JPH04290785A - ノーカーボン感圧複写紙用発色剤シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明はノーカーボン感圧複写紙
に関し、更に詳細にはノーカーボン感圧複写紙用発色剤
シートの印刷適性とのりづけ適性向上に関する。 【０００２】 【従来の技術】電子供与性染料と電子受容性酸性物質を
使用したノーカーボン感圧複写紙は、例えば米国特許第
２５０５４８９号、同４４８００５２号明細書に詳細に
記載されているように、基本的には電子供与性染料（以
下、発色剤と称す）を高沸点溶媒に溶解しマイクロカプ
セルに内蔵して紙の如き支持体の裏面に塗布した発色剤
シート（以下、上用紙と称する場合がある）と好適粒径
に粉砕した電子受容性酸性物質（以下、顕色剤と称す）
を紙の如き支持体の表面に塗布した顕色剤シート（以下
、下用紙と称する場合がある）から成り、上用紙−下用
紙の塗布面を対向させ筆記或はタイプライター等で加圧
印字すると加圧部のマイクロカプセルが破壊されて流出
した発色剤と顕色剤が接触して発色反応を起こし発色画
像が得られる。更に、ノーカーボン感圧複写紙は多数枚
複写が必要であり又要求されるので、紙の如き支持体の
表面に顕色剤、裏面にマイクロカプセルを塗布し、顕色
剤と発色剤を１枚で兼ね備えたシートを中用紙として、
上用紙−中用紙−中用紙・・・下用紙と中用紙を多数枚
組み合わせることにより、多くの複写記録が可能である
。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】このようなノーカーボ
ン感圧複写紙は、通常、各種の伝票類、ワードプロセッ
サー用紙等の広範囲に使用されており、中でもクレジッ
ト業界、保険業界のおける申込書、契約書等の需要が急
増している。最近、これらの申込書、契約書等は上用紙
の表面に色インキを１色のみならず２〜３色と多色印刷
を施し、色彩性豊かな商品として使用するが、一般の上
用紙の表面は表面強度を維持するために澱粉等の水溶性
高分子を少量サイズプレス塗布しているが、その殆どは
紙支持体のパルプ繊維が露出しており、色インキ着肉性
・鮮明性等の印刷適性が劣り、又色インキの裏抜けがあ
る。 【０００４】そこで、従来より色インキの着肉性向上及
び裏抜け防止を図るために紙支持体の叩解度を上げパル
プ繊維を短くし、平滑度を高くするとか、坪量を増やす
とか或は紙支持体中にタルク等の顔料を抄き込んで対策
としている。しかしながら、これらの対策では実用的に
問題があった。即ち、パルプ繊維を短く或は紙支持体中
にタルク等の顔料を抄き込むと紙支持体は破れやすく強
度は弱くなり、更に剛直度が低下し、カプセル塗布時の
製造工程、印刷加工時の紙切れ、スプロケット・ミシン
目刃の摩耗が大きくなり、トラブルが発生する。又、坪
量を増やすと、紙支持体の厚さが増え印字発色能力の低
下につながる。 【０００５】依って実用的に効果がある対策としては紙
支持体の表面に白色顔料を塗布し、平滑性、不透明向上
により、色インキの着肉性・鮮明性を維持し、更に裏抜
け防止を図る方法がある。処がこの方法は上記問題は解
決できるが、それ以外のノーカーボン感圧複写紙として
重要な特性であるのりづけ適性がなくなってしまう。そ
れは通常のノーカーボン感圧複写紙を申込書、契約書等
に使用する場合、上用紙−中用紙・・・下用紙を１セッ
トとして重ね合わせて側面にセット用のりでのりづけす
ると、各セット毎の接着、剥離はスムーズであるが、上
用紙表面に顔料層を設けると剥離適性がなくなってしま
う。この原因は紙支持体自体は適切な撥のり・撥水性が
あるように設計されているが、ただ単に顔料層を設けた
だけでは撥のり・撥水性が低下し、セット用のりが側面
より多く浸み込むために起こる。 【０００６】一方、特開平２−１３４２８２号公報には
、紙支持体の表面に撥水剤を撥のり剤として含有した顔
料類を塗布して隠蔽層を設けると記載されており、本発
明者らが実験により評価すると、確かにのりづずけ適性
向上に効果のあることが認められたが、比較的多量の撥
水剤が必要であるとか、効果的であっても分散、調液時
の泡立ちやすさ、又、機械的・熱的安定性に欠ける撥水
剤もあり、製造及び品質安定性は更に改良が望まれる。 【０００７】従って本発明の目的は発色剤シートである
上用紙表面の印刷適性及びのりづけ適性向上を図り、更
にその製造工程時にまったく問題のない実用的に優れた
ノーカーボン感圧複写紙用発色剤シートを提供すること
である。 【０００８】 【課題を解決するための手段】本発明者らは広範な実験
・研究を鋭意進めた結果、塗布製造工程でまったく問題
なく、然も色インキ着肉性・鮮明性等の印刷適性向上及
び色インキ裏抜け防止が図られ、更にのりづけ適性に優
れたノーカーボン感圧複写紙用発色剤シートを開発した
。即ち、本発明は発色剤シートの表面に白色顔料とアル
キルエチレン尿素を主成分とした顔料層を設けることに
より目的は達成され、更にアルキル基が炭素数１０〜１
８のアルキルエチレン尿素とすることにより顕著な効果
が得られる。 【０００９】本発明に使用する白色顔料は、例えば具体
的にはアルミニウム、亜鉛、マグネシウム、カルシウム
、チタン等の炭酸塩、酸化物、水酸化物、硫酸塩及び天
然シリカ、クレー、ゼオライト、カオリン、焼成カオリ
ン等の粘土類を含む無機系白色顔料；合成シリカ、スチ
レン樹脂、メラミン樹脂、アクリル樹脂、尿素樹脂等の
共重合体を含む有機系顔料から１種又は２種以上選ばれ
る。 【００１０】本発明に使用するアルキルエチレン尿素は
アルキル基が炭素数１０〜１８のエチレン尿素であり、
例えば具体的にはデシルエチレン尿素、ウンデシルエチ
レン尿素、ミリスチルエチレン尿素、ペンタデシルエチ
レン尿素、セチルエチレン尿素、オレイルエチレン尿素
、ステアリルエチレン尿素であり、特に好ましくはラウ
リルエチレン尿素、オレイルエチレン尿素、ステアリル
エチレン尿素である。アルキルエチレン尿素の添加量は
白色顔料１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部
である。好ましくは０．０５〜８重量部であり、特に好
ましくは０．１〜３重量部である。０．０１重量部未満
ではのりづけ適性向上が殆ど図れず、１０重量部を越え
ると色インキ着肉性が劣り、特に２〜３色と色インキを
多色印刷方式で使用頻度の高いオフセット印刷適性が得
られず、実用的商品価値の低下を招く。 【００１１】本発明に使用する結着剤としては、例えば
具体的には穀物澱粉、α化澱粉、酸化澱粉、エーテル化
澱粉、エステル化澱粉等の澱粉類：膠、ゼラチン、カゼ
イン、コラーゲン、ビスコース等のプロティン類：メチ
ルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース
類：寒天、アルギン酸ナトリウム、アラビアゴム等の多
糖類：ポリビニルアルコール、ポリビニルピドリドン、
ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、マレイン酸共重
合物等の水溶性高分子；スチレンブタジエン系、アクリ
ルニトリル−ブタジエン系、メチルメタアクリレート−
ブタジエン系、アクリル酸エステル系、酢酸ビニル系ラ
テックスエマルジョン及びこれらのカルボキシ変性物が
挙げられる。 【００１２】更に本発明の顔料層は所望により、分散剤
、防腐剤、消泡剤、ダスティング防止剤と共に顔料層用
塗布液と成し、エアーナイフ、カーテン、ロール、ブレ
ード等の塗布方式で０．５〜１０ｇ／ｍ２（乾燥重量固
形分）になるよう塗布される。　　好ましくは１．５〜
８ｇ／ｍ２であり、特に好ましくは３〜６ｇ／ｍ２であ
る。　　０．５ｇ／ｍ２未満では色インキの着肉性・鮮
明性向上に効果が得られず、１０ｇ／ｍ２を越えると顔
料層が厚くなり印字発色能力が低下する。 【００１３】本発明に使用するノーカーボン感圧複写紙
用発色剤シートの発色剤としては、例えば具体的には３
，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）
フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール
−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−
ビス（９−エチルカルバゾール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド等のトリアリルメタン系；４，４’
−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエーテ
ル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４
，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等のジフェ
ニルメタン系；ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−
ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等のチアジン系
；３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−フェニル
−スピロ−ジナフトピラン、３−プロピル−スピロ−ジ
ベンゾピラン等のスピロ系；ローダミン−Ｂ−アニリノ
ラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム
、ローダミン（ｏ−クロロアニリノ）ラクタム等のラク
タム系；３−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオラン
、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−メチ
ルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチルア
ミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジル
アミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ
）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフル
オラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ
）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−
ピペリジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジノ
フルオラン等のフルオラン系等が挙げられる。 【００１４】これらの発色剤は高沸点溶媒である例えば
具体的にはジイソプロピルナフタレンで代表されるアル
キルナフタレン類、１−フェニル−１−キシリルエタン
で代表されるジアリルアルカン類、イソプロピルビフェ
ニルで代表されるアルキルビフェニル類、その他トリア
リルジメタン類、アルキルベンゼン類、ベンジルナフタ
レン類、ジアリルアルキレン類、アリルインダン類等の
芳香族炭化水素；フタル酸ジブチル、マレイン酸ジオク
チル等で代表されるカルボン酸エステル化合物；トリク
レジルフォスフェートで代表されるリン酸エステル系化
合物；ヒマシ油、大豆油、綿実油等の植物油又はその変
性油；鉱物油のような天然物高沸点留分（脂肪族炭化水
素より成る）等に溶解され、本発明においても使用する
。 【００１５】これらの発色剤内蔵マイクロカプセルは小
麦澱粉、微細パルプ粉末等の緩衝剤、ポリビニルアルコ
ール、ラテックスエマルジョン等の結着剤と共にエアー
ナイフ、カーテン等の塗布方式で３〜８ｇ／ｍ２（乾燥
重量固形分）塗布されるが、特に好ましくは４〜６ｇ／
ｍ２である。 【００１６】上記の高沸点溶媒に溶解された発色剤はコ
アセルベーション法、インサイチュー法、界面重合法等
の方法により、マイクロカプセル化され内蔵する。一方
、これらの発色剤と接触して発色反応を起こす顕色剤と
しては、例えば具体的には酸性白土、アタパルガイト・
クレー等の天然粘土鉱物、酸性白土を鉱酸で処理した活
性白土、特開昭７−１５９９６号公報記載の半合成固体
酸等の無機系顕色剤；各種フェノール化合物、ノボラッ
ク型フェノール樹脂、芳香族カルボン酸多価金属塩及び
最近提案された特開昭３−１８６７２９号、同６３−２
５４１２４号公報記載のサリチル酸樹脂の多価金属化物
が挙げられ、本発明においても使用される。 【００１７】 【実施例】以下、最も代表的な実施例により本発明の好
適態様と優れた効果を具体的に説明する。尚、以下の部
はすべて重量部であり、％はすべて重量％を表す。 【００１８】実施例１ 水１２０部に分散剤であるピロリン酸ナトリウム０．５
部を溶解した後、炭酸カルシウム粉末１００部を徐々に
添加・分散後、１０％酸化澱粉水溶液５０部、５０％カ
ルボキシ変性スチレンブタジエン共重合体ラテックスエ
マルジョン３０部を順次添加して完全分散後、２０％デ
シルエチレン尿素分散液０．５部を添加し、顔料層用塗
布液とした。この塗布液を坪量４０ｇ／ｍ２の上質紙の
表面に塗布量が４ｇ／ｍ２（乾燥重量固形分）となるよ
うにブレードコーターで塗布し、顔料層シートを作成し
た。 【００１９】高沸点炭化水素溶媒：フェニルキシリルエ
タン９５部に発色剤：３，３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−６−ジメチルアミノフタライド５部を溶解し
た液がメラミン−ホルムアルデヒド樹脂壁膜として内蔵
したマイクロカプセルを作成した。水４００部に平均粒
径２０μｍの小麦澱粉２５部を添加し、分散・混合後、
４０％発色剤内蔵マイクロカプセル２５０部、４８％ア
ルカリ増粘型スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス
エマルジョン４２部を徐々に順次分散・混合し、発色剤
用塗布液とした。この塗布液を上記顔料層シートの裏面
に塗布量が４ｇ／ｍ２（乾燥重量固形分）となるように
エアーナイフコーターで塗布し、発色剤シートを作成し
た。 【００２０】実施例２ 実施例１の２０％デシルエチレン尿素分散液０．５部を
２０％ステアリルエチレン尿素分散液０．５部に同量置
き換えて顔料層用塗布液とした以外は同様の方法で顔料
層シートを作成し、次いで発色剤シートを作成した。 【００２１】実施例３ 実施例１の炭酸カルシウム粉末１００部と２０％デシル
エチレン尿素分散液０．５部を焼成カオリン粉末１５部
、炭酸カルシウム粉末８５部と２０％ステアリルエチレ
ン尿素分散液０．５部に同量置き換えて顔料層用塗布液
とした以外は同様の方法で顔料層シートを作成し、次い
で発色剤シートを作成した。 【００２２】実施例１の炭酸カルシウム粉末１００部と
２０％デシルエチレン尿素分散液０．５部をカオリン粉
末３０部、炭酸カルシウム粉末６０部、酸化チタン粉末
１０部と２０％ステアリルエチレン尿素分散液０．５部
に同量置き換えて顔料層用塗布液とした以外は同様の方
法で顔料層シートを作成し、次いで発色剤シートを作成
した。 【００２３】比較例１ 実施例１の発色剤用塗布液を坪量４０ｇ／ｍ２の上質紙
の裏面に塗布量が４ｇ／ｍ２（乾燥重量固形分）となる
ようにエアーナイフコーターで塗布し、発色剤シートを
作成した。 【００２４】比較例２ 実施例１の顔料層用塗布液の２０％デシルエチレン尿素
分散液０．５部を除いて顔料層用塗布液とした以外は同
様の方法で顔料層シートを作成し、次いで発色剤シート
を作成した。 【００２５】◎試験方法 ○白紙不透明度 ＪＩＳ．Ｐ−８１３８の方法に基ずき、ハンター白色計
で実施例１〜４、比較例１〜２で作成した発色剤シート
の白紙不透明度を測定した。数値は大きい程、不透明度
が高いことを示す。 【００２６】○色インキ着肉性・鮮明性及び裏抜け評価
ＰＳ版を製版作成し、色インキ印刷順序を１色目墨、２
色目藍、３色目黄とした。宮腰製作所製“ミヤスター１
８型”オフセット印刷機により印刷スピード（１００ｍ
／ｍｉｎ）、シートテンション（１０ｋｇ／ｃｍ）、イ
ンキロールよりのインキ送り量（ツメ５）と同条件にし
、実施例１〜４、比較例１〜２で作成した発色剤シート
の表面に上記色インキを順次印刷し、多色印刷した後、
印刷面をルーペ（拡大鏡）で観察し、色インキ着肉性・
鮮明性を評価した。○印は印刷インキ濃度が高く、着肉
性に優れ、画像は鮮明であり、×印はインキ濃度に濃淡
があり、着肉性・鮮明性は劣る。更に多色印刷した発色
剤シートの裏面より目視観察し、裏抜け度合いを評価し
た。○印は殆ど裏抜けがない。×印は裏抜けがある。 【００２７】○撥のり性 実施例１〜４、比較例１〜２で作成した発色剤シートの
表面にのりづけ用のりである市販三菱ノーカーボン感圧
複写紙用「ＮＣＲ紙接着剤」をマイクロピペットで２０
０μｌ滴下し、３０分後にその直径を測定した。 【００２８】○剥離性 一般ノーカーボン感圧複写紙を伝票類として使用するよ
うに、実施例１〜４、比較例１〜２で作成した発色剤シ
ートである上用紙−市販三菱ＮＣＲ紙ブルー発色用中用
紙（Ｎ−４０）−市販三菱ＮＣＲ紙下用紙（Ｎ−４０）
を１セットとして２００セット重ね合わせ、タテ１５ｃ
ｍ×ヨコ１０ｃｍの大きさになるようにギロチンカッタ
ーで断裁し、側面を整えた後、上記市販「ＮＣＲ紙接着
剤」をハケで側面に均一になるよう塗布し、加重１．５
Ｋｇを掛け、１時間後の各セット間の剥離性を評価した
。○印は各セット毎の剥離性良好、×印不良とした。 【００２９】実施例１〜４、比較例１〜２についての各
試験測定結果、評価結果を表１、表２に示した。 【００３０】 【表１】 　　【００３１】 【表２】 　　【００３２】 【発明の効果】紙支持体の裏面にマイクロカプセルを塗
布した撥色剤シートにおいて、実施例の如く発色剤シー
トの表面に白色顔料とアルキル基が炭素数１０〜１８の
アルキルエチレン尿素を主成分とした顔料層を設けるこ
とにより、不透明度が高く、更に色インキ着肉性・鮮明
性等の印刷適性に優れ、多色印刷が可能であり、且つの
りづけ適性が良好な実用的商品価値の高いノーカーボン
感圧複写紙用発色剤シートが開発された。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　紙の如き支持体の裏面に電子供与性染
   料を内蔵するマイクロカプセルを塗布した発色剤シート
   において、表面に白色顔料とアルキルエチレン尿素を主
   成分とした顔料層を設けて成るノーカーボン感圧複写紙
   用発色剤シート。
2. 【請求項２】　　該アルキルエチレン尿素のアルキル基
   が炭素数１０〜１８の整数である請求項１記載のノーカ
   ーボン感圧複写紙用発色剤シート。