JPH04279672A - フェニレンジアミン系化合物およびそれを用いた電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真感光体におけ
る電荷輸送材料として好適なフェニレンジアミン系化合
物およびそれを用いた電子写真感光体に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、複写機等の画像形成装置における
電子写真感光体として、加工性および経済性に優れ、機
能設計の自由度が大きい有機電子写真感光体が広く使用
されている。また、電子写真感光体を用いて複写画像を
形成する場合には、カールソンプロセスが広く利用され
ている。カールソンプロセスは、コロナ放電により電子
写真感光体を均一に帯電させる帯電工程と、帯電した電
子写真感光体に原稿像を露光し、原稿像に対応した静電
潜像を形成する露光工程と、静電潜像をトナーを含有す
る現像剤で現像し、トナー像を形成する現像工程と、ト
ナー像を紙等に転写する転写工程と、転写されたトナー
像を定着させる定着工程と、転写工程後、電子写真感光
体上に残留するトナーを除去するクリーニング工程とを
含んでいる。このカールソンプロセスにおいて、高品質
の画像を形成するには、電子写真感光体が帯電特性およ
び感光特性に優れており、かつ露光後の残留電位が低い
ことが要求される。

【０００３】従来より、セレンや硫化カドミウム等の無
機光導電体が電子写真感光体材料として公知であるが、
これらは毒性があり、しかも生産コストが高いという欠
点がある。そこで、これらの無機物質に代えて、種々の
有機物質を用いた、いわゆる有機電子写真感光体が提案
されている。かかる有機電子写真感光体は、露光により
電荷を発生する電荷発生材料と、発生した電荷を輸送す
る機能を有する電荷輸送材料とからなる感光層を有する
。

【０００４】かかる有機電子写真感光体に望まれる各種
の条件を満足させるためには、これらの電荷発生材料と
電荷輸送材料との選択を適切に行う必要がある。電荷輸
送材料としては、ポリビニルカルバゾール、オキサジア
ゾール系化合物、ピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化
合物等の種々の有機化合物が提案され、また商品化され
ており、例えば特開昭５４−５９１４３号公報や特開平
２−２１０４５１号公報に開示のヒドラゾン系化合物が
知られている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記電
荷輸送材料は、電荷輸送能を示すドリフト移動度が比較
的小さい。また、ドリフト移動度の電界強度依存性が大
きいために、低電界での電荷の移動が少なく、残留電位
が抜け難いという問題がある。さらに、紫外線の照射に
より劣化し易いという問題もある。

【０００６】このような問題に対して、ドリフト移動度
の電界強度依存性が小さく、樹脂との相溶性の良いｍ−
フェニレンジアミン系化合物として、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ
′−テトラフェニル−１，３−フェニレンジアミンが提
案されている（特開平１−１４２６４２号参照）。この
ｍ−フェニレンジアミン系化合物は、紫外線等に対する
耐光性も良好で、実際の複写機で使用した場合にも安定
した特性を示す。しかし、複写機が故障した場合等にお
いて、長時間の光暴露や高温下での光暴露が発生した場
合、回復が不可能なダメージを被るという問題点がある
。また、感度や繰り返し特性が充分でないという欠点も
あった。

【０００７】本発明の目的は、高い耐光性を有し光安定
性に優れ、電荷輸送材料として好適なフェニレンジアミ
ン系化合物と、それを用いた高感度でかつ繰り返し特性
に優れた電子写真感光体とを提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段および作用】一般に光劣化
による感光体特性の低下の原因は、電荷輸送材料に対し
てトラップとなる不純物が感光体中に生成することにあ
る。ｍ−フェニレンジアミン系化合物の場合、このよう
な光劣化反応として中心ベンゼン環と他のフェニル基と
の間で起こる閉環反応が考えられる。この反応はフェニ
レンジアミン系化合物の分子の電子密度が中心ベンゼン
環に偏っているために起こりやすいと考えられる。特に
中心ベンゼン環の５位は立体的配置からも光励起時に酸
素等の酸化物質からの攻撃を受け易い分子構造となって
おり、この部分から電子が引き抜かれるため閉環反応が
起こると考えられる。そこで、この部分を置換基で置換
して保護することによりフェニレンジアミン系化合物の
反応性を抑制し、光に対する安定性を向上させることが
可能であると考え、種々の実験を行った結果、この位置
を所定の置換基で置換することにより、ドリフト移動度
等の電荷輸送特性を損なうことなく、電子写真感光体の
光安定性を効果的に改善できることを見出した。

【０００９】しかして、本発明のフェニレンジアミン系
化合物は、下記一般式（１）　：

【００１０】

【化７】

【００１１】〔式中、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　
、Ｒ５　、Ｒ６　、Ｒ７　およびＲ８　は同一または異
なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはア
ルコキシ基を示し、Ｚはチオ基、オキシ基、セレノ基、
テルロ基、アルキレン基、基：

【００１２】

【化８】

【００１３】（式中、ｎは１〜２の整数を示す）または
基：

【００１４】

【化９】

【００１５】（Ｙはイオウ原子、酸素原子または窒素原
子を示す）である〕で表されることを特徴としている。 また、上記の目的を達成するための本発明の電子写真感
光体は、導電性基体上に、上記一般式（１）　で表され
るフェニレンジアミン系化合物を含有する感光層を有す
ることを特徴としている。

【００１６】上記一般式（１）　で表されるフェニレン
ジアミン系化合物は、中心ベンゼン環の５位が置換基で
保護されたことにより、酸化物質等からの攻撃を受け難
くなり、閉環反応が抑制され、光に対する安定性が向上
する。また、上記一般式（１）　で表されるフェニレン
ジアミン系化合物を含有する電子写真感光体は、長時間
の光暴露や高温下での光暴露に対して、従来の電子写真
感光体よりダメージを被ることが少なく、光安定性に優
れている。

【００１７】さらに、上記一般式（１）　で表されるフ
ェニレンジアミン系化合物は電荷輸送能に優れているの
で、このフェニレンジアミン系化合物を電荷輸送材料と
して感光層に含有させることにより、感度および帯電能
に優れ、高い繰り返し特性を有する電子写真感光体が得
られる。前記ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素があげられる。

【００１８】アルキル基としては、例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソ
ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の
炭素数１〜６の低級アルキル基があげられる。アルコキ
シ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、イソプ
ロポキシ基、ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオ
キシ基、ヘキシルオキシ基等のアルキル部分の炭素数が
１〜６の低級アルコキシ基があげられる。

【００１９】アルキレン基としては、例えばエチレン基
、プロピレン基、ブチレン基、アミレン基、ヘキシレン
基等の炭素数１〜６の低級アルキレン基があげられる。 前記一般式（１）　で表されるフェニレンジアミン系化
合物の具体的化合物としては、例えば以下の式（２）　
〜（９）　に示すものがあげられる。

【００２０】

【化１０】

【００２１】

【化１１】

【００２２】

【化１２】

【００２３】

【化１３】

【００２４】本発明のフェニレンジアミン系化合物は、
種々の方法で合成することが可能であり、例えば、下記
の反応式により得ることができる。

【００２５】

【化１４】

【００２６】（式中、Ｒｎ　およびＲｍ　は同一または
異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基または
アルコキシ基を示す）この反応式は、式（ａ）　で表さ
れる２つのヨード基が置換したフェニルエーテル化合物
と、式（ｂ）　で表される２つのフェニル基が結合した
第２アミン化合物とを、銅または塩基性物質の存在下で
、有機溶媒中で反応させて、式（１’）で表される本発
明のフェニレンジアミン系化合物を得るものである。

【００２７】上記フェニルエーテル化合物（ａ）　に対
して、第２アミン化合物（ｂ）　は少なくとも４倍モル
量で反応させればよい。上記塩基性物質としては、例え
ばＮａＯＨ、ＫＣＯ３　、ＮａＣＯ３　があげられ、有
機溶媒としては、例えばニトロベンゼン、ジクロロベン
ゼン、ｎ−メチルピロリドン等があげられる。また、こ
の反応は約１９０〜２２０℃で行うのが適当である。

【００２８】また、上記フェニレンジアミン系化合物は
、下記の反応式により得ることもできる。

【００２９】

【化１５】

【００３０】（式中、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　
、Ｒ５　、Ｒ６　、Ｒ７　およびＲ８　は前記と同じで
ある）この反応式は、ウイッチヒ（Ｗｉｔｔｉｇ）　反
応に基づくものであって、式（ｃ）　で表されるカルボ
ニル化合物に、式（ｄ）　で表されるホスホニウム塩を
塩基性物質、例えばＣ６　Ｈ５　ＬｉやＮａＯＨ等の触
媒の存在下で反応させて、式（１’’）　で表される本
発明のフェニレンジアミン系化合物を得るものである。 上記ホスホニウム塩（ｄ）　は、塩基性物質の作用でＨ
Ｉが脱離して、反応が進行する。

【００３１】上記カルボニル化合物（ｃ）　とホスホニ
ウム塩（ｄ）　とは、等モル量で用いられ、有機溶媒中
にて、約１０〜５０℃で反応させて得られる。有機溶媒
としては、例えばニトロベンゼン、ＴＨＦ、ジオキサン
等が使用可能である。本発明における感光層は、電荷輸
送材料として、前記一般式（１）　で表されるフェニレ
ンジアミン系化合物の１種または２種以上を含有する。

【００３２】本発明における感光層には、電荷発生材料
、電荷輸送材料である前記一般式（１）　で表される化
合物および結着樹脂を混合した単層型と、電荷発生層お
よび電荷輸送層を積層した積層型とがあるが、本発明の
感光層はいずれにも適用可能である。単層型の電子写真
感光体を得るには、電荷輸送材料である前記一般式（１
）　で表される化合物と電荷発生材料と結着樹脂等とを
含有する感光層を導電性基体上に形成すればよい。

【００３３】また、積層型の電子写真感光体を得るには
、導電性基体上に、蒸着または、塗布等の手段により電
荷発生材料を含有する電荷発生層を形成し、この電荷発
生層上に、電荷輸送材料である前記一般式（１）　で表
される化合物と結着樹脂とを含有する電荷輸送層を形成
すればよい。また、上記とは逆に、導電性基体上に上記
と同様の電荷輸送層を形成し、次いで蒸着または塗布等
の手段により電荷発生材料を含有する電荷発生層を形成
してもよい。さらに、電荷発生層を電荷発生材料と電荷
輸送材料とを結着樹脂中に分散して塗布することにより
形成してもよい。

【００３４】電荷発生材料としては、従来より使用され
ているセレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、アモル
ファスシリコン、ピリリウム塩、アゾ系化合物、ジスア
ゾ系化合物、フタロシアニン系化合物、アンサンスロン
系化合物、ペリレン系化合物、インジゴ系化合物、トリ
フェニルメタン系化合物、スレン系化合物、トルイジン
系化合物、ピラゾリン系化合物、ペリレン系化合物、キ
ナクリドン系化合物、ピロロピロール系化合物等があげ
られる。これらの電荷発生材料は、所望の領域に吸収波
長域を有するように、１種または２種以上を混合して使
用することができる。

【００３５】電荷輸送材料である前記一般式（１）　で
表されるフェニレンジアミン系化合物は、単独で使用す
る他、従来公知の他の電荷輸送材料と組み合わせて使用
することができる。従来公知の電荷輸送材料としては、
種々の電子吸引性化合物、電子供与性化合物を用いるこ
とができる。上記電子吸引性化合物としては、例えば、
２，６−ジメチル−２′，６′−ジｔｅｒｔ−ジブチル
ジフェノキノン等のジフェノキノン誘導体、マロノニト
リル、チオピラン系化合物、テトラシアノエチレン、２
，４，８−トリニトロチオキサントン、３，４，５，７
−テトラニトロ−９−フルオレノン、ジニトロベンゼン
、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、ニトロ
アントラキノン、ジニトロアントラキノン、無水コハク
酸、無水マレイン酸、ジブロモ無水マレイン酸等が例示
される。

【００３６】また、電子供与性化合物としては、２，５
−ジ（４−メチルアミノフェニル）、１，３，４−オキ
サジアゾール等のオキサジアゾール系化合物、９−（４
−ジエチルアミノスチリル）アントラセン等のスチリル
系化合物、ポリビニルカルバゾール等のカルバゾール系
化合物、１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）ピラゾリン等のピラゾリン系化合物、ヒドラゾン
化合物、トリフェニルアミン系化合物、インドール系化
合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合
物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イ
ミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、トリアゾー
ル系化合物等の含窒素環式化合物、縮合多環式化合物が
例示される。

【００３７】これらの電荷輸送材料は、１種または２種
以上混合して用いられる。なお、ポリビニルカルバゾー
ル等の成膜性を有する電荷輸送材料を用いる場合には、
結着樹脂は必ずしも必要ではない。上記感光層、電荷発
生層および電荷輸送層における結着樹脂としては、種々
の樹脂を使用することができる。例えばスチレン系重合
体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリ
ロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、
アクリル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ポ
リエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポ
リエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、アルキド樹
脂、ポリアミド、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポ
リアリレート、ポリスルホン、ジアリルフタレート樹脂
、ケトン樹脂、ホリビニルブチラール樹脂、ポリエーテ
ル樹脂等の熱可塑性樹脂や、シリコーン樹脂、エポキシ
樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、その
他架橋性の熱硬化性樹脂、さらにエポキシアクリレート
、ウレタン−アクリレート等の光硬化性樹脂等があげら
れる。これらの結着樹脂は１種または２種以上を混合し
て用いることができる。

【００３８】また、塗布手段により電荷発生層および電
荷輸送層を形成する場合には、塗布液をつくるために溶
剤が使用される。この溶剤としては、種々の有機溶剤が
使用可能で、例えばメタノール、エタノール、イソプロ
パノール、ブタノール等のアルコール類、ｎ−ヘキサン
、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族系炭化水素、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ジク
ロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素、クロロベン
ゼン等のハロゲン化炭化水素、ジメチルエーテル、ジエ
チルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコー
ルジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエ
ーテル等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン
、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸メ
チル等のエステル類、ジメチルホルムアルデヒド、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等があげられ
る。これらの溶剤は１種または２種以上を混合して用い
ることができる。

【００３９】また、電荷発生層の感度を向上させるため
に、例えばターフェニル、ハロナフトキノン類、アセナ
フチレン等の公知の増感剤を上記電荷発生材料と共に使
用してもよい。さらに、電荷輸送材料や電荷発生材料の
分散性、染工性等をよくするために界面活性剤、レベリ
ング剤等を使用してもよい。

【００４０】上記導電性基体としては、導電性を有する
種々の材料を使用することができ、例えばアルミニウム
、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロ
ム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、イン
ジウム、ステンレス鋼、真鍮等の金属単体や、上記金属
が蒸着またはラミネートされたプラスチック材料、ヨウ
化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で被覆さ
れたガラス等が例示される。

【００４１】導電性基体はシート状、ドラム状等のいず
れであってもよく、基体自体が導電性を有するか、ある
いは基体の表面が導電性を有していればよい。また、導
電性基体は、使用に際して、充分な機械的強度を有する
ものが好ましい。積層型電子写真感光体において、電荷
発生層を構成する電荷発生材料と結着樹脂とは、種々の
割合で使用することができるが、結着樹脂１００部（重
量部、以下同じ）に対して、電荷発生材料５〜５００部
、特に１０〜２５０部の割合で用いるのが好ましい。 また、電荷発生層は、適宜の膜厚を有していてもよいが
、０．０１〜５μｍ、特に０．１〜３μｍ程度に形成さ
れるのが好ましい。

【００４２】電荷輸送層を構成する上記一般式（１）　
で表されるフェニレンジアミン系化合物（電荷輸送材料
）と前記結着樹脂とは、電荷の輸送を阻害しない範囲お
よび結晶化しない範囲で、種々の割合で使用することが
できるが、光照射により電荷発生層で生じた電荷が容易
に輸送できるように、結着樹脂１００部に対して、上記
一般式（１）　で表されるフェニレンジアミン系化合物
を２５〜２００部、特に５０〜１５０部の割合で用いる
のが好ましい。また、電荷輸送層は、２〜１００μｍ、
特に５〜３０μｍ程度に形成されるのが好ましい。

【００４３】単層型の電子写真感光体においては、結着
樹脂１００部に対して電荷発生材料は２〜２０部、特に
３〜１５部、上記一般式（１）　で表されるフェニレン
ジアミン系化合物（電荷輸送材料）は４０〜２００部、
特に５０〜１５０部であるのが適当である。また、単層
型の感光層の厚さは１０〜５０μｍ、特に１５〜３０μ
ｍ程度であるのが好ましい。

【００４４】単層型電子写真用感光体にあっては、上記
導電性基体と感光層との間に、また、積層型電子写真感
光体にあっては、上記導電性基体と電荷発生層との間や
、導電性基体と電荷輸送層との間および電荷発生層と電
荷輸送層との間に、電子写真感光体の特性を阻害しない
範囲でバリア層が形成されていてもよく、電子写真感光
体の表面には、保護層が形成されていてもよい。

【００４５】上記電荷発生層および電荷輸送層を、塗布
の方法により形成する場合には、電荷発生材料等と結着
樹脂等を公知の方法、例えば、ロールミル、ボールミル
、アトライタ、ペイントシェーカーあるいは超音波分散
器等を用いて分散混合して塗布液を調製し、これを公知
の手段により塗布、乾燥すればよい。なお、上述したよ
うに、電荷発生層は上記電荷発生材料を蒸着することに
より形成してもよい。

【００４６】

【実施例】以下、実施例および比較例をあげて本発明を
詳細に説明する。 実施例１ ＜前記式（２）　で表されるフェニレンジアミン系化合
物の合成＞下記式（１０）で表されるフェニルエーテル
化合物２．２ｇ、Ｎ，Ｎ−ジ（３−メチルフェニル）ア
ミン２．６ｇおよび銅粉末０．０１ｇをニトロベンゼン
５０ｍｌ中にて、２００℃の温度下で２４時間還流して
反応させ、単離し、常法により精製して、前記式（２）
　で表されるフェニレンジアミン系化合物（以下、フェ
ニレンジアミン系化合物２という）を得た。

【００４７】

【化１６】

【００４８】このフェニレンジアミン系化合物２の収率
は５５％であり、融点が１８８〜１９２℃の白色粉末で
あった。また、同化合物２の元素分析を行ったところ、
以下のような結果が得られた。 元素分析値：Ｃ６８Ｈ６２Ｎ４　として計算値（％）Ｃ
８５．８６　　Ｈ６．５７　　Ｎ５．８９実測値（％）
Ｃ８５．７７　　Ｈ６．５０　　Ｎ５．８０実施例２ ＜前記式（３）　で表されるフェニレンジアミン系化合
物の合成＞下記式（１１）で表されるカルボニル化合物
２．０ｇ、下記式（１２）で表されるホスホニウム塩１
２．７ｇとを塩基性物質（ＮａＣＯ３　）０．０３ｇの
存在下、ニトロベンゼン１００ｍｌ中にて、２０℃の温
度下で１２時間還流して反応させ、再結晶操作により生
成物を単離して、前記式（３）　で表されるフェニレン
ジアミン系化合物（以下、フェニレンジアミン系化合物
３という）を得た。

【００４９】

【化１７】

【００５０】このフェニレンジアミン系化合物３の収率
は６０％であり、融点が１７９〜１８２℃の白色粉末で
あった。また、同化合物３の元素分析を行ったところ、
以下のような結果が得られた。 元素分析値：Ｃ７０Ｈ６４Ｎ４　として計算値（％）Ｃ
８７．４６　　Ｈ６．７１　　Ｎ５．８３実測値（％）
Ｃ８７．３９　　Ｈ６．７０　　Ｎ５．７４実施例３ ＜前記式（４）　で表されるフェニレンジアミン系化合
物の合成＞上記式（１０）で表されるフェニルエーテル
化合物に代えて、下記式（１３）で表される化合物３．
６ｇを用いた他は、上記実施例１と同様にして、前記式
（４）　で表されるフェニレンジアミン系化合物（以下
、フェニレンジアミン系化合物４という）を得た。

【００５１】

【化１８】

【００５２】このフェニレンジアミン系化合物４の収率
は５１％であり、融点が１７２〜１７４℃の淡黄色粉末
であった。また、同化合物４の元素分析を行ったところ
、以下のような結果が得られた。 元素分析値：Ｃ７２Ｈ６４Ｎ４　として計算値（％）Ｃ
８５．５１　　Ｈ６．３８　　Ｎ５．５４実測値（％）
Ｃ８５．４４　　Ｈ６．３１　　Ｎ５．５３実施例４ ＜前記式（５）　で表されるフェニレンジアミン系化合
物の合成＞上記式（１０）で表されるフェニルエーテル
化合物に代えて、下記式（１４）で表される化合物２．
４８ｇを用いた他は、上記実施例１と同様にして、前記
式（５）　で表されるフェニレンジアミン系化合物（以
下、フェニレンジアミン系化合物５という）を得た。

【００５３】

【化１９】

【００５４】このフェニレンジアミン系化合物５の収率
は５４％、融点が１８５〜１８８℃の淡黄色粉末であっ
た。また、同化合物５の元素分析を行ったところ、以下
のような結果が得られた。 元素分析値：Ｃ６８Ｈ６２Ｎ４　として計算値（％）Ｃ
８４．４３　　Ｈ６．４６　　Ｎ５．７９実測値（％）
Ｃ８４．４０　　Ｈ６．４１　　Ｎ５．７２実施例５ ＜前記式（６）　で表されるフェニレンジアミン系化合
物の合成＞上記式（１０）で表されるフェニルエーテル
化合物に代えて、下記式（１５）で表される化合物２．
６ｇを用いた他は、上記実施例１と同様にして、前記式
（６）　で表されるフェニレンジアミン系化合物（以下
、フェニレンジアミン系化合物６という）を得た。

【００５５】

【化２０】

【００５６】このフェニレンジアミン系化合物５の収率
は５５％であり、融点が１９０〜１９３℃の淡黄色粉末
であった。また、同化合物６の元素分析を行ったところ
、以下のような結果が得られた。 元素分析値：Ｃ６８Ｈ６２Ｎ４　としてとして計算値（
％）Ｃ８０．５３　　Ｈ６．１６　　Ｎ５．３８実測値
（％）Ｃ８０．４９　　Ｈ６．１８　　Ｎ５．３６実施
例６〜１０および比較例１（積層型電子写真感光体） 電荷発生材料として下記式（１６）で表される化合物２
部、ポリビニルブチラール樹脂（積水化学工業社製の「
ＢＨ−５」）１部、テトラヒドロフラン１２０部を、ジ
ルコニアビーズ（２ｍｍ径）　を用いたペイントシェー
カーにて２時間分散させた。得られた分散液をアルミニ
ウムシート上にワイヤーバーを用いて塗工し、１００℃
で１時間乾燥し、０．３μｍの電荷発生層を得た。

【００５７】

【化２１】

【００５８】この電荷発生層上に電荷輸送材料１部、ポ
リ（４，４′−シクロヘキシリデンジフェニル）ポリカ
ーボネート（三菱瓦斯化学社製の「Ｚ−２００」）１部
をトルエン９部に溶解した溶液をワイヤーバーにて塗工
し、１００℃で１時間乾燥し、２０μｍの電荷輸送層を
得た。実施例６〜１０および比較例１で使用した電荷輸
送材料は、表１に示した。この表１に示す電荷輸送材料
である化合物２〜６は、実施例１〜５で得られたフェニ
レンジアミン系化合物２〜６を各々意味し、比較化合物
はＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキス（３−メチルフェニ
ル）−１，３−ジアミノベンゼンを意味する。

【００５９】実施例１１〜１５および比較例２（単層型
電子写真感光体） 電荷発生材料として上記式（１６）で表される化合物１
部およびテトラヒドロフラン６０部を、ジルコニアビー
ズ（２ｍｍ径）　を用いたペイントシェーカーにて２時
間分散させた。得られた分散液に、固形分２０重量％の
ポリ（４，４′−シクロヘキシリデンジフェニル）カー
ボネート（三菱瓦斯化学社製の「Ｚ−２００」）のテト
ラヒドロフラン溶液５０部および電荷輸送材料１０部を
加え、さらに１時間分散を続けた。得られた分散液をア
ルマイト処理されたアルミニウム素管上に塗工し、１０
０℃で１時間乾燥し、２０μｍの感光層を得た。このと
き使用した電荷輸送材料は、表２に示した。この表２に
示す化合物２〜６および比較化合物は、表１に示したも
のと同様のものである。

【００６０】（評価試験）各実施例６〜１５および比較
例１，２で得た電子写真感光体の表面電位ＳＰ（Ｖ）、
半減露光量Ｅ１／２　（ｌｕｘ・ｓｅｃ）、残留電位Ｖ
Ｌ　（Ｖ）および光照射後の表面電位ＳＰ（Ｖ）を評価
試験機（川口電気社製の「ＥＰＡ８１００」）にて測定
した。　　測定条件は以下の通りである。

【００６１】光強度：５０ルクス 露光強度：１／１５秒 表面電位：（±）７００Ｖ付近となるように流れ込み電
流値を調整した。 光源：タングステンランプ 除電：２００ルクス 残留電位測定：露光開始後０．２秒後に測定開始した。

【００６２】光照射後の表面電位測定：流れ込み電流値
を（±）７００Ｖ付近となるように調整して、光強度１
０００ルクス（松下電器産業社製の「ナショナルハイラ
イトＦＬ、１５Ｗ」）にて２０分間の光照射を行った後
の、電子写真感光体の表面電位を測定した。実施例６〜
１０および比較例１（積層型電子写真感光体）の試験結
果を表１に、実施例１１〜１５および比較例２（単層型
電子写真感光体）の試験結果を表２に各々示す。

【００６３】

【表１】

【００６４】

【表２】

【００６５】これらの試験結果から、本願発明の電荷輸
送材料用化合物を用いた電子写真感光体（実施例６〜１
５）はいずれも、表面電位、半減露光量および残留電位
において従来の電子写真感光体（比較例１，２）とほと
んど差がないが、良好な値を示している。また、光に対
する安定性に関しては、従来の電子写真感光体に比べて
著しく優れている。したがって、本願発明のフェニレン
ジアミン系化合物を電荷輸送材料として用いた電子写真
感光体は、良好な感度を保持し、かつ繰り返し特性に優
れると共に、耐光性が著しく改善され、光安定性に優れ
ていることがわかる。

【００６６】

【発明の効果】以上のように、この発明のフェニレンジ
アミン系化合物は中心ベンゼン環に付加した各窒素原子
にフェニル基が付加されており、反応点が保護されて酸
化物質等からの攻撃を受け難く、閉環反応が抑制される
ため、光安定性に優れており、電荷輸送材料として好適
に使用できる。また、このフェニレンジアミン系化合物
を電荷輸送材料として用いることにより、光安定性に優
れ、高感度でかつ繰り返し特性に優れた電子写真感光体
を得ることができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（１）　： 【化１】 〔式中、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　、Ｒ５　、Ｒ
   ６　、Ｒ７　およびＲ８　は同一または異なって、水素
   原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を
   示し、Ｚはチオ基、オキシ基、セレノ基、テルロ基、ア
   ルキレン基、基： 【化２】 （式中、ｎは１〜２の整数を示す）または基：【化３】 （Ｙはイオウ原子、酸素原子または窒素原子を示す）で
   ある〕で表されるフェニレンジアミン系化合物。
2. 【請求項２】導電性基体上に、下記一般式（１）　で表
   されるフェニレンジアミン系化合物を含有する感光層を
   有することを特徴とする電子写真感光体。 【化４】 〔式中、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　、Ｒ５　、Ｒ
   ６　、Ｒ７　およびＲ８　は同一または異なって、水素
   原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を
   示し、Ｚはチオ基、オキシ基、セレノ基、テルロ基、ア
   ルキレン基、基： 【化５】 （式中、ｎは１〜２の整数を示す）または基：【化６】 （Ｙはイオウ原子、酸素原子または窒素原子を示す）で
   ある〕