JPH04296356A - 耐衝撃性ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐衝撃性の改良された
ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物に関するものであ
り、さらに詳しくは、ポリフェニレンスルフィド樹脂に
エチレン、エチレン−プロピレン、エチレン−１−ブテ
ン、エチレン−酢酸ビニルから選ばれるエチレン系共重
合体と相溶化剤として不飽和カルボン酸無水物又は不飽
和グリシジルエステルを含むエチレン系共重合体を含有
せしめてなるポリフェニレンスルフィド樹脂組成物に関
する。

【０００２】

【従来の技術】従来、耐衝撃性の改善されたポリフェニ
レンスルフィド樹脂組成物として、特開昭５９−２０７
９２１号公報には、ポリフェニレンスルフィド樹脂に不
飽和カルボン酸又はその無水物、又はそれらの誘導体を
グラフト共重合したα−オレフィン共重合体エラストマ
−及びエポキシ樹脂を配合せしめてなる組成物が開示さ
れている。

【０００３】また、特開昭５８−１５４７号公報及び特
開昭５９−１５２９５３号公報には、ポリフェニレンス
ルフィド樹脂にエチレン−メタクリル酸グリシジル共重
合体を含有させた組成物が開示されている。

【０００４】しかしながら、前記公報記載の組成物にお
いても耐衝撃性の改善効果は不十分である。

【０００５】更に詳述すると、従来知られているように
ポリフェニレンスルフィド樹脂の分子鎖は反応性に乏し
い上に、前記で用いられているエラストマ−成分の弾性
体としての効果が不十分であるために充分な耐衝撃性の
改良がなされていないのが現状である。

【０００６】また、わずかに効果の見られるものであっ
ても、溶融混練時にエラストマ−成分がゲル化を生じ、
組成物の溶融粘度が著しく上昇するため成形性が著しく
低下したり、事前に特別の処理を施したポリフェニレン
スルフィド樹脂を使用しなければならないため生産性に
劣るものであった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明者は、ポリフェ
ニレンスルフィド樹脂とエラストマ−の界面での付着性
の改善、エラストマ−成分の弾性体としての効果を発現
させること、溶融混練時のゲル化を抑えポリフェニレン
スルフィド樹脂本来の成形性を保持することを課題とし
て鋭意検討を行った結果、ポリフェニレンスルフィド樹
脂にエチレン、エチレン−プロピレン、エチレン−１−
ブテン、エチレン−酢酸ビニルから選ばれるエチレン系
共重合体と不飽和カルボン酸無水物又は不飽和グリシジ
ルエステルを含むエチレン系共重合体を配合することに
よりこれら課題が解決されることを見いだし、本発明を
完成するに至った。

【０００８】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、（Ａ
）ポリフェニレンスルフィド樹脂７０〜９８重量％、（
Ｂ）エチレン、エチレン−プロピレン、エチレン−１−
ブテン、エチレン−酢酸ビニルから選ばれるエチレン系
共重合体２９〜１重量％、（Ｃ）不飽和カルボン酸無水
物又は不飽和グリシジルエステルを含むエチレン系共重
合体１０〜１重量％からなることを特徴とするポリフェ
ニレンスルフィド樹脂組成物に関するものである。

【０００９】本発明で使用するポリフェニレンスルフィ
ド樹脂とは、一般に、

【００１０】

【化１】 で表される繰り返し単位を９５モル％以上含んだもので
あれば、その他の共重合体成分としてはいかなるものを
含んでいてもさしつかえがない。

【００１１】本発明で使用されるポリフェニレンスルフ
ィド樹脂は、特公昭４５−３３６８号公報及び特公昭５
２−１２２４０号公報で代表される製造法が使用できる
。これらの方法によれば、特公昭４５−３３６８号公報
で代表される製造法により比較的低分子量な重合体と、
特公昭５２−１２２４０号公報で代表される製造法によ
り本質的に線状で比較的高分子量の重合体が得られ、前
記特公昭４５−３３６８号公報記載の方法で得られた重
合体は、重合後空気雰囲気下において加熱あるいは過酸
化物等の架橋剤を添加して加熱することにより高重合度
化して用いることも可能であり、本発明においてはいか
なる方法によって得られたポリフェニレンスルフィド樹
脂を用いることも可能である。

【００１２】特に、重合仕込段階あるいは重合途中段階
で、３，５−ジアミノクロロベンゼン、３，５−ジクロ
ロアニリン、ｐ−クロロアニリンに代表されるハロゲン
化芳香族アミンを添加することにより合成されたアミノ
基を含有したポリフェニレンスルフィド樹脂を使用する
ことがより好ましい。

【００１３】本発明で用いられるポリフェニレンスルフ
ィド樹脂の溶融粘度は、成形品を得ることが可能であれ
ば特に限定はないが、１００〜５００００ポアズ、特に
好ましくは１０００〜１００００ポアズである。

【００１４】本発明で用いられるポリフェニレンスルフ
ィド樹脂の配合量は、７０〜９８重量％、好ましくは８
０〜９５重量％である。ポリフェニレンスルフィド樹脂
の配合量が７０重量％未満ではポリフェニレンスルフィ
ド樹脂の耐溶剤性、耐熱性が低下し、またポリフェニレ
ンスルフィド樹脂の配合量が９８重量％を越えるとポリ
フェニレンスルフィド樹脂の靭性が改良されない。

【００１５】本発明では、化学的に変性された、特に、
アミノ基により変性されたポリフェニレンスルフィド樹
脂を使用した場合には、未変性のポリフェニレンスルフ
ィド樹脂を使用した場合よりも、さらに配合物の分散性
、相溶性、界面の接着性に優れた組成物を合成すること
ができる。

【００１６】本発明において、用いられるエチレン、エ
チレン−プロピレン、エチレン−１−ブテン、エチレン
−酢酸ビニルから選ばれるエチレン系共重合体は、その
デュ−ロメ−タ−硬さがＳｈｏｒｅ　　Ｄにおいて７０
以下の物が好ましい。

【００１７】以上のようなポリエチレンあるいはエチレ
ン系共重合体としては、「エクセレンＶＬシリ−ズ」（
住友化学（株）製）、「タフマ−シリ−ズ」（三井石油
化学（株）製）、「ウルトラセンシリ−ズ」（東ソ−（
株）製）等が代表的である。

【００１８】Ｓｈｏｒｅ　　Ｄが７０を超えるポリマ−
を用いた場合には、そのポリマ−自体の耐衝撃性が低い
ため、耐衝撃性改良効果が不十分であり、本発明にはあ
まり適していない。

【００１９】本発明で相溶化剤として用いられる不飽和
カルボン酸無水物又は不飽和グリシジルエステル基を含
むエチレン系共重合体もそのデュ−ロメ−タ−硬さがＳ
ｈｏｒｅ　　Ｄにおいて７０以下の物が好ましい。

【００２０】それらのポリマ−としては、「ボンダイン
シリ−ズ」（住友化学（株）製）、「ボンドファ−スト
シリ−ズ」（住友化学（株）製）等が挙げられる。

【００２１】Ｓｈｏｒｅ　　Ｄが７０を超える相溶化剤
を用いた場合には、相溶化剤自体の耐衝撃性が低いため
に耐衝撃性改良効果が不十分となる場合がある。

【００２２】本発明において、繊維状及び粒状の強化剤
は、必要に応じてポリフェニレンスルフィド樹脂組成物
１００重量部に対して３００重量部を越えない範囲で配
合することが可能であり、通常１０〜３００重量部の範
囲で配合することにより強度、剛性、耐熱性、寸法安定
性等の向上を図ることが可能である。

【００２３】かかる繊維状強化剤としては、ガラス繊維
、シリコンガラス繊維、アルミナ繊維、炭化ケイ素繊維
、セラミック繊維、アスベスト繊維、金属繊維等の無機
繊維及び炭素繊維が挙げられる。

【００２４】また粒状の強化剤としては、ワラステナイ
ト、セリサイト、カオリン、マイカ、クレ−、ベントナ
イト、アスベスト、タルク、アルミナシリケ−トなどの
ケイ酸塩：アルミナ、酸化ケイ素、酸化マグネシウム、
酸化ジルコニウム、酸化チタンなどの金属酸化物：炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイトなどの炭酸
塩：硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩：ガラ
スビ−ズ、窒化ホウ素、炭化ケイ素、サロヤン、シリカ
等が挙げられ、これらは多孔質であっても良い。　　こ
れらの強化剤は２種以上を併用することが可能であり、
必要に応じてシラン系及びチタン系などのカップリング
剤で予備処理して使用することができる。

【００２５】また、本発明の組成物に本発明の目的を逸
脱しない範囲であれば、他の樹脂を加えることも可能で
ある。

【００２６】本発明の組成物の調製方法は特に限定はな
いが、溶融混練温度は２８０〜３４０℃が好ましく、２
８０℃未満ではポリフェニレンスルフィド樹脂の溶融が
不十分であり、３４０℃を越えるとエチレン、エチレン
−プロピレン、エチレン−１−ブテン、エチレン−酢酸
ビニルから選ばれるエチレン系共重合体あるいは相溶化
剤が熱劣化を生じ易くなり好ましくない。

【００２７】以下に実施例をあげて本発明を更に詳しく
説明するが、これらは本発明を限定するものでない。

【００２８】

【実施例】ここで示す溶融粘度は、高化式フロ−テスタ
−により直径０．５ｍｍ，長さ２ｍｍのダイスを用いて
、３００℃，剪断速度２００（秒）−１で測定したもの
である。

【００２９】参考例１ １５ｌオ−トクレ−ブに、Ｎ−メチル−２−ピロリドン
（ＮＭＰ）を５ｌ仕込み、１２０℃に昇温した後に、硫
化ナトリウム２．８水塩１８７０ｇ、酢酸リチウム３３
０ｇを仕込み、約２時間かけて撹拌しながら徐々に２０
５℃まで昇温して水を４１０ｇ留出させた。この系を１
４０℃まで冷却した後、ｐ−ジクロロベンゼンを２０９
０ｇ加えて２２５℃に昇温し、３時間重合した後、２５
０℃に昇温し、２５０℃に達したときに３，５−ジアミ
ノクロロベンゼン２０．２ｇをＮＭＰ５０ｍｌに溶かし
た溶液を系内に圧入し、さらに２５０℃で３時間重合さ
せアミノ基を有したポリフェニレンスルフィドを得た。 このポリマ−の溶融粘度は４０００ポアズであった。こ
のポリマ−のアミノ基導入については、ＦＴ−ＩＲ（Ｎ
ＩＣＯＬＥＴ社製）により、３３８７ｃｍ−１の吸収が
観察されたことにより確認した。

【００３０】実施例１ 参考例１で得られたポリフェニレンスルフィド樹脂とエ
チレン系共重合体（タフマ−Ｐ−０２８０：三井石油化
学（株）製）と相溶化剤としてエチレン−グリシジルメ
タクリレ−ト共重合体（ボンドファ−スト−Ｅ：住友化
学（株）製）とを８０：１５：５の重量比率で、２軸混
練押出機により３１０℃で溶融混練し、ストランド状に
押し出し、カットして組成物のペレットを得た。

【００３１】そのペレットを射出成形機を用いてシリン
ダ−温度３００℃、射出圧力８００ｋｇ／ｃｍ２、金型
温度１４５℃で射出成形し、物性測定用の試験片を得た
。得られた試験片を用いて、耐衝撃性評価として、ノッ
チ付きアイゾット衝撃強度をＡＳＴＭ　　Ｄ−２５６法
に従って測定した。結果は表１に示す。

【００３２】実施例２ 参考例１で得られたポリフェニレンスルフィド樹脂とポ
リエチレン（エクセレンＶＬ−１００：住友化学（株）
製）と相溶化剤としてボンドファ−スト−Ｅとを８０：
１５：５の重量比率で、実施例１と同様の方法で調整し
、物性を測定した。結果は表１に示す。

【００３３】実施例３ 参考例１で得られたポリフェニレンスルフィド樹脂とエ
チレン−酢酸ビニル共重合体（ウルトラセン７６０：東
ソ−（株）製）と相溶化剤としてボンドファ−スト−Ｅ
とを８０：１５：５の重量比率で、実施例１と同様の方
法で調整し、物性を測定した。結果は表１に示す。

【００３４】実施例４、５ 参考例１で得られたポリフェニレンスルフィド樹脂とタ
フマ−Ｐ−０２８０と相溶化剤としてエチレン−アクリ
ル酸エチル−無水マレイン酸共重合体（ボンダインＨＸ
−８０２０：住友化学（株）製）とを８０：１５：５、
８０：１０：１０の重量比率で、実施例１と同様の方法
で調整し、物性を測定した。結果は表２に示す。

【００３５】実施例６ 参考例１で得られたポリフェニレンスルフィド樹脂とエ
クセレンＶＬ−１００と相溶化剤としてボンダインＨＸ
−８０２０とを８０：１５：５の重量比率で、実施例１
と同様の方法で調整し、物性を測定した。結果を表２に
示す。

【００３６】実施例７ 参考例１で得られたポリフェニレンスルフィド樹脂とウ
ルトラセン７６０と相溶化剤としてボンダインＨＸ−８
０２０とを８０：１５：５の重量比率で、実施例１と同
様の方法で調整し、物性を測定した。結果を表２に示す
。

【００３７】比較例１ 参考例１で得られたポリフェニレンスルフィド樹脂の物
性を表１に示す。

【００３８】比較例２ 参考例１で得られたポリフェニレンスルフィド樹脂とボ
ンドファ−スト−Ｅとを９５：５の重量比率で、実施例
１と同様の方法で調整し、物性を測定した。但し、流動
性が悪いためシリンダ−温度を３２０℃とした。結果を
表１に示す。

【００３９】比較例３ 参考例１で得られたポリフェニレンスルフィド樹脂とボ
ンドファ−スト−Ｅとを８０：２０の重量比率で、実施
例１と同様の方法で調整し、物性を測定した。但し、流
動性が著しく悪いためシリンダ−温度３５０℃、射出圧
力１４００ｋｇ／ｃｍ２とした。結果を表１に示す。

【００４０】比較例４ 参考例１で得られたポリフェニレンスルフィド樹脂とタ
フマ−Ｐ−０２８０とを８０：２０の重量比率で、実施
例１と同様の方法で調整し、物性を測定した。結果を表
１に示す。

【００４１】比較例５ 参考例１で得られたポリフェニレンスルフィド樹脂とエ
クセレンＶＬ−１００とを８０：２０の重量比率で、実
施例１と同様の方法で調整し、物性を測定した。結果を
表２に示す。

【００４２】比較例６ 参考例１で得られたポリフェニレンスルフィド樹脂とウ
ルトラセン７６０とを８０：２０の重量比率で、実施例
１と同様の方法で調整し、物性を測定した。結果を表２
に示す。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【表２】

【００４５】

【発明の効果】本発明によれば、ポリフェニレンスルフ
ィド樹脂とエチレン、エチレン−プロピレン、エチレン
−１−ブテン、エチレン−酢酸ビニルから選ばれるエチ
レン系共重合体と相溶化剤として不飽和カルボン酸無水
物又は不飽和グリシジルエステルを含むエチレン系共重
合体とを組み合わせることにより、ポリフェニレンスル
フィド樹脂本来の成形性を落とすことなく、耐衝撃性の
改善されたポリフェニレンスルフィド樹脂組成物が得ら
れる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂７０
   〜９８重量％、（Ｂ）エチレン、エチレン−プロピレン
   、エチレン−１−ブテン、エチレン−酢酸ビニルから選
   ばれるエチレン系共重合体２９〜１重量％、（Ｃ）不飽
   和カルボン酸無水物又は不飽和グリシジルエステルを含
   むエチレン系共重合体１０〜１重量％からなることを特
   徴とするポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。