JPH04269753A - 湿し水不要感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、湿し水不要感光性平版
印刷版に関するものであり、更に詳しくはシリコーンゴ
ム層の傷付きを改良し、耐刷力の向上した湿し水不要感
光性平版印刷版に関する。 【０００２】 【発明の背景】従来、湿し水不要感光性平版印刷版（以
下、必要に応じ「版材料」という）としては、支持体上
に順に感光層及びインキ反撥層を塗設したものが知られ
ている。この版材料を露光・現像することにより湿し水
不要平版印刷版（以下、必要に応じ「印刷版」という）
を得ることができる。 【０００３】一般に、このような版材料においては、支
持体と感光層との間の接着性を向上させるために、これ
らの間にプライマー層が設けられている。このプライマ
ー層には、従来熱硬化性樹脂（例えば特開昭５９−２０
２４６７号参照）、ゼラチン又はジアゾ樹脂を利用した
光硬化性樹脂等が用いられることが知られている。 【０００４】一方、シリコーンゴム層の傷付を改良する
上で、プライマー層の膜厚を厚くすることは、有望であ
るが、塗布手段によりプライマー層を厚くすることは、
塗膜の膜厚が均一にならなかったり　　、又は塗膜を厚
くすると乾燥ゾーンが長くなる等、生産技術上又はコス
ト上問題があり好ましくない。 【０００５】そこで本発明者等は、前記プライマー層の
膜厚を厚くし、しかも前記問題が起こらない平版印刷版
について種々研究した結果、プライマー層を熱可塑性樹
脂により構成することを見出し、ここに本発明を成すに
至った。 【０００６】 【発明の目的】したがって、本発明の目的は、安価にし
てシリコーンゴム層の傷付を改良し、耐刷力の向上した
湿し水不要の感光性平版印刷版を提供することにある。 【０００７】 【発明の構成】本発明の前記諸目的は、基板上にプライ
マー層、感光層及びシリコーンゴム層をこの順に有する
湿し水不要の感光性平版印刷版において、前記プライマ
ー層が熱可塑性樹脂からなることを特徴とする湿し水不
要の感光性平版印刷版によって達成される。以下に、本
発明の構成について、更に具体的に説明する。 【０００８】本発明は、水不要の感光性平版印刷版のプ
ライマー層として熱可塑性樹脂を用いることによりシリ
コーンゴム層の傷付を改良し、耐刷力が向上し、しかも
経済的であるという効果を有する。プライマー層に用い
られる熱可塑性樹脂としては、例えばポリエチレンテレ
フタレート樹脂（ＰＥＴ）、ポリイミド樹脂、アイオノ
マー樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等の
樹脂であり、特に好ましくはポリエチレンテレフタレー
ト樹脂である。 【０００９】プライマー層に用いられる熱可塑性樹脂を
層形成する方法は、基板上に溶融押出し法によって層を
形成する方法、フィルム状態の樹脂を基板に付設しラミ
ネートする方法又はフィルム状態の樹脂と基板との間に
接着層を設けてラミネートする方法等がある。 【００１０】プライマー層の膜厚は、２μ〜３０μが好
ましくより好ましくは１０μ〜２０μである。この他プ
ライマー層には、ハレーション防止のために黄色顔料を
含んでいてもよく、更に金属光沢を被覆するために白色
顔料を含んでいてもよい。 【００１１】本発明に係る湿し水不要感光性平版印刷版
の感光層として用いられる感光性組成物は、ポジ型にな
る感光性組成物またはネガ型になる感光性組成物のいづ
れをも含有することができるが、このネガ型感光性組成
物としては、オルトキノンジアジド基を含む高分子化合
物が主として用いられるが、ここでオルトキノンジアジ
ド基を含む高分子化合物とは、オルトキノンジアジド基
を含む化合物とアルカリ可溶性樹脂との反応生成物の場
合又はオルトキノンジアジド基を含む化合物とアルカリ
可溶性樹脂との混合物である場合のいづれか又は両方か
らなる意味に用いられる。 【００１２】以下にその代表的なものについて説明する
。オルトキノンジアジド基を含む高分子化合物としては
、例えばｏ−　ナフトキノンジアジドスルホン酸と、フ
ェノール類及びアルデヒド又はケトンの重縮合樹脂との
エステル化合物が挙げられる。 【００１３】前記のフェノール類としては、例えば、フ
ェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレ
ゾール、３，５−キシレノール、カルバクロール、チモ
ール等の一価フェノール、カテコール、レゾルシン、ヒ
ドロキノン等の二価フェノール、ピロガロール、フロロ
グルシン等の三価フェノール等が挙げられる。前記のア
ルデヒドとしては、ホルムアルデヒド、ベンズアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、クロトンアルデヒド、フルフラ
ール等が挙げられる。これらのアルデヒドのうち好まし
いものは、ホルムアルデヒド及びベンズアルデヒドであ
る。 【００１４】更に前記のケトンとしては、アセトン、メ
チルエチルケトン等が挙げられる。前記重縮合樹脂の具
体的な例としては、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂
、ｍ−クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、ｍ−，ｏ−
　混合クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、レゾルシン
・ベンズアルデヒド樹脂、ピロガロール・アセトン樹脂
等が挙げられる。 【００１５】前記ｏ−ナフトキノンジアジド化合物のフ
ェノール類のＯＨ基に対するｏ−ナフトキノンジアジド
スルホン酸の縮合率（ＯＨ基１個に対する反応率）は、
１５〜８０％が好ましく、より好ましくは２０〜４５％
である。 更に本発明に用いられるｏ−キノンジアジド化合物とし
ては、特開昭５８−４３４５１号公報に記載された化合
物も使用することができる。 【００１６】本発明に用いられるｏ−キノンジアジド化
合物としては、上記化合物を各々単独で用いてもよいし
、２種以上の化合物を組み合わせて用いてもよい。本発
明に用いられるｏ−キノンジアジドを含む高分子化合物
は、塗布性を考慮すると、分子量が５００以上有するも
のが好ましく、更に好ましくは、１０００以上の分子量
を有するものがよい。 【００１７】前記のｏ−キノンジアジド化合物は、アル
カリ可溶性樹脂と混合して用いた方がよい。アルカリ可
溶性樹脂としては、ノボラック樹脂、フェノール性水酸
基を有するビニル系重合体、特開昭５５−５７８４１号
公報に記載されている多価フェノールとアルデヒド又は
ケトンとの縮合樹脂等が挙げられる。ノボラック樹脂と
しては、例えばフェノール・ホルムアルデヒド樹脂、ク
レゾール・ホルムアルデ 【００１８】ヒド樹脂、特開昭５５−５７８４１号公報
に記載されているようなフェノール・クレゾール・ホル
ムアルデヒド共重縮合樹脂、特開昭５５−１２７５５３
号公報に記載されているようなｐ−置換フェノールとフ
ェノールもしくは、クレゾールとホルムアルデヒドとの
共重縮合樹脂等が挙げられる。 【００１９】また、フェノール性水酸基を有するビニル
系重合体としては、該フェノール性水酸基を有する単位
を分子構造中に有する重合体であり、下記の式１〜式５
の少なくとも１つの構造単位を含む重合体が好ましい。 【００２０】 【式１】 【００２１】 【式２】 【００２２】 【式３】 【００２３】 【式４】 【００２４】 【式５】 【００２５】〔式中Ｒ１　およびＲ２　はそれぞれ水素
原子、アルキル基又はカルボキシル基、好ましくは水素
原子を表す。Ｒ３　は水素原子、ハロゲン原子又はアル
キル基を表し、好ましくは水素原子又はメチル基、エチ
ル基等のアルキル基を表す。Ｒ４　は水素原子、アルキ
ル基、アリール基又はアラルキル基を表し、好ましくは
水素原子を表す。Ａは窒素原子又は酸素原子と芳香族炭
素原子とを連結する置換基を有していてもよいアルキレ
ン基を表し、ｍ　は０〜１０の整数を表し、Ｂは置換基
を有していてもよいフェニレン基又は置換基を有しても
よいナフチレン基を表す。〕 【００２６】本発明に係る感光性組成物に用いられる重
合体としては共重合体型の構造を有するものが好ましく
、前記式１〜式５でそれぞれ示される構造単位と組み合
わせて用いることができる単量体単位としては、例えば
エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエン、イ
ソプレン等のエチレン系不飽和オレフィン類、例えばス
チレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ
−クロロスチレン等のスチレン類、例えばアクリル酸、
メタクリル酸等のアクリル酸類、例えばイタコン酸、マ
レイン酸、無水マレイン酸等の不飽和脂肪族ジカルボン
酸類、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸−ｎ−　ブチル、アクリル酸イソブチル、アク
リル酸ドデシル、アクリル酸−２−　クロロエチル、【
００２７】アクリル酸フェニル、α−クロロアクリル酸
メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、エ
タクリル酸エチル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン
酸のエステル類、例えばアクリロニトリル、メタアクリ
ロニトリル等のニトリル類、例えばアクリルアミド等の
アミド類、例えばアクリルアニリド、ｐ−クロロアクリ
ルアミド、ｍ−ニトロアクリルアニリド、ｍ−メトキシ
アクリルアニリド等のアニリド類、例えば酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル、【００２８】
酪酸ビニルなどのビニルエステル類、例えば、メチルビ
ニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチビニル
エーテル、β−クロロエチルビニルエーテル等のビニル
エーテル類、塩化ビニル、ビニリデンクロライド、ビニ
リデンシアナイド、例えば１　−　メチル−　１−メト
キシエチレン、１，１−ジメトキシエチレン、１，２−
ジメトキシエチレン、１，１−ジメトキシカルボニルエ
チレン、１−メチル−１−　ニトロエチレン等のエチレ
ン誘導体類、例えば、Ｎ−　ビニルピロール、Ｎ−　ビ
ニルカルバゾール、Ｎ−　ビニルインドール、Ｎ−　ビ
ニルピロリデン、Ｎ−　ビニルピロリドン等のＮ−　ビ
ニル系単量体がある。これらのビニル系単量体は、不飽
和二重結合が開裂した構造で高分子化合物中に存在する
。 【００２９】上記の単量体のうち脂肪族モノカルボン酸
のエステル類、ニトリル類が本発明の目的に対して優れ
た性能を示し好ましい。これらのアルカリ可溶性樹脂は
、塗布性を考慮すると、分子量が５０００以上有するも
のが好ましく、更に好ましくは、１００００以上の分子
量を有するものがよい。 【００３０】またこれらの感光性組成物には、上記素材
の他、必要に応じて染料、顔料等の色素、感脂化剤、可
塑剤、界面活性剤、有機酸、酸無水物、露光により酸を
発生し得る化合物等を添加することができる。本発明に
用いられるポジ型感光性物質は、種々のものがあるが、
以下に記載されるように、その代表的なものについて説
明する。 【００３１】（１）ジアゾ樹脂を含む感光性組成物ｐ−
ジアゾジフェニルアミンとホルムアルデヒドとの縮合物
で代表されるジアゾ樹脂は、水溶性のものでも水不溶性
のものでもよいが、好ましくは特公昭４７−１１６７号
及び同５７−４３８９０号公報等に記載されているよう
な水不溶性かつ通常の有機溶媒可溶性のものが使用され
る。特に好ましくは下記の式６で示されるジアゾ樹脂で
ある。 【００３２】 【式６】 【００３３】〔式中、Ｒ１　、Ｒ２　およびＲ３　は、
水素原子、アルキル基、又はアルコキシ基を示し、Ｒ４
　は水素原子、アルキル基又はフェニル基を示す。Ｘは
ＰＦ又はＢＦ４　を示し、Ｙは−ＮＨ−、−Ｓ−又は−
Ｏ−を示す。〕 【００３４】ジアゾニウム塩と併用される結合剤として
は種々の高分子化合物が使用され得るが、好ましくは特
開昭５４−９８６１３号公報に記載されているような芳
香族性水酸基を有する単量体、例えばＮ−（４−ヒドロ
キシフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシ
フェニル）メタクリルアミド、ｏ−，ｍ−，またはｐ−
ヒドロキシスチレン、ｏ−，ｍ−，またはｐ−ヒドロキ
シフェニルメタクリレ−ト等と他の単量体との共重合体
、 【００３５】米国特許第４，１２３，２７６号明細書に
記載さているようなヒドロキシエチルアクリレート単位
またはヒドロキシエチルメタクリレート単位を主なる繰
り返し単位として含むポリマー、シェラック、ロジン等
の天然樹脂、ポリビニルアルコール、米国特許第３，７
５１，２５７号明細書に記載されているポリアミド樹脂
、米国特許第３，６６０，０９７号明細書に記載されて
いる線状ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコールのフ
タレート化樹脂、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリ
ンから縮合されたエポキシ樹脂、酢酸セルロース、セル
ロースアセテートフタレート等のセルロース類が含有さ
れる。 【００３６】またこれらの感光性組成物には、上記の素
材のほか、必要に応じて染料、顔料等の色素、感脂化剤
、可塑剤、界面活性剤、有機酸、酸無水物、露光により
酸を発生し得る化合物を添加することができる。これら
の結合剤は感光性組成物の固形分中に４０〜９９重量％
、好ましくは５０〜９５重量％含有される。またジアゾ
樹脂は１〜６０重量％、好ましくは３〜３０重量％含有
される。これらの感光性組成物には、その他の染料、顔
料等の色素、感脂化剤、可塑剤、界面活性剤などを添加
することができる。 【００３７】（２）重合体の主鎖又は側鎖に−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−ＣＯ−基を有する高分子化合物を含む感光性組成物
このような高分子化合物としては、重合体の主鎖又は側
鎖に感光性基として−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−を含むポリエ
ステル類、ポリアミド類、ポリカーボネート類のような
感光性重合体を主成分とするもの（例えば米国特許第３
，０３０，２０８号、同第３，７０７，３７３号及び同
第３，４５３，２３７号に記載されているような化合物
）； 【００３８】シンナミリデンマロン酸等の（２−プロペ
リデン）マロン酸化合物及び二官能性グリコール類から
誘導される感光性ポリエステル類を主成分としたもの（
例えば米国特許第２，９５６，８７８号及び同第３，１
７３，７８７号の各明細書に記載されているような感光
性重合体）； 【００３９】ポリビニールアルコール、澱粉、セルロー
ス及びその類似物のような水酸基含有重合体のケイ皮酸
エステル類（例えば米国特許第２，６９０，９６６号、
同第２，７５２，３７２号、同第２，７３２，３０１号
等の各明細書に記載されているような重合体）等が挙げ
られる。これらの感光性組成物には、他の増感剤、安定
化剤、可塑剤、顔料や染料等を含有させることができる
。 【００４０】（３）付加重合性不飽和化合物からなる光
重合性組成物 この組成物は、好ましくは、（ａ）少なくとも２個の末
端ビニル基を有する単量体、（ｂ）光重合開始剤及び（
ｃ）バインダーとしての高分子化合物からなる。この成
分（ａ）のビニル単量体としては、特公昭３５−５０９
３号、同３５−１４７１９号、同４４−２８７２７号の
各公報に記載されている。例えばポリオ【００４１】ー
ルのアクリル酸又はメタクリル酸エステル、即ちジエチ
レングリコール（メタ）アクリレート、トリエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン
トリ（メタ）アクリレート等、あるいはメチレンビス（
メタ）アクリルアミド、エチレンビス（メタ）アクリル
アミドのようなビス（メタ）アクリルアミド類、あるい
はウレタン基を含有する不飽和単量体、 【００４２】例えばジ−（２´−メタクリロキシエチル
）−２，４−トリレンジウレタン、ジ−（２−アクリロ
キシエチル）トリメチレンジウレタン等のようなジオー
ルモノ（メタ）アクリレートとジイソシアネートとの反
応生成物等が挙げられる。前記成分（ｂ）の光重合開始
剤としては、前記の式６で示される化合物が使用し得る
が、他の種類のものでも使用できる。 【００４３】例えば、前記のＪ．Ｋｏｓａｒ著「ライト
・センシシティブ・システムズ」第５章に記載されてい
るようなカルボニル化合物、有機硫黄化合物、過硫化物
、レドックス系化合物、アゾ並びにジアゾ化合物、ハロ
ゲン化合物、光還元性色素などがある。更に具体的には
英国特許第１，４５９，５６３号に開示されている。 【００４４】光重合開始剤としては、次のようなものを
使用することができる。ベンゾインメチルエーテル、ベ
ンゾインイソプロピルエーテル、α，α−ジメトキシ−
α−フェニルアセトフェノン等のベンゾイン誘導体、ベ
ンゾフェノン、２，４−ジクロルベンゾフェノン、ｏ−
ベンゾイル安息香酸メチル、４，４’−　ビス（ジメチ
ルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−　ビス（ジエチ
ルアミノ）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体、 【００４５】２−クロルチオキサントン、２−イソプロ
ピルチオキサントン等のチオキサントン誘導体、２−ク
ロルアントラキノン、２−メチルアントラキノン等のア
ントラキノン誘導体、Ｎ−メチルアクリドン、Ｎ−ブチ
ルアクリドン等のアクリドン誘導体、α，α−ジエトキ
シアセトフェノン、ベンジル、フルオレノン、キサント
ン、ウラニル化合物、ハロゲン化合物等。 【００４６】更に、成分（ｃ）のバインダーとしては、
公知の種々のポリマーを使用することができる。具体的
なバインダーの詳細は、米国特許第４，０７２，５２７
号に記載されている。この他、前述のジアゾニウム塩と
併用されるときに用いられる結合剤が用いられる。これ
らの光重合性組成物には、熱重合禁止剤、可塑剤、染料
や顔料等を含有させることができる。 【００４７】本発明において好ましく用いられる染料は
、各種ｐＨ指示薬、塩基性染料および油溶性染料がある
。具体的には、ビクトリア・ピュア・ブルー・ＢＯＨ、
ビクトリア・ブルー・ＢＨ、メチル・バイオレット、ア
イゼン・マラカイトグリーン（以上、保土ケ谷化学工業
製）、パテント・ピュア・ブルー・ＶＸ、ローダミン・
Ｂ、メチレン・ブルー（以上、住友化学工業製）等の塩
基性染料、並びにスーダン・ブルー・ＩＩ、ビクトリア
・ブルー・Ｆ４Ｒ（以上、Ｂ．Ａ．Ｓ．Ｆ製）オイル・
ブルー・＃６０３、オイル・ブルー・ＢＯＳ、オイル・
ブルー・ＩＩＮ（以上、オリエント化学工業製）等の油
溶性染料が挙げられる。 【００４８】本発明に用いられるシリコーンゴムとして
は、次のような式７で示される繰り返し単位を有する分
子量数千〜数十万の主鎖中又は主鎖の末端に水酸基を有
する線状有機ポリシロキサンを主成分とするものが好ま
しい。 【００４９】 【式７】 【００５０】ここでｎは２以上の整数、Ｒは炭素数１〜
１０のアルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシ
ル基、ビニル基、アリール基、シラノール基（ＯＨ基）
であり、Ｒの６０％以上がメチル基であるものが好まし
い。なお上記シラノール基（ＯＨ基）は主鎖中または主
鎖の末端のどちらにあってもよいが、末端にあることが
好ましい。 【００５１】本発明に用いられるシランカップリング剤
（またはシリコーン架橋剤）としては、下記の式８に示
されるものが好ましい。 式８ Ｒｎ　ＳｉＸ４−ｎ　 【００５２】（式中、ｎは１〜３の整数であり、Ｒはア
ルキル、アリール、アルケニルまたはこれらの組み合わ
された一価の基を表し、またこれらの基はハロゲン、ア
ミン、ヒドロキシ、アルコキシ、アリーロキシ、チオー
ル等の官能基を有してもよい。Ｘは−ＯＨ、−ＯＲ２　
、−ＯＡｃ、−Ｏ−Ｎ＝Ｃ（Ｒ２　）Ｒ３　　　、−Ｃ
ｌ、−Ｂｒ、−Ｉ等の置換記を表す。ここでＲ２　、Ｒ
３　は上記のＲと同じものを表し、Ｒ２　、Ｒ３　はそ
れぞれ同じであっても異っていてもよい。またＡｃはア
セチル基を表す。）で示されるシラン化合物である。 【００５３】つまり本発明において有用なシリコーンゴ
ムは、このようなシリコーン・ベースポリマーと、上記
に挙げるようなシリコーン架橋剤との縮合反応によって
得られるものである。本発明に用いられるシランカップ
リング剤の具体例としては、ＨＮ〔（ＣＨ２　）３　Ｓ
ｉ（ＯＭｅ）３　〕２　、ビニルトリエトキシラン、Ｃ
ｌ（ＣＨ２　）３　Ｓｉ（ＯＭｅ）３　、ＣＨ３　Ｓｉ
（ＯＡｃ）３　、ＨＳ（ＣＨ２　）３　ｓｉ（ＯＭｅ）
３　、ビニルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラ
ン等が挙げられる。 【００５４】前記のシリコーンゴムは市販品としても入
手でき、例えば東芝シリコーン社製ＹＥ−３０８５等が
ある。またその他の有用なシリコーンゴムは、前述の如
きベース・ポリマーと、次のような式９で示される繰り
返し単位を有するシリコーンオイルとの反応、あるいは
Ｒの３％程度がビニル基であるシリコーンのベース・ポ
リマーとの付加反応、あるいは該シリコーンオイル同士
の反応によっても得ることができる。 【００５５】 【式９】 【００５６】（式中、Ｒは式１で示されるポリマーの置
換基であるＲと同義であり、ｍは２以上の整数、ｎは０
または１以上の整数である。）このような架橋反応によ
ってシリコーンゴムを得るためには、架橋反応を触媒を
用いて行う。この触媒としては、錫、亜鉛、コバルト、
鉛、カルシウム、マンガン、等の金属の有機カルボン酸
塩、例えばラウリル酸ジブチルスズ、錫（ＩＩ）オクト
エート、ナフテン酸コバルト等、あるいは塩化金酸等が
用いられる。 【００５７】またシリコーンゴムの強度を向上させ、印
刷作業中に生じる摩擦力に耐えるシリコーンゴムを得る
ためには、充填剤（フィラー）をこんごうすることもで
きる。予めフィラーの混合されたシリコーンゴムは、シ
リコーンゴムストック、あるいはシリコーンゴムデイス
バージョンとして市販されており、本発明のようにコー
テイングによりシリコーンゴム膜を得ることが好ましい
場合には、ＲＴＶあるいはＬＴＶシリコーンゴムのデイ
スバージョンが好んで用いられる。このような例として
は、トーレシリコーン社製Ｓｙｌ　　ｏｆｆ　　２３、
ＳＲＸ−２５７、ＳＨ２３７等のペーパーコーテイング
用シリコーンゴムデイスバージョンがある。 【００５８】本発明においては、縮合架橋タイプのシリ
コーンゴムを用いることが好ましい。シリコーンゴム層
には、更に接着性を向上させるためにアミノ基を有する
シランカップリング剤を含有していることが好ましい。 好ましいシランカップリング剤としては、例えば次のよ
うなものがある。 【００５９】（ａ）Ｈ２　ＮＣＨ２　ＣＨ２　ＮＨ（Ｃ
Ｈ　２）３　Ｓｉ（ＯＣＨ３　）３ （ｂ）Ｈ２　ＮＣＥ２　ＣＨ２　ＮＨ（ＣＨ　２）３　
Ｓｉ（ＯＣＨ３　）２　（ＣＨ３） （Ｃ）Ｈ２　Ｎ（ＣＨ　２）３　Ｓｉ（ＯＥ）３但しＥ
はエチル基である。 【００６０】本発明に用いられるシリコーンゴム層中に
は、更に光増感剤を少量含有させることができる。本発
明に用いられるシリコーンゴム層は、シリコーンゴムを
適当な溶媒に溶解した後、感光層上に塗布、乾燥する。 【００６１】本発明に用いられる支持体としては、通常
の平版印刷機にセットできるたわみ性と印刷時に加わる
荷重に耐えるものであることが好ましく、例えばアルミ
ニウム、亜鉛、銅、鋼等の金属板、及びクロム、亜鉛、
銅、ニッケル、アルミニウム及び鉄等がメッキまたは蒸
着された金属板、紙、プラスチックフィルム及びガラス
板、樹脂コート紙、アルミニウム等の金属箔が張られた
紙等が挙げられる。これらのうち好ましいものはアルミ
ニウム板である。上記接着性向上のための支持体自体に
対する処理は特に限定されるものではなく、各種粗面化
処理等を含む表面処理が含まれる。 【００６２】このような表面処理としては、例えばアル
ミニウム板の表面を珪酸塩で処理する方法（米国特許第
２，７１４，０６６号）、有機酸塩で処理する方法（米
国特許第２，７１４，０６６号）、ホスホン酸およびそ
れらの誘導体で処理する方法（米国特許第３，２２０，
８３２号）、ヘキサフルオロジルコン酸カリウムで処理
する方法（米国特許第２，９４６，６８３号）、陽極酸
化する方法および陽極酸化後、アルカリ金属珪酸塩の水
溶液で処理する方法（米国特許第３，１８１，４６１号
）等がある。 【００６３】支持体にはプライマー層を有していてもよ
く、該プライマー層には例えばポリエステル樹脂、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、塩化ビニ
ル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、
エポキシ樹脂、アクリレート系共重合体、酢酸ビニル系
共重合体、フェノキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、ポリアクリロニトリルブタジエン、ポ
リ酢酸ビニル等が挙げられる。 【００６４】これらのプライマー層には、前記露光によ
り酸を発生する化合物及び酸により変色あるいは褪色す
る染料を添加することができる。また上記プライマー層
を構成するアンカー剤としては、例えば前記シランカッ
プリング剤、シリコーンプライマー等を用いることがで
き、また有機チタネート等も有効である。 【００６５】本発明の版材を構成する各層の厚さは、以
下の通りである。即ち支持体は５０〜４００μｍ、好ま
しくは１００〜３００μｍ、感光層は０．０５〜１０μ
ｍ、好ましくは０．５　〜５μｍ、シリコーンゴム層は
０．１　〜１０μｍ、好ましくは０．５　〜２μｍであ
る。 【００６６】本発明において、シリコーンゴム層の上面
には必要に応じて保護層を有していてもよい。この保護
層の材質としては、ポリビニルアルコール等の水溶性フ
ィルム、ポリヒドロキシアルカノエート、ポリエステル
アミド等の生分解性フィルムを用いることが好ましい。 本発明の湿し水不要の版材は、例えば、次のようにして
製造される。 【００６７】支持体上に、リバースロールコータ、エア
ーナイフコータ、メーヤバーコータ等の通常のコータあ
るいはホエラーのような回転塗布装置を用い、プライマ
ー層を構成すべき組成物溶液を塗布乾燥し架橋硬化させ
る。次いで感光層を構成すべき組成物溶液を塗布乾燥す
る。 【００６８】上記感光層上にシリコーンゴム溶液を同様
な方法で塗布し、通常１００〜１２０℃の温度で数分間
熱処理して、充分に硬化せしめてシリコーンゴム層を形
成する。必要に応じて該シリコーンゴム層上にラミネー
ターを用いて保護フィルムを設けることができる。 【００６９】次に本発明の湿し水不要の版材料を用いて
湿し水不要の印刷版を製造する方法を説明する。原稿で
あるポジフィルムをポジ型版材表面に真空密着させ、露
光する。この露光用の光源は、紫外線を豊富に発生する
水銀灯、カーボンアーク灯、キセノンランプ、メタルハ
ライドランプ、蛍光灯等が用いられる。 【００７０】次いでポジフィルムを剥がし、現像液を用
いて現像する。現像液としては湿し水不要の版材の現像
液として、公知のものが利用できるが、好ましくは水系
現像液が用いられる。水系現像液とは、水を主成分とす
る現像液であり、例えば特開昭６１−２７５７５９号等
の公報に記載されているもので、水を３０重量％以上、
好ましくは５０重量％〜９８重量％と、有機溶剤、界面
活性剤を含む現像液を挙げることができ、更に好ましく
はアルカリ剤を含有する。 【００７１】本発明にもちいられる現像液に添加される
界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、ノニオン界
面活性剤、カチオン界面活性剤および両性イオン界面活
性剤が用いられる。またクリスタルバイオレット、アス
トラゾンレット等の染料を現像液に加えて現像と同時に
画像部の染色を行うこともできる。 【００７２】現像は、例えば上記のような現像液を含む
現像用パッドでこすったり現像液を版面に注いだ後に現
像ブラシで擦る等の方法で行うことができる。上記現像
により、未露光部の感光層およびシリコーゴムが除去さ
れた印刷版、あるいはシリコーンゴム層が除去され、感
光層が露出し、露光部はシリコーンゴム層が残っている
印刷版が得られる。 【００７３】 【実施例】次に、本発明を実施例を挙げて、更に詳しく
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない
。 〔実施例１〜２〕脱脂処理されたアルミニウム板上に、
ポリエチレンテレフタレート樹脂を溶融押出法で流延し
て厚さ５０μのポリエチレンテレフタレート樹脂層を形
成し試料Ｎｏ．１とした。 【００７４】次いで、厚さ１μのポリウレタン系接着剤
（アドコートＡＤ−５８５、東洋モートン社製）を設け
たアルミニウム板上に、７５μのポリエチレンテレフタ
レート樹脂のフィルムを９０℃でラミネートして試料Ｎ
ｏ．２とした。また比較例１として、脱脂処理されたア
ルミニウム板上に、次の組成のプライマー液Ａの分散液
を塗布、乾燥した。乾燥後の塗膜の厚さは、５０μであ
った。このプライマー層を高圧水銀灯で１Ｊ／ｃｍ２　
の紫外線光を照射して硬化させた。 【００７５】 〔プライマー液Ａの組成〕 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート／メチル　　メタ
クリレートの共重合体　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１００重量部白色顔料（微
細亜鉛華、堺化学（株）製）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２０重量部黄色顔料（ケットイエロー４０
２、大日本インキ（株）製）　　１０重量部２，４−ジ
エチルチオキサントン 　　（日本化薬（株）製、光重合開始剤）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　５重量部【００７６
】 ｐ−ジエチルアミノ安息香酸エチルエステル　　（日本
化薬（株）製、光重合増感剤）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　５重量部ペンタエリスリトール
テトラアクリレート　　　　　　　　　　　　　　　　
１００重量部乳酸メチル　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　９６０重量部試料Ｎｏ．１、２及び比較例１
で得られたプライマーに、下記組成の感光液を乾燥後の
膜厚重量が５ｍｇ／ｄｍ２　になるように塗布した。 【００７７】 〔感光液組成〕 ４−ヒドロキシフェニルメタクリルアミド／２−ヒドロ
キシエチル　　メタクリレート／メチルメタクリレート
の共重合体　　　　　　１００重量部ｐ−ジアゾフェニ
ルアミンとホルムアルデヒドの縮合物の　　ＰＦ６　塩
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０重量
部オレンジＩＶ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５重量部乳酸メチル　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２０００重量部【００７８】次いで、下記組成
のシリコーンゴム液を乾燥後の塗膜重量が２０ｍｇ／ｄ
ｍ２　になるように塗布した後、厚さ８μのポリプロピ
レンフィルムをラミネートして湿し水不要の感光性平版
印刷版を作製した。 〔シリコーンゴム組成〕 両末端水酸基のポリジメチルシロキサンポリマー　　　
　　　　　　　１００重量部トリアセトキシシラン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１０重量部ジブチル錫ラウレート　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１重要部アイソパーＥ（エク
ソン社製）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１０００重量部【００７９】このようにして得
られた感光性平版印刷版をＨＥＩＤＯＮ引っ掻き試験機
（新東科学（株）製）で、０．１ミリのサファイア針で
４０ｇの荷重をかけてシリコーンゴム層の耐久スクラッ
チ性を測定した結果並びにハイデルベルグＧＴＯ印刷機
で印刷したときの耐刷力を調べた結果を表１に示す。 【００８０】 　　　　表１ 　　　　　　　　　　種　　別　　　　　　　　引っ掻
き試験　　　　　　　　耐刷力（枚数）　　　　　　　
　　　実施例１　　　　　　　　　　　　〇　　　　　
　　　　　　　６０，０００　　　　　　　　　　実施
例２　　　　　　　　　　　　〇　　　　　　　　　　
　　６１，０００　　　　　　　　　　比較例１　　　
　　　　　　　　　×　　　　　　　　　　　　２０，
０００【００８１】 【発明の効果】本発明は、プライマー層の樹脂として、
熱可塑性樹脂を用いたので、シリコーンゴム層の傷付性
を改良することができ、それにより印刷版の耐刷力を増
加させることができ経済的である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】基板上にプライマー層、感光層及びシリコ
   ーンゴム層をこの順に有する湿し水不要の感光性平版印
   刷版において、前記プライマー層が熱可塑性樹脂からな
   ることを特徴とする湿し水不要感光性平版印刷版。