JPH04284288A - 感熱記録用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、高感度、且つ耐薬品性
に優れた感熱記録材料を得ることのできる感熱記録用組
成物に関する。 【０００２】 【従来の技術】感熱記録材料は、一般に基材上に電子供
与性の無色染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主成分
とする感熱記録層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、
レーザー光等で加熱することにより、電子供与性の無色
染料前体と電子受容性の顕色剤とが瞬時反応し、記録画
像が得られるもので、特公昭４３−４１６０号、特公昭
４５−１４０３９号公報等に開示されている。 【０００３】このような感熱記録材料は、比較的簡単な
装置で記録が得られ、保守が容易であること、騒音の発
生がないことなどの利点があり、計測用記録計、ファク
シミリ、プリンター、コンピューターの端末機、ラベル
、乗車券等自動券売機などの広範囲の分野に利用されて
いる。 【０００４】電子供与性の無色染料前駆体と電子受容性
の顕色剤を用いた感熱記録材料は、外観がよい、感触が
よい、発色濃度が高い、各種の発色色相が得られる等々
の優れた特性を有している反面、感熱発色部（記録画像
部）がポリ塩化ビニルなどのプラスチックと接触して、
プラスチック中に含まれる可塑剤や添加剤などにより消
失したり、あるいは食品や化粧品に含まれる薬品と接触
して容易に消失したり、あるいは短時間の日光曝露で容
易に退色するなど、記録の保存性が劣るという欠点を有
し、この欠点の故に、その用途に一定の制約を受けてい
るのが現状であり、その改良が強く望まれている。 【０００５】また、２成分が加熱されることにより反応
し、保存性の良い記録画像が得られる感熱記録材料とし
て、例えば特開昭５８−３８７３３号、特開昭５８−５
４０８５号、特開昭５８−１０４９５９号、特開昭５８
−１４９３８８号、特開昭５９−１１５８８７号、特開
昭５９−１１５８８８号の各公報及び米国特許４，５２
１，７９３号明細書には２成分がイミノ化合物とイソシ
アナ―ト化合物からなる感熱記録材料が開示されている
。 【０００６】近年に至っては、短時間で印字できるよう
な高速印字装置が開発され、それに合った熱応答性に優
れ、低エネルギーでも十分な発色画像が得られる高感度
の感熱記録材料が要求されるようになってきている。上
述した発色系、即ち染料前駆体と顕色剤、または芳香族
イソシアナ―ト化合物とイミノ化合物においても、これ
ら高感度化の改良要望があった。 【０００７】一方、マイクロカプセルを利用した感熱記
録材料として、本発明者らが先に出願したものに特開昭
５９−１９１９３号公報（特公平２ー２４４０号公報）
がある。同公報では、「同一カプセル内に少なくとも発
色性無色染料と顕色剤及び常温で固体であり加熱時熔融
するワックス状物質とを含有したマイクロカプセルを支
持体に塗布して成る感熱記録紙」を開示している。これ
は、発色性無色染料、顕色剤、ワックス状物質（発色助
剤）を含有させたマイクロカプセルを使用した感熱記録
紙に関するもので、カプセルを破壊せず、カプセル内で
発色させようとするものである。 【０００８】ここでは、カプセル化方法として次の例示
がある。 （１）発色性無色染料または顕色剤、と発色助剤とを混
融し、乳化して得た発色性無色染料−発色助剤の乳化物
、顕色剤−発色助剤の乳化物を混合してカプセル化する
方法。この方法では、発色助剤中に融解させる発色性無
色染料または顕色剤の濃度が低くく、多量に融解させる
と析出してしまう欠点がある。また、乳化物の混合では
、それぞれ単一の乳化粒子によるカプセルが形成して効
率が悪い。 【０００９】（２）発色性無色染料または顕色剤、と発
色助剤とを混融し、乳化して得た発色性無色染料−発色
助剤の乳化物及び顕色剤−発色助剤の乳化物をそれぞれ
疑似カプセル化（極く薄い膜厚）し、それぞれの疑似カ
プセルを混合してカプセル化する方法。 【００１０】（３）微分散した発色性無色染料または顕
色剤をそれぞれ疑似カプセル化し、加熱熔融した発色助
剤中にそれぞれの疑似カプセルを混合分散してカプセル
化する方法。この（２）及び（３）の方法では、疑似カ
プセル化の工程が必要であり、効率が悪い。 【００１１】さらに、本発明者らは、平成２年１１月１
５日付特願平２−３１０３８９による感熱記録用組成物
及びその製造法において、芳香族イソシアナート化合物
及びイミノ化合物に増感剤を加えた３成分を必須成分と
して、これをカチオン系分散剤により凝集化して凝集粒
子を得、アニオン性保護コロイド物質中に投入し、乳化
分散し、マイクロカプセル壁材を投入してマイクロカプ
セル化する方法を特許出願している。 【００１２】しかし、この特許出願では、芳香族イソシ
アナート化合物、イミノ化合物、増感剤からなる必須３
成分は、アニオン系分散剤により平均粒径０．５〜１．
０μｍに分散したものを使用することを特徴としている
。形成された凝集粒子は、その内部では空隙が存在し、
また表面では個々の分散粒子による凹凸を生じて、無定
形の凝集粒子であった。製造されたマイクロカプセルは
、無定形の形状を有するためにマイクロカプセル表面の
凹凸部では、外圧に対して壊れ易いという欠点が観察さ
れ、その改良の必要性があった。 【００１３】 【課題を解決するための手段】上記のとおり、従来の感
熱記録材料は、高感度化や記録画像の耐薬品性について
未だ改善の余地があった。また、本発明者らが先に出願
した感熱記録紙や感熱記録用組成物及びその製造法では
、上述したような欠点があった。 【００１４】本発明においては、これらの問題点を解決
し、高感度、且つ耐薬品性の特性が優れている感熱記録
用組成物を提供することを目的とするものである。 【００１５】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を行った結果、高感度、且つ耐薬品性の優れた感熱記録
用組成物を提供するものである。 【００１６】即ち、本発明によって提供される感熱記録
用組成物は、加熱時互いに接触して発色する芳香族イソ
シアナート化合物及びイミノ化合物の発色系からなる感
熱記録用組成物において、アニオン系分散剤により分散
した平均粒径０．５〜１．０μｍの該芳香族イソシアナ
ート化合物、該イミノ化合物並びに増感剤を、平均粒径
０．２μｍ以下のマイクロエマルションと組み合わせて
凝集化した凝集粒子を芯物質として内包したマイクロカ
プセルからなるものである。 【００１７】本発明のマイクロエマルションは、その平
均粒径において０．２μｍ以下、好ましくは、０．１μ
ｍ以下、さらに好ましくは、０．０５μｍ以下である。 ここで、平均粒径が、０．２μｍを超えた大きなものを
使用した場合には、上述したような凝集粒子の形成工程
でその内部に空隙を生じたり、無定形の凝集粒子となる
ことから耐薬品性を維持する上で不十分である。 【００１８】本発明の芳香族イソシアナート化合物、イ
ミノ化合物並びに増感剤に対するマイクロエマルション
の混合割合は、芳香族イソシアナート化合物、イミノ化
合物並びに増感剤の総量１００重量部に対して、マイク
ロエマルションが、２５〜２００重量部、好ましくは５
０〜１５０重量部、さらに好ましくは、７５〜１２５重
量部である。ここで、マイクロエマルションが、２５重
量部未満では、凝集粒子内部の空隙が残って好ましくな
い。言い替えれば、凝集粒子内部の充填状態が低くくな
り、耐薬品性を低下させる方向となる。一方、２５０重
量部を超えると、発色反応に係わる芳香族イソシアナー
ト化合物及びイミノ化合物の比率が下がり印字濃度が低
下してくる。また、塗工量を多くしなければならず不経
済である。 【００１９】本発明のマイクロエマルションは、カルボ
キシル化エマルション、または可溶化エマルションから
なるものである。 【００２０】カルボキシル化エマルション（カルボキシ
ル化ラテックスの呼称もあるが、エマルションに統一し
た）は、主要モノマーと不飽和カルボン酸との共重合体
からなる。一般的にエマルション（ラテックス）は、平
均粒径を０．１μｍ以下にすることは困難である。しか
し、カルボキシル化エマルションは、その製造法におい
て、主要モノマーに不飽和カルボン酸を加えて乳化重合
し、できたエマルションをアルカリ存在下で加熱−溶解
してから、冷却−中和することによってカルボキシル化
エマルションを生成させたもので、生成したカルボキシ
ル化エマルションの平均粒径が０．１μｍ以下のものと
なり、機械的安定性、凍結安定性、接着性など種々の特
性に優れているものである。不飽和カルボン酸としては
、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、
クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸性エステル、フマ
ル酸性エステル、イタコン酸性エステルなどが挙げられ
る。また、主要モノマーとしては、メチルアクリレート
、アクリロニトリル、スチレン、塩化ビニル、酢酸ビニ
ル、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチル
アクリレート、２−ヘキシルアクリレート、ブタジエン
、エチレンなどが挙げられる。具体的なカルボキシル化
エマルションとしては、スチレン−エチルヘキシルアク
リレート共重合体、メチルメタクリレート−エチルヘキ
シルアクリレート共重合体、メチルメタクリレート−エ
チルアクリレート共重合体、メチルメタクリレート−ブ
タジエン共重合体、スチレン−エチルアクリレート共重
合体、スチレン−ブチルアクリレート共重合体、スチレ
ン−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−アク
リル酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、酢酸
ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−エチルアクリ
レート共重合体、酢酸ビニル−ブチルアクリレート共重
合体、酢酸ビニル−ブチルマレエート共重合体、エチル
アクリレート−アクリル酸共重合体、アクリロニトリル
−ブタジエン共重合体、エチレン−エチルアクリレート
共重合体、塩化ビニル−アクリル酸共重合体などが挙げ
られる。これらは、単独または２種以上で使用すること
ができる。 【００２１】可溶化エマルションは、可溶化剤により熱
可融性物質を乳化してなるものである。可溶化剤として
は、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマ
シ油・硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレンフィトステロール・フィトス
タノール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンア
ルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテル、ポリオキシエチレンラノリン・ラノリンアル
コール・ミツロウ誘導体、ポリオキシアルキルアミン・
脂肪酸アミド、ポリオキシアルキルエーテルリン酸・リ
ン酸塩などの界面活性剤が挙げられる。熱可融性物質と
しては、みつろう、鯨ろう、中国ろう、羊毛ろう、キャ
ンデリラワックス、カルナバワックス、木ろう、オリキ
ュリーワックス、サトウキビろう、モンタンワックス、
オゾケライト、セレシン、リグナイトワックス、パラフ
ィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロ
ラタム、低分子量ポリエチレンワックス及びその誘導体
、カスターワックス、オパールワックス、オレイン酸ア
ミド、ラウリン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘン酸ア
ミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ヒド
ロキシステアリン酸アミド、、アクリルアミド、メチロ
ールステアリン酸アミド、メチロールベヘン酸アミド、
エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイ
ン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミドなどのワッ
クス類が挙げられる。これらの熱可融性物質は、単独ま
たは２種以上で使用することができる。熱可融性物質に
は、増感剤としての作用を有するものも含まれる。 しかし、本発明の使用においては、平均粒径の差で使用
する目的を明確化できるものである。 【００２２】以下、本発明の感熱記録用組成物について
、具体的に説明する。 【００２３】従来、平均粒径０．５〜１．０μｍに分散
された芳香族イソシアナート化合物、イミノ化合物並び
に増感剤からなる３成分で凝集粒子を形成した場合、平
均粒径０．５〜１．０μｍの成分同志の凝集では粒子間
に空隙ができる。また、凝集粒子表面は、凹凸状態を示
し、全体的には、無定形の粒子として観察される。マイ
クロカプセル化工程を経た後でも、形態は無定形である
。このため、マイクロカプセルを塗設した感熱記録材料
は、時として外部圧力が掛かると歪を生じて薬品類の浸
透を許すことになる。記録画像は、薬品類により濃度低
下（減感）や地肌カブリを招く。 【００２４】本発明の感熱記録用組成物は、特に耐薬品
性に顕著な効果を発揮するものである。平均粒径０．５
〜１．０μｍに分散された芳香族イソシアナート化合物
、イミノ化合物並びに増感剤と、平均粒径０．２μｍ以
下のマイクロエマルションとを組み合わせて凝集化させ
た凝集粒子は、その内部空隙が微小粒径のマイクロエマ
ルションで充填され、さらにその外部表面の凹凸部を均
して凝集粒子全体を滑らかにしたものとなる。形成され
た凝集粒子を内包するマイクロカプセルは、無定形（前
述）から丸味を帯びた球形や紡錘形のものとなる。 マイクロカプセル化は、凝集粒子が丸味を帯びる程、膜
材の被覆が容易となる。完全被覆されたマイクロカプセ
ルは、有機溶剤のような薬品類に晒しても浸透すること
がない。また、丸味を帯びたマイクロカプセルは、平均
化した強度を持つために外的圧力に対して破壊しにくい
。 【００２５】感熱記録用組成物を基材に塗設した感熱記
録材料は、サーマルヘッドを使用して記録画像を得るこ
とができる。記録画像は、個々のマイクロカプセルから
なる感熱記録用組成物によるマイクロカプセル内発色の
集合体である。マイクロカプセルの破壊がないために記
録画像は、薬品類の浸透がなく濃度低下（減感）を起こ
さない。また、未記録部では地肌カブリを生じない。さ
らに、長期間でもマイクロカプセル壁膜で内包物が遮断
されているため保存性に優れている。 【００２６】本発明の感熱記録用組成物において、マイ
クロカプセル中に内包する凝集粒子は、平均粒径２〜３
０μｍ、好ましくは３〜２０μｍ、さらに好ましくは５
〜１０μｍとして用いる。芳香族イソシアナート化合物
、イミノ化合物並びに増感剤からなる３成分の各々は、
予め単分散又は共分散（芳香族イソシアナート化合物−
増感剤、或はイミノ化合物−増感剤の組合せ）により平
均粒径０．５〜１．０μｍとしたものを使用する。 ３成分の平均粒径は、０．５〜１．０μｍの大きさにす
ることが凝集粒子の形成にとって制御しやすく、且つ分
散工程の効率面で好ましいが、この範囲を超えた平均粒
径のものでも良い。通常、これらの３成分は、より微小
であればある程、高感度化の方向になると考えられてい
る。しかし、感熱記録用の基材は、その表面において完
全には平滑化されておらず、パルプ繊維による凹凸がみ
られる。微小に分散された粒子は、パルプ繊維の凹凸部
に入り込み、微小化の長所が十分に生かされていない。 【００２７】一方、本発明の感熱記録用組成物を使用し
た場合は、上記パルプ繊維の凹凸部への入り込みを防止
して、基材の表面上に均一に配列されるため、高感度化
が達成されるのである。 【００２８】また、無機系顔料や有機系顔料などを用い
てアンダーコート層を塗設した基材では、本発明の感熱
記録用組成物を使用したとき、感熱記録層がより均一な
塗面となって高感度化に一層の効果を持つことができる
。微小分散された３成分は凝集粒子として近接した状態
でマイクロカプセル内に存在するため、サーマルヘッド
による印加エネルギーが与えられた時、マイクロカプセ
ル内の凝集粒子が瞬時に融解し、発色することから熱効
率の点で優れたものとなる。 【００２９】マイクロカプセルの壁膜は、メラミン−ホ
ルムアルデヒド重合体または尿素−ホルムアルデヒド重
合体からなる熱硬化性樹脂であるために、印字時の熱で
マイクロカプセルが破壊せず、サーマルヘッドに対する
カス、スティッキングも生じることがない。 【００３０】マイクロカプセル化方法は、例えば、コン
プレックス・コアセルベーション法イン−サイチュ法（
ｉｎ　　ｓｉｔｕ法）、界面重合法などの公知の方法で
よいが好ましくは、イン−サイチュ法である。イン−サ
イチュ法では、壁材としてメラミン−ホルムアルデヒド
重合体、尿素−ホルムアルデヒド重合体を使用した方法
が特に好ましい。しかし、他の壁材を使用することは何
ら制限を加えるものではない。 【００３１】本発明の芳香族イソシアナート化合物、イ
ミノ化合物並びに増感剤の３成分とマイクロエマルショ
ンとの組合せにおいて、３成分自体の混合比率は、次の
とおりである。芳香族イソシアナート化合物１００重量
部に対して、イミノ化合物は、５０〜３００重量部、好
ましくは１００〜２００重量部である。また、増感剤は
、１０〜３００重量部、好ましくは３０〜２００重量部
である。ここで、イミノ化合物が５０重量部未満の場合
、芳香族イソシアナート化合物の未反応物が、逆に３０
０重量部を超えた場合、イミノ化合物の未反応物が多量
に残り不経済である。 【００３２】本発明の発色系として、芳香族イソシアナ
ート化合物及びイミノ化合物について具体的に例示する
。 【００３３】本発明に用いられる芳香族イソシアナ―ト
化合物は、常温固体の無色または淡色の芳香族イソシア
ナ―ト化合物または複素環イソシアナ―ト化合物であり
、例えば、下記の１種以上が用いられる。 【００３４】２，６−ジクロロフェニルイソシアナ―ト
、ｐ−クロロフェニルイソシアナ―ト、１，３−フェニ
レンジイソシアナ―ト、１，４−フェニレンジイソシア
ナ―ト、１，３−ジメチルベンゼン−４，６−ジイソシ
アナ―ト、１，４−ジメチルベンゼン−２，５−ジイソ
シアナ―ト、１−メトキシベンゼン−２，４−ジイソシ
アナ―ト、１−メトキシベンゼン−２，５−ジイソシア
ナ―ト、１−エトキシベンゼン−２，４−ジイソシアナ
―ト、２，５−ジメトキシベンゼン−１，４−ジイソシ
アナ―ト、２，５−ジエトキシベンゼン−１，４−ジイ
ソシアナ―ト、２，５−ジブトキシベンゼン−１，４−
ジイソアナ―ト、アゾベンゼン−４，４´−ジイソアナ
―ト、ジフェニルエ―テル−４，４´−ジイソシアナ―
ト、ナフタリン−１，４−ジイソシアナ―ト、ナフタリ
ン−１，５−ジイソシアナ―ト、ナフタリン−２，６−
ジイソシアナ―ト、ナフタリン−２，７−ジイソシアナ
―ト、３，３´−ジメチルビフェニル−４，４´−ジイ
ソシアナ―ト、３，３´−ジメトキシビフェニル−４，
４´−ジイソシアナ―ト、ジフェニルメタン−４，４´
−ジイソシアナ―ト、ジフェニルジメチルメタン−４，
４´−ジイソシアナ―ト、ベンゾフェノン−３，３´−
ジイソシアナ―ト、フルオレン−２，７−ジイソシアナ
―ト、アンスラキノン−２，６−ジイソシアナ―ト、９
−エチルカルバゾ―ル−３，６−ジイソシアナ―ト、ピ
レン−３，８−ジイソシアナ―ト、ナフタレン−１，３
，７−トリイソシアナ―ト、ビフェニル−２，４，４´
−トリイソシアナ―ト、４，４´，４″−トリイソシア
ナ―ト−２，５−ジメトキシトリフェニルアミン、ｐ−
ジメチルアミノフェニルイソシアナ―ト、トリス（４−
フェニルイソシアナ―ト）チオフォスフェ―ト等がある
。 【００３５】これらのイソシアナ―ト化合物は、必要に
応じて、フェノ―ル類、ラクタム類、オキシム類等との
付加化合物である、いわゆるブロックイソシアナ―トの
かたちで用いてもよく、ジイソシアナ―トの２量体、例
えば１−メチルベンゼン−２，４−ジイソシアナ―トの
２量体、および３量体であるイソシアヌレ―トのかたち
で用いてもよく、また、各種のポリオ―ル等でアダクト
化したポリイソシアナ―トとして用いることも可能であ
る。 【００３６】本発明に用いられるイミノ化合物とは、化
１（φは、隣接するＣ＝Ｎと共役系を形成しうる芳香族
性化合物残基）で表わされる如き化合物で、常温固形の
無色または淡色の化合物である。以下に具体例を示す。 目的に応じて２種以上のイミノ化合物を併用することも
可能である。 【００３７】 【化１】 【００３８】３−イミノイソインドリン−１−オン、３
−イミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリ
ン−１−オン、３−イミノ−４，５，６，７−テトラブ
ロモイソインドリン−１−オン、３−イミノ−４，５，
６，７−テトラフルオロイソインドリン−１−オン、３
−イミノ−５，６−ジクロロイソインドリン−１−オン
、３−イミノ−４，５，７−トリクロロ−６−メトキシ
イソインドリン−１−オン、３−イミノ−４，５，７−
トリクロロ−６−メチルメルカプト−イソインドリン−
１−オン、３−イミノ−６−ニトロイソインドリン−１
−オン、３−イミノイソインドリン−１−スピロ−ジオ
キソラン、１，１−ジメトキシ−３−イミノイソインド
リン、１，１−ジエトキシ−３−イミノ−４，５，６，
７−テトラクロロイソインドリン、１−エトキシ−３−
イミノイソインドリン、１，３−ジイミノイソインドリ
ン、１，３−ジイミノ−４，５，６，７−テトラクロロ
イソインドリン、１，３−ジイミノ−６−メトキシイソ
インドリン、１，３−ジイミノ−６−シアノイソインド
リン、１，３−ジイミノ−４，７−ジチア−５，５，６
，６−テトラヒドロイソインドリン、７−アミノ−２，
３−ジメチル−５−オキソピロロ〔３，４ｂ〕ピラジン
、７−アミノ−２，３−ジフェニル−５−オキソピロロ
〔３，４ｂ〕ピラジン、１−イミノナフタル酸イミド、 【００３９】１−イミノジフェン酸イミド、１−フェニ
ルイミノ−３−イミノイソインドリン、１−（３´−ク
ロロフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１
−（２´，５´−ジクロロフェニルイミノ）−３−イミ
ノイソインドリン、１−（２´，４´，５´−トリクロ
ロフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（２´−シアノ−４´−ニトロフェニルイミノ）−３−
イミノイソインドリン、１−（２´−クロロ−５´−シ
アノフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１
−（２´，６´−ジクロロ−４´−ニトロフェニルイミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（２´，５´−
ジメトキシフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（２´，５´−ジエトキシフェニルイミノ）−
３−イミノイソインドリン、１−（２´−メチル−４´
−ニトロフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン
、１−（５´−クロロ−２´−フェノキシフェニルイミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（４´−Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノフェニルイミノ−３−イミノイソイン
ドリン、１−３´−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−４´−メ
トキシフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、
１−（２´−メトキシ−５´−Ｎ−フェニルカルバモイ
ルフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、【０
０４０】１−（２´−クロロ−５´−トリフルオロメチ
ルフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（５´，６´−ジクロロベンゾチアゾリル−２´−イミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（６´−メチル
ベンゾチアゾリル−　　２´−イミノ）−３−イミノイ
ソインドリン、１−（４´−フェニルアミノフェニルイ
ミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ｐ−フェニ
ルアゾフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、
１−（ナフチル−１´−イミノ）−３−イミノイソイン
ドリン、１−（アンスラキノン−１´−イミノ）−３−
イミノイソインドリン、１−（５´−クロロアンスラキ
ノン−１´−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１
−（Ｎ−エチルカルバゾリル−３´−イミノ）−３−イ
ミノイソインドリン、１−（ナフトキノン−１´−イミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ピリジル−４
´−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ベン
ズイミダゾロン−６´−イミノ）−３−イミノイソイン
ドリン、１−（１´−メチルベンズイミダゾロン−６´
−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（７´−
クロロベンズイミダゾロン−５´−イミノ）−３−イミ
ノイソインドリン、１−（ベンズイミダゾリル−２´−
イミノ）−３−イミノイソインドリン、【００４１】１
−（ベンズイミダゾリル−２´−イミノ）−３−イミノ
−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン、１−
（２´，４´−ジニトロフェニルヒドラゾン）−３−イ
ミノイソインドリン、１−（インダゾリル−３´−イミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（インダゾリル
−３´−イミノ）−３−イミノ−４，５６，７−テトラ
ブロモイソインドリン、１−（インダゾリル−３´−イ
ミノ）−３−イミノ−４，５，６，７−テトラフルオロ
イソインドリン、１−（ベンズイミダゾリル−２´−イ
ミノ）−３−イミノ−４，７−ジチアテトラヒドロイソ
インドリン、１−（４´，５´−ジシアノイミダゾリル
−２´−イミノ）−３−イミノ−５，６−ジメチル−４
，７−ピラジイソインドリン、１−（シアノベンゾイル
メチレン−３−イミノイソインドリン、１−（シアノカ
ルボンアミドメチレン）−３−イミノイソインドリン、
１−（シアノカルボメトキシメチレン）−３−イミノイ
ソインドリン、１−（シアノカルボエトキシメチレン）
−３−イミノイソインドリン、１−（シアノ−Ｎ−フェ
ニルカルバモイルメチレン）−３−イミノイソインドリ
ン、１−〔シアノ−Ｎ−（３´−メチルフェニル）−カ
ルバモイルメチレン〕−３−イミノイソインドリン、１
−〔シアノ−Ｎ−（４´−クロロフェニル）−カルバモ
イルメチレン〕−３−イミノイソインドリン、 【００４２】１−〔シアノ−Ｎ−（４´−メトキシフェ
ニル）−カルバモイルメチレン〕−３−イミノイソイン
ドリン、１−〔シアノ−Ｎ−（３´−クロロ−４´−メ
チルフェニル）−カルバモイルメチレン〕−３−イミノ
イソインドリン、１−（シアノ−ｐ−ニトロフェニルメ
チレン）−３−イミノイソインドリン、１−（ジシアノ
メチレン）−３−イミノイソインドリン、１−（シアノ
−１´，２´，４´−トリアゾリル−（３´）−カルバ
モイルメチレン）−３−イミノイソインドリン、１−（
シアノチアゾイル−（２´）カルバモイルメチレン−３
−イミノイソインドリン、１−（シアノベンズイミダゾ
リル−（２´）−カルバモイルメチレン）−３−イミノ
イソインドリン、１−（シアノベンゾチアゾリル−（２
´）−カルバモイルメチレン）−３−イミノイソインド
リン、１−〔（シアノベンズイミダゾリル−２´）メチ
レン〕−３−イミノイソインドリン、１−〔（シアノベ
ンズイミダゾリル−２´）−メチレン〕−３−イミノ−
４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン、１−〔
（シアノベンズイミダゾリル−２´）−メチレン〕−３
−イミノ−５−メトキシイソインドリン、１−〔（シア
ノベンズイミダゾリル−２´）−メチレン〕−３−イミ
ノ−６−クロロイソインドリン、【００４３】１−〔（
１´−フェニル−３´−メチル−５−オキソ）−ピラゾ
リデン−４´〕−３−イミノイソインドリン、１−〔（
シアノベンズイミダゾリル−２´）−メチレン〕−３−
イミノ−４，７−ジチアテトラヒドロイソインドリン、
１−■〔（シアノベンズイミダゾリル−２´）メチレン
〕−３−イミノ−５，６−ジメチル−４，７−ピラジイ
ソインドリン、１−〔（１´−メチル−３´−ｎ−ブチ
ル）−バルビツル酸−５´〕−３−イミノイソインドリ
ン、３−イミノ−１−スルホ安息香酸イミド、３−イミ
ノ−１−スルホ−６−クロロ安息香酸イミド、３−イミ
ノ−１−スルホ−５，６−ジクロロ安息香酸イミド、３
−イミノ−１−スルホ−４，５，６，７−テトラクロロ
安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−４，５，６
，７−テトラブロモ安息香酸イミド、３−イミノ−１−
スルホ−４，５，６，７−テトラフルオロ安息香酸イミ
ド、３−イミノ−１−スルホ−６−ニトロ安息香酸イミ
ド、３−イミノ−１−スルホ−６−メトキシ安息香酸イ
ミド、３−イミノ−１−スルホ−４，５，７−トリクロ
ロ−６−メチルメルカプト安息香酸イミド、３−イミノ
−１−スルホナフトエ酸イミド、３−イミノ−１−スル
ホ−５−プロモナフトエ酸イミド、３−イミノ−２−メ
チル−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン−
１−オン等がある。 【００４４】また、芳香族イソシアナート化合物、イミ
ノ化合物の発色系において、必要に応じて通常使用され
る電子供与性の染料前駆体や電子受容性の顕色剤を混合
しても良い。 【００４５】本発明の増感剤として、具体例を挙げると
、Ｎ−ヒドロキシメチルステアリン酸アミド、ステアリ
ン酸アミド、パルミチン酸アミド、オレイン酸アミド、
エチレン・ビスステアリン酸アマイド、リシノール酸ア
マイド、パラフィンワックスマイクロクリスタリンワッ
クス、ポリエチレンワックス、ライスワックス、カルナ
バワックスなどのワックス類、２ーベンジルオキシナフ
タレン等のナフトール誘導体、ｐ−ベンジルビフェニル
、４ーアリルオキシビフェニル等のビフェニル誘導体、
１，２ービス（３ーメチルフェノキシ）エタン、２，２
’ービス（４ーメトキシフェノキシ）ジエチルエーテル
、ビス（４ーメトキシフェニル）エーテル等のポリエー
テル化合物、炭酸ジフェニルシュウ酸ジベンジル、シュ
ウ酸ジ（ｐ−フロルベンジル）エステル等の炭酸または
シュウ酸ジエステル誘導体等を挙げることができる。こ
れらの増感剤は、単独又は２種以上で使用することがで
きる。 【００４６】本発明の感熱記録用組成物を使用し、各種
素材と共に感熱記録層を基材上に塗設することにより感
熱記録材料を製造する。各種素材は、次のとおりである
。 【００４７】顔料として、ケイソウ土、タルク、カオリ
ン、焼成カオリン、炭酸カルシウム炭酸マグネシウム、
酸化チタン、酸化亜鉛、酸化珪素、水酸化アルミニウム
、尿素−ホルムアルデヒド樹脂等が使用される。 【００４８】ヘッド摩耗防止、スティッキング防止など
の目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等
の高級脂肪酸金属塩、パラフィンワックス、酸化パラフ
ィンワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレ
ンワックス、ステアリン酸アミド、カスターワックス等
のワックス類を、また、ジオクチルスルホコハク酸ナト
リウム等の分散剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾ
ール系などの紫外線吸収剤、さらに界面活性剤、蛍光染
料などが必要に応じて添加される。 【００４９】感熱記録層に用いられる接着剤としては、
通常用いられる種々の接着剤を用いることができる。例
えば、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン
、カゼイン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルア
ルコール、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸アミド−
アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド−アク
リル酸エステル−メタクリル酸３元共重合体、スチレン
−無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン−無
水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性接着剤、
ポリ酢酸ビニルポリウレタン、ポリアクリル酸エステル
、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−
ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル−ブタジエン共
重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のラテックス
等が挙げられる。 【００５０】本発明に使用される基材としては、紙が主
として用いられるが不織布、プラスチックフィルム、合
成紙、金属箔等、或は、これらに顔料等を塗設したシー
ト、或は、これらを組み合わせた複合シートを任意に用
いることができる。また、上記の基材に無機系顔料や有
機系顔料などによりアンダーコート層を塗設したものを
使用してもよい。 【００５１】なお、本発明の感熱記録用組成物は、これ
をインク化することにより印刷機を利用した部分印刷用
にも使用し得る。感熱記録用組成物は、マイクロカプセ
ルとして芯物質が被覆されているため、インク化する場
合、耐薬品性があり効果的な用途である。 【００５２】 【作用】本発明による感熱記録用組成物は、平均粒径０
．５〜１．０μｍの芳香族イソシアナート化合物、イミ
ノ化合物、並びに増感剤と、平均粒径０．２μｍ以下の
マイクロエマルションとを組み合わせて凝集化した凝集
粒子を芯物質として内包したマイクロカプセルからなる
ものである。 【００５３】粒径の小さなマイクロエマルションは、凝
集粒子の内部充填剤として作用し、凝集粒子内部を密に
し、また外部表面も丸味を帯びさせる。さらに、凝集粒
子表面に対する膜材の被覆も完全となる。 【００５４】この結果、生成したマイクロカプセルは、
外部圧力に対しても容易に破壊せず、有機溶剤などの薬
品類に接しても影響を受けず耐薬品性に優れた効果を持
つ。また、マイクロカプセルに対してサーマルヘッドの
熱が効率よく伝達されるために高感度の感熱記録材料を
得ることができる。 【００５５】以上の理由から、本発明の感熱記録用組成
物は、従来の技術にみられない作用を持つものである。 【００５６】 【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。 【００５７】実施例１ １．３成分の分散 次の組成からなる混合物をそれぞれサンドミルで平均粒
径が約０．７μｍになるまでアニオン系ポリビニルアル
コールを使用して粉砕分散した。 ［Ａ液］芳香族イソシアナート化合物の分散４，４’，
４”−トリイソシアナート−２，５−ジメトキシフェニ
ルアミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１００部　　２．５％ポ
リビニルアルコール水溶液　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　４００部［Ｂ液］イミノ化合物
−増感剤の共分散１，３−ジイミノ−４，５，６，７−
テトラクロロイソインドリン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５
０部　　ベンジルオキシナフタレン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１５０部　　２．５％ポリビニルアルコール水溶液　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
部　　【００５８】２．マイクロカプセルの製造予め、
上記１で粉砕分散した２０％Ａ液（芳香族イソシアナー
ト化合物の分散液）５０部と３０％Ｂ液（イミノ化合物
−増感剤の共分散液）１００部を均一になるまで混合し
ておく。均一にしたＡＢ混合液にマイクロエマルション
として４７％カルボキシル化ＳＢＲラテックス（平均粒
径０．０１６μｍ）８５部を混合し、均一化して芯物質
とする。次に、ｐＨ４．０に調製した５％スチレン−無
水マレイン酸共重合体のＮａ塩水溶液１６０部中にＡ液
−Ｂ液−マイクロエマルションの混合液２３５部を攪拌
下少量づつ添加する。約３０分攪拌を続けて平均粒径１
０μｍの凝集粒子ができ、同時に乳化分散できたことを
確認した。一方、メラミン２１．３部、３７％ホルムア
ルデヒド水溶液５３．３部、水１３８．４部からなる混
合液を水酸化ナトリウムによりｐＨ９．０に調製しての
ち、６０℃で攪拌しながら加熱して溶解させ、透明なメ
ラミン−ホルムアルデヒド初期縮合物部を調製した。こ
のメラミン−ホルムアルデヒド初期縮合物２１３部を先
に乳化分散した液３９５部中に静かに添加して、６０℃
に設定した恒温槽にて４時間攪拌させながら反応させ、
その後室温まで冷却してマイクロカプセルを製造した。 製造したマイクロカプセルは、凝集粒子とほぼ同じ平均
粒径１０μｍであり、マイクロカプセル水性分散液とし
て固形分２１％であった。 【００５９】３．感熱塗液の調製 上記２で製造した平均粒径１０μｍのマイクロカプセル
水性分散液を使用し次の配合にて感熱塗液を調製した。 　　マイクロカプセル水性分散液（１８％）　　　　　
　　　　　　　　　　　２００部　　１０％ポリビニル
アルコール水溶液　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　８４部　　炭酸カルシウム　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２０部　　水　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１８部このようにして
調製した２０％感熱塗液を坪量４０ｇ／ｍ２　の原紙に
メイヤーバーを用いて塗工量（固形分）１１．５ｇ／ｍ
２　となるように塗工し、乾燥して後スーパーカレンダ
ーで処理して感熱記録材料を得た。光学顕微鏡により塗
工面を観察したところマイクロカプセルは、スーパーカ
レンダーの加圧処理に対して何ら損傷されていなかった
。 【００６０】作成した感熱記録材料について、ＧＩＩＩ
ＦＡＸ試験機を使用して発色濃度を測定した。試験機は
大倉電機製（ＴＨ−ＰＭＤ）でドット密度が８ドット／
ｍｍ、ヘッド抵抗は１３００Ωのサーマルヘッドを使用
し、ヘッド電圧２２Ｖ通電時間１．０ｍｓで印字した。 なお、発色濃度についてはマクベスＲＤ−９１８型反射
濃度計にて測定したところ、１．２０の値であった。ま
た、光学顕微鏡では、発色部はマイクロカプセルの破壊
がなく、マイクロカプセル内で発色していることが観察
できた。 【００６１】別の評価として、作成した感熱記録材料の
塗工面（未印字部）にアセトンを滴下し、耐薬品性につ
いて観察した。結果は、塗工面には何ら変化がなく、白
色の状態を維持していた。また、発色部についても同様
にしてアセトンを滴下したが濃度低下がなかった。これ
より、発色部分がマイクロカプセル壁膜で完全被覆され
ているという効果を確認できた。 【００６２】比較例１ 実施例１のＡ液及びＢ液からなる分散液をそのまま使用
して次のとおり感熱塗液を調製した。 　　Ａ液（芳香族イソシアナート化合物の分散液）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２５部　　Ｂ液（イ
ミノ化合物−増感剤の共分散液）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　５０部　　１０％ポリビニル
アルコール水溶液　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　６０部　　炭酸カルシウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０部　　水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　７５部このようにして調製した２０％
感熱塗液を坪量４０ｇ／ｍ２　の原紙にメイヤーバーを
用いて塗工量（固形分）４．６ｇ／ｍ２　となるように
塗工し、乾燥して後スーパーカレンダーで処理して感熱
記録材料を得た。 【００６３】作成した感熱記録材料について、実施例１
と同様にして印字し、評価した。結果は、発色濃度が０
．８６の値であり、実施例１より低い値であった。発色
部の光学顕微鏡観察では、反応物が基材に浸透し濃淡の
ない平面状態であった。別の評価として、作成した感熱
記録材料の塗工面（未印字部）にアセトンを滴下し、耐
薬品性について観察した。結果は、塗工面はアセトンに
より発色成分が溶解して黒褐色状態となった。また、発
色部についても同様にしてアセトンを滴下したところ濃
度低下の傾向があった。 【００６４】実施例２ １．３成分の分散 次の組成からなる混合物をそれぞれサンドミルで平均粒
径が約０．５μｍになるまでアニオン系ポリビニルアル
コールを使用して粉砕分散した。 ［Ａ液］芳香族イソシアナート化合物の分散　　４，４
’，４”−トリイソシアナート−２，５−ジメトキシフ
ェニルアミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１００部　　２．５
％ポリビニルアルコール水溶液　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　４００部［Ｂ液］イミノ化
合物−増感剤の共分散１，３−ジイミノ−４，５，６，
７−テトラクロロイソインドリン　　１００部ベンジル
オキシナフタレン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００部
２．５％ポリビニルアルコール水溶液　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３００部【
００６５】２．マイクロカプセルの製造予め、上記１で
粉砕分散した２０％Ａ液（芳香族イソシアナート化合物
の分散液）５０部と４０％Ｂ液（イミノ化合物−増感剤
の共分散液）５０部を均一になるまで混合しておく。均
一にしたＡＢ混合液にマイクロエマルションとして融点
７５℃のマイクロクリスタリンワックスからなる４０％
可溶化エマルション（平均粒径０．０５μｍ）３７．５
部を混合し、均一化して芯物質とする。 次に、ｐＨ４．０に調製した５％スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体のＮａ塩水溶液９０部中にＡ液−Ｂ液−マ
イクロエマルションの混合液１３７．５部を攪拌下少量
づつ添加する。約３０分攪拌を続けて平均粒径１０μｍ
の丸味を帯びた凝集粒子ができ、同時に乳化分散できた
ことを確認した。一方、メラミン１２部、３７％ホルム
アルデヒド水溶液３０部、水７８部からなる混合液を水
酸化ナトリウムによりｐＨ９．０に調製してのち、６０
℃で攪拌しながら加熱して溶解させ、透明なメラミン−
ホルムアルデヒド初期縮合物１２０部を調製した。この
メラミン−ホルムアルデヒド初期縮合物１２０部を先に
乳化分散した液２２７．５部中に静かに添加して、６０
℃に設定した恒温槽にて４時間攪拌させながら反応させ
、その後室温まで冷却してマイクロカプセルを製造した
。製造したマイクロカプセルは、凝集粒子とほぼ同じ平
均粒径１０μｍであり、丸味を帯びた紡錘形の形態であ
ることを確認した。マイクロカプセル水性分散液の固形
分濃度は、２１％であった。ここで、使用した可溶化エ
マルションは、３成分（芳香族イソシアナート化合物、
イミノ化合物、増感剤）の総量１００重量部に対して、
５０重量部に相当するものである。 【００６６】３．感熱塗液の調製 上記２で製造した平均粒径１０μｍのマイクロカプセル
水性分散液を使用し次の配合にて感熱塗液を調製した。 　　マイクロカプセル水性分散液（２０％に調製）　　
　　　　　　　　２００部　　１０％ポリビニルアルコ
ール水溶液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　５０部　　炭酸カルシウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１０部　　水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１５部　　このようにして調
製した２０％感熱塗液を坪量４０ｇ／ｍ２　の原紙にメ
イヤーバーを用いて塗工量（乾燥固形分）６．０ｇ／ｍ
２となるように塗工し、乾燥して後スーパーカレンダー
で処理して感熱記録材料を得た。光学顕微鏡により塗工
面を観察したところマイクロカプセルは、スーパーカレ
ンダーの加圧処理に対して何ら損傷されていなかった。 作成した感熱記録材料の評価結果は、表１に掲げた。 【００６７】実施例３〜５及び比較例２〜３実施例２で
使用した４０％可溶化エマルション（平均粒径０．０５
μｍ）の使用量を代えた以外は同様の方法でマイクロカ
プセルを製造した。製造したマイクロカプセルを使用し
て、実施例２と同様に感熱塗液を調製して感熱記録材料
を作成した。３成分の総量１００重量部に対応するマイ
クロエマルションの使用量及び感熱塗液の塗工量（乾燥
固形分）を表１に掲げた。また、作成した感熱記録材料
の評価は、実施例１と同様にして行った。耐薬品性は、
未印字部と発色部についてアセトンを滴下し、揮発させ
た後にマクベスＲＤ−９１８型反射濃度計にて濃度を測
定して変化をみた。 【００６８】 【表１】 【００６９】表１の結果より、実施例２〜５では高い発
色濃度を示している。耐薬品性については、発色部では
初期の発色濃度と比較して変化がないか、ほとんど変化
がない。一方、比較例２では、可溶化エマルションの使
用量が少ないと発色部で減感しており、耐薬品性に劣っ
ている。また、比較例３では、可溶化エマルションの使
用量が多いために発色濃度が低くく、感度が悪いことが
わかる。 【００７０】 【発明の効果】本発明は、芳香族イソシアナート化合物
、イミノ化合物並びに増感剤の３成分に、平均粒径０．
２μｍ以下のマイクロエマルションを組み合わせて凝集
化した凝集粒子を内包したマイクロカプセルからなる感
熱記録用組成物であり、該感熱記録用組成物の使用によ
り、従来にない優れた高感度、且つ耐薬品性の得られる
感熱記録材料を製造することのできるものである。 以上より、本発明の感熱記録用組成物は、実用的価値の
極めて高いものである。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　加熱時互いに接触して発色する芳香族
   イソシアナート化合物及びイミノ化合物の発色系からな
   る感熱記録用組成物において、アニオン系分散剤により
   分散した平均粒径０．５〜１．０μｍの該芳香族イソシ
   アナート化合物、該イミノ化合物並びに増感剤を、平均
   粒径０．２μｍ以下のマイクロエマルションと組み合わ
   せて凝集化した凝集粒子を芯物質として内包したマイク
   ロカプセルからなる感熱記録用組成物。
2. 【請求項２】　　マイクロエマルションが、不飽和カル
   ボン酸との共重合体であるカルボキシル化エマルション
   であることを特徴とする請求項１記載の感熱記録用組成
   物。
3. 【請求項３】　　マイクロエマルションが、可溶化剤に
   より熱可融性物質を乳化した可溶化エマルションである
   ことを特徴とする請求項１記載の感熱記録用組成物。
4. 【請求項４】　　マイクロエマルションが、平均粒径０
   ．１μｍ以下であることを特徴とする請求項１記載の感
   熱記録用組成物。
5. 【請求項５】　　マイクロエマルションが、平均粒径０
   ．０５μｍ以下であることを特徴とする請求項１記載の
   感熱記録用組成物。
6. 【請求項６】　　芳香族イソシアナート化合物、イミノ
   化合物並びに増感剤を総量１００重量部に対して、マイ
   クロエマルションが、２５〜２００重量部であることを
   特徴とする請求項１記載の感熱記録用組成物。
7. 【請求項７】　　芳香族イソシアナート化合物、イミノ
   化合物並びに増感剤を総量１００重量部に対して、マイ
   クロエマルションが、５０〜１５０重量部であることを
   特徴とする請求項１記載の感熱記録用組成物。
8. 【請求項８】　　芳香族イソシアナート化合物、イミノ
   化合物並びに増感剤を総量１００重量部に対して、マイ
   クロエマルションが、７５〜１２５重量部であることを
   特徴とする請求項１記載の感熱記録用組成物。