JPH0428457A - 永久磁石材料、永久磁石材料製造用冷却ロールおよび永久磁石材料の製造方法 - Google Patents
永久磁石材料、永久磁石材料製造用冷却ロールおよび永久磁石材料の製造方法Info
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Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
同じ。)と、FeまたはFeおよびCoと、Bとを含む
Fe−R−B系およびFe−Co−R−B系の永久磁石
材料と、この永久磁石材料の製造に用いる冷却ロールと
、この永久磁石材料の製造方法とに関する。
Sm−Co系磁石でエネルギー積3 2 M G O
eのものが量産されている。
う欠点を有する。 希土類元素の中では原子量の小さい
元素、例えば、セリウムやプラセオジム、ネオジムは、
ザマリウムよりも豊富にあり価格が安い。 また、F
e I′J:C o i7比べ安価である。
開発され、特開昭60−9852号公報では高速急冷法
によるものが開示されている。
急冷し、薄帯状、薄片状、粉末状などの金属を得る方法
であり、冷却基体の種類により、片ロール法、双ロール
法、ディスク法等に分類される。
して1個の冷却ロールを用いる、 そして、溶湯状の合
金をノズルから射出し、ノズルに対して回転している冷
却ロールの表面に衝突さゼ、冷却ロール表面と接触させ
ることにより合金を一方向から冷却し、通常、薄帯状の
急冷合金を得る。 合金の冷却速度は、通常、冷却ロー
ルの周速度により制御さわる。
高く、経済的であり、また、保守も容易であるため汎用
されている。
の冷却ロール間に溶湯状の合金を挟んで対向する二方向
から冷却する方法である。
する側(以下、ロール面側という.)の冷却速度を最適
範囲に設定すると、その反対側(以下、フリー面側とい
う.)の冷却速度が不十分となり、ロール面側では好ま
しい結晶粒径となるが、フリー面側では粗大粒となって
高い保磁力が得られな《なる。
に冷却すると、ロール面側の冷却速度が極端に大きくな
り、ロール面側は殆どアモルファス状態となって高い磁
気特性が得られなくなる。
晶粒が最も多くなるように冷却ロールの周速度を設定し
、これを最適周速度としている。
て狭い範囲となり、合金の組成によっても異なるが、例
えば25m/sを中心として±0.5〜2 m/s程度
である。 このため、周速度を厳密に制御しなければな
らず、低コストにて量産することが困難である。
厚さ)はほぼ一定であり、薄帯の厚さにあまり依存しな
いため、薄帯の厚さを薄くしたほうが薄帯全体としての
磁気特性は向上する。 溶湯状合金のノズルからの射出
量が一定である場合、薄帯の厚さは冷却ロールの周速度
に依存するため、周速度を速くすれば薄い薄帯が得られ
るが、上記したように合金の組成により最適周速度が決
まっているので、周速度を速くして薄帯の厚さを減少さ
せるためには冷却ロール自体を換える必要があり、実用
的ではない。
減少するが、R−Fe−B系合金の溶湯はノズル構成材
料と反応し易いため、連続使用したときにノズルが閉塞
し易い。 このため、工業的に量産する場合、ノズル径
をむやみに細くすることはできない。
ロール面側とフリー面側とでは結晶粒径に10倍程度前
後の差が生じ、好ましい結晶粒径が得られる領域が極め
て狭くなってしまい、急冷合金の冷却方向で各種磁気特
性が不均一となってしまう。
中には高磁気特性の磁石粒子と低磁気特性の磁石粒子と
が混在することになり、この磁石粉末を樹脂バインダ中
に分散しボンディッド磁石とした場合、磁石全体として
高磁気特性が得られない。
の対向する表面での結晶粒径はほぼ同等となる。 しか
し、ロール面と薄帯中央付近では冷却速度が違うため、
片ロール法と同様に結晶粒径の違いが問題となる。
状の合金を冷却ロール表面と接触させて急冷することに
よりR−Fe−B系永久磁石材料を製造するに際し、永
久磁石材料内の広い領域で好ましい結晶粒径を実現して
高い磁気特性の永久磁石材料を得、しかも、高い磁気特
性を有する永久磁石材料を得るための冷却ロールの周速
度範囲を広げること、すなわち磁気特性の周速度依存性
を低くすることを目的とする。
達成される。
上である。)と、FeまたはFeおよびCoと、Bとを
含有する溶湯状の合金を冷却ロール表面と接触させるこ
とにより一方向または対向する二方向から冷却して製造
された永久磁石材料であって、 冷却ロール表面に接触した表面の中心線平均粗さRaが
0.05〜1.5−であることを特徴とする永久磁石材
料。
ロールに接触した面の法線方向の厚さが45Q以下であ
る上記(1)に記載の永久磁石材料。
した面の法線方向の厚さが90p以下である上記(1)
に記載の永久磁石材料。
、前記冷却ロール表面の中心線平均粗さRa以下である
上記(1)ないしく3)のいずれかに記載の永久磁石材
料。
ル表面付近の構成元素を含有する上、i[!(1)ない
しく4)のいずオ↓かに記載の永り磁石材料、 (6) R(たf::、l、、Ri;i Yを含む希土
類元素の1種以上である。)ど、FeまたはFeおよび
に0ど、13どを含有する溶湯状の合金を6却して永久
磁石材料を製造するための冷却ロールであって、 溶rg状の合金と接触する表面の中心線平均粗さRaが
0107−1.7戸であることを特徴とする永久磁石材
料製造用冷却ロール。
し、この表面層の熱伝導度が基材の熱伝導度より低いも
のである」1記(6)に記載の永久磁石利料努造用冷却
ローフ+、。
上である、)ど、FeまたばFeおよびCoと、Bとを
含有する溶湯状の合金をノズルから射出し、ノズルに対
して回転している冷却ロールの表面と接触させることに
より前記合金を一方向または対向する二方向から冷却す
る工程を有する永久磁石材*−1の多ν造方訪て・あっ
て、 」1記(6)または(7)に記載の永久磁石材料製造用
冷却ロールを用いることを特徴とする永久磁石材料の製
造方法。
たは双ロール法により急冷して永久磁石材料を製造する
。
度が速くなるほど合金の冷却速度は増加する。 これは
、周速度が速(なると、単位時間あたりに供給される冷
却ロール表面積が増加するためである。
として、合金溶湯と接触する表面の中心線平均粗さRa
が上記範囲のものを用いる。
湯ζ」、冷却ロール表面の凸部どは密着するが凹部との
密着性が低く、周速度が速くなるほど凹部との密着性は
さらに低下する。 このため、周速度が速いほど冷却ロ
ール表面と合金との接触面積が小さくなり、冷却速度は
低下するわ このため、本発明において冷却ロールの周速度を増加さ
せると、供給される冷却ロール表面積増大による冷却速
度増加と、上記Raの冷却ロール表面に起因する冷却速
度低下とが総合され、結果として合金の冷却速度は殆ど
変わらない。 従って、本発明により得られる永久磁石
材)1は、冷却ロールの周速度が変動しても結晶粒径が
殆ど変化せず、磁気特性の周速度依存性が極めて低い。
なく、また装置の実用的な寿命も伸び、低コストにて量
産することができる。
れるため、周速度変更により永久磁石材料の厚さ変更を
自在に行なうことができ、このときの磁気特性変動が極
めて小さい。
永久磁石材料が得らオ]、好ましい粒径の結晶粒の含有
率が高い永久磁石材料を、量産性高く製造することがで
きる。
る場合でも、上記Raの冷却ロールを用いることにより
高い磁気特性が得られる。
は、ロール面のRaが」1記範囲のものとなり、また、
ロール面のRaは、通常、冷却ロール表面のRa以下と
なる。 これは、上記したように冷却ロールの周速度が
増加するほど合金と冷却ロールとの密着性が低下するた
めである。
種以上である。)と、FeまたはFeおよびCoと、B
とを含有する溶湯状の合金をノズルから射出し、ノズル
に対して回転している冷却ロールの表面と接触させるこ
とにより前記合金を一方向または対向する二方向から冷
却して永久磁石材料を製造する。
または双ロール法を用いる。
ロールとして、溶湯状合金と接触する表面の中心線平均
粗さRaが0.07〜1.7−1好ましくは0.15〜
1.2μである冷却ロールを用いる。 冷却ロールのR
aが前記範囲未満であると、周速度を増加させても冷却
ロール表面と合金との密着性が低下せず、冷却速度の周
速度依存性が高くなってしまう。 冷却ロールのRaが
前記範囲を超えると、薄帯状永久磁石材料の厚さに対し
て冷却ロールの表面粗さが無視できない程大きくなり、
薄帯厚さの不均一をまね(ので好ましくない。
規定されている。
いが、冷却ロール表面のRaを所定範囲内に保持するた
め、本発明では、基材とこの基材表面に形成された表面
層とを有する冷却ロールを用いることが好ましい。
合金等から選択され、融点の低い合金の高速急冷に用い
る場合にはアルミニウム、アルミニウム系合金も用いる
ことができるが、熱伝導度が高いこと、安価であること
などから、銅または銅系合金が好ましく用いられ、銅系
合金としては、銅ベリリウム合金等が好ましく用いられ
る。
化を防止するものであり、基材よりも硬度の高く、耐摩
耗性の高い材質で構成される。
、Nb、V等の単体あるいはステンレス、焼き入れ鋼な
ど、前記元素のうちの1種以上を含有する合金であるこ
とが好ましい。
れることが好ましい。
が基材の熱伝導度より低いものであることが好ましい。
材料の冷却ロールと接触した面から最も遠い領域(以下
、領域りという。)の冷却速度と、冷却ロールに接触し
た面の近傍領域(以下、領域Pという。)の冷却速度と
の差を小さくすることができ、結果として、領域りにお
ける平均結晶粒径と領域Pにおける平均結晶粒径との差
を小さくすることができる。
s−K)以下、特に0 、45 J/(c+n・s[)
以下であることが好ましい。 熱伝導度が上記範囲を超
えると永久磁石材料の冷却ロール側だけが急速に冷却さ
れて結晶粒径が小さくなり、領域Pと領域りの平均結晶
粒径の差が増大する。
.IJ/(cm・sK)未満になると熱移動が悪くなる
ため表面層の表面付近のみが高温となり、焼き付きが発
生する場合もある。
である。
却ロールの耐久性を考慮すると、表面層を構成する材質
は融点および耐摩耗性が高い材質から選択されることが
好ましく、具体的には上記した各種材質から選択される
ことが好ましい。
成方法、表面層構成材料の熱伝導度、冷却ロールの一ゴ
法、冷却ロールと金属溶湯どの相対速度なトチの種々の
条件を考I、響して最適な厚さど゛づればよいが、片D
−ル法や双ロール法に適用“4−る場合、0.005−
3mm、特に0、 01−−0. 5++nmとするこ
とが好ましい。
じて、液相めつき、気相めっき、溶射、薄板の接着、円
筒状部拐の焼きばめ等の種々の方法から選択することが
できる。 なお、表面層形成後、必要に応じてその表面
を研磨することにより所定のRaとすることもできる。
たす材質から構成されねば、その他特に制限はなく選択
することができ、例えば、前記した銅や銅系6金等の各
種材質から選択されればよい。
J/(cm−s・に)以上、特に2 J/(cmSK)
以下である。
、銅系合金の基材ときli、CoまたはC−rの表面層
であり、こA″1らのうちCoまたはCrの表面層がよ
り好まし、く、Crの表面層がよりいっそう好ましい。
冷却基体表面付近の構成元素、すなわち、表面層の構成
元素であるCr、Co、Ni、V、Nb等が含有される
。 これは、高速急冷時に冷却基体表面から永久磁石材
料に拡散されたものである。 この場合、表面層構成元
素の含有量は、主面から厚さ方向に20nm以下の範囲
で、10〜500 ppm程度である。
詳細に説明する。
な寸法とすればよいが、通常、直径150=1500m
m、幅20〜100m1!i程度である。 また、ロー
ル中心には、水冷用の孔が設けられていてもよい。
の組成、目的とする組織構造、熱処理の有無等の各種条
件によっても異なるが、好まし5くは1=50a+/s
、特に5〜35m/sとすることが好ましい。
の大部分の結晶粒が大きくなりすぎる。 また、周速度
が上記範囲を超えると、大部分が非晶質となり磁気特性
が低下する。
却速度の変化率は極めて小さいので、」1記のような広
い周速度範囲において磁気特性の良好な永久磁石材料が
得られる。
石材料が得られる。
することが好ましい。 このような厚さとすることによ
り、ロール面側とフリー面側との平均結晶粒径の差を小
さ(することができる。 そして本発明によれば、広い
周速度範囲においてほぼ一定の冷却速度が得られるため
、溶湯状合金の射出ノズルの径を絞ることなく45μ以
下の厚さの薄帯状永久磁石材料を得ることができる。
好ましい。 厚さが10戸未満となると、ボンド磁石に
する際の粉末化工程およびそのハンドリングにおいて不
必要に表面積が増大し、酸化しやすくなるからである。
び両ロールの間隔に特に制限はないが、通常、直径50
”300mm、幅20〜80mm程度であり、両ロール
の間隔は、0,02〜2mm程度とすることが好ましい
。
延を行なってもよい。
法に準じればよいが、冷却ロールの周速度は0.3〜2
0rn/sとすることが好ましい。
、薄帯状あるいは薄片状である。
久磁石材料内の結晶粒径の方を小さくするためであり、
また、本発明にょtば溶湯状合金の射出ノズルの径を絞
ることり(、冷却ロールの周速度を速くすることにより
このような厚さの永久磁石材料が容易に得らjる。
0−以上とすることが好ましい。
ール面のRaが0.05〜1.5声、好ましくは0.1
3〜1.0mとなる。
の主相のみを有するが、このような主相と、非晶質およ
び/または結晶質の副相とを有することが好ましい。
て安定な正方晶化合物はR,T、、B(R=11.76
at%、T=82.36at%、B=5.88at%)
であり、主相は実質的にこの化合物から形成される。
また、副相は、主相の結晶粒界として存在する。
面層の熱伝導度が基材の熱伝導度より低いものである冷
却ロールを用いて製造された永久磁石材料は、領域りに
おける平均結晶粒径dと、領域Pにおける平均結晶粒径
pとの関係を、d/p≦4、特にd/p≦2.5とする
ことができる。
冷却ロールを用いれば1.5≦d / p≦2程度の良
好な値を容易に得ることができる。
定義される。
は、冷却ロールに接触した面およびそれと対向する面が
主面となる。 本明細書において永久磁石材料の厚さ方
向とは、この主面の法線方向を意味する。
冷却ロールに接触した主面と対向する主面近傍領域、す
なわち、いわゆるフリー面近傍領域であり、領域Pは、
いわゆるロール面近傍領域となる。
いずれも磁石厚さの115とする。
生面間の中央領域であり、領域Pは、ロール面近傍領域
である。
、いずれも磁石厚さの175とする。
電子顕微鏡によって行なうことができる。
径dとして、0.01〜2μ、特に0.02〜l、Qp
+aが容易に得られ、領域Pにおける平均結晶粒径pと
して、0.005〜1p、特に0.01〜0.75μが
容易に得られる。
いため保磁力が低下し、この範囲を超えると高いエネル
ギー積が得られない。
.1m、特にo、oo2〜0.05μ程度とでき、領域
Pにおいて0.001〜0.05)111、特に0.0
02〜0.0257Jl程度とすることができる。 結
晶粒界の幅がこの範囲未満であると高い保磁力が得られ
ず、この範囲を超えると餡和磁束密度が低下する。
改善のための熱処理が施されてもよい。
を含む希土類元素の1種以上である。)と、Feまたは
FeおよびCoと、Bとを含有するものであれば組成に
特に制限はなく、どのような組成であっても本発明の効
果は実現するが、永久磁石としたときの磁気特性が高い
ことから下記の組成を有することが好ましい。
の1種以上であるが、高い磁気特性を得るために、Rと
して特にNdおよび/またはPrを含むことが好ましい
。 Ndおよび/またはPrの含有量は、R全体の60
%以上であることが好ましい。
Hf%Ta、W、Ti、VおよびCrの1種以上が含有
されていてもよい。 これらの元素は、結晶成長を抑制
する作用を有する。 また、Cu、MnおよびAgの1
種以上が含有されていてもよい。 これらの元素は、塑
性加工時の加工性を改善する作用を有する。 これら添
加元素の総合有量は、全体の15at%以下であること
が好ましい。 さらに、耐食性を向上させるためには、
Niが含有されることが好ましい。 Niの含有量は、
上記添加元素と合わせて30at%以下であることが好
ましい。
およびOの1種以上で置換してもよい。 置換量は、B
の50%以下であることが好ましい。
析法等によって容易に測定できる。
細に説明する。
m+a、幅60mmの銅ベリリウム合金製基材の表面に
電解めっきにより形成された厚さ0.12mmのCr製
表面層を有する冷却ロールを用いて、永久磁石材料を作
製した。
)であり、表面層の熱伝導度は0 、43 J/(Cm
・5−K)であった。
(数値は原子百分率を表わす)を有する合金インゴット
をアーク溶解により作製した。 得られた合金インゴッ
トを石英ノズルに入れ、高周波誘導加熱により溶湯とし
た。
高速急冷し、永久磁石材料サンプルを得た。 得られた
永久磁石材料サンプルは薄帯状であった・ なお、ノズル径は1.2mmφ、ノズル先端と冷却ロー
ル表面との間隔は0.5mm、溶湯射出圧力は1 kg
/cm”とし、加圧にはArガスを用いた。 また、溶
湯射出時の雰囲気は、15TorrのArガス雰囲気と
した。
iHcおよび(BH)waxとを、表1に示す。
一の冷却ロールを用いており、2−1〜2−3および3
−1〜3−3でもそれぞれ同一の冷却ロールを用いた。
最大値の80%以上となる周速度の幅をv8゜とじて表
1に示す。 この値が大きいほど磁気特性σ周速度依存
性は低いことになる。
に切断し、フリー面から薄帯厚さC115までの範囲(
領域D)の平均結晶粒径dおよびロール面から薄帯厚さ
の115までの範囲(領域P)の平均結晶粒径pを、透
過型電子顕微鏡で測定し、d/pを算出した。 結果壱
表1に示す。
mm、幅40+amの銅製基材表面に電解めっきによ
り形成された厚さO,12mmのCr製表面層を有する
冷却ロールを用いて、永久磁石材料を作製した。
は原子百分率を表わす)を有する合金インゴットをアー
ク溶解により作製した。
導加熱により溶湯とした。
高速急冷し、永久磁石材料サンプルを得た。 得られた
永久磁石材料サンプルは薄片状であった。
、2 kg/ctrr”とし、加圧にはArガスを用
いた。
iHc右よび(BH)waxと、前記したV、。
断し、両生面間の中央部分において薄帯厚さの115幅
の範囲の平均結晶粒径dおよびロール面から薄帯厚さの
115までの範囲の平均結晶粒径pを、透過型電子顕微
鏡で測定して算出した。 結果を表2に示す。
て製造された永久磁石材料は、極めて広い周速度範囲に
おいて高い保磁力 iHcを示す。
ル面から20nm以下の範囲において、100 ppm
のCr含有が認められた。 また、Ni無電解めっき膜
、Co溶射膜、■の焼ばめまたはNb薄板の接着により
表面層を形成した冷却ロールを用いた場合でも、Cr表
面層の場合と同様にd / pの減少が認められ、永久
磁石材料のロール面から20nm以下の範囲において1
0〜500 ppmの表面層構成元素の含有が認められ
た。
性を低くでき、優れた磁気特性の永久磁石材料を高い量
産性にて製造することができる。
Claims (8)
- (1)R(ただし、RはYを含む希土類元素の1種以上
である。)と、FeまたはFeおよびCoと、Bとを含
有する溶湯状の合金を冷却ロール表面と接触させること
により一方向または対向する二方向から冷却して製造さ
れた永久磁石材料であって、 冷却ロール表面に接触した表面の中心線平均粗さRaが
0.05〜1.5μmであることを特徴とする永久磁石
材料。 - (2)一方向から冷却されることにより製造され、冷却
ロールに接触した面の法線方向の厚さが45μm以下で
ある請求項1に記載の永久磁石材料。 - (3)対向する二方向から冷却され、冷却ロールに接触
した面の法線方向の厚さが90μm以下である請求項1
に記載の永久磁石材料。 - (4)冷却ロールに接触した面の中心線平均粗さRaが
、前記冷却ロール表面の中心線平均粗さRa以下である
請求項1ないし3のいずれかに記載の永久磁石材料。 - (5)冷却ロールに接触した面の近傍領域が、冷却ロー
ル表面付近の構成元素を含有する請求項1ないし4のい
ずれかに記載の永久磁石材料。 - (6)R(ただし、RはYを含む希土類元素の1種以上
である。)と、FeまたはFeおよびCoと、Bとを含
有する溶湯状の合金を冷却して永久磁石材料を製造する
ための冷却ロールであって、 溶湯状の合金と接触する表面の中心線平均粗さRaが0
.07〜1.7μmであることを特徴とする永久磁石材
料製造用冷却ロール。 - (7)基材と、この基材表面に形成された表面層とを有
し、この表面層の熱伝導度が基材の熱伝導度より低いも
のである請求項6に記載の永久磁石材料製造用冷却ロー
ル。 - (8)R(ただし、RはYを含む希土類元素の1種以上
である。)と、FeまたはFeおよびCoと、Bとを含
有する溶湯状の合金をノズルから射出し、ノズルに対し
て回転している冷却ロールの表面と接触させることによ
り前記合金を一方向または対向する二方向から冷却する
工程を有する永久磁石材料の製造方法であつて、 請求項6または7に記載の永久磁石材料製造用冷却ロー
ルを用いることを特徴とする永久磁石材料の製造方法。
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---|---|---|---|
JP02131492A JP3077995B2 (ja) | 1990-05-22 | 1990-05-22 | 永久磁石材料、永久磁石材料製造用冷却ロールおよび永久磁石材料の製造方法 |
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Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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US7442262B2 (en) | 2001-12-18 | 2008-10-28 | Showa Denko K.K. | Alloy flake for rare earth magnet, production method thereof, alloy powder for rare earth sintered magnet, rare earth sintered magnet, alloy powder for bonded magnet and bonded magnet |
-
1990
- 1990-05-22 JP JP02131492A patent/JP3077995B2/ja not_active Expired - Lifetime
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