JPH04267765A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、ハロゲン化銀写真感
光材料（以下感光材料と記す）用処理液（以下処理液と
記す）の蒸発が無く、かつ処理液の保存性が良く更には
前記処理液の液こぼれや臭気漏れのないハロゲン化銀写
真感光材料処理方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】露光済みの感光材料を処理する感光材料
処理方法として、例えば感光材料を発色現像、漂白、定
着、漂白定着、安定等の各処理槽に連続搬送して処理す
る方法がある。これらの処理液が貯蓄される処理槽には
、処理液が感光材料の処理で劣化又は処理剤成分が消費
されて感光材料の仕上がり品質が低下することを防止す
るため、例えば処理補充液を貯蓄した補充液容器が接続
されており、ポンプの駆動で補充液容器から補充液を処
理槽へ供給している。

【０００３】この補充液の供給は濃縮液または粉剤で構
成されているキットと呼ばれる何種類かの液（粉）剤に
水を加え溶解し使用液状態とするか、使用液状態の補充
液を補充液容器に移しかえて行うのが一般的である。

【０００４】また、公害対策の一環として廃液量減少の
ニーズが高まっており、補充液の低補充量化が進められ
ている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ところが、補充液の補
充量を低減すると同容積の補充液でより多くの感光材料
が処理でき補充液容器への補充液補給や、補充液容器の
交換回数を減少することができるといったメリットがあ
る反面、補充液の貯留期間が長くなって蒸発量が多くな
り、蒸発による補充液濃縮が仕上がり性能へ大きく悪影
響を与えるといった問題点がある。

【０００６】更には、処理液の滞留時間が長くなること
による液酸化等による劣化があり、これも又上記同様仕
上がり性能に大きく影響を与える。

【０００７】また、補充液の移し変えや補充液容器の交
換の際、補充液の漏れやこぼれが生じたり、臭気の漏れ
が生じて処理装置を汚したり或は作業者の手等に接触し
たりして、環境を害する等の問題がある。

【０００８】したがって、この発明の目的は、第１に、
補充液の蒸発や液酸化等による劣化を防止し、安定な処
理性能が得られる感光材料処理方法の提供にあり、第２
に、液こぼれや臭気の漏れを防止する感光材料処理方法
の提供にある。その他の目的は、以下の説明の中で明ら
かとなろう。

【０００９】

【課題を解決するための手段】前記目的を達成するこの
発明に関わる感光材料処理方法は、ハロゲン化銀写真感
光材料用処理液を収納する処理液容器として、外箱にハ
ロゲン化銀写真感光材料用処理液を貯留するフレキシブ
ル部材で形成した内袋を収納し、この内袋に設けた処理
槽側と接続する容器接続部を前記処理槽側と接続するこ
とによって連通する開閉弁を備える処理液容器を有し、
かつ前記処理槽にハロゲン化銀写真感光材料用処理液を
供給する処理槽側接続部にも前記処理液容器の容器接続
部との接続によって連通する開閉弁を備える処理装置で
処理することを特徴とする。

【００１０】この発明に係る内袋に用いるフレキシブル
部材は樹脂性薄膜フィルムが用いられ、好ましくはポリ
エチレン、サラン、ナイロン、エバール、ポリエステル
が用いられるが、これらに限定されるものではない。ま
た、内袋は使用後の廃棄や再生を考えた時には単一の素
材であることが望ましいが、貯留される液に要求される
ガスバリヤ性や輸送の際のピンホール性等を考慮し素材
を組み合わせて用いることもできる。

【００１１】

【作用】この発明ではハロゲン化銀写真感光材料用処理
液を収納する処理液容器として、外箱に、ハロゲン化銀
写真感光材料用処理液を貯蓄するフレキシブル部材で形
成した内袋を収納している。この処理液容器の内袋の容
器接続部を処理槽側と接続することによって連通し、か
つ処理槽側もハロゲン化銀写真感光材料用処理液を供給
する処理槽側接続部に処理液容器の容器接続部を接続し
、これで両者が連通して処理が行われる。

【００１２】以下、この発明の具体的構成を添付図面に
基づいて詳細に説明する。図１１乃至図７は処理液容器
を示し、図１は処理液容器の斜視図、図２は内袋の斜視
図、図３は図２のＩＩＩーＩＩＩ断面図、図４は図２の
ＩＶーＩＶ断面図、図５は処理液容器の容器接続部の拡
大断面図、図６は処理液が供給される状態を示す処理液
容器の断面図、図７は処理液が供給される状態を示す他
の実施例の処理液容器の断面図である。

【００１３】この発明の処理液容器には例えば発色現像
補充液、漂白補充液、漂白定着補充液、定着補充液、安
定補充液等ハロゲン化銀写真感光材料用処理液を収納す
ることができる。近年処理の迅速化のために高塩化銀ハ
ロゲン化銀写真感光材料が用いられるようになり、この
ような感光材料を処理する発色現像補充液は従来より使
用されてきた亜硫酸塩の濃度を低くすることが現像性の
上から必要であるために液の保存性が悪いという欠点が
あり、特に亜硫酸濃度が１．０×１０−２モル／リット
ル以下では顕著である。

【００１４】従って、この発明の実施態様においては高
塩化銀含有感光材料、特に好ましくは塩化銀が９０モル
％以上含有するハロゲン化銀感光材料を亜硫酸塩濃度が
１．０×１０−２モル／リットル以下の処理液で処理す
る場合に効果が顕著である。また、高塩化銀乳剤含有感
光材料を処理する場合は従来保恒剤として用いられてい
るヒドロキシルアミンに代えて、特開昭６３−１４６０
４３号、同６３−１４０４２号、同６３−１４６０４１
号、同６３−１４６０４０号、同６３−１３５９３８号
、同６３−１１８７４８号記載のヒドロキシルアミン誘
導体及び特開昭６４−６２６３９号記載のヒドロキサム
酸類、ヒドロラジン類、ヒドラジド類、フェノール類、
α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、糖類、
モノアミン類、ジアミン類、４級アンモニウム塩類、ニ
トロキシラジカル類、アルコール類、オキシム類、ジア
ミド化合物類、縮環式アミン類等が有機保恒剤とし好ま
しく用いられる。

【００１５】特に下記一般式［Ｉ］で示される化合物を
含有された場合に、迅速処理及びブルーイングの軽減に
好ましく、また発色現像液槽の液面の結晶析出について
も良好となり、別なる効果も奏する。更に、液保存性に
ついてはヒドロキシルアミンより若干劣ること、更には
アミン臭がすることからこの発明の酸化防止及び臭気防
止上、この発明のより好ましい態様の一つとして挙げら
れる。一般式［Ｉ］ 式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれアルキル基又は水素原子
を表す。ただし、Ｒ１及びＲ２の両方が同時に水素原子
であることはない。また、Ｒ１及びＲ２は環を形成して
も良い。

【００１６】一般式［Ｉ］において、Ｒ１及びＲ２は同
時に水素原子ではないそれぞれアルキル基又は水素原子
を表すが、Ｒ１及びＲ２で表されるアルキル基は、同一
でも異なっても良く、それぞれ炭素数１〜３のアルキル
基が好ましい。Ｒ１及びＲ２のアルキル基は置換を有す
るものも含む。また、Ｒ１及びＲ２は結合して環を構成
しても良く、例えばピペリジンやモルホリンのごとき複
素環を構成しても良い。

【００１７】一般式［Ｉ］で示されるヒドロキシルアミ
ン系化合物の具体的化合物は、米国特許３，２８７，１
２５号、同３，２９３，０３４号及び同３，２８７，１
２４号等に記載されているが、以下に特に好ましい具体
的例示化合物を示す。

【００１８】これら化合物は、通常遊離のアミン、塩酸
塩、硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、シュウ酸塩、
リン酸塩、酢酸塩等の形で用いられる。

【００１９】発色現像液中の一般式［Ｉ］で示される化
合物の濃度は、通常０．２〜３０ｇ／リットル、好まし
くは０．５〜３０ｇ／リットル、更に好ましくは１〜１
５ｇ／リットルである。又これに一般式［Ｉ］で示され
る化合物と、従来より用いられているヒドロキシルアミ
ン及び前記有機保恒剤を組み合わせて用いることもでき
るが，好ましくはヒドロキシルアミンを用いない方が現
象性の上から好ましい。

【００２０】漂白液及び漂白定着液についても発色現像
液同様迅速化の傾向にあり、その迅速化の１つの手段と
して低ｐＨ傾向例えば、ｐＨ１．０〜６．５になってき
ており、この場合液保存性が著しく劣化するという問題
があるが、この発明の適用により大幅に改良されること
が確認されている。迅速化の別なる手段として、１，３
ジアミノプロパン四酢酸第２鉄錯塩を使用することも知
られているが、この漂白剤は酸化力が強いために液交換
時液こぼれが生じた時腐食が生じ、その防止のためにチ
タン等の高価な材を用いなければならないという欠点を
有しているが、この場合もこの発明の適用により上記問
題は有効に解決される。

【００２１】処理液容器１は外箱２と、この外箱２に収
納された内袋３とからなっており、この処理液容器１は
感光材料処理装置の処理槽に接続され、内袋２に貯留さ
れる処理液を処理槽に供給する。

【００２２】外箱２は紙材で形成することが、処理液の
供給が終了時、解体或いは折畳んで焼却または分別廃棄
することができ、嵩ばることがなく、作業性が向上する
と共に、廃棄するのに要する費用が軽減されるので好ま
しい。この外箱２は図１に示すように、長方体になって
おり、その一隅部に逃部２ａを設け、この逃部２ａに形
成した孔部２ｂから内袋３の容器接続部４を突出させて
いる。処理液容器１は外箱２の一隅部に逃部２ａを有し
、この逃部２ａに内袋３の容器接続部４を突出させるこ
とで、処理液容器１を重ねて搬送したり、保管する場合
に容器接続部４が邪魔になって嵩ばることがない。

【００２３】内袋３は図２乃至図４に示すように、長方
形のシート材５，６を２枚重ねて、そのシート材５，６
の周辺を熱溶着７して袋状になっており、この内袋３に
処理液が貯溜される。この内袋３は可燃性のフレキシブ
ル部材で形成されており、処理液の供給が終了すると、
外箱２から取出して折畳んで廃棄したり、焼却または分
別廃棄される。より好ましい態様として、内袋３の容器
接続部４には処理液を毛管現象で導く毛管部材８が取付
けられている。この毛管部材８は図６及び図７に示すよ
うに、外箱２の底部方向に延びており、さらに毛管部材
８は長手方向に溝８ａを多数有している。この毛管部材
８は内袋３から供給される処理液が少量になって、処理
液が供給されることで内袋３を形成するシート部材５，
６が密着することを防止すると共に、毛管現象で底部の
処理液が溝８ａにより容器接続部４に導かれ、内袋３内
の殆どの処理液を供給することができる。

【００２４】この内袋３の容器接続部４には図５に示す
ように、処理槽側との接続によって連通する開閉弁９を
備え、さらにこの容器接続部４には開閉弁９を覆うよう
にキャップ１０が設けられている。内袋３のシート材５
には容器接続部４の管部１１が固着され、この管部１１
には開閉弁９の筒体１２の凹部１２ａを嵌合して固定さ
れている。さらに、この筒体１２には隔壁１２ｂが設け
られ、この隔壁１２ｂには連通孔１２ｃが環状の位置に
形成されており、さらに隔壁１２ｂの管部側には連通孔
１２ｃの周囲を囲む凸状の弁座部１２ｄが形成されてい
る。筒体１２には弾性部材からなる皿状の弁体１３が設
けられ、この弁体１３の周囲には連通孔１３ａが複数環
状の位置に形成されている。この弁体１３の縁部１３ｂ
が筒体１２に固着され、弁体１３の弁部１３ｃは通常弁
体１３自体の弾性力で弁座部１２ｄに圧着される。弁体
１３の中央部には弁軸１４が固着されており、この弁軸
１４が隔壁１２ｂに摺動可能に挿通され、この弁軸１４
を管部方向へ押圧して移動させることで、弁体１３の弁
部１３ｃが弁座部１２ｄから離れて処理液が流れる連通
路が形成され、開閉弁９が開放状態になる。

【００２５】従って、処理液容器１は処理槽側と接続し
ない状態では、容器接続部４に設けた開閉弁９の弁体１
３の弁部１３ｃが弁座１２ｄに圧接され、処理液が流れ
る連通路を閉塞しており、処理液や臭気が外部に漏れる
ことが防止される。

【００２６】また、内袋３はフレキシブル部材でできて
おり、中の処理液量が減少するにつれて自由に変形して
いくので処理液は外気に触れることなく最後まで供給さ
れるからその間の蒸発や空気による酸化を実質的になく
すことができる。

【００２７】図８乃至図１０はこの処理液容器を備える
感光材料処理装置の一例を示し、図８は感光材料処理装
置の概略図、図９及び図１０は処理液容器と処理槽側と
の接続を示す断面図である。

【００２８】感光材料処理装置２０の一方にはハロゲン
化銀写真感光材料Ｐである印画紙の供給マガジン２１が
セットされ、この供給マガジン２１からローラ２２を介
してハロゲン化銀写真感光材料Ｐが引出され、このハロ
ゲン化銀写真感光材料Ｐには焼込部２３でネガフィルム
Ｆの画像が焼込まれる。この画像が焼込まれたハロゲン
化銀写真感光材料Ｐは、現像槽２４、漂白槽２５、定着
槽２６、安定化槽２７等の各処理槽に順次搬送されて現
像処理され、さらに乾燥部２８に搬送して乾燥される。

【００２９】漂白槽２５、定着槽２６、安定化槽２７及
び乾燥部２８の下方にはそれぞれ処理液容器１がセット
されている。このそれぞれの処理液容器１はホース２９
を介して現像槽２４、漂白槽２５、定着槽２６及び安定
化槽２７に接続され、それぞれのホース２９に配置され
たポンプ３０の駆動によって処理液容器１の処理液を吸
引して処理槽に供給するようになっている。この処理液
容器１は前記のように構成されているから、ポンプ３０
を駆動することで、毛管現象で底部の処理液が容器接続
部４に導かれ、内袋３内の殆どの処理液を供給すること
ができる。

【００３０】さらに好ましい態様として、現像槽２４、
漂白槽２５、定着槽２６及び安定化槽２７に接続したそ
れぞれのホース２９には、処理液容器１の処理液残量を
検出する処理液量検出手段３１が備えられている。この
処理液量検出手段３１は処理液容器１の処理液残量を液
圧で検出し、所定の液圧以下になると検出信号を制御装
置３２に送り、この制御装置３２によって警報手段３３
を駆動する。この警報手段３３としては感光材料装置の
運転を停止したり、ランプやブザー等での警報があり、
この警報によって処理液容器１を新たな処理液容器と交
換する。

【００３１】なお、処理液量検出手段３１は、例えば流
量で処理液容器１の処理液残量を検出するものでもよく
、或いは処理液容器１の重量から処理液残量を検出する
ものでもよい。

【００３２】このように処理槽に補充液を供給するホー
ス２９の処理槽側接続部３４にも、図９及び図１０に示
すように、処理液容器１の容器接続部４との接続によっ
て連通する開閉弁３５を備えている。この開閉弁３５の
筒体３６は処理槽側接続部３４のバルブヘッド３７に螺
着され、さらにこの両者の間はＯリング３８でシールさ
れている。筒体３６にはプランジャ３９が移動可能に設
けられ、このプランジャ３９の周囲に設けられた突起３
９ａとバルブヘッド３７との間にはスプリング４０が設
けられている。このスプリング４０でプランジャ３９の
弁部３９ｂに設けられたＯリング４１が筒体３６の弁座
部３６ａに常に当接するように付勢されている。また、
筒体３６の凹部３６ｂには締付リング４２のフランジ４
２ａが摺動可能に設けられている。

【００３３】従って、処理槽側と処理液容器１とを接続
しない状態では、処理槽側のホース２９に設けられた処
理槽側接続部３４の開閉弁３５はスプリング４０によっ
てプランジャ３９の弁部３９ｂが筒体３６の弁座部３６
ａに当接しているため、処理液通路４３が閉塞され、ホ
ース２９から処理液や臭気が外部に漏れることが防止さ
れる。

【００３４】処理液容器１の容器接続部４を処理槽側の
ホース２９の処理槽側接続部３４に接続するには、図９
に示すように、処理液容器１の容器接続部４の開閉弁９
の筒体１２を、ホース２９の処理槽側接続部３４の開閉
弁３５の筒体３６に当てがい、締付リング４２を締付方
向へ回動する。この締付リング４２の締付方向の回動で
容器接続部４の開閉弁９の筒体１２が、処理槽側接続部
３４の開閉弁３５の筒体３６に装着されていき、図１０
に示すような接続状態になる。

【００３５】この接続状態では、補充液容器１の容器接
続部４の開閉弁９の弁軸１４と、ホース２９の処理槽側
接続部３４の開閉弁３５のプランジャ３９の弁部３９ｂ
とが当接して押圧され、この両者の押圧で弁軸１４は管
部方向へ移動して弁体１３の弁部１３ｃが弁座部１２ｄ
から離なれる。一方、プランジャ３９はスプリング４０
に抗して移動し、その弁部３９ｂのＯリング４１が筒体
３６の弁座部３９ｂから離れ、それぞれの開閉弁９，３
５が開放され、処理液が供給可能になる。

【００３６】このように、処理液容器１の容器接続部４
と、ホース２９の処理槽接続部３４との接続によって、
それぞれの開閉弁９，３５が連通するため、処理液容器
１の交換時に処理槽側からも液漏れや臭気漏れが生じる
ことが防止されると共に、処理液の蒸発や酸化も防止さ
れた処理方法が提供される。

【００３７】

【実施例】以下に、この発明の具体的実施例を述べるが
、この発明の実施の態様はこれらに限定されない。

【００３８】以下の全ての実施例において、ハロゲン化
銀写真感光材料中の添加量は特に記載のない限り１ｍ２
当りのグラム数を示す。又、ハロゲン化銀及びコロイド
銀は、銀に換算して示した。 実施例１ トリアセチルセルロースフィルム支持体の片面（表面）
に下引加工を施し、次いで、支持体をはさんで、当該下
引加工を施した面と反対側の面（裏面）に下記組成の層
を、支持体側から順次作成した。 裏面第１層 　　アルミナゾルＡＳー１００（酸化アルミニウム）　
　　　　　　　　　　　０．８ｇ　　　　　　（日産化
学工業株式会社製）裏面第２層 　　ジアセチルセルロース　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
０ｍｇ　　ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１０ｍｇ　　シリカ微粒子（平均粒径０
．２μｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　５０ｍｇ下引加工したトリアセチルセルロース
フィルム支持体の表面上に、下記に示す組成の各層を順
次支持体側から形成して多層カラー写真感光材料−１０
１を作成した。 第１層；ハレーション防止層　　（ＨＣ）　　黒色コロ
イド銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５ｇ　　
ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０ｇ　　
化合物（ＣＣ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ
　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０ｇ　
　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０ｇ　　
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．６ｇ第２層；中間層　　（ＩＬ−１） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．３ｇ第３層；低感度赤感性乳剤層　　（Ｒ−Ｌ
）　　沃臭化銀乳剤（平均粒径０，３μｍ）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．４ｇ　　　　　　
　　　　（平均ヨウド含有量　　２．０モル％）　　沃
臭化銀乳剤（平均粒径０．４μｍ）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．３ｇ　　　　　　　　　　
（平均ヨウド含有量８．０モル％）　　増感色素（Ｓ−
１）３．２×１０−４　　　　　　　　　　　　（モル
／銀１モル）　　増感色素（Ｓ−２）３．２×１０−４
　　　　　　　　　　　　（モル／銀１モル）　　増感
色素（Ｓ−３）０．２×１０−４　　　　　　　　　　
　　（モル／銀１モル）　　シアンカプラー（Ｃ−１）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．５０ｇ　　シアンカプラー（Ｃ−２）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．１３ｇ　　カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７ｇ　　Ｄ
ＩＲ化合物（Ｄ−１）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．００６ｇ　　ＤＩＲ
化合物（Ｄ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．０１ｇ　　高沸点溶媒
（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．５５ｇ　　ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ第４層；高感
度赤感性乳剤層　　（Ｒ−Ｈ）　　沃臭化銀乳剤（平均
粒径０．７μｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．９ｇ　　　　　　　　　　（平均ヨウド含有量７
．５モル％）　　増感色素（Ｓ−１）１．７×１０−４
　　　　　　　　　　　　（モル／銀１モル）　　増感
色素（Ｓ−２）１．６×１０−４　　　　　　　　　　
　　（モル／銀１モル）　　増感色素（Ｓ−３）０．１
×１０−４　　　　　　　　　　　　（モル／銀１モル
）　　シアンカプラー（Ｃ−２）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２３ｇ　　
カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０３ｇ　　ＤＩＲ化合物（Ｄ
−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０２ｇ　　高沸点溶媒　　（Ｏｉ
ｌ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．２５ｇ　　ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．０ｇ第５層；中間層　　（Ｉ
Ｌ−２） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．８ｇ第６層；低感度緑感性乳剤層　　（Ｇ−Ｌ
）　　沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４μｍ）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．６ｇ　　　　　　　　
（平均ヨウド含有量８．０モル％）　　沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．３μｍ）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．２ｇ　　　　　　　　（平均ヨウド含有量２
．０モル％）　　増感色素（Ｓ−４）６．７×１０−４
　　　　　　　　　　　　（モル／銀１モル）　　増感
色素（Ｓ−５）０．８×１０−４　　　　　　　　　　
　　（モル／銀１モル）　　マゼンタカプラー（Ｍ−１
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．１７ｇ　　マゼンタカプラー（Ｍ−２）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
４３ｇ　　カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）　　
　　　　　　　　　　　　　　０．１０ｇ　　ＤＩＲ化
合物（Ｄ−３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ　　高沸点溶媒　
　（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．７ｇ　　ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ第７層；高感度緑
感性乳剤層　　（Ｇ−Ｈ）　　沃臭化銀乳剤（平均粒径
０．７μｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．９ｇ　　　　　　　　（平均ヨウド含有量７．５モル
％）　　増感色素（Ｓ−６）１．１×１０−４　　　　
　　　　　　　　（モル／銀１モル）　　増感色素（Ｓ
−７）２．０×１０−４　　　　　　　　　　　　（モ
ル／銀１モル）　　増感色素（Ｓ−８）０．３×１０−
４　　　　　　　　　　　　（モル／銀１モル）　　マ
ゼンタカプラー（Ｍ−１）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．３０ｇ　　マゼンタカ
プラー（Ｍ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．１３ｇ　　カラードマゼンタカ
プラー（ＣＭ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０４ｇ　　ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
００４ｇ　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３５
ｇ　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．０ｇ第８層；イエローフィルター層　　（ＹＣ）
　　黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
ｇ　　添加剤（ＨＳ−１）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７
ｇ　　添加剤（ＨＳ−２）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７
ｇ　　添加剤（ＳＣ−１）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１２
ｇ　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５ｇ　　
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
０ｇ第９層；低感度青感性乳剤層　　（Ｂ−Ｈ）　　沃
臭化銀乳剤（平均粒径０．３μｍ）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．２５ｇ　　　　　　（平均ヨウ
ド含有量２．０モル％）　　沃臭化銀乳剤（平均粒径０
．４μｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
２５ｇ　　　　　　（平均ヨウド含有量８．０モル％）
　　増感色素（Ｓ−９）５．８×１０−４　　　　　　
　　　　　　　　（モル／銀１モル）　　イエローカプ
ラー（Ｙ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．６ｇ　　イエローカプラー（Ｙ−
２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．３２ｇ　　ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．００３ｇ　　ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．００６ｇ　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
１８ｇ　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．３ｇ第１０層；高感度青感性乳剤層　　（Ｂ
−Ｈ）　　沃臭化銀乳剤（平均粒径０．８μｍ）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ　　　　　　
　　（平均ヨウド含有量８．５モル％）　　増感色素（
Ｓ−１０）３×１０−４　　　　　　　　　　　　　　
（モル／銀１モル）　　増感色素（Ｓ−１１）１．２×
１０−４　　　　　　　　　　（モル／銀１モル）　　
イエローカプラー（Ｙ−１）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．１８ｇ　　イエロー
カプラー（Ｙ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．１０ｇ　　高沸点溶媒（Ｏｉ
ｌ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．０５ｇ　　ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．０ｇ第１１層；第１保護
層　　（ＰＲＯ−１）　　沃臭化銀（平均粒径０．０８
μｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
３ｇ　　紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７ｇ　
　紫外線吸収剤（ＵＶ−２）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０ｇ　　添加
剤（ＨＳ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．２ｇ　　添加剤
（ＨＳ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ　　高沸点溶
媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０７ｇ　　高沸点溶媒（Ｏ
ｉｌ−３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０７ｇ　　ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．８ｇ第１２層；第２保
護層　　（ＰＲＯ−２）　　化合物Ａ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０４ｇ　　化合物Ｂ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．００４ｇ　　ポ
リメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ）　　　　　
　　　　　０．０２ｇ　　メチルメタアクリレート：エ
チルメタアクリレート：メタアクリル酸＝３：３：４（
重量比）の共重合体（平均粒径３μｍ）　　　　　　　
　　　０．１３ｇ第１０層に使用した沃臭化銀乳剤は以
下の方法で調整した。

【００３９】平均粒径０．３３μｍの単分散沃臭化銀粒
子（沃化銀含有率２ｍｏｌ％）を種結晶として、沃臭化
銀乳剤をダブルジェット法により調整した。

【００４０】溶液＜Ｇ−１＞を温度７０℃、ｐＡｇ７．
８、ｐＨ７．０に保ち、よく撹拌しながら０．３４モル
相当の種乳剤を添加した。 （内部高沃度相−コア相−の形成） その後、＜Ｈ−１＞と＜Ｓ−１＞を１：１の流量比を保
ちながら、加速された流量（終了時の流量が初期流量の
３．６倍）で８６分を要して添加した。 （外部低沃度相−シェル相−の形成） 続いて、ｐＡｇ１０．１、ｐＨ６．０に保ちながら、＜
Ｈ−２＞と＜Ｓ−２＞を１：１の流量比で加速された流
量（終了時の流量が初期流量の５．２倍）で６５分を要
して添加した。

【００４１】粒子形成中のｐＡｇとｐＨは、臭化カリウ
ム水溶液と５６％酢酸水溶液を用いて制御した。粒子形
成後に、常法のフロキュレーション法によって水洗処理
を施し、その後ゼラチンを加えて再分散し、４０℃にて
ｐＨ及びｐＡｇをそれぞれ５．８及び８．０６に調整し
た。

【００４２】得られた乳剤は、平均粒径０．８０μｍ、
分布の広さが１２．４％、沃化銀含有率８．５ｍｏｌ％
の八面体沃臭化銀粒子を含む単分散乳剤であった。 ＜Ｇ−１＞ 　　オセインゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１００．０ｇ　　化合
物−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２５．０ミリリットル　
　２８％アンモニア水溶液　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　４４０．０ミリリットル　　５
６％酢酸水溶液　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　６６０．０ミリリットル　　
水で仕上げる　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　５０００．０ミリリッ
トル＜Ｈ−１＞ 　　オセインゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８２．４ｇ　
　臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５１．６ｇ　
　沃化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９０．６ｇ
　　水で仕上げる　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１０３０．５ミリ
リットル＜Ｓ−１＞ 　　硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０９
．２ｇ　　２８％アンモニア水溶液　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　当量　　
水で仕上げる　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１０３０．５ミリリッ
トル＜Ｈ−２＞ 　　オセインゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　３０２．１ｇ　　
臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　７７０．０ｇ　　
沃化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３３．２ｇ　
　水で仕上げる　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３７７６．８ミリリ
ットル＜Ｓ−２＞ 　　硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１３３．
０ｇ　　２８％アンモニア水溶液　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　当量　　水
で仕上げる　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　３７７６．８ミリリット
ル同様の方法で、種結晶の平均粒径、温度、ｐＡｇ、ｐ
Ｈ、流量、添加時間、及びハライド組成を変化させ、平
均粒径及び沃化銀含有率が異なる前記各乳剤を調整した
。

【００４３】いずれも分布の広さ２０％以下のコア／シ
ェル型単分散乳剤であった。各乳剤は、チオ硫酸ナトリ
ウム、塩化金酸及びチオシアン酸アンモニウムの存在下
にて最適な化学熟成を施し、増感色素、４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、
１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールを加えた。 重量平均分子量＝３０，０００ なお、上述の感光材料１０１は、さらに、化合物Ｓｕ−
１、Ｓｕ−２、粘度調整剤、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２、安
定剤ＳＴ−１、カブリ防止剤ＡＦ−１、ＡＦ−２（重量
平均分子量１００，０００のもの及び１，１００，００
０のもの）、染料ＡＩ−１、ＡＩ−２及び化合物ＤＩ−
１（９．４ｍｇ／ｍ２）を含有する。

【００４４】ＤＩ−１（下記３成分の混合物）成分Ａ：
成分Ｂ：成分Ｃ＝５０：４６：４（モル比）以上のよう
にして作製した感光材料１０１を、センシトメトリー用
ステップウエッジを介して白色露光を行い、下記の条件
でランニング処理した。

【００４５】処理工程 ＊補充量は感光材料１ｍ２当りの値である。

【００４６】発色現像液、漂白液、定着液、安定液及び
その補充液は、以下のものを使用した。 発色現像液 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　８００ミリリットル　　炭酸カリウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３０ｇ　　炭酸水素ナトリウム　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２．５ｇ　　亜硫酸カリウム　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　３．０ｇ　　臭化ナトリウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．３ｇ　　沃化カリウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．２ｍｇ　　ヒドロキシル
アミン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２．５ｇ　　塩化ナトリウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．６ｇ　　４−アミノ−３−メ
チル−Ｎ−エチル−Ｎ−　　　　　　（β−ヒドロキシ
ルエチル）アニリン硫酸塩　　　　　　　　４．５ｇ　
　ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３．０ｇ　　水酸化カ
リウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．２ｇ水を加えて
１リットルとし、水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用
いてｐＨ１０．０６に調整する。 発色現像補充液 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　８００ミリリットル　　炭酸カリウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　３５ｇ　　炭酸水素ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　３ｇ　　亜硫酸カリウム
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ　　臭化ナト
リウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．４ｇ　　ヒドロ
キシルアミン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　３．１ｇ　　４−アミノ−３
−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−　　　　　　（β−ヒドロ
キシルエチル）アニリン硫酸塩　　　　　　　　６．３
ｇ　　水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２ｇ　　ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０ｇ水
を加えて１リットルとし、水酸化カリウムまたは２０％
硫酸を用いてｐＨ１０．１８に調整する。 漂白液 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　７００ミリリットル　　１，３ジアミンプロパン
四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム　　　　１２５ｇ　　
エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ　　硝
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０ｇ　
　臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５０ｇ　
　氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　４０ｇ水を加えて１リットルとし、アンモニア水又
は、氷酢酸を用いてｐＨ４．４に調整する。 漂白補充液 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　７００ミリリットル　　１，３ジアミノプロパン
四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム　　　　１７５ｇ　　
エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ　　硝
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０ｇ　
　臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００ｇ　
　氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　５６ｇアンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ４．０
に調整後水を加えて１リットルとする。 定着液 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
００ミリリットル　　チオシアン酸アンモニウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２０ｇ
　　チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１５０ｇ　　亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１５ｇ　　エチレンジアミ
ン四酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２ｇアンモニア水又は氷酢酸を用い
てｐＨ６．２に調整後水を加えて１リットルとする。 定着補充液 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
００ミリリットル　　チオシアン酸アンモニウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５０ｇ
　　チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１８０ｇ　　亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２０ｇ　　エチレンジアミ
ン四酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２ｇアンモニア水又は氷酢酸を用い
てｐＨ６．５に調整後水を加えて１リットルとする。 安定液及び安定補充液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　９００ミリリットル　　ジメチロール尿素　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．５ｇ　　ヘキサメチレンテトラミン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
２ｇ　　１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン　　
　　　　　　　　　　０．１ｇ　　シロキサン（ＵＣＣ
製Ｌ−７７）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．１ｇ　　アンモニア水　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．５ミリリットル水を加えて１リットルとした後、
アンモニア水又は５０％硫酸を用いてｐＨ８．５に調整
する。

【００４７】ランニング処理は自動現像機に上記の発色
現像タンク液を満たすと共に、漂白タンク液、定着タン
ク液及び安定タンク液を満たし、前記カラーネガ試料を
処理しながら上記した発色現像補充液と漂白補充液、定
着補充液及び安定補充液を定量ポンプを通じて補充しな
がら行った。その際処理液容器として発色現像補充液、
定着補充液、安定補充液に容器−１、漂白補充液に容器
−２を用いたもの（処理−１）と、すべての補充液容器
に容器−３を用いたもの（処理−２）の２通り行った。 ランニングは１日０．１ｍ２づつ３０日間行った。

【００４８】結果を表−１に示す。 容器−１（本発明） 段ボール製外箱に６０μポリエチレン／１１０μサラン
コートナイロンフィルムを重ねたものを２組溶着した内
袋を使用し、図３に示されている接続部４（ポリエチレ
ン製）と同図に示されている開閉弁９（ポリエチレン一
部シリコンゴム製）を持つ内袋容量５Ｌの容器。 容器−２（本発明） 段ボール製外箱に６０μポリエチレン製フィルムを片側
に２枚重ねた内袋を使用し、図３に示されている接続部
４に同図に示されている開閉弁９を持つ内袋容量５Ｌの
容器。 容器−３（比較） 硬質塩化ビニル製上部開放型容器で縦Χ横Χ高さ＝１０
０ｍｍΧ３００ｍｍΧ２００ｍｍのもの。

【００４９】表−１−１ 発色現像補充液 ＊３０日後に残った液について観察、定量を行った。 表−１−２ 漂白補充液 臭気についてはモニター１０名による官能評価による。 ○：臭いを感じる人１名以下 △：臭いを感じる人２〜４名 ×：臭いを感じる人５名以上 表ー１−３ 定着補充液 臭気についてはモニター１０名による官能評価による。 ○：臭いを感じる人１名以下 △：臭いを感じる人２〜４名 ×：臭いを感じる人５名以上 表−１−４ 安定補充液 表−１−５ 以上のように蒸発、酸化、臭気もれ及び仕上がり写真性
能において、容器−１及び２の方が優れていることがわ
かる。 実施例２ 紙支持体の片面にポリエチレンを、別の面の第１層側に
酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支
持体上に以下に示す構成の各層を塗設し、多層ハロゲン
化銀カラー写真感光材料（１）を作成した。塗布液は下
記のごとく調整した。 第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）２６．７ｇ、色素画像安定
化剤（ＳＴ−１）１０．０ｇ、（ＳＴ−２）６．６７ｇ
、添加剤（ＨＱ−１）０．６７ｇを高沸点有機溶剤（Ｄ
ＮＰ）６．６７ｇに酢酸エチル６０ミリリットルを加え
溶解し、この溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ−１）７ミ
リリットルを含有する１０％ゼラチン水溶液２２０ミリ
リットルに超音波ホモジナイザーを用いて乳化分散させ
てイエローカプラー分散液を作成した。この分散液を下
記条件にて作成した青感性ハロゲン化銀乳剤（銀１０ｇ
含有）と混合し、第１層塗布液を調整した。

【００５０】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に調整した。また、硬膜剤として第２層及び第４
層に（Ｈ−１）を、第７層に（Ｈ−２）を添加した。塗
布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３
）を添加し、表面張力を調整した。 ［青感性ハロゲン化銀乳剤の調整方法］４０℃に保温し
た２％ゼラチン水溶液１０００ミリリットル中に下記（
Ａ液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝６．５、ｐＨ＝３．０に
制御しつつ３０分かけて同期添加し、更に下記（Ｃ液）
及び（Ｄ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝５．５に制御し
つつ１８０分かけて同期添加した。このときｐＡｇの制
御は特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行ない
、ｐＨの制御は硫酸又は水酸化ナトリウムの水溶液を用
いて行なった。 （Ａ液） 　　塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．４２ｇ
　　臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３
ｇ　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０
０ミリリットル（Ｂ液） 　　硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１０ｇ　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２００ミリリットル（Ｃ液） 　　塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０２．７
ｇ　　臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．０ｇ　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　６００ミリリットル（Ｄ液） 　　硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
００ｇ　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
６００ミリリットル添加終了後、花王アトラス社製デモ
ールＮの５％水溶液と硫酸マグネシウム２０％水溶液を
用いて脱塩を行なった後、ゼラチン水溶液と混合して平
均粒径０．８５μｍ、変動係数（σ／ｒ）＝０．０７、
塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ
−１を得た。

【００５１】上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を
用い５０℃にて９０分化学熟成を行ない、青感性ハロゲ
ン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。

【００５２】 　　チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．８ｍｇ／モル　　ＡｇＸ　　塩化金酸
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．５ｍｇ／モル　　ＡｇＸ　　安定剤ＳＴ
ＡＢ−１　　　　　　　　　　　　　　　　６×１０−
４１モル／モル　　ＡｇＸ　　増感色素ＢＳ−１　　　
　　　　　　　　　　　　　　　４×１０−４モル／モ
ル　　ＡｇＸ　　増感色素ＢＳ−２　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１×１０−４モル／モル　　ＡｇＸ
［緑感性ハロゲン化銀乳剤の調整方法］（Ａ液）と（Ｂ
Ｅ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を
変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．
４３μｍ、変動係数（σ／ｒ）＝０．０８、塩化銀含有
率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た
。

【００５３】ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用い５５
℃にて１２０分化学熟成を行ない、緑感性ハロゲン化銀
乳剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。

【００５４】 　　チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．５ｍｇ／モル　　ＡｇＸ　　塩化金酸
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．０ｍｇ／モル　　ＡｇＸ　　安定剤ＳＴ
ＡＢ−１　　　　　　　　　　　　　　　　６×１０−
４１モル／モル　　ＡｇＸ　　増感色素ＧＳ−１　　　
　　　　　　　　　　　　　　　４×１０−４モル／モ
ル　　ＡｇＸ［赤感性ハロゲン化銀乳剤の調整方法］（
Ａ液）と（ＢＥ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）
の添加時間を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、
平均粒径０．５０μｍ、変動係数（σ／ｒ）＝０．０８
、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭ
Ｐ−３を得た。

【００５５】ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用いて６
０℃で９０分化学熟成を行ない赤感性ハロゲン化銀乳剤
（Ｅｍ−Ｒ）を得た。

【００５６】 　　チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．８ｍｇ／モル　　ＡｇＸ　　塩化
金酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２．０ｍｇ／モル　　ＡｇＸ　　安
定剤ＳＴＡＢ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　６×１０−４モル／モル　　ＡｇＸ　　増感色素ＲＳ
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１×１
０−４モル／モル　　ＡｇＸ前記ハロゲン化銀乳剤を調
製する際、トータルのハロゲンのモル数を変えずに塩化
ナトリウムと臭化カリウムの量を変化させ、塩化銀含有
率を異にする数種類の多層ハロゲン化銀カラー写真感光
材料を作成した（前記例は塩化銀９９．５モル％である
）。

【００５７】これらの試料を常法に従ってウェッジ露光
後、下記の処理工程（１）に従ってランニング処理を行
なった。 ※安定化槽の１槽目と２槽目はカウンターカレント方式
になっており、補充液は２槽目に補充した。 （発色現像タンク液） ジエチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１ｇ塩化
カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．３ｇ亜硫
酸カリウム（５０％溶液）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．５ミリリットル　　発色現
像主薬（３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（
β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン硫酸塩）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６ｇジ
エチルヒドロキシルアミン（８５％）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　５ｇトリエタノールアミン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１０ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　３０ｇエチレンジアニン四酢酸　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２ｇ蛍光増白剤（日曹社製　ＰＫ−Ｃｏ
ｎｃ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２ｇ水を加えて全量を１リットルとし、水酸化
カリウム又は硫酸でｐＨ１０．１５に調製した。 （発色現像補充液） ジエチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１７ｇ塩化カ
リウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３ｇ亜
硫酸カリウム（５０％溶液）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．０ミリリットル発色現像
主薬（３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン硫酸塩）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　８．８ｇジエチル
ヒドロキシルアミン（８５％）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　７ｇトリエタノールアミン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１０ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　３０ｇエチレンジアミン四酢酸　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２ｇ蛍光増白剤（日曹社製　ＰＫ−Ｃｏｎｃ）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ
水を加えて全量を１リットルとし、水酸化カリウムまた
は硫酸でｐＨ１１．０に調製した。 （漂白タンク液） 有機酸第２鉄ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１８０ｇエチレン
ジアミンテトラ酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２ｇ臭化アンモニウム　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１７８ｇ氷酢酸　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　５０ミリリットル水を
加えて１リットルとし、アンモニア水又は氷酢酸を用い
てｐＨを適宜調製する。 （漂白補充液） 有機酸の第２鉄ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１８０ｇエチレンジアミ
ンテトラ酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２ｇ臭化アンモニウム　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１７８ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　５０ミリリットル水を加えて
１リットルとし、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ
を適宜調製する。 （定着タンク液及び定着補充液） チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１８０ｇチオシア
ン酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１２０ｇメタ重亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３ｇエチレンジアミンテトラ酢酸
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．８ｇ水を加えて１リットルとし、酢酸とアンモニ
ア水を用いてｐＨ６．５に調製する。 （安定タンク液及び安定補充液） オルトフェニルフェノール　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．１５ｇＺｎＳＯ４・７
Ｈ２　Ｏ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．２ｇ亜硫酸アンモニウム（
４０％溶液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５．０ミリリットル１−ヒドロキシエチリデン−１，
１− 　　　　　　　　　　　　　　ジホスホン酸（６０％溶
液）　　　　　　　　　　　　２．５ｇエチレンジアミ
ン四酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２．０ｇ蛍光増白剤（チノパールＳ
ＥＰ　　チバガイギ社）　　　　　　　　２．０ｇアン
モニア水又は硫酸でｐＨ７．８とすると共に、水で１リ
ットルとする。ランニング処理は自動現像機に上記の発
色現像タンク液を満たすと共に、漂白タンク液、定着タ
ンク液及び安定タンク液を満たし、前記カラーペーパー
試料を処理しながら上記した発色現像補充液と漂白補充
液、定着補充液及び安定補充液を定量ポンプを通じて補
充しながら行なった。その際補充液容器として、発色現
像補充液、定着補充液、安定補充液に容器−１、漂白補
充液に容器−２を用いたもの（処理−３）とすべての処
理液容器に容器−３を用いたもの（処理−４）の２通り
行なった。ランニング処理は１日１ｍ２ずつ３０日間行
なった。結果を表−２に示す。 表−２−１ 発色現像補充液 ＊３０日後に残った液について観察、定量を行った。 表−２−２ 漂白補充液 臭気についてはモニター１０名による官能評価による。 ○：臭いを感じる人１名以下 △：臭いを感じる人２〜４名 ×：臭いを感じる人５名以上 表−２−３ 定着補充液 臭気についてはモニター１０名による官能評価による。 ○：臭いを感じる人１名以下 △：臭いを感じる人２〜４名 ×：臭いを感じる人５名以上 表−２−４ 安定補充液 表−２−５ 以上のように、この実施例においても蒸発、酸化、臭気
もれ及び仕上がり写真性能において、容器−１及び２の
方が優れていることがわかる。［実施例−３］実施例−
２で用いた発色現像補充液の保恒剤成分と、含量を表−
３−１の通り変化させ各々容器−１、容器−３に１５日
間保存し保恒剤の残量を調べた。 表−３−１ 結果を以下に示す。 表−３−２ 保恒剤残存率が７０％以上を○ 保恒剤残存率が５０％以上７０％未満を△保恒剤残存率
が５０％未満を×とした。

【００５８】以上のことより、この発明の処理液容器は
高塩化銀感光材料処理に適した低亜硫酸塩かつヒドロキ
シルアミン硫酸塩を用いない処理剤に対して特に有効で
あることが分かる。

【００５９】

【発明の効果】以上のように、この発明は処理液が外気
と遮断されており、処理液からの蒸発や酸化及び臭気も
れが実質的になく、安定した仕上がり性能の得られる処
理方法を提供できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】処理液容器の斜視図である。

【図２】内袋の斜視図である。

【図３】図２のＩＩＩ　−ＩＩＩ　断面図である。

【図４】図２のＩＶ−ＩＶ断面図である。

【図５】処理液容器の容器接続部の拡大断面図である。

【図６】処理液が供給される状態を示す処理液容器の断
面図である。

【図７】処理液が供給される状態を示す他の実施例の処
理液容器の断面図である。

【図８】感光材料処理装置の概略図である。

【図９】処理液容器と処理槽側との接続を示す断面図で
ある。

【図１０】処理液容器と処理槽側との接続を示す断面図
である。

【符号の説明】

１　　処理液容器 ２　　外箱 ３　　内袋 ２ａ　　逃部 ２ｂ　　孔部 ４　　容器接続部 ５，６　　シート材 ８　　毛管部材 ９，３５　　開閉弁 １１　　管材 １２　　筒体 １２ｄ　　弁座部 １３　　弁体 １３ｃ　　弁部 ２０　　感光材料処理装置 ３１　　処理液量検出手段 ３２　　制御装置 ３３　　警告手段 ３４　　処理槽側接続部

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　ハロゲン化銀写真感光材料用処理液を
   収納する処理液容器として、外箱に、ハロゲン化銀写真
   感光材料用処理液を貯留するフレキシブル部材で形成し
   た内袋を収納し、この内袋に設けた処理槽側と接続する
   容器接続部を前記処理槽側と接続することによって連通
   する開閉弁を備える処理液容器を有し、かつ前記処理槽
   にハロゲン化銀写真感光材料用補充液を供給する処理槽
   側接続部にも前記処理液容器の容器接続部との接続によ
   って連通する開閉弁を備える処理装置で処理することを
   特徴とするハロゲン化銀写真感光材料処理方法。