビス（２，６−
ジクロロフェノール）、４．４’−イソプロピリデンビ
ス（２，６−ジブロモフェノール）、４．４’−イソプ
ロピリデンビス（２−メチルフェノール）、４．４′−
イソプロピリデンビス（２，６−シメチルフエノール）
、４．４’−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール）、４．４’５ｅｃ−ブチリデンジフェ
ノール、２．２′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
４−メチルペンタン、４，４′−シクロへキシリデンビ
スフェノール、４．４’−シクロヘキシリデンビス（２
メチルフエノール）　、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル、４−フェニルフェノール、４−ヒドロキシジフェノ
キシド、α−ナフトール、β−ナフトール、メチル−４
−ヒドロキシベンゾエート、ベンジル４−ヒドロキシベ
ンゾエート、２．２′−チオビス（４，６−ジクロロフ
ェノール）、４ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、２．２
′−メチレンビス（４−クロロフェノール）、２．２’
−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール）２．２′−ジヒドロキシジフェニール、メチ
ルビス（４−ヒドロキシフェニル）アセテート、エチル
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アセテート、ブチル
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アセテート、ベンジ
ル−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アセテート、４．
４’−（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノ
ール、４，４′（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）
ジフェノール、４−ヒドロキシジフェニルスルホン、４
゜４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロ
キシ−４′−メチル−ジフェニルスルホン、４−ヒドロ
キシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−
ヒドロキシ−３’、４’−テトラメチレンジフェニルス
ルホン、２．２’−ジアリル−４，４′−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン、ヒス（４−ヒドロキシフェニル）
酢酸−２−フェノキシエチルエステル、ｐ−ヒドロキシ
−Ｎ（２−フェノキシエチル）ベンゼンスルホンアミド
、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、１，５ビス（４−
ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキサ−ペンクン、１
，７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−
ジオキサ−へブタン、１．８−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニルチオ）−３，６−シオキサーオクタン、（４−ヒ
ドロキシフェニルチオ）酢酸−２−（４−ヒドロキシフ
ェニルチオ）エチルエステル等のフェノール性化合物；
ｐ−フェニルフェノール−ホルマリン樹脂、ｐ−ブチル
フェノール−アセチレン樹脂等のフェノール樹脂の如き
有機呈色剤の一種以上；さらにはこれら有機呈色剤と例
えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、
チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属との塩
；チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体の如き金属錯化
合物等。

本発明の記録材料において、上記の如き特定の呈色剤と
組み合わせて使用される無色ないしは淡色の塩基性染料
としては各種のものが公知であり、例えば下記が例示さ
れる。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３．３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）フタリド、３−　（４ジメチルアミノフ
エニル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェ
ニル）　−６−（ジメチルアミノ）フタリド、３−（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチル
インドール３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３．３−ビス（１，２−ジメチルインド
ール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，
３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−
６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチ
ルカルバゾール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタ
リド、３゜３−ビス（２−フェニルインドール−３−イ
ル）６−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルア
ミノフェニル−３−（１−メチルピロール−３−イル）
−６−ジメチルアミノフタリド等のトリアリールメタン
系染料、４．４′−とスージメチルアミノベンズヒドリ
ルベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニルーロイコオーラ
ミン、Ｎ−２，４゜５−トリクロロフェニルロイコオー
ラミン等のジフェニルメタン系染料、３．３−ビス〔１
，１〜ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−
イル）−４，５，６，７−チトラプロモフタリド、３．
３−ビス（１−（４−メトキシフェニル）〜１−（４−
ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル）−４，
５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス（１
−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ピロリジノフ
ェニル）エチレン２−イル）−４，５，６，７−テトラ
クロロフタリド等のジビニルフタリド系染料、ベンゾイ
ルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンソイルロイコ
メチレンブルー等のチアジン系染料、３−メチル−スピ
ロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピ
ラン、３−フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−ベ
ンジル−スピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフト
　（６′〜メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピ
ル−スピロ−ジベンゾピラン等のスピロ系染料、ローダ
ミンＢ−アニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロア
ニリノ）ラクタム、ローダミン（０−クロロアニリノ）
ラクタム等のラクタム系染料、３−ジメチルアミノ−７
−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メト
キシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン
、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６，７−シメチルフルオラ
ン、３−　（Ｎ−エチル−ｐ−）ルイジノ）−７メチル
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（Ｎ−アセチル
−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ）フルオ
ラン、３ジエチルアミノ−７−（Ｎ−クロロエチル−Ｎ
−メチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−Ｎ−ジエチルアミノフルオラン、４−ベンジルアミノ
−８−ジエチルアミノ−ベンゾ（ａ）フルオラン、３−
　Ｃ４−（４−ジメチルアミノアニリノ）アニリノ〕−
７−クロロ−６−メチルフルオラン、ＥＩ　Ｃ４−（４
−ジメチルアミノアニリノ）アニリノ〕−ベンゾ（ａ）
フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６
−メチルツーフェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−ｐ−）ルイジノ）−６−メチル−７−（ｐトルイ
ジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ６−メチル−７
−フェニルアミノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６
−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−（２−カルボメトキシ−フェニルアミノ
）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミ
ノ）６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−
（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）６−メチル
−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−６
−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピペリ
ジノ−６−メチル−７フエニルアミノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジノフルオラ
ン、３　ｊ −ジエチルアミノー？−（ｏ−クロロフェニルアミノ）
フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（０−クロロフ
ェニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テ
トラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−フェ
ニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プ
ロピルアミノ）６−メチル−７−フェニルアミノフルオ
ラン、３（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６メ
チルー７−フエニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−メチ
ル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）−６−メチル−７−フェ
ニルアミノフルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン、３−　（Ｎ−（
３−エトキシプロピル）Ｎ−メチルアミノコ−６−メチ
ルーフ−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル
−Ｎ−（３−エトキシプロピル）アミノコ−６−メチル
フーフエニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−（ｍ−（）リフルオロメチル）フェニルアミノコフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７（Ｏ−フルオロフェ
ニルアミノ）フルオラン、＝４４ ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロフェニルアミ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７
−フェニルアミノフルオラン、３（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ
−へキシルアミノ）−６メチルー７−フエニルアミノフ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロペンチルアミ
ノ）−６メチルー７−フエニルアミノフルオラン等のフ
ルオラン系染料、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フル
オレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）
フタリド、３−ジエチルアミノ−６（Ｎ−アリル−Ｎ−
メチルアミノ）フルオレン９−スピロ−３’−（６’−
ジメチルアミノ）フタリド、３．６−ビス（ジメチルア
ミノ）−スピロ〔フルオレン−９，６’−６’Ｈ−クロ
メノ　（４，３−ｂ）インドール）、３．６−ビス（ジ
メチルアミノ）−３′−メチル−スピロ〔フルオレン−
９，６′−６’Ｈ−クロメノ　（４，３−ｂ）インドー
ル）、３．６−ビス（ジエチルアミノ）３′−メチル−
スピロ〔フルオレン−９，６′６’Ｈ−クロメノ　（４
，３−ｂ）インドール〕等のフルオレン系染料等が挙げ
られる。勿論、これらの染料に限定されるものではなく
、二種以上の染料の併用も可能である。

また、本発明の記録材料のうちで例えば感熱記録体等に
あっては、高速記録性を得るために、記録感度向上剤と
して各種の熱可融性物質を使用することができる。かか
る熱可融性物質としては、例えばカプロン酸アミド、カ
プリン酸アミド、バルミチン酸アミド、ステアリン酸ア
ミド、オレイン酸アミド、エルシン酸アミド、リノール
酸アミド、リノール酸アミド、Ｎ−メチルステアリン酸
アミド、ステアリン酸アニリド、Ｎ−メチルオレイン酸
アミド、ベンズアニリド、リノール酸アニリド、Ｎ−エ
チルカプリン酸アミド、Ｎ−ブチルラウリン酸アミド、
Ｎ−オクタデシルアセトアミド、Ｎ−オレインアセトア
ミド、Ｎ−オレイルベンズアミド、Ｎ−ステアリルシク
ロへキシルアミド、ポリエチレングリコール、１−ベン
ジルオキシナフタレン、２−ベンジルオキシナフタレン
、１−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエステル、ｌ。

２−ジフェノキシエタン、１，４−ジフェノキシブタン
、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１．
２−ビス（４−メトキシフェノキシ）エタン、１−フェ
ノキシ−２−（４−クロロフェノキシ）エタン、１−フ
ェノキシ−２−（４−メトキシフェノキシ）エタン、１
−（２−メチルフェノキシ）−２−（４−メトキシフェ
ノキシ）エタン、テレフタル酸ジベンジルエステル、シ
ュウ酸ジベンジル、シュう酸ジ（４−メチルベンジル）
ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステル、ｐ−ベ
ンジルビフェニル、１，５−ビス（ｐ−メトキシフェノ
キシ）−３−オキサ−ペンクン、１゜４−ビス（２−ビ
ニルオキシエトキシ）ベンゼン、ｐ−ビフェニル−ｐ−
トリルエーテル、ベンジルｐ−メチルチオフェニルエー
テル等の化合物が例示される。

熱可融性物質の使用量については特に限定するものでは
ないが、一般に塩基性染料１００重量部に対して５０〜
７００重量部、好ましくは１００〜５００重量部の範囲
で調節するのが望ましい。

本発明の一般式〔Ｉ〕で表されるサリチル酸誘導体及び
／又はその多価金属塩と上記の如き塩基性染料を用いた
各種の代表的な記録体について、以下に具体的に説明す
る。

感圧記録体は例えば米国特許第２，５０５，４７０号、
同２，５０５，４７１号、同２．５０５．４８９号、同
２，５４８，３６６号、同２，７１２，５０７号、同２
，７３０，４５６号、同２，７３０゜４５７号、同３，
４１８，２５０号、同３，９２４，０２７号、同４゜０
１０、０３８号等に記載されているように種々の形態の
ものがあり、本発明はこれら各種の形態の感圧記録体に
適用できるものである。

一般的には、本発明のサリチル酸誘導体又はその多価金
属塩の少な（とも一種を、必要に応じて他の呈色剤や顔
料とともにスチレン・ブタジェン共重合体ラテックス、
ポリビニルアルコール等の各種バインダー中に分散させ
た呈色剤塗液を、紙、プラスチックシート、樹脂コーテ
ィソド紙等の適当な支持体上に塗布することによって呈
色剤シート（所謂下用シート）が製造される。

一方、上記呈色剤シートと組み合わせて使用される発色
剤シート（所謂上用シート）は、塩基性染料をアルキル
化ナフタレン、アルキル化ジフェニル、アルキル化ジフ
ェニルメタン、アルキル化ターフェニル等の合成油；綿
実油、ヒマシ油等の植物油；動物油；鉱物油或いはこれ
らの混合物等からなる適当な溶媒に溶解し、これをバイ
ンダー中に分散させた分散液、又は上記溶液をコアセル
ベーション法、界面重合法、１ｎ−ｓｉｔｕ法等の各種
カプセル化法によりマイクロカプセル中に含有させ、バ
インダー中に分散させた分散液を紙、プラスチックシー
ト、樹脂コーテツド紙等の適当な支持体上に塗布して製
造される。

勿論、支持体の片面に上記呈色剤塗液を塗布し、反対面
に染料分散液ないしは染料カプセル分散液を塗布した所
謂中周シート、更には支持体の同一面に染料カプセルと
呈色剤が混在する塗液を塗布するか、染料カプセル分散
液を塗布した上に呈色剤塗液を塗布するなどして、同一
面に染料カプセルと呈色剤を共存させた所謂単体感圧複
写シート等の各種の形態が含まれることは前述のとおり
である。

なお、塩基性染料と呈色剤の使用量は所望の塗布量、感
圧記録体の形態、カプセル化法、その他各種助剤を含め
た塗布液の組成、塗布方法等各種の条件により異なるの
でその条件に応じて適宜選択すればよい。

感熱記録体は例えば特公昭４４−３６８０号、同４４２
’７８８０号、同４５−１４０３９号、同４Ｂ　−４３
８３０号、同４９−６９号、同４９−７０号、同５２−
２０１４２号等に記載されているように種々の形態のも
のがあり、本発明のサリチル酸誘導体又はその多価金属
塩はこれら各種の形態の感熱記録体に適用できる。

−船釣にはバインダーを溶解又は分散した媒体中に塩基
性染料と本発明のサリチル酸誘導体又はその多価金属塩
を分散させて得られる塗液を紙、プラスチックフィルム
、合成紙さらには織布シート、成形物等の適当な支持体
上に塗布すことによって本発明の感熱記録体は製造され
る。記録層中の塩基性染料と呈色剤の使用比率は特に限
定するものではないが、一般に染料１００重量部に対し
５０〜７００重量部、好ましくは１００〜５００重量部
程度の呈色剤が用いられる。

尚、使用される塩基性染料のなかでも３−ジブチルアミ
ノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオランは発色
性に優れ、白紙部のカブリも極めて少ない為、特に好ま
しく用いられる。

前述の如く、本発明では一般式（１）で表されるサリチ
ル酸誘導体又はその多価金属塩以外の呈色剤を併用する
こともできるが、その場合には、他の呈色剤のなかでも
４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスル
ホンを用いると、特に高い発色濃度を示し、しかも白紙
部のカブリも極めて少ない感熱記録体が得られる為好ま
しい。

尚、併用比率は特に限定するものではないが、般式（Ｉ
）で表されるサリチル酸誘導体又はその多価金属塩１０
０重量部に対して１０〜１００重量部、好ましくは５０
〜１００重量部程度の範囲で調節される。

また、発色能の改良、記録層表面の艶消し、筆記性の改
良等を目的として、無機顔料を一般に呈く　っ 色剤１重量部に対し０．１〜１０重量部、好ましくは０
．５〜３重量部程度併用することができ、更に例えば分
散剤、紫外線吸収剤、熱可融性物質、消泡剤、蛍光染料
、着色染料等の各種助剤を必要に応じて適宜併用できる
。

本発明の感熱記録体は上述の如く、一般に塩基性染料と
呈色剤の微粒子を分散させた塗液を支持体に塗布するこ
とによって製造されるが、塩基性染料と呈色剤のそれぞ
れを別個に分散せしめている２種の塗液を支持体に重ね
塗りしてもよ（、含浸、抄き込みによって製造すること
も勿論可能である。

その他塗液の調製方法、塗布方法等についても特に限定
されるものではなく、塗布量も一般に乾燥重量で２〜１
２ｇ／ｒｒｒ程度塗布される。更に記録層上に記録層を
保護する等の目的でオーバーコート層を設けたり、支持
体に下塗り層を設けることも勿論可能で、感熱記録体製
造分野における各種の公知技術が適宜付加し得るもので
ある。

なお、バインダーとしては例えばデンプン類、セルロー
ス類、蛋白質類、アラビアゴム、ポリビニルアルコール
、スチレン−無水マレイン酸共重合体塩、スチレン−ブ
タジェン共重合体エマルジョン、酢ビー無水マレイン酸
共重合体塩、ポリアクリル酸塩等が適宜選択して用いら
れる。かかるバインダーは、塗液の全固形分に対して１
０〜４０重量％、好ましくは１５〜３０重量％程度配合
される。

通電感熱記録体は例えば特開昭４９−１）３４４号、同
５０−４８９３０号等に記載の方法によって製造される
。一般に、導電性物質、塩基性染料及び呈色剤をバイン
ダーと共に分散した塗液を紙等の適当な支持体に塗布す
るか、支持体に導電性物質を塗布して導電層を形成し、
その上に染料、呈色剤及びバインダーを分散した塗液を
塗布することによって製造される。なお、染料と呈色剤
が共に７０〜１２０℃といった好ましい温度領域で溶融
しない場合には、適当な熱可融性物質を併用することに
よりジュール熱に対する感度を調整することができる。

「実施例」 以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。

また、特に断らない限り例中の部及び％はそれぞれ重量
部及び重量％を示す。

実施例１ ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）６−メチル
−７−フエニルアミツフルオラン６部をイソプロピル化
ナフタレン１００部に溶解し、等電点８のビッグスキン
ゼラチン２５部とアラビアゴム２５部を溶解した３５０
部の温水（５０℃）中に添加し乳化分散した。この乳化
液に１０００部の温水を加え酢酸でｐＨを４に調節して
から１０℃まで冷却し、ゲルタールアルデヒドの２５％
水溶液１０部を加えカプセルを硬化した。このカプセル
含有塗液を４５　ｇ／ｒｄの原紙の片面に乾燥重量が５
　ｇ　／　ｒｄとなるように塗工し、発色剤シートを得
た。

一方、水２００部に４−（２−ｐ−）リルスルホニルエ
トキシ）サリチル酸の亜鉛塩２０部、カオリ２８０部、
スチレン−ブタジェン共重合体エマルジョン（５０％固
形分）３０部を分散した呈色剤塗液を、４５ｇ／ｎ（の
原紙に乾燥重量が５ｇ／ｄとなるように塗工し、呈色剤
シートを得た。

このようにして調製した発色剤シートと呈色剤シートと
を、カプセル塗布面と呈色剤塗布面が相対向するように
重ね、筆記・加圧したところ、瞬時に黒色の印像が得ら
れた。この像は濃度が高く、耐光性に優れていた。

実施例２〜４ 実施例１の呈色剤シートの作成において、４−（２−ｐ
−トリルスルホニルエトキシ）サリチル酸の亜鉛塩２０
部の代わりに、下記の呈色剤を用いた以外は実施例１と
同様にして３種類の呈色剤シートを得た。

実施例２　：　４−　（３−ｐ−）リルスルホニルブロ
ピルオキシ）サリチル酸の亜鉛塩 ２０部 実ｍ例３　：　４−　（２−ｐ−メトキシフェニルスル
ホニルエトキシ）サリチル酸の亜 ＝５６ 実施例４： 鉛塩　　　　　　　　　　　２０部 ３．５−ビス（α−メチルベンジル） サリチル酸の亜鉛塩　　　　１０部 ４−（２−ｐ−）リルスルホニルエ トキシ）サリチル酸の亜鉛塩 １０部 これらの呈色剤シートを用い、実施例１と同様にして発
色させると、いずれの場合も瞬時に黒色の印像が得られ
た。これらの像はいずれも濃度が高く、しかも耐光性に
優れていた。

実施例５ ■　Ａ液調製 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン１０部 １．２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２０部 メチルセルロース　５％水溶液　　　　２０部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１）０部この
組成物をサンドミルで平均粒子径が２μｍとなるまで粉
砕した。

■　Ｂ液調製 ４−（２−ｐ−）リルスルホニルエトキシ）サリチル酸
　　　　　　　　　　　　　　　３０部メチルセルロー
ス　５％水溶液　　　　６０部水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１）０部この組成物をサンド
ミルで平均粒子径が３μｍとなるまで粉砕した。

■　記録層の形成 Ａ液１６０部、Ｂ液２００部、酸化珪素顔料（吸油量：
　１８０ｍ１／１００ｇ）３０部、２０％酸化澱粉水溶
液１５０部、水２１０部を混合・攪拌し塗液とした。得
られた塗液を５０ｇ／ｌｄの原紙に乾燥重量が６．０ｇ
／％となるように塗布・乾燥して感熱記録紙を得た。

実施例６〜１２及び比較例１〜２ 実施例５のＢ液調製において、４−　（２−ｐトリルス
ルホニルエトキシ）サリチル酸の代わりに、下記の化合
物を用いた以外は、実施例５と同様にして９種類の感熱
記録紙を得た。

実施例６　：　４−　（３−ｐ−１リルスルホニルプロ
ビルオキシ）サリチル酸 実施例７　：　４−　（４−ｐ−）リルスルホニルプチ
ルオキシ）サリチル酸 実施例８　：　４−（５−１）−トリルスルホニル３−
オキサ−ペンチルオキシ）サリ チル酸 実施例９　：　４−　（２−ｐ−クロルフェニルスルホ
ニルエトキシ）サリチル酸 実ｍ例１０　：　４−　（２−フェニルスルホニルエト
キシ）サリチル酸 実施ｆｊＩＪ１）　：　４−　（２−ｐ−メトキシフェ
ニルスルホニルエトキシ）サリチル酸 実施例１２：　５−　（２−ｐ　−トリルスルホニルエ
トキシ）サリチル酸 比較例１：３．５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル
酸 比較例２：４−ドデシルオキシサリチル酸実施例１３〜
３８及び比較例３〜４ 実施例５のＢ液調製において、４−（２−ｐら　ｑ トリルスルホニルエトキシ）サリチル酸の代わりに、下
記の化合物を用いた以外は、実施例５と同様にして２８
種類の感熱記録紙を得た。

実施例１３：　４−　（２−ｐ−）リルスルホニルエト
キシ）サリチル酸の亜鉛塩 実施例１４：　４−　（３−ｐ−）リルスルホニルプロ
ピルオキシ）サリチル酸の亜鉛塩 実施例１５：　４−　（４−ｐ−１−リルスルホニルブ
チルオキシ）サリチル酸の亜鉛塩 実施例１６：　４−（５−ｐ　−）ゾルスルホニル３−
オキサ−ペンチルオキシ）サリ チル酸の亜鉛塩 実施例１７　：　４−　（２−ｐ−クロルフェニルスル
ホニルエトキシ）サリチル酸の亜鉛 塩 実施例１８　：　４−　（２−フェニルスルホニルエト
キシ）サリチル酸の亜鉛塩 実ｍ例１９：　４−　（２−ｐ−メトキシフェニルスル
ホニルエトキシ）サリチル酸の亜 鉛塩 実施例２０：４−　（３−ｐ−メトキシフェニルスルホ
ニルプロピルオキシ）サリチル 酸の亜鉛塩 実施例２ｉ：　４−　（３−ｐ−イソプロピルオキシフ
ェニルスルホニルプロピルオキシ） サリチル酸の亜鉛塩 実施例２２：　５−　（２−ｐ−）リルスルホニルエト
キシ）サリチル酸の亜鉛塩 実施例２３：　４−　（６−ｐ−）リルスルホニルへキ
シルオキシ）サリチル酸の亜鉛塩 実施例２４：　４−　（７−ｐ−１−リルスルホニル３
．５−ジオキサ−へブチルオキシ） サリチル酸の亜鉛塩 実施例２５：　５−　（４−フェニルスルホニルメチル
ベンジルオキシ）サリチル酸の亜 鉛塩 実施例２６：　４−　（４−ｐ−）リルスルホニルシク
ロへキシルオキシ）サリチル酸の 亜鉛塩 実施例２７：　４−　（４−ｐ　−）ゾルスルホニル２
−ブテニルオキシ）サリチル酸の 亜鉛塩 ４−（３−ｐ−エチルフェニルスル ホニルプロピルオキシ）サリチル酸 の亜鉛塩 ５−　（２−０−ビフェニルスルホニ ルエトキシ）サリチル酸の亜鉛塩 実施例３０：　４−　（３−（３−クロル−４−メチル
フェニルスルホニル）プロピルオ キシ）サリチル酸の亜鉛塩 ４−（２−ｐ−アセチルオキシフェ ニルスルホニルエトキシ）サリチル 酸の亜鉛塩 ４−　（３−（２−ナフチルスルホニ ル）プロピルオキシ〕サリチル酸の 亜鉛塩 実施例３３：３−メチル−４−（３−ｐ−）リルスルホ
ニルプロビルオキシ）サリチ ル酸の亜鉛塩 ３−メトキシ−５−（２−フェニル 実施例２８： 実施例２９： 実施例３２： 実施例３１： 実施例３４： スルホニルエトキシ）サリチル酸の 亜鉛塩 実施例３５：５−ブロモ−４−（２−ｐ−）リルスルホ
ニルエトキシ）サリチル酸の 亜鉛塩 実施例３６：　４−　（２−ｐ−）リルスルホニルエト
キシ）サリチル酸のカルシウム塩 実施例３７：　４−　（２−ｐ　−）リルスルホニルエ
トキシ）サリチル酸のマグネシウム 塩 実施例３８：　４−　（２−ｐ　−トリルスルホニルエ
トキシ）サリチル酸のアルミニウム 塩 比較例３：３．５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル
酸の亜鉛塩 比較例４：４−ドデシルオキシサリチル酸の亜鉛塩 実施例３９ 実施例５のＢ＠調製において、水１）０部の代わりに、
酸化亜鉛３０部と水８０部を用いた以外は実施例５と同
様にして感熱記録紙を得た。

実施例４０〜６２及び比較例５〜６ 実施例３９のＢ液調製において、４−（２−ｐトリルス
ルホニルエトキシ）サリチル酸の代わりに、下記の化合
物を用いた以外は実施例３９と同様にして２５種類の感
熱記録紙を得た。

実施例４０；　４−　（３−ｐ−）リルスルホニルプロ
とルオキシ）サリチル酸 実施例４１：　４−　（４−ｐ−）リルスルホニルブチ
ルオキシ）サリチル酸 実施例４２：　４−　（５−ｐ−）リルスルホニル＝３
−オキサーペンチルオキシ）サリ チル酸 実施例４３：　４−　（２−ｐ−クロルフェニルスルホ
ニルエトキシ）サリチル酸 実施例４４　：　４−　（２−フェニルスルホニルエト
キシ）サリチル酸 実ｍ例４５：　４−　（２−ｐ−メトキシフェニルスル
ホニルエトキシ）サリチル酸 実施例４６：　４−　（３−ｐ−メトキシフェニルスル
ホニルブロピルオキシ）サリチル 酸 ４−（３−ｐ−イソプロピルオキシ フェニルスルホニルプロピルオキシ） サリチル酸 ４−（３−ｐ−ヘキシルオキシフェ ニルスルホニルプロピルオキシ）サ リチル酸 ４−（３−ｐ−ドデシルオキシフェ ニルスルホニルプロピルオキシ）サ リチル酸 ５−（２−ｐ−トリルスルホニルエ トキシ）サリチル酸 ４−　（１２−ｐ−トリルスルホニル ドデシルオキシ）サリチル酸 実施例５２　：　４−　（２−フェニルスルホニルアセ
トキシエトキシ）サリチル酸 ４−　（２−ｐ−ヘキシルフェニルス ルホニルエトキシ）サリチル酸 ４−（３−ｐ−ペンタデシルフェニ 実施例５工： 実施例４７： 実施例４８： 実施例５０： 実施例５３： 実施例４９： 実施例５４ニ ルスルホニルプロピルオキシ）サリ チル酸 実ｊＨ１５５：　５−　（２−ｐ−フェノキシフェニル
スルホニルエトキシ）サリチル酸 実施例５６：　４−　（３−ｐ−ベンジルオキシフェニ
ルスルホニルプロビルオキシ）サ リチル酸 実施例５’７：４−（２−ｐ−ヒドロキシフェニルスル
ホニルエトキシ）サリチル酸 実施例５８：５−［２−（４−メチル−１−ナフチルス
ルホニル）エトキシ〕サリチ ル酸 実施例５９：３−α−メチルベンジル−４−（３ｐ−ト
リルスルホニルプロピルオ キシ）サリチル酸 実施例６０：３−フェニル−４−（２−ｐ−トリルスル
ホニルエトキシ）サリチル酸 実施例６１　：　４−　（３−フェニルスルフィニルプ
ロピルオキシ）サリチル酸 実施例６２：　５−　（２−ｐ　−トリルスルフィニル
エトキシ）サリチル酸 比較例５：３．５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル
酸 比較例６：４−ドデシルオキシサリチル酸実施例６３〜
７０ 実施例３９のＢ液調製において、４−　（２−ｐトリル
スルホニルエトキシ）サリチル酸の代わりに、下記の化
合物を用いた以外は実施例３９と同様にして８種類の感
熱記録紙を得た。

実施例６３：４−（２−ｐ−）リルスルホニルエトキシ
）サリチル酸の亜鉛塩 実施例６４：　４−　（３−ｐ−トリルスルホニルプロ
とルオキシ）サリチル酸の亜鉛塩 実施例６５：　４−　（５−ｐ−）ジルスルホニル−３
−オキサ−ペンチルオキシ）サリ チル酸の亜鉛塩 実施例６６：　４−　（２−フェニルスルホニルエトキ
シ）サリチル酸の亜鉛塩 実施例６７：　５−　（２−ｐ　−トリルスルホニルエ
トキシ）サリチル酸の亜鉛塩 実施例６８：　４−　（２−ｐ　−トリルスルホニルエ
トキシ）サリチル酸のカルシウム塩 実施例６９：　４−　（２−ｐ−）リルスルホニルエト
キシ）サリチル酸のマグネシウム 塩 実施例７０：　４−　（２−ｐ−）リルスルホニルエト
キシ）サリチル酸のアルミニウム 塩 実施例７１〜７３ 実施例３９のＢ液調製において、酸化亜鉛の代わりに下
記の化合物を用いた以外は、実施例３９と同様にして３
種類の感熱記録紙を得た。

実施例７１：炭酸カルシウム 実施例７２二酸化マグネシウム 実施例７３：酸化アルミニウム 実施例７４ 実施例１４のＡ液調製において、３−（Ｎ−エチル−Ｎ
−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミ
ノフルオランの代わりに３−ジブチルアミノ−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン用いた以外は、実施
例１４と同様にして感熱記録紙を得た。

実施例７５ 実施例４０のＡ液調製において、３−（Ｎ−エチル−Ｎ
−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミ
ノフルオランの代わりに３−ジブチルアミノ−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン用いた以外は、実施
例４０と同様にして感熱記録紙を得た。

実施例７６ 実施例７４のＢ液調製において、４−（３−ｐトリルス
ルホニルプロピルオキシ）サリチル酸の亜鉛塩３０部と
ともに４−ヒドロキシ−４′イソプロポキシジフ工ニル
スルホン３０部を併用して、記録層の形成のところでＢ
液を２３０部とした以外は実施例７４と同様にして感熱
記録紙を得た。

実施例７７ 実施例７５のＢ液調製において、４−（３−ｐ−トリル
スルホニルプロピルオキシ）サリチル酸３０部とともに
４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスル
ホン３０部を併用して、記録層の形成のところでＢ液を
２３０部とした以外は実施例７５と同様にして感熱記録
紙を得た。

比較例７〜９ 実施例５のＢ液調製において、４−（２−ｐトリルスル
ホニルエトキシ）サリチル酸の代わりに、下記の化合物
を用いた以外は実施例５と同様にして３種類の感熱記録
紙を得た。

比較例７：４，４’−イソプロピリデンジフェノール 比較例８　Ｂ　４．　４　’−シクロへキシリデンビス
フェノール 比較例９；４−クロロ安息香酸の亜鉛塩かくして得られ
た８２種類の感熱記録紙を感熱ファクシミリ　（日立旧
ＦＡＸ−７００型）を使用して記録し、その発色濃度を
マクベス濃度計（ＲＤ−９１４型）にて測定し、その結
果を第１〜４表に示した。

又、記録後の感熱記録紙を６０℃の高温乾燥条件下に２
０時間放置後、及び４０℃、９０％Ｒ１（の高湿度条件
下に２０時間放置後、それぞれの記録像の発色濃度を再
度マクベス濃度計にて測定し、記録像の耐熱性および耐
湿性を評価し、その結果を第１〜４表に記載した。

さらに、耐薬品性を評価するために、記録後の感熱記録
紙の発色面に塩化ビニルフィルムを重ねて室温で２０時
間放置した場合（耐可塑剤性）、発色面にエタノールを
塗布した場合（耐アルコール性）、及び発色面に綿実油
を塗布した場合（耐油性）のそれぞれについて、白紙部
のカブリおよび記録像の褪色の度合を評価し、その結果
を第１〜４表に示した。

「効果」 第１〜４表の結果から明らかな如く、本発明による記録
材料は、発色濃度が高く、記録像の保存性、特に薬品に
よる発色部の褪色及び地肌カブリのない優れた記録材料
であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）無色ないしは淡色の塩基性染料と、該塩基性染料
   と接触して呈色し得る呈色剤との反応を利用した記録材
   料において、呈色剤として下記一般式〔 I 〕で表され
   るサリチル酸誘導体又はその多価金属塩の少なくとも一
   種を用いたことを特徴とする記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中、Ａｒは置換基を有してもよいフェニル基、置換
   基を有してもよいナフチル基、又は置換基を有してもよ
   い複素芳香環基を示し、Ｒはエーテル結合、チオエーテ
   ル結合、エステル結合又はアミド結合を有してもよく、
   且つ更に置換基を有してもよいアルキレン基：エーテル
   結合、エステル結合又はアミド結合を有してもよいシク
   ロアルキレン基：エーテル結合、エステル結合又はアミ
   ド結合を有してもよいアルケニレン基：又は、エーテル
   結合、エステル結合又はアミド結合を有してもよく、更
   に置換基を有してもよい、アリーレン結合を有するアル
   キレン基を示す。 また、Ｘは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、
   アルケニル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ
   ル基、アリールオキシ基、ニトロ基、又はハロゲン原子
   を示し、ｌは１又は２を、ｍは１〜３の整数を示す。〕
   （２）呈色剤として、一般式〔 I 〕で表されるサリチ
   ル酸誘導体又はその多価金属塩の少なくとも一種と金属
   化合物を併用した請求項（１）記載の記録材料。 （３）記録材料が感熱記録体である請求項（１）又は（
   ２）記載の記録材料。 （４）無色ないしは淡色の塩基性染料が、３−ジブチル
   アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオランで
   ある請求項（３）記載の記録材料。 （５）呈色剤として、さらに４−ヒドロキシ−４′−イ
   ソプロポキシジフェニルスルホンを併用せしめた請求項
   （３）又は（４）記載の記録材料。 （６）記録材料が感圧記録体である請求項（１）又は（
   ２）記載の記録材料。