JPH04296525A - ポリエステル樹脂ブロー中空成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は永久帯電防止性を有する
ポリエステル樹脂ブロー中空成形品に関するものである
。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステル樹脂は、成形性および機械
的特性に優れているので広範な分野で使用されている。 また、二軸延伸が可能であることから、耐熱性、耐クリ
ープ性、耐衝撃性、剛性、ガスバリヤー性、透明性等に
優れた包装用材料として用いられ、特に容器分野では、
調味料用ボトル、炭酸飲料などの清涼飲料用ボトル、化
粧品用ボトル、洗剤用ボトルとして広く使用されている
。

【０００３】ポリエステル樹脂はこれらの優れた特性を
備えている反面、電気的性質としての表面固有抵抗や体
積固有抵抗が高く、摩擦などにより容易に帯電し、ほこ
りを付着させ易く、静電気障害を生じ易いなどの欠点を
有している。このため、帯電防止性を必要とする用途に
は使用が制限されている。従来、ポリエステル樹脂容器
類に帯電防止性を付与する方法としては、ポリエステル
樹脂に界面活性剤のような低分子量の帯電防止剤を混練
した樹脂組成物をブロー成形して、帯電防止性の優れた
中空成形品を得る方法　（特開平２−６３２号公報）　
、ポリエステル樹脂にカーボンブラックやカーボンファ
イバーなどの導電剤を配合して制電性を付与する方法　
（特開平２−１６３１５２号公報）　、あるいはポリエ
ステル樹脂成形体表面に制電性樹脂を塗布して帯電防止
性を付与する方法　（特開昭６４−９２４２号公報）　
などが知られている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特開平
２−６３２号公報記載のようにポリエステル樹脂に帯電
防止剤を練り込む方法は、低分子量の化合物が単に混練
されているだけであるので成形後に、これが表面にブリ
ードアウトし、成形品の表面を布拭または水洗すること
により帯電防止効果が失われる欠点があり満足できるも
のではない。

【０００５】また、ブリードアウトした帯電防止剤が高
濃度で成形品表面をおおうことで印刷性を悪化するなど
成形品の表面特性に問題がある。一方、特開平２−１６
３１５２号公報のカーボンブラックを混練する方法は優
れた帯電防止性を付与することが可能であるがカーボン
ブラックで樹脂が黒色に着色するので、任意の色に着色
できるという熱可塑性樹脂の特徴が著しく阻害されるば
かりでなく、押出加工性が悪いという欠点も有している
。

【０００６】更に、特開昭６４−９２４２号公報の制電
性樹脂層を成形体外表面に形成させる方法は一時的に優
れた帯電防止性を付与することができるが、帯電防止性
に持続性がないことおよび成形体の形状により、作業性
が悪くなるなどの問題を有している。一方、ポリエステ
ル樹脂とポリエーテルエステルアミドのみからなる樹脂
組成物も知られている　（特開昭６３−１２０７５４号
公報）　が、この樹脂組成物を吹込成形した成形体は、
成形品表面が真珠光沢になるので実用性が著しく阻害さ
れるなどの欠点を有している。

【０００７】本発明は上記従来例における問題点の解消
を課題とするものであり、成形品外観が良好で永久帯電
防止性に優れたポリエステル樹脂ブロー中空成形品を提
供することを目的とするものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記本発明の目的は（Ａ
）　ポリエステル樹脂　１００重量部（Ｂ）（ａ）炭素
原子数６以上のアミノカルボン酸あるいはラクタム、ま
たは炭素数６以上のジアミンとジカルボン酸の塩、（ｂ
）数平均分子量　２００〜６０００のポリ　（アルキレ
ンオキシド）　グリコール、および（ｃ）炭素原子数４
〜２０のジカルボン酸をポリエーテルエステル単位が１
０〜９０重量％となるように共重合したポリエーテルエ
ステルアミド１〜６５重量部および （Ｃ）　グリシジル基含有オレフィン系共重合体　０．
１〜５０重量部 からなる樹脂組成物を吹込成形することにより達成され
る。

【０００９】また本発明の目的は　（Ｄ）有機スルホン
酸塩および／又は硫酸エステル　０．００１〜１０重量
部を上記樹脂組成物に更に含有させた樹脂組成物の吹込
成形により達成される。更にまた本発明の目的は上記各
々の樹脂組成物を二軸延伸吹込成形することによって達
成される。

【００１０】以下本発明を具体的に説明する。本発明に
おいて用いる　（Ａ）ポリエステル樹脂は、テレフタル
酸またはそのジアルキルエステルと脂肪族グリコール類
との重縮合反応によって得られるポリアルキレンテレフ
タレートまたはこれを主体とする共重合体であり、代表
的なものとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレートなどがあげられる。

【００１１】上記脂肪族グリコール類としては、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレン
グリコール、ヘキサメチレングリコールなどがあげられ
るが、これら脂肪族グリコール類と共に他のジオール類
または多価アルコール類、例えばシクロヘキサンジオー
ル、シクロヘキサンジメタノール、キシリレングリコー
ル、２，２−ビス　（４−ヒドロキシフェニル）　プロ
パン、２，２−ビス　（４−ヒドロキシ−３，５−ジブ
ロムフェニル）　プロパン、２，２−ビス　（４−ヒド
ロキシエトキシフェニル）　プロパン、２，２−ビス　
（４−ヒドロキシエトキシ−３，５−ジブロムフェニル
）　プロパン、グリセリン、ペンタエリスリトールなど
を混合して用いてもよい。

【００１２】また、テレフタル酸またはそのジアルキル
エステルと共に他の二塩基酸、多塩基酸またはそれらの
アルキルエステル、例えばフタル酸、イソフタル酸、ナ
フタリンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸
、トリメシン酸、トリメリット酸、それらのアルキルエ
ステルなどを混合して用いてもよい。

【００１３】本発明における　（Ｂ）ポリエーテルエス
テルアミドの構成成分である　（ａ）炭素原子数６以上
のアミノカルボン酸あるいはラクタム、または炭素原子
数６以上のジアミンとジカルボン酸の塩としては、ω−
アミノカプロン酸、ω−アミノエナント酸、ω−アミノ
カプリル酸、ω−アミノペルゴン酸、ω−アミノカプリ
ン酸および１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノド
デカン酸などのアミノカルボン酸、あるいはカプロラク
タム、エナントラクタム、カプリルラクタムおよびラウ
ロラクタムなどのラクタムおよびヘキサメチレンジアミ
ン−アジピン酸塩、ヘキサメチレンジアミン−セバシン
酸塩およびヘキサメチレンジアミン−イソフタル酸塩な
どのジアミン−ジカルボン酸の塩が用いられ、特にカプ
ロラクタム、１２−アミノドデカン酸、ヘキサメチレン
ジアミン−アジピン酸塩が好ましく用いられる。

【００１４】（Ｂ）ポリエーテルエステルアミドの構成
成分である　（ｂ）ポリ　（アルキレンオキシド）　グ
リコールとしては、ポリエチレングリコール、ポリ　（
１，２−プロピレンオキシド）　グリコール、ポリ　（
１，３−プロピレンオキシド）　グリコール、ポリ（テ
トラメチレンオキシド）　グリコール、ポリ　（ヘキサ
メチレンオキシド）　グリコール、エチレンオキシドと
プロピレンオキシドのブロックまたはランダム共重合体
およびエチレンオキシドとテトラヒドロフランのブロッ
クまたはランダム共重合体などが用いられる。これらの
中でも、制電性が優れる点で、特にポリエチレングリコ
ールが好ましく用いられる。ポリ　（アルキレンオキシ
ド）　グリコールの数平均分子量は　２００〜６，００
０　であり、特に　２５０〜４，０００　の範囲が好ま
しく、数平均分子量が、　２００未満では得られるポリ
エーテルエステルアミドの機械的性質が劣り、数平均分
子量が６，０００　を超える場合は、帯電防止性が不足
するため好ましくない。

【００１５】また本発明の効果を損なわない範囲内にお
いて一般式　（Ｉ）　で示されるジオール化合物を共重
合することができる。

【００１６】

【００１７】（ただし式中、Ａｒは炭素数６〜２０の芳
香族基および脂環族基を示し、　Ｒ１　および　Ｒ２　
はエチレンオキシド基またはプロピレンオキシド基を示
し、ｍおよびｎは各々１〜１５の整数を示す。）上記一
般式　（Ｉ）　で示されるジオール化合物には次式　（
ＩＩ）　〜　（ＩＶ）　で示される化合物およびそのハ
ロゲン誘導体などが含まれる。

【００１８】

【００１９】

【００２０】

【００２１】（ただし式中、　Ｒ１　および　Ｒ２　は
エチレンオキシド基またはプロピレンオキシド基を示し
、Ｙは共有結合、炭素数１〜６のアルキレン基、アルキ
リデン基、シクロアルキリデン基、アリールアルキリデ
ン基、　Ｏ、ＳＯ、ＳＯ２　、ＣＯ、　Ｓ、ＣＦ２　、
Ｃ（ＣＦ３）２　またはＮＨを示す。また、ｍおよびｎ
は各々１〜１５の整数を示す。）具体的には、好ましい
ジオール化合物としてはハイドロキノンのエチレンオキ
シド付加物、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加
物、臭素化ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物
、ビスフェノールＳのエチレンオキシド付加物、ジヒド
ロキシナフタレンのエチレンオキシド付加物およびその
ブロック重合体等であり、特にビスフェノールＡのエチ
レンオキシド付加物およびそのブロック重合体が好まし
い。

【００２２】一般式　（Ｉ）　で示されるジオール化合
物の量については特に制限はないが、（ｃ）　と共重合
して得られたポリエーテルエステル単位で０〜６０重量
％の範囲であると好ましい。 （Ｂ）ポリエーテルエステルアミドの構成成分である　
（ｃ）炭素原子数４〜２０のジカルボン酸としてはテレ
フタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−２，
６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸
、ジフェニル−４，　４’−ジカルボン酸、ジフェノキ
シエタンジカルボン酸および３−スルホイソフタル酸ナ
トリウムのごとき芳香族ジカルボン酸、１，４−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカル
ボン酸およびジシクロヘキシル−４，　４’−ジカルボ
ン酸のごとき脂環族ジカルボン酸およびコハク酸、シュ
ウ酸、アジピン酸、セバシン酸およびドデカンジ酸　（
デカンジカルボン酸）　のごとき脂肪族ジカルボン酸な
どが挙げられ、特にテレフタル酸、イソフタル酸、１，
４−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシ
ン酸およびドデカンジ酸が重合性、色調および物性の点
から好ましく用いられる。

【００２３】（ｂ）ポリ　（アルキレンオキシド）　グ
リコールおよび／またはジオール化合物と（ｃ）ジカル
ボン酸は反応上は１：１のモル比で反応するが使用する
ジカルボン酸の種類により通常仕込比を変えて供給され
る。ポリエーテルエステル単位の構成成分である　（ｂ
）ポリ　（アルキレンオキシド）グリコールと　（ｃ）
ジカルボン酸はポリエーテルエステルアミド中９０〜１
０重量％の範囲であり、９０重量％を超える場合はポリ
エーテルエステルアミドの機械的性質が劣り、１０重量
％未満では得られる樹脂の帯電防止性が劣り本発明の目
的を達成できない。

【００２４】（Ｂ）ポリエーテルエステルアミドの重合
方法に関しては特に限定されず、例えば　（イ）（ａ）
　アミノカルボン酸またはラクタムと（ｃ）ジカルボン
酸を反応させて両末端がカルボン酸基のポリアミドプレ
ポリマをつくり、これに　（ｂ）ポリ　（アルキレンオ
キシド）　グリコールを真空下に反応させる方法、（ロ
）前記　（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の各化合物を反応槽に
仕込み、水の存在下または非存在下に高温で加圧反応さ
せることにより、カルボン酸末端のポリアミドプレポリ
マを生成させ、その後常圧または減圧下で重合を進める
方法、および　（ハ）前記　（ａ）、　（ｂ）、　（ｃ
）の化合物を同時に反応槽に仕込み溶融混合したのち高
真空下で一挙に重合を進める方法などを利用することが
できる。

【００２５】また、重合触媒についても制限はなく、例
えば三酸化アンチモンなどのアンチモン系触媒、モノブ
チルスズオキシドなどのスズ系触媒、テトラブチルチタ
ネートなどのチタン系触媒、テトラブチルジルコネート
などのジルコネート系触媒などを１種または２種以上使
用することもできる。本発明に用いる　（Ｃ）グリシジ
ル基含有オレフィン系共重合体はα−オレフィンとグリ
シジル基含有不飽和単量体とを用いて高圧ラジカル重合
法、溶液重合法、乳化重合法などの公知の方法で製造す
ることができる。

【００２６】α−オレフィンとしてはエチレン、プロピ
レン、ブテン−１などであり、エチレンが好ましく使用
できる。また、グリシジル基含有不飽和単量体としては
アリルグリシジルエーテル、２−メチルアリルグリシジ
ルエーテルなどのグリシジルエーテル類および下記一般
式（Ｖ）のグリシジルエステル類が挙げられる。

【００２７】

【００２８】（式中、　Ｒ３　は水素原子、低級アルキ
ル基あるいはグリシジルエステル基で置換された低級ア
ルキル基である。）グリシジルエステルの具体例として
はアクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、エ
タクリル酸グリシジル、イタコン酸グリシジルなどであ
る。 好ましいグリシジル基含有不飽和単量体としてはメタク
リル酸グリシジルおよびアクリル酸グリシジルが挙げら
れる。

【００２９】グリシジル基含有オレフィン系共重合体に
おけるグリシジル基含有不飽和単量体の共重合量は　０
．１〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％の範囲が
適当である。また、さらに４０重量％以下であれば上記
の共重合体と共重合可能な不飽和モノマすなわちビニル
エーテル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビ
ニルエステル類、メチル、エチル、プロピル、ブチル、
ヘキシル、オクチル、デシルなどのアクリル酸およびメ
タクリル酸エステル類、アクリロニトリル、スチレン、
一酸化炭素などを一種以上共重合せしめてもよい。

【００３０】本発明におけるグリシジル基含有オレフィ
ン系共重合体の好ましい例としては、エチレン／メタク
リル酸グリシジル共重合体、エチレン／酢酸ビニル／メ
タクリル酸グリシジル共重合体、エチレン／メタクリル
酸メチル／メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン
／アクリル酸グリシジル共重合体、エチレン／酢酸ビニ
ル／アクリル酸グリシジル共重合体、エチレン／グリシ
ジルエーテル共重合体などが挙げられ、なかでもエチレ
ン／メタクリル酸グリシジル共重合体が最も好ましい。

【００３１】本発明におけるグリシジル基含有オレフィ
ン系共重合体のメルトフローレート（以下ＭＦＲと略す
）は、０．０５〜２００の範囲にあることが好ましく、
より好ましくは０．１〜１００、さらに好ましくは０．
５〜５０の範囲である。ここでＭＦＲはＡＳＴＭＤ１２
３８　（１９０℃で測定）に従って求めた値であり、単
位はｇ／１０分である。本発明において用いられる（Ｄ
）有機スルホン酸塩及び硫酸エステル塩とは、下記一般
式（ＶＩ）および（ＶＩＩ）で示されるものである。

【００３２】

【００３３】

【００３４】ここで式中Ｍは金属原子をＲは有機基を、
また、ｎは１以上の整数を示す。Ｍの好ましい例として
はリチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属
類、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリ
ウムなどのアルカリ土類金属、あるいは亜鉛、アルミニ
ウムなどが挙げられる。Ｒの好ましい例としてはフエニ
ル、α−ナフチル、β−ナフチル、ドデシルフエニル、
ドデシルナフチル、アリル、メタクリルなど、あるいは
高分子量体であるポリスチレン、ポリエチレングリコー
ルなどである。

【００３５】有機スルホン酸塩の好ましい例としては下
記一般式（ＶＩＩＩ）。

【００３６】（但し、式中Ｍはリチウム、ナトリウム、
カリウム、カルシウム、Ｒ’およびＲ”はメチル、エチ
ル、フエニル、２−ヒドロキシエチル、４−ヒドロキシ
ブチルである）で示される化合物、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム、メタリルスルホン酸ナトリウム、１．５−ナ
フタレンジスルホン酸カリウム、ナフタレンスルホン酸
ホルマリン縮合物、スルホン化ポリスチレンのナトリウ
ム塩などである。硫酸エステル塩の好ましい例としては
ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、ステ
アリル硫酸カルシウム、ステアリル硫酸バリウム、ポリ
オキシエチレンエチルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオ
キシエチレンドデシル、フエニルエーテル硫酸ナトリウ
ムなどである。これらの有機スルホン酸塩及び硫酸エス
テル塩は２種類以上併用してもよい。

【００３７】上記の有機スルホン酸塩及び硫酸エステル
塩の添加量はポリエステル樹脂１００重量部に対して　
０．００１〜１０重量部が適当であり、より好ましくは
　０．００５〜５重量部である。添加量が　０．００１
重量部未満では溶融時の形状安定性の改良は十分でなく
、一方１０重量部以上の場合にはポリエステル樹脂自体
の性質を損なう欠点がある。

【００３８】また、有機スルホン酸塩及び硫酸エステル
塩はポリエステル中に置換基として含まれていてもよい
が、エポキシ化合物中に置換基として含まれるのは好ま
しくない。かくして得られた重合体は第１の態様として
、 （Ａ）　ポリエステル樹脂　１００重量部に（Ｂ）（ａ
）炭素原子数６以上のアミノカルボン酸あるいはラクタ
ム、または炭素数６以上のジアミンとジカルボン酸の塩
、（ｂ）数平均分子量　２００〜６０００のポリ　（ア
ルキレンオキシド）　グリコール、および（ｃ）炭素原
子数４〜２０のジカルボン酸をポリエーテルエステル単
位が１０〜９０重量％となるように共重合したポリエー
テルエステルアミド１〜６５重量部、好ましくは３〜４
５重量部と（Ｃ）　グリシジル基含有オレフィン系共重
合体　０．１〜５０重量部、好ましくは０．５〜３０重
量部、更に好ましくは１〜１０重量部を配合して吹込成
形する。

【００３９】ポリエーテルエステルアミドが１重量部未
満ではブロー中空成形品の帯電防止性が不足し、６５重
量部を超える場合ブロー中空成形品が柔軟になり機械的
性質が劣るため好ましくない。また、グリシジル基含有
オレフィン系共重合体が　０．１重量部未満ではブロー
中空成形品が真珠光沢になり、５０重量部を超える場合
ブロー中空成形品が柔軟になり機械的性質が劣るため好
ましくない。

【００４０】また、第２の態様として、（Ａ）　ポリエ
ステル樹脂　１００重量部に（Ｂ）（ａ）炭素原子数６
以上のアミノカルボン酸あるいはラクタム、または炭素
数６以上のジアミンとジカルボン酸の塩、（ｂ）数平均
分子量　２００〜６０００のポリ　（アルキレンオキシ
ド）　グリコール、および（ｃ）炭素原子数４〜２０の
ジカルボン酸をポリエーテルエステル単位が１０〜９０
重量％となるように共重合したポリエーテルエステルア
ミド１〜６５重量部と、 （Ｃ）　グリシジル基含有オレフィン系共重合体　０．
１〜５０重量部と、 （Ｄ）（ａ）有機スルホン酸塩および／又は　（ｂ）硫
酸エステル塩０．００１〜５重量部、好ましくは　０．
００５〜５重量部を配合して吹込成形する。

【００４１】有機スルホン酸塩および／または硫酸エス
テルが　０．００１重量部未満では溶融時の形状安定性
の改良は十分ではなく、１０重量部を超える場合はブロ
ー中空成形品の機械的性質が劣るため好ましくない。ポ
リエステル樹脂とポリエーテルエステルアミド、および
、グリシジル基含有オレフィン系共重合体あるいはこれ
らと有機スルホン酸塩および／又は硫酸エステル塩の混
練方法については通常公知の方法を採用することができ
、単軸スクリュー押出機でも二軸以上の多軸スクリュー
押出機による混練方法でもよい。

【００４２】ブロー成形も公知の方法によって行われる
。例えば、第１の実施態様および第２の実施態様の場合
、ダイレクトブロー成形法によって、本発明のポリエス
テル樹脂ブロー中空成形品を製造するには、通常の押出
機または射出成形機により成形された溶融パリソンをブ
ロー金型内で吹込成形する方法を例示することができる
。

【００４３】また、第３の実施態様の場合、二軸延伸ブ
ロー成形法によって、本発明のポリエステル樹脂ブロー
中空成形品を製造するには、通常の射出成形機により成
形された非晶のプリフォームあるいは押出成形機により
成形されたパイプから得られたプリフォームをポリエス
テル樹脂の延伸温度、たとえばポリエチレンテレフタレ
ート系樹脂では７０〜１２０℃、ポリブチレンテレフタ
レート系樹脂では６０〜８０℃で加熱した後、ブロー金
型内で延伸ロッドと高圧エヤーにより、縦軸方向に１．
５〜３．５倍、好ましくは２〜３倍、横軸方向に２〜５
倍、好ましくは３〜４．５倍に延伸する方法を例示する
ことができる。

【００４４】なお本発明のブロー中空成形品には、ポリ
エーテルエステルアミドを含有する本発明の樹脂組成物
が少なくとも一層形成し、更にポリエーテルエステルア
ミドを含有しない他の樹脂または樹脂組成物の層と多層
を形成した多層ブロー中空成形品も含まれる。ポリエー
テルエステルアミドを含有しない樹脂としては、ポリエ
ステル樹脂、共重合ポリエステル樹脂、ポリプロピレン
やポリエチレンなどのポリオレフィン樹脂、アイオノマ
ー樹脂、ポリアミド、共重合ポリアミド、ガラス繊維強
化ポリアミド樹脂など通常ブロー成形品に用いられる熱
可塑性樹脂が好ましく用いられる。

【００４５】さらに必要に応じてオリゴマなどの相溶化
剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの各種
安定剤や顔料、染料、滑剤、ガラス繊維、無機フィラー
、導電剤などを添加することもできる。かくしてブロー
中空成形品が得られるが、本発明でいうブロー中空成形
品とは吹き込み成形して得た中空状容器、タンクやボト
ルやパイプ等をいい、形状としては円筒形、円錐形、角
形、平角形、太鼓形、ダルマ形などであり、用途として
は調味料容器、清涼飲料容器、小型化粧品容器、洗剤類
、液状薬品などの容器として好ましく用いられる。

【００４６】

【実施例】本発明をさらに具体的に説明するために以下
実施例および比較例を挙げて説明する。なお実施例中の
部数および％はそれぞれ重量部および重量％を示す。 参考例 （１）（Ａ）：ポリエステル樹脂の調製Ａ−１：ポリエ
チレンテレフタレート樹脂ｏ−クロロフェノール中２５
℃で測定した固有粘度（ＩＶ）が０．８ｄｌ／ｇのもの
を使用した。 Ａ−２：共重合ポリエステル樹脂 ジカルボン酸構成単位中テレフタル酸成分単位が７５モ
ル％、イソフタル酸成分単位が２５モル％であり、ジオ
ール構成単位中エチレングリコール構成単位が　１００
モル％である共重合ポリエステル樹脂で、ｏ−クロロフ
ェノール中２５℃で測定した固有粘度（ＩＶ）が０．７
５ｄｌ／ｇのものを使用した。 Ａ−３：共重合ポリエステル樹脂 ジカルボン酸構成単位中テレフタル酸成分単位が８０モ
ル％、ドデカンジオン酸成分単位が２０モル％であり、
ジオール構成単位中１，４−ブタンジオール構成単位が
　１００モル％である共重合ポリエステル樹脂で、ｏ−
クロロフェノール中２５℃で測定した極限粘度（ＩＶ）
が０．７ｄｌ／ｇのものを使用した。 （２）（Ｂ）：ポリエーテルエステルアミドの調製Ｂ−
１：カプロラクタム５０部、数平均分子量が１０００の
ポリエチレングリコール４４．２部およびテレフタル酸
７．６部を　”イルガノックス”　１０９８　（酸化防
止剤）　０．２部および三酸化アンチモン触媒０．１部
と共にヘリカルリボン攪拌翼を備えた反応容器に仕込み
、窒素置換して　２６０℃で６０分間加熱攪拌して透明
な均質溶液とした後、　２６０℃、０．５ｍｍＨｇ以下
の条件で４時間重合し、粘稠で透明なポリマを得た。

【００４７】ポリマを冷却ベルト上にガット状に吐出し
、ペレタイズすることによって、ペレット状のポリエー
テルエステルアミド　（Ｂ−１）　を調製した。　（Ｂ
−１）　中のポリエーテルエステル単位は４５重量％で
あった。 Ｂ−２：ナイロン６・６塩　（ＡＨ塩）　４０部、ビス
フェノールＡのエチレンオキシド付加物　（　”ニュー
ポール”　ＢＰＥ−２０、三洋化成工業　（株）　製）
　６．３部、数平均分子量１０００のポリエチレングリ
コール４１．９部、ドデカジオン酸１４．３部を　”イ
ルガノックス”　１０９８　　０．２部、三酸化アンチ
モン０．０２部と共にＡ−１で用いた反応容器に仕込み
、窒素置換して　２６０℃で６０分間加熱攪拌して透明
な均質溶液とした後、５００ｍｍＨｇ　に減圧して反応
容器気相部の水分を除去し、テトラブチルジルコネート
０．０８部添加した。 次いで　２６０℃、０．５ｍｍＨｇ　以下の条件で３時
間３０分重合し、粘稠で透明なポリマを得た。以降Ｂ−
１と同一方法でポリエーテルエステルアミド　（Ｂ−２
）　を調製した。 　（Ｂ−２）　中のポリエーテルエステル単位は４０重
量％であった。 （３）（Ｃ）：グリシジル基含有オレフィン系共重合体
の調製Ｃ−１：エチレン／メタクリル酸グリシジル共重
合〔重量比９５／５　ＭＦＲ　３．８ｇ／１０分　（１
９０℃）〕を使用した。 Ｃ−２：エチレン／メタクリル酸グリシジル／酢酸ビニ
ル共重合体〔重量比９０／５／５　ＭＦＲ　２．６ｇ／
１０分　（１９０℃）　〕を使用した。 （４）（Ｄ）（ａ）　有機スルホン酸塩、（ｂ）　硫酸
エステル塩の調製 Ｄ−１：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムＤ−２
：ラウリル硫酸ナトリウム を使用した。 実施例１〜９ 参考例で調製した　（Ａ）ポリエステル樹脂、　（Ｂ）
ポリエーテルエステルアミド、（Ｃ）グリシジル基含有
オレフィン系共重合体および　（Ｄ）有機スルホン酸塩
および硫酸エステル塩を表１に示した配合比で混合した
ペレットを作った。

【００４８】得られたペレットを用い、直径４０ｍｍφ
押出機を有するブロー成形機を用いて、ポリエチレンテ
レフタレート系樹脂の場合　２８０℃、ポリブチレンテ
レフタレート系樹脂の場合　２４５℃で外径　１００ｍ
ｍ、肉厚４ｍｍの溶融パリソンを形成し、１辺　１２０
ｍｍ、高さ　１５０ｍｍの正四角形容器を成形した。実
施例１〜９はいずれも、極めて良好なブロー成形が実施
できた。

【００４９】これらの成形品の表面固有抵抗値は、成形
品胴部の中央部から採取した４０×４０ｍｍ角板を用い
、次の条件で測定した。 （１）　成形直後、洗剤　”ママレモン”　　（ライオ
ン油脂　（株）　製）　水溶液で洗浄し、続いて蒸留水
で十分洗浄してから表面の水分を取除いた後、５０％Ｒ
Ｈ、２３℃で２４時間調湿して測定した。

【００５０】（２）　成形後、５０％ＲＨ、２３℃中に
　２００日間放置した後、洗剤　”ママレモン”　水溶
液で洗浄し、続いて蒸留水で十分洗浄してから表面の水
分を取除いた後、５０％ＲＨ、２３℃で２４時間調湿し
て測定した。測定結果を表２に示した。なお、成形容器
の賦形性は、得られた容器が完全に賦形しているかどう
か、すなわち、吹込時に膜破れが発生するか否かを目視
で判定した。

【００５１】又、ブロー中空成形品の真珠光沢の発生の
有無についても同様に目視で判定した。得られた容器の
胴中央部の厚みは３ｍｍである。 比較例１〜４ 参考例で調製した　（Ａ）ポリエステル樹脂、　（Ｂ）
ポリエーテルエステルアミドおよび　（Ｃ）グリシジル
基含有オレフィン系共重合体を表１に示した配合比で実
施例と同様の方法で溶融混練、吹込み成形して各物性を
測定した。測定結果を表２に示した。

【００５２】表　　　　１

【００５３】表　　　　２

【００５４】実施例１０〜１８、比較例５〜８実施例１
〜９並びに比較例１〜４におけるポリエステル樹脂、ポ
リエーテルエステルアミド、グリシジル基含有オレフィ
ン系共重合体、有機スルホン酸塩硫酸エステル塩等の混
合物を、射出成形機を用いて成形温度、ポリエチレンテ
レフタレート系樹脂の場合　２７５℃、ポリブチレンテ
レフタレート系樹脂の場合　２４５℃でそれぞれ射出成
形して厚さが約３ｍｍであるプリフォーム　（コールド
パリソン）　を作製した。

【００５５】次いで、これらのプリフォームを二軸延伸
吹込成形機を用いて、７０〜１１０　℃で予熱して、縦
約２．５倍および横約４倍に二軸延伸吹込み成形して内
容積が約１Ｌの延伸ボトルを作製した。これらの成形品
の表面固有抵抗値は、実施例１と同様の方法で測定した
。測定結果を表３に示した。

【００５６】表　　　　３

【００５７】表２および３の結果から次のことが明らか
である。本発明のブロー中空成形品（実施例１〜１８）
　は、いずれも真珠光沢が発生せず、賦形性が優れ、か
つ低い表面固有抵抗値を有している。しかも表面洗浄や
経時変化によっても抵抗値はほとんど変化せず、優れた
永久帯電防止性を発揮する。一方、ポリエーテルエステ
ルアミド（Ｂ）　の配合量が１重量部未満の場合　（比
較例１）　は帯電防止性　（抵抗値）　が劣り、ポリエ
ーテルエステルアミド（Ｂ）　が６５重量部を越える場
合　（比較例２）　は賦形性が劣り好ましくない。

【００５８】グリシジル基含有オレフィン系共重合体（
Ｃ）　が０．１重量部未満の場合　（比較例３）　、真
珠光沢が発生し、好ましくなく、５０重量部を超える場
合　（比較例４）　は機械的性質が劣るため好ましくな
い。

【００５９】

【発明の効果】実施例にみられるように本発明によって
永久帯電防止性に優れたブロー中空成形品が得られる。 本発明のポリエステル樹脂ブロー中空成形品は数平均分
子量　２００〜６０００のポリアルキレンオキシドグリ
コールを含むポリエーテルエステルアミドとグリシジル
基含有オレフィン系共重合体が混練されているので、ブ
ロー成形品の賦形性に優れ、真珠光沢の発生がなく、か
つ優れた永久帯電防止性を示す。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　（Ａ）　ポリエステル樹脂　１００重
   量部（Ｂ）（ａ）炭素原子数６以上のアミノカルボン酸
   あるいはラクタム、または炭素数６以上のジアミンとジ
   カルボン酸の塩、（ｂ）数平均分子量　２００〜６００
   ０のポリ　（アルキレンオキシド）　グリコール、およ
   び（ｃ）炭素原子数４〜２０のジカルボン酸をポリエー
   テルエステル単位が１０〜９０重量％となるように共重
   合したポリエーテルエステルアミド１〜６５重量部およ
   び （Ｃ）　グリシジル基含有オレフィン系共重合体　０．
   １〜５０重量部 からなる樹脂組成物を吹込成形してなるポリエステル樹
   脂ブロー中空成形品。
2. 【請求項２】　　樹脂組成物が更に、（Ｄ）　有機スル
   ホン酸塩および／又は硫酸エステル塩を　０．００１〜
   １０重量部含有する請求項１記載のポリエステル樹脂ブ
   ロー中空成形品。
3. 【請求項３】　　吹込成形が二軸延伸吹込成形である請
   求項１または請求項２記載のポリエステル樹脂ブロー中
   空成形品。