JPH04266835A - 異性体を含まない１，１−ジクロロ−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は１，１，２−トリクロロ
−１，２，２−トリフルオロエタン（Ｒ−１１３）の代
替物質としての１，１−ジクロロ−２，２，３，３，３
−ペンタフルオロプロパン（Ｒ−２２５ｃａ、ＣＦ３　
ＣＦ２　ＣＨＣｌ２　）の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】１，１，２−トリクロロ−１，２，２−
トリフルオロエタン（Ｒ−１１３）は、印刷配線盤から
のフラックスの除去用溶媒として、又プレシジョン（ｐ
ｒｅｃｉｓｉｏｎ）及び磨き面の脱脂剤として広い用途
を見出している。しかしながらＲ−１１３は完全にハロ
ゲン化されたクロロフルオロカーボンであり、オゾン層
の破壊と関係があるとされている。その結果、その製造
は漸次廃止されつつある。これの代替物質としてオゾン
に優しい溶媒が必要である。そのような代替物質は又、
無害で安価でなければならない。

【０００３】Ｒ−１１３の代替物質として提案されてい
るものの１つに、１，１−ジクロロ−２，２，３，３，
３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ−２２５ｃａ、ＣＦ３
　ＣＦ２　ＣＨＣｌ２　）がある。不幸にも、Ｒ−２２
５ｃａの最も直接的な製法は異性体Ｒ−２２５ｃｂ（Ｃ
Ｆ２　ＣｌＣＦ２　ＣＨＣｌＦ）も生じてしまう。例え
ば、テトラフルオロエチレンとジクロロフルオロメタン
を塩化アルミニウムの存在下に反応させる方法が開示さ
れている（Ｃｏｌｌ．Ｃｚｅｃｈ．　Ｃｈｅｍ．　Ｃｏ
ｍｍｕｎ．，　Ｖｏｌ．　３６，ｐ１８６７，１９７１
）。この方法でＲ−２２５ｃａ（５９部）及びＲ−２２
５ｃｂ（４１部）が生じることが開示されている。これ
ら異性体は沸点が近く、蒸留によっては分離できない。 Ｒ−２２５ｃｂは熱力学的に比較的不安定であり、この
ことはこの異性体混合物の使用中に問題を生じそうであ
る。

【０００４】Ｒ−２２５ｃａを製造する他の方法は商業
的に魅力がない。例えば、米国特許Ｎｏ．３，３８１，
０４２は、フッ素イオン、テトラフルオロエチレン及び
クロロホルムの反応によってＲ−２２５ｃａを製造する
方法を開示している。この生成物は異性体を含まないが
、この反応は、ジエチレングリコールジメチルエーテル
のような溶媒中で行わねばならず、工業的に容積効率が
悪いという制約がある。Ｊ．Ａｍｅｒ．　　Ｃｈｅｍ．
　　Ｓｏｃ．，Ｖｏｌ．７７，ｐ３１４９（１９５５）
及びＪ．Ｃｈｅｍ．　　Ｓｏｃ．，ｐ２１９３（１９５
７）のような文献に記載された他の方法は、多段工程を
含み、これは商業的に実行可能なものではない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、Ｒ−２２５ｃ
ａを安く、異性体の汚染がなく製造する改善された方法
が必要である。本発明の目的はそのような方法を可能と
することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】前記チェコスロバキアの
文献は又、塩化アルミニウムの存在下でフルオロトリク
ロロメタンをテトラフルオロエチレンに付加するとＣＦ
３　ＣＦ２　ＣＣｌ３　（８３部）及びＣＦ２　ＣｌＣ
Ｆ２　ＣＦＣｌ２　（１７部）のトリクロロペンタフル
オロプロパン混合物が生じることを開示している。化学
線の存在下にイソプロパノールで還元するとＲ−２２５
ｃａ及びＲ−２２５ｃｂの混合物が得られた。驚くべき
ことに、これらトリクロロペンタフルオロプロパンの異
性体混合物を水性亜硫酸イオンで還元すると、ＣＦ３　
ＣＦ２　ＣＣｌ３　のみが反応し、蒸留後異性体汚染の
ないＲ−２２５ｃａが得られることが見出された。

【０００７】ハロゲン化化合物の亜硫酸イオン還元は既
知である。東独特許Ｎｏ．　４０，４７５は、水溶液中
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム又は亜ジチオ
ン酸ナトリウムでＣＦ３　ＣＣｌＢｒ２　を脱臭素とす
るとＣＦ３　ＣＨＣｌＢｒが生ずることを開示している
。独特許ＤＥ３，８３４，０３８はＣＦ３　ＣＣｌ３　
を亜硫酸還元してＣＦ３　ＣＨＣｌ２　を生ずることを
開示している。しかし、これらの条件下で異性体の反応
性が欠如していることには何ら言及されていない。

【０００８】本発明方法は、ＣＦ３　ＣＦ２　ＣＣｌ３
　を、実質的に純粋状態で又は随意にＣＦ２　ＣｌＣＦ
２　ＣＦＣｌ２　との混合状態で、亜硫酸ナトリウム又
は亜硫酸水素ナトリウムの水溶液と接触させることを含
む。この方法は塩化水素の発生を伴うが、これは随意に
塩基と反応させて中和する。適当な塩基としては、アル
カリ金属の水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩及び酸化物、
第１、第２及び第３アミン等がある。還元剤は、随意に
水溶性亜硫酸塩又は亜硫酸水素塩のいずれでもよい。こ
の還元剤は、この塩を水に溶解することによって、又は
好ましくは水酸化ナトリウム又はカリウムの水溶液に二
酸化イオウを加えることにより、作りうる。この方法で
用いられる還元剤の量はＣＦ３　ＣＦ２　ＣＣｌ３　の
量と少なくとも等モル、好ましくはＣＦ３　ＣＦ２　Ｃ
Ｃｌ３　１モルあたり１〜２モルであるべきである。随
意にＡｌｉｑｕａｔ（商標）のような相間移動触媒を用
いうる。

【０００９】反応は、通常５０〜１５０℃、好ましくは
８０〜１２０℃で、随意に加圧下に行う。反応器には随
意に低沸物が出発物質から形成され次第除くために蒸留
カラムを取付ける。

【００１０】

【実施例】本発明を以下の実施例により更に説明する。 ここに全て、「部」は特にことわらない限り重量部であ
る。

【００１１】例１ 塩化アルミニウム（１０．５ｇ）を５００ｍｌの攪拌し
ているオートクレーブに加え、次いでこれをシールし、
排気しそしてこれにトリクロロフルオロメタン（３５０
ｇ）を装填した。この攪拌混合物に、始めは２０℃で、
テトラフルオロエチレン（１８４ｇ）を、圧を１００ｐ
ｓｉｇ未満となるように、内部の水冷コイル及び外部の
氷浴を設置して冷却しつつ、温度を３０℃未満となるよ
うに維持するような速度で、加えた。約２時間後にこの
オートクレーブを５℃に冷却し、開き、ハロゲン化アル
ミニウムから液体をデカントした。この液体を水で洗浄
し、蒸留して３０２ｇの有機製品を得た。この有機製品
はｇｌｃ．により８０．１％のＣ３　Ｃｌ３　Ｆ５　、
１６．８％のＣＣｌ４　及び１．８％のＣＦＣｌ３　か
ら成っていた。ＮＭＲは前記Ｃ３　Ｃｌ３　Ｆ５　は８
５％のＣＦ３ＣＦ２　ＣＣｌ３　及び１５％のＣＦ２　
ＣｌＣＦ２　ＣＦＣｌ２　から成っていることを示した
。

【００１２】例２ 代表的な方法として、例１からの製品４４．１ｇを、攪
拌しており、１８．５％亜流酸ナトリウム溶液（３０５
ｍｌ）　を含むオートクレーブに加え、この混合物を１
００℃に６時間加熱した。冷却したオートクレープを開
き、内容物を分液ロートに移した。有機層を分離し蒸留
してＮＭＲによりＣＦ２　ＣｌＣＦ２　ＣＨＣｌＦのな
いＣＦ３　ＣＦ２　ＣＨＣｌ２　を得た。前記ＮＭＲの
結果は次のようである：１　Ｈ　　ＮＭＲ５．９１ｐｐ
ｍ（ｔ，−ＣＦ２　ＣＨＣｌ２）３　ＪＨ，Ｆ　＝９．
０Ｈｚ；１９ＦＮＭＲ−８０．０７ｐｐｍ（ｓ，３Ｆ，
−ＣＦ３），　−１２０．７３ｐｐｍ（ｄ，２Ｆ，−Ｃ
Ｆ２　−）。

【００１３】この明細書と特許請求の範囲は説明として
記載されたもので限定するために記載されたものではな
いこと、及び本発明の精神及び範囲から離れることなく
種々の変形が可能であることが理解されよう。

【００１４】

【発明の効果】本発明方法によればＲ−１１３（ＣＦＣ
ｌ２　ＣＦ２　Ｃｌ）の代替物質としてのＲ−２２５ｃ
ａ（ＣＦ３　ＣＦ２　ＣＨＣｌ２　）を安価に異性体の
汚染なしに製造することを可能にする。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　トリクロロペンタフルオロプロパンを
   還元して１，１−ジクロロ−２，２，３，３，３−ペン
   タフルオロプロパンを製造する方法において、前記還元
   を水溶液中亜硫酸塩で行う前記方法。
2. 【請求項２】　　前記トリクロロペンタフルオロプロパ
   ンがＣＦ３　ＣＦ２　ＣＣｌ３　を含む請求項１の方法
   。
3. 【請求項３】　　前記トリクロロペンタフルオロプロパ
   ンがＣＦ３　ＣＦ２　ＣＣｌ３　を含む異性体を含む請
   求項１の方法。
4. 【請求項４】　　前記還元が亜硫酸ナトリウム又は亜硫
   酸水素ナトリウムの水溶液で行われる請求項１，２又は
   ３の方法。