JPH04265978A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真用感光体に関し
、更に詳しくは導電性支持体と光導電性層の間に中間層
を有する感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に電子写真用感光体は導電性の基体
の上に光導電性の材料からなる感光層を形成することに
より構成されているが、このような電子写真用感光体で
は導電性基体と感光層の間の電気的な接合状態によって
、その特性が大きく変化することが知られている。例え
ば、通常の電流と電界が比例的関係に有るような、いわ
ゆるオーミック型の接合においては帯電時、基体から常
に電荷が注入して、表面電位を減衰させ、感光体の帯電
能を著しく低下させる。この場合、感光層と基体の間に
絶縁性の中間層を設けて基体からの電荷の注入を阻止す
ることによって帯電能を上げることが出来る事が知られ
ている。しかし、この中間層は感光層からの光電流に対
しても抵抗となるため膜厚の設定が重要で、抵抗が大き
すぎる場合は感度低下、残留電位の増加等の悪影響を示
すことになる。これに対して、例えばアルミニウムを導
電性基体とし、フタロシアニン化合物を電荷発生材料と
した場合の組合せに見られるように、いわゆるショット
キー型の接合を持つ場合はその整流作用によって基体か
らの電荷の注入が制限され、特に中間層を設けなくても
比較的優れた帯電能を示す事が知られている。しかし、
この場合においても素管上に点在する欠陥や、不純物の
晶出、塗膜中の不純物等が原因となり、局所的な電位の
落込みが生じ、画像上に欠陥として現れることが知られ
ており、その対策として中間層を設けることは有効であ
る。

【０００３】従来より提唱されてきた中間層では通常、
電気絶縁性の高分子重合体の膜や、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ
２等の絶縁性無機化合物膜などが用いられてきた。また
、例えば特開昭５４−３４８３７号公報、特開昭５６−
１４３４４３号公報、特開昭６０−３２０５４号公報等
には導電性粉末を樹脂に分散して中間層とする技術が開
示されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従来の技術において、
例えば中間層に電気絶縁性の高分子重合体を用いたもの
は適度のバリヤー性と接着性、また上層を塗布する際に
溶解しない等の条件を満足する必要から、使用できる材
料はかなり限定されており、また、膜厚の設定が大きい
と感光層から基体への電荷の注入が阻害され、感度低下
や残留電位の増加をもたらしたり、吸水によるバリヤー
性の変化による感光体特性の劣化や、感光層との密着性
の不足等がしばしば問題となっていた。

【０００５】また、中間層にＡｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２等の
絶縁性無機化合物膜を用いた技術は化成処理、あるいは
真空蒸着等の手段を必要とするため、成膜に時間がかか
ったり、コストが大きくなる等の問題があった。

【０００６】また、特開昭５４−３４８３７号公報、特
開昭５６−１４３４４３号公報、特開昭６０−３２０５
４号公報等に記載の電子写真用感光体の中間層は導電性
支持体の一部として機能する事を目的としており、この
上に直接電荷発生層、電荷輸送層の順で積層した感光体
を作成すると、後述の比較例２、比較例３に示したよう
に導電性中間層から電荷発生層に自由電荷が注入し、感
光体の帯電能が落ち込んでしまう現象が見られものであ
った。従って、これらの中間層では電荷発生層との間に
更に電荷注入のバリヤーを目的とした層を設けなければ
、所期の感光体特性は得ることが出来なかった。

【０００７】本発明が解決しようとする課題は、従来提
案されてきた中間層を持つ感光体の特性のこれら不十分
な点を改善し、実用上より好ましい電子写真用感光体を
提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは中間層に要
求される様々な特性を満たすべく、数多くの材料の検討
を行った結果、本発明に到達するに至った。

【０００９】即ち、発明者らは中間層として金属あるい
はＩＶＢ族元素の酸化物系セラミックス皮膜を用いるこ
とによって、従来の絶縁性無機材料を皮膜形成する場合
に比べ大幅に成膜が容易であり、かつ帯電能、繰り返し
特性に優れ、画像欠陥が少ない感光体が実現できること
を見いだしたのである。

【００１０】本発明は、導電性支持体上に光導電性材料
を有する電子写真用感光体において、該光導電性層と導
電性支持体の間に金属あるいはＩＶＢ族元素の酸化物系
セラミックス皮膜の中間層を持つことを特徴とする電子
写真用感光体に関する。また、本発明においては該中間
層が無機顔料を充填材として含有することもできる。更
に本発明においては光導電層がチタニルフタロシアニン
を含有し、かつ膜形成された状態において、Ｃｕ−Ｋα
特性Ｘ線のブラッグ角２θが７．５゜±０．２゜、２２
．５゜±０．２゜、２８．６゜±０．２゜に明瞭なピー
クを有することが好ましい。

【００１１】次に本発明を詳細に説明する。本発明の感
光体の中間層に用いることのできるセラミックス被膜は
下記構造式に代表される金属あるいはＩＶＢ族元素の酸
化物系ポリマーからできている。

【００１２】

【化１】

【００１３】

【化２】

【００１４】

【化３】

【００１５】

【化４】

【００１６】ここでＭはＡｌ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｚｒ等の金
属元素あるいはＳｉ等のＩＶＢ族元素、Ｍ１はＮａ、Ｌ
ｉ、Ｋ等のアルカリ金属元素、Ｒは水素原子、置換基を
有していても良い炭化水素基あるいは複素環基を表して
いる。

【００１７】これらのセラミックス膜の原料は、一般に
は金属あるいはＩＶＢ族元素のアルコキシド等からなり
、これらは加熱により、容易に下記に示す例のように加
水分解反応を起こし、強固な金属あるいはＩＶＢ族元素
の酸化物系セラミックス膜を形成することができる。

【００１８】 Ｍ（ＯＲ）ｎ＋ｎＨ２Ｏ→Ｍ（ＯＨ）＋ｎＲＯＨＭ（Ｏ
Ｈ）ｎ→ＭＯｎ／２＋ｎ／２Ｈ２Ｏこうして形成した中
間層は均一な無機化合物からなり、機械的強度と耐環境
性に優れ、またそのバリヤー性を利用して基体からの電
荷の注入を効果的に阻止することができるので優れた帯
電特性が得られ、かつ画像欠陥の発生を大幅に低減する
ことが可能となる。また、簡単な塗工工程と比較的低温
の焼結だけで成膜が可能なので、任意の膜厚のバリヤー
層が短時間、低コストで容易に作成できる利点がある。

【００１９】本発明の感光体の中間層に用いられる金属
あるいはＩＶＢ族元素の酸化物系ポリマーはここに挙げ
たものに限定されるものではなく、その使用に際しては
単独、あるいは２種類以上混合して用いることが出来る
。 中間層の膜厚は０．１μｍから３０μｍの範囲内で用い
られるが、好ましくは０．５μｍから１０μｍの範囲内
であることが望ましい。

【００２０】更に本発明の感光体では中間層の中に無機
顔料を充填材として含有させることもできるがこの場合
、中間層が微粉末の分散膜からなることから、光導電層
を透過してきた光の散乱効果があり、コヒーレント光に
よる露光を行なうレーザープリンターの様な電子写真装
置では画像に干渉縞が発生する事を防止する効果がある
。また中間層の表面には微細な凹凸が生じることになる
ので光導電層との接触面積が大きくなり、優れた密着性
が得られる。

【００２１】本発明においては、感光体の構造は様々な
形態を取ることが出来る。その例を第１〜４図に示した
。第１図の感光体は導電性支持体１上に中間層２を設け
、更に電荷発生物質４をバインダー５に分散させてなる
光導電層３ａを設けたものである。第２図は導電性支持
体１上に中間層２を設け、更に電荷発生物質４と電荷輸
送物質６をバインダー５に分散させてなる光導電層３ｂ
を設けたものである。第３図及び第４図は導電性支持体
１上に中間層２を設け、更に電荷発生物質４を主体とす
る電荷発生層７と電荷輸送層８を積層した光導電層３ｃ
及び３ｄを設けたものである。これらの光導電層の膜厚
は５μｍから５０μｍの範囲が好ましい。

【００２２】本発明で使用する無機顔料としては、例え
ばＴｉＯ２　、ＺｎＯ、ＰｂＣＯ３・Ｐｂ（ＯＨ）２　
等の白色顔料、ＳｉＯ２　、Ａｌ２Ｏ３、ＢａＳＯ４　
、ＣａＣＯ３　等の体質顔料が適当であるがこれらに限
定されるものではなく、一般に彩色顔料として知られて
いるものや、ＴｉＮ、Ｓｉ３Ｎ４　、ＳｉＣ、ＢａＴｉ
Ｏ３　等のセラミックス系無機化合物の微粉末を用いる
事ができる。これらの無機顔料は単独で、或いは２種類
以上をボールミル、サンドミル或いはアトライターミル
等によりバインダー中に混合分散して使用出来る。

【００２３】無機顔料のバインダーに対する比率は、固
形分の重量比率として５％から９５％の範囲内で用いら
れるが、好ましくは２０％から８０％の範囲内である事
が望ましい。

【００２４】本発明の中間層は原料液の塗布工程と加熱
による乾燥、焼結工程で成膜されるが、塗布工程は通常
の塗料と同じく例えば浸漬コーティング法、スプレーコ
ーティング法、スピナーコーティング法、ビードコーテ
ィング法、ワイヤーバーコーティング法、ブレードコー
ティング法、ローラーコーティング法、カーテンコーテ
ィング法等の方法を用いることができる。

【００２５】本発明の感光体に用いられる導電性支持体
としては、例えばアルミニウム、銅、亜鉛、ステンレス
、クロム、ニッケル、モリブデン、バナジウム、インジ
ウム、金、白金等の金属または合金を用いた金属板、金
属ドラム、ベルト、あるいは導電性ポリマー、酸化イン
ジウム等の導電性化合物やアルミニウム、パラジウム、
金等の金属または合金や導電性カーボン等を塗布、蒸着
、あるいはラミネートした紙、プラスチックフィルム、
金属板、金属ドラム、ベルト等が挙げられる。

【００２６】感光層に用いられる電荷発生材料としては
、例えば、アゾ系顔料、キノン系顔料、ペリレン系顔料
、インジゴ系顔料、チオインジゴ系顔料、ビスベンゾイ
ミダゾール系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリド
ン系顔料、キノリン系顔料、レーキ顔料、アゾレーキ顔
料、アントラキノン系顔料、オキサジン系顔料、ジオキ
サジン系顔料、トリフェニルメタン系顔料、アズレニウ
ム染料、スクウェアリウム染料、ピリリウム系染料、ト
リアリルメタン染料、キサンテン染料、チアジン染料、
シアニン系染料等の種々の有機顔料、染料や、更にアモ
ルファスシリコン、アモルファスセレン、テルル、セレ
ンーテルル合金、硫化カドミウム、硫化アンチモン、酸
化亜鉛、硫化亜鉛等の無機材料を挙げることが出来るが
、発明者らは特に特定の結晶形のチタニルフタロシアニ
ンを用いた場合に良好な結果が得られることを見いだし
た。これらの材料は中間層の上にバインダー樹脂に分散
され塗布されるか、真空蒸着、スパッタリング、ＣＶＤ
法等の手段により成膜されて用いられる。

【００２７】電荷発生物質はここに挙げたものに限定さ
れるものではなく、その使用に際しては単独、あるいは
２種類以上混合して用いることが出来る。また、電荷輸
送物質としては一般に電子を輸送する物質と正孔を輸送
する物質の２種類に分類されるが、本発明の感光体には
両者とも使用することができる。

【００２８】電子輸送物質としては、例えばクロラニル
、ブロモアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノ
キノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレ
ノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノ
ン、９−ジシアノメチレン−２，４，７−トリニトロフ
ルオレノン、９−ジシアノメチレン−２，４，５，７−
テトラニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニ
トロキサントン、２，４，８−トリニトロチオキサント
ン、テトラニトロカルバゾールクロラニル、２，３−ジ
クロロ−５，６−ジシアノベンゾキノン、２，４，７−
トリニトロ−９，１０−フェナントレンキノン、テトラ
クロロ無水フタール酸、ジフェノキノン誘導体等の有機
化合物や、アモルファスシリコン、アモルファスセレン
、テルル、セレンーテルル合金、硫化カドミウム、硫化
アンチモン、酸化亜鉛、硫化亜鉛等の無機材料が挙げら
れる。

【００２９】また、正孔輸送物質としては、低分子化合
物では、例えばピレン、Ｎ−エチルカルバゾール、Ｎ−
イソプロピルカルバゾール、Ｎ−フェニルカルバゾール
、あるいはＮ−メチル−２−フェニルヒドラジノ−３−
メチリデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフェ
ニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカルバゾ
ール、ｐ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンズアルデヒドジ
フェニルヒドラゾン、ｐ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノベン
ズアルデヒドジフェニルヒドラゾン、ｐ−Ｎ，Ｎ−ジフ
ェニルアミノベンズアルデヒドジフェニルヒドラゾン、
等のヒドラゾン類、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、１−フェ
ニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ
−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン等のピラゾリン
類、トリフェニルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ
フェニル−１，１’−ジフェニル−４，４’−ジアミン
、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチル
フェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミ
ン等が挙げられる。また、高分子化合物としては、例え
ばポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ハロゲン化ポリ−Ｎ
−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニル
アンスラセン、ポリビニルアクリジン、ピレン−ホルム
アルデヒド樹脂、エチルカルバゾール−ホルムアルデヒ
ド樹脂、エチルカルバゾール−ホルムアルデヒド樹脂、
トリフェニルメタンポリマー、ポリシラン等が挙げられ
る。

【００３０】これらの材料はバインダー樹脂に分散され
塗布されるか、真空蒸着、スパッタリング、ＣＶＤ法等
の手段により成膜されて、光導電層に使用することがで
きる。

【００３１】電荷輸送物質はここに挙げたものに限定さ
れるものではなく、その使用に際しては単独、あるいは
２種類以上混合して用いることが出来る。光導電層のバ
インダーに用いられる材料としては、電気絶縁性のフィ
ルム形成可能な高分子重合体が好ましい。このような高
分子重合体としては、例えばポリカーボネート、ポリエ
ステル、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリビニルア
セテート、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリ
デン−アクリロニトリル重合体、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸
共重合体、シリコン樹脂、シリコン−アルキッド樹脂、
フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキ
ッド樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニル
ブチラール、ポリビニルフォルマール、ポリスルホンカ
ゼイン、ゼラチン、ポリビニルアルコール、エチルセル
ロース、フェノール樹脂、ポリアミド、カルボキシ−メ
チルセルロース、塩化ビニリデン系ポリマーラテックス
、ポリウレタン等が挙げられるが、これらに限定される
ものではない。これらのバインダーは、単独または２種
類以上混合して用いられる。

【００３２】また、これらのバインダーとともに可塑剤
、増感剤、表面改質剤等の添加剤を使用することもでき
る。可塑剤としては、例えばビフェニル、塩化ビフェニ
ル、ｏ−ターフェニル、ジブチルフタレート、ジエチレ
ングリコールフタレート、ジオクチルフタレート、トリ
フェニル燐酸、メチルナフタレン、ベンゾフェノン、塩
素化パラフィン、ポリプロピレン、ポリスチレン、各種
フルオロ炭化水素等が挙げられる。

【００３３】増感剤としては、例えばクロラニル、テト
ラシアノエチレン、メチルバイオレット、ローダミンＢ
、シアニン染料、メロシアニン染料、ピリリウム染料、
チアピリリウム染料等が挙げられる。

【００３４】表面改質剤としては、例えばシリコンオイ
ル、フッ素樹脂等が挙げられる。積層型感光体の光導電
層を塗工によって形成する場合、上記の電荷発生剤や電
荷輸送物質をバインダー等に混合したものを溶剤に溶解
した塗料を用いるが、バインダーを溶解する溶剤は、バ
インダーの種類によって異なるが、下層を溶解しないも
のの中から選択することが好ましい。具体的な有機溶剤
の例としては、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プ
ロパノール等のアルコール類；アセトン、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等の
アミド類；テトラヒドロフラン、ジオキサン、メチルセ
ロソルブ等のエーテル類；酢酸メチル、酢酸エチル等の
エステル類；ジメチルスルホキシド、スルホラン等のス
ルホキシド及びスルホン類；塩化メチレン、クロロホル
ム、四塩化炭素、トリクロロエタン等の脂肪族ハロゲン
化炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロ
ルベンゼン、ジクロルベンゼン等の芳香族類などが挙げ
られる。

【００３５】光導電層の塗工法としては、例えば浸積コ
ーティング法、スプレーコーティング法、スピナーコー
ティング法、ビードコーティング法、ワイヤーバーコー
ティング法、ブレードコーティング法、ローラコーティ
ング法、カーテンコーティング法等のコーティング法を
用いることが出来る。

【００３６】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、これにより本発明が実施例に限定されるものでは
ない。尚、実施例中「部」とあるのは「重量部」を示す
。 （実施例１）厚さ０．５ｍｍのアルミニウム板に市販の
シリコンアルコキシド系塗料（商品名「セラミカＧ−９
０」日板研究所社製）をワイヤバーを用いて塗布し、１
５０゜Ｃで３０分間加熱乾燥して、膜厚３μｍのセラミ
ックス製中間層を形成した。

【００３７】電荷発生材料としては、チタニルフタロシ
アニンを合成し、濃硫酸溶液から再結晶化したものを用
いた。この結晶をアトライターミルにより９０゜Ｃで９
０分間粉砕したもの５部にブチラール樹脂（商品名「エ
スレックＢＬ−１」積水化学社製）５部と塩化メチレン
９０部を混合し振動ミルを用いて電荷発生層用の分散液
を得た。この分散液を塗膜化して、Ｘ線回折を行なった
結果、第５図に示した様にＣｕ−Ｋα線のブラッグ角が
２θで７．５゜、２２．５゜、２８．６゜に大きなピー
クが見られ、塗膜状態でも高い結晶性を保持しているこ
とが分かった。この塗料を上記中間層の上に塗布し、乾
燥後膜厚０．４μｍの電荷発生層を形成した。

【００３８】

【化５】

【００３９】次に正孔輸送物質である上記構造式の化合
物１０部とポリカーボネート樹脂（商品名「パンライト
Ｌ−１２５０Ｗ」帝人化成社製）１０部をクロロホルム
８０部に溶かし、電荷輸送層用の塗料を作成し、これを
上記電荷発生層の上に塗布して、膜厚１５μｍの電荷輸
送層を形成し、負帯電型の電子写真感光体を作成した。 （実施例２）中間層の材料として市販のシリコン及びチ
タンアルコキシド混合系塗料（商品名［セラミカＴＳ−
１００」日板研究所社製）を用いた以外は実施例１と全
く同じ方法で感光体を作成した。 （実施例３）中間層として実施例１で用いたシリコンア
ルコキシド系塗料１０部に酸化チタン粉末（商品名「Ｓ
Ｒ−１」堺化学社製）５部を加え、ボ−ルミルで６時間
分散したものを用いた以外は実施例１と全く同じ方法で
感光体を作成した。 （実施例４）中間層として実施例１で用いたシリコンア
ルコキシド系塗料１０部に窒化珪素粉末（商品名「ＳＮ
Ｐ−１０Ｐ」日本重化学工業社製）５部を加え、ボ−ル
ミルで６時間分散したものを用いた以外は実施例１と全
く同じ方法で感光体を作成した。 （比較例１）アルミニウム板の上に中間層を設けず、直
接実施例と同じ条件で電荷発生層と電荷輸送層を設け、
感光体を作成した。 （比較例２）カーボンブラック微粉末（商品名「ＭＡ−
１１」三菱カーボン社製）５部を変性シリコーン樹脂（
商品名「ＫＲ−５２２１」信越化学社製）１０部とテト
ラヒドラフラン１０部と混合し、ボールミルで６時間分
散して塗料を作製し、実施例で用いたものと同じアルミ
ニウム板の上にワイヤバーで塗布し、乾燥後膜厚５μｍ
の中間層を形成した。この上に実施例と全く同じ方法で
電荷発生層、電荷輸送層を成膜し、感光体を作成した。 （比較例３）酸化錫を主体とした導電性微粉末（商品名
「Ｔ−１」三菱金属社製）１０部をフェノール樹脂（商
品名「プライオーフェン５０１０」大日本インキ化学工
業社製）５部とＭＥＫ４部と混合し、ボールミルで６時
間分散して塗料を作製し、実施例で用いたものと同じア
ルミニウム板の上にワイヤバーで塗布し、１５０゜Ｃで
３０分間加熱乾燥し、厚さ５μｍの中間層を形成した。 この上に実施例と全く同じ方法で電荷発生層、電荷輸送
層を成膜し、感光体を作成した。 （比較例４）実施例に用いたものと同じアルミニウム板
の上に変性ポリアミド樹脂（商品名「ＡＱ−ナイロンＰ
−７０」東レ社製）１０部をメタノール５０部とｎ−ブ
タノール５０部に溶解した溶液をワイヤバーで塗布し、
乾燥後膜厚が１μｍのバリヤー層を得た。これを中間層
とした以外は実施例と同じ条件で電荷発生層と電荷輸送
層を設け、感光体を作成した。 （電気的特性）それぞれの電子写真特性を比較するため
、静電複写紙試験装置Ｍｏｄｅｌ　　ＳＰ−４２８（川
口電機製作所社製）を用いて電子写真特性を測定した。 測定方法は、まず感光体を暗所で印加電圧−６ｋＶのコ
ロナ放電により帯電させ、この直後の表面電位を初期電
位Ｖ０として感光体の帯電能の評価に用いた。次に１０
秒間、暗所に放置した後の電位を測定し、Ｖ１０とした
。 ここで比Ｖ０／Ｖ１０によって電位保持能を評価した。 ついでタングステンランプで、その表面における照度が
５ルクスになるように設定し、光導電層に光照射を１５
秒間行い、表面電位の減衰曲線を記録した。ここで１５
秒後の表面電位を測定し、それを残留電位ＶＲとした。 また光照射により表面電位がＶ１０の１／２に減少する
までの露光量を求め、半減露光量Ｅ１／２として感度を
評価した。また帯電後３０００ルクスの白色光を０．１
秒照射して除電する行程を１秒ごとに１００回繰り返し
た後、同じ測定を行い、繰り返し後の特性変化を評価し
た。その結果を表１、２に示した。表から明らかなよう
に、実施例の感光体は比較例１の中間層の無い感光体に
比べ、感度Ｅ１／２の値はほとんど変わらず、電位保持
能、在留電位ＶＲが優れており、また繰り返し後の特性
変化も少なかった。一方、中間層に導電性粉末を用いた
比較例２、比較例３の感光体は帯電性、感度が極端に悪
化していた。また中間層として親水性樹脂のバリヤー層
を設けた比較例４の感光体は帯電性に向上が見られたが
残留電位がやや増加していた。

【００４０】

【表１】

【００４１】

【表２】

【００４２】（画像特性）外形３０ｍｍ、表面粗度０．
３μｍのアルミドラムの上に浸漬法によって、実施例１
〜４及び比較例１〜４の感光体を同一膜厚条件となるよ
うに塗布、乾燥しドラム状感光体を作成した。画像特性
の評価には市販のドラム感光体を使用するレーザープリ
ンター（商品名「レーザーショットＬＢＰＢ４０６」キ
ャノン社製）を用いて、試作したドラム状感光体をを装
着し、印字試験を行い、その評価を行った。

【００４３】この結果、実施例１〜４の感光体はどの環
境条件においても、いずれも鮮明で解像度に優れ、地汚
れのない画像が得られ、また１万枚の耐刷試験の後も初
期の品質を保持していた。なお、実施例１と２の感光体
では網点画像部にレーザー光の干渉による波紋状の模様
が薄く見られたが、無機顔料を中間層に添加した実施例
３と４の感光体ではこの現象は全く見られなかった。

【００４４】一方、比較例１の感光体は全環境条件で画
像に地汚れと黒点欠陥が見られた。また、比較例２及び
３の感光体は画像の全面にトナ−が付着し、正常な印字
が得られなかった。次に比較例４の感光体は高温高湿条
件において画像に黒点欠陥が見られた。また低温低湿条
件では画像濃度の著しい低下が見られた。

【００４５】

【発明の効果】本発明によれば、基体からの自由電荷の
注入を効果的に阻止するため残留電位の少ない、また画
像欠陥の少ない優れた特性を有し、更に、感度を損なう
ことなく機械的強度、電位保持能、環境特性、繰り返し
特性に優れ、しかも成膜が極めて容易な電子写真用感光
体が得られる。

【００４６】更に、本発明の感光体の中間層に無機顔料
を充填材として含有した場合は、感光層を透過してきた
光の散乱効果が得られ、コヒーレント光による露光を行
なうレーザープリンター等の電子写真装置では画像に干
渉縞が発生する事を防止する効果が得られ、しかも中間
層と光導電層との接触面積拡大による優れた密着性が得
られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】第１図は導電性支持体１上に、中間層２、電荷
発生物質４をバインダー５に分散させた光導電層３ａを
有する単層型感光体の拡大断面図である。

【図２】第２図は導電性支持体１上に中間層２を、更に
電荷発生物質４及び電荷輸送物質６をバインダー５に分
散した光導電層３ｂを有する単層型感光体の拡大断面図
である。

【図３】第３図は導電性支持体１上に中間層２、電荷発
生層７、電荷輸送層８の順に積層した積層型感光体の拡
大断面図である。

【図４】第４図は導電性支持体１上に中間層２、電荷輸
送層８、電荷発生層７の順に積層した積層型感光体の拡
大断面図である。

【図５】第５図は本発明の実施例１で用いた電荷発生層
のＸ線回折図を示したものである。

【符号の説明】

１　　導電性支持体 ２　　中間層 ３ａ〜ｄ　　光導電層 ４　　電荷発生物質 ５　　バインダー　　 ６　　電荷輸送物質 ７　　電荷発生層 ８　　電荷輸送層

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　導電性支持体上に光導電性層を有する
   電子写真感光体において、該光導電性層と導電性支持体
   の間に金属あるいはＩＶＢ族元素の酸化物系セラミック
   ス皮膜の中間層を持つことを特徴とする電子写真用感光
   体。
2. 【請求項２】　　中間層が無機顔料を含有することを特
   徴とする請求項１記載の電子写真用感光体。
3. 【請求項３】　　光導電層がチタニルフタロシアニンを
   含有し、かつ膜形成された状態においてＣｕ−Ｋα特性
   Ｘ線のブラッグ角が２θで７．５゜±０．２゜、２２．
   ５゜±０．２゜、２８．６゜±０．２゜に明瞭なピーク
   を有することを特徴とする請求項１又は２記載の電子写
   真用感光体。