JPH04260055A - 電子写真用トナーの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真用トナーの製
造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、トナーの製造方法は、トナーの帯
電性を制御するために帯電制御剤をトナーバインダー中
に分散させる方法が行われている。即ち、トナーバイン
ダー及び色材その他の添加剤とともに帯電制御剤を仕込
み、混練、粉砕してトナーとするものである。しかしな
がら、この方法では、トナー中に存在する帯電制御剤の
分散の程度により帯電性がバラつくという欠点があり、
また、帯電性はもっぱらトナーの表面に存在する帯電制
御剤によって支配され、トナー内部にある帯電制御剤は
殆ど帯電に寄与せず、逆にバインダー樹脂の持つべき定
着性能、機械的強度を損なうという欠点を有している。 また、帯電制御剤は色材と混合された状態で存在するた
め、色材を有する帯電性の影響を受ける。そのため色違
いのトナーを作製する場合、それぞれの帯電制御剤の種
類、添加量を変えねばならず、コスト高をもたらす。さ
らに、コア／シェル構造を有するカプセルトナーには、
この方法を使用することができない。

【０００３】別のトナー製造方法としては、特開昭５７
−２０２５４７号公報、特開昭６３−２７８５３号公報
、特開昭６３−２７８５４号公報に、帯電制御剤を含有
するポリマーをトナーにスプレードライ、或いは、加熱
又は圧力でコーティングしてトナーを得る方法が記載さ
れている。しかし、スプレードライ法は、複数のトナー
母体をコーティング層が包んでしまい、トナー粒径が大
きくなるという欠点がある。その後、ふるい分け作業を
行っても、所定粒径のトナーの収率は低い。また、多量
の有機溶剤を用いるため、安全衛生上の問題もある。 加熱融着によりトナー母体上にコーティングする方法も
、トナー同志の接着凝集を引き起こしてトナー粒径を大
きくするという欠点がある。圧力でトナー母体上にコー
ティングポリマーを融着する方法は、熱定着の対象とす
るトナー母体粒子が硬い場合はよいが、液状コアのカプ
セルトナーに、この方法を適用するとカプセルが破壊さ
れる。

【０００４】特開昭６０−１７３５５２号公報には、ジ
ェットミルを用いてトナー核体粒子の表面に着色剤又は
磁性粒子又は導電剤と結着樹脂からなる被覆層を形成し
てトナーを作製する方法が記載されている。また、特開
昭６３−４９７６６号公報には、トナー母体粒子と熱可
塑性樹脂を歪力を加えて混合して被覆する方法が記載さ
れている。これらの方法は、先に述べたように、熱定着
を目的とするような、トナー母体粒子が硬い場合には適
用できるものの、圧力定着を目的とした液状コアを有す
るカプセルトナーには、この方法を適用するとカプセル
が破壊されるという欠点があった。

【０００５】特開昭５７−４５５５８号には、重合によ
って形成されるトナー核体粒子をラテックス水溶液に分
散させ、水溶性無機塩を加えてトナー核体粒子表面に微
小粒子を沈降させて被覆層を形成してトナーを作製する
方法が記載されている。しかし、この方法は、微小粒子
上に残存する界面活性剤や無機塩の影響で帯電の環境依
存性が大きく、特に高温高湿の条件下で帯電が低下する
という欠点があった。

【０００６】特開昭６２−２２７１６１号公報及び特開
昭６２−２２７１６２号公報には、帯電機能を有するモ
ノマーの重合体をトナー母体に付着させる方法が記載さ
れている。この方法は、エチレングリコールジメタクリ
レート等の連結分子を最初にトナー表面上にグラフト重
合で化学的に結合した後、帯電制御性基を有する重合性
単量体を重合する方法が記載されているが、帯電制御基
がトナー表面に局在しており、トナーバインダーの定着
性を損なうことがなく、色材の帯電性の影響を受けにく
いという利点を有するが、二段階で反応させることにな
るため、時間と手間がかかり、コスト高になるという欠
点があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の欠点
が解消し、バインダー樹脂の持つべき定着性能、機械的
強度を損なうことがなく、色材の有する帯電性の影響を
受けることがなく、トナー同志の接着凝集によるトナー
粒径の増大もなく、核体粒子との接着性に優れ、特殊な
反応装置や複雑な操作を必要とせず、コアが液状のカプ
セルトナーにも適用することができ、しかも帯電の環境
安定性が良好な電子写真用トナーの製造方法を提供しよ
うとするものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、トナー母体を
水中に分散させ、重合性単量体を添加し、乳化剤の無い
状態か、又は、臨界ミセル濃度以下の乳化剤の存在下で
水溶性反応開始剤を用い、レドックス重合を行うことを
特徴とする電子写真用トナーの製造方法である。

【０００９】

【作用】本発明は、上記の条件の下でレドックス重合を
行うことにより、トナー母体の表面に帯電制御機能を保
有せしめ、高温高湿の環境下で帯電安定性に優れ、良好
な画像を形成することのできる電子写真用トナーの提供
を可能にしたものである。

【００１０】本発明で使用するトナー母体は、トナーバ
インダー及び色材と、必要に応じて磁性粉、その他の添
加剤などを混合、混練、粉砕して作製する通常の方法か
、スプレードライ法、懸濁重合法、シード重合法などで
作製することができる。また、このトナー母体はいわゆ
るカプセル構造を有するカプセルトナー粒子であっても
よい。

【００１１】水中に分散させる工程は、懸濁重合法、シ
ード重合法などで作製されたトナー母体あるいは、界面
重合法で作製されたカプセルトナー粒子のように湿式で
得たトナー母体は、そのまま水中に容易に分散させるこ
とができる。乾式で作製されたトナー母体は、適当な分
散剤であらかじめ表面を処理した後に水中に分散させる
ことができる。このときに用いる分散剤としては、メチ
ルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、
ヒドロキシエチルメチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース等の水溶性セルロース誘導体、ポリビニルア
ルコール、ゼラチン、デンプン、アラビアゴム等の水溶
性高分子、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ア
ルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等の界面活性剤
を挙げることができる。なかでも水溶性セルロース誘導
体、ポリビニルアルコールが好ましい。

【００１２】上記の分散液中に重合性単量体を添加し、
水溶性開始剤を用いてレドックス重合を行うが、この工
程は、乳化剤の無い状態か、又は、臨界ミセル濃度以下
の乳化剤存在下で行う。

【００１３】重合性単量体としては、例えば、（メタ）
アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アク
リル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）
アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メ
タ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル
、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリ
ル酸２エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、
（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリ
ル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２エトキ
シエチル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）ア
クリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸トリフルオロエ
チル、アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸ジメチル
アミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチ
ル等の（メタ）アクリル酸エステル類；蟻酸ビニル、酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、トリメチ
ル酢酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、
ステアリン酸ビニル等の脂肪酸ビニルエステル類；ある
いは、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル
、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、２
エチルヘキシルビニルエーテル、フェニルビニルエーテ
ル等のビニルエーテル類；あるいは、メチルビニルケト
ン、フェニルビニルケトン等のビニルケトン類；スチレ
ン、クロルスチレン、ヒドロキシスチレン、α−メチル
スチレン等のビニル芳香族化合物；アクリロイルオキシ
エチルトリメチルアンモニウムクロライド、アクリロイ
ルオキシエチルトリエチルアンモニウムクロライド、メ
タクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロ
ライド、メタクリロイルオキシエチルトリエチルアンモ
ニウムクロライド、メタクリロイルオキシエチルベンジ
ルアンモニウムクロライド等の（メタ）アクリル酸エス
テル系アンモニウム塩モノマー；アクリルアミドトリメ
チルプロピルアンモニウムクロライド、アクリルアミド
トリエチルプロピルアンモニウムクロライド、メタクリ
ルアミドトリメチルプロピルアンモニウムクロライド、
メタクリルアミドベンジルプロピルアンモニウムクロラ
イド等の（メタ）アクリルアミド系アンモニウム塩モノ
マー；ビニルベンジルエチルアンモニウムクロライド、
ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド等の
ビニルベンジル系アンモニウム塩モノマー；Ｎ−ブチル
ビニルピリジニウムブロマイド、Ｎ−セチルビニルピリ
ジニウムクロライド等のビニルピリジニウム塩モノマー
；Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾリウムクロライド、
Ｎ−ビニル−２，３−ジメチルイミダゾリウムクロライ
ド等のビニルイミダゾリウム塩モノマー等の第四級窒素
を有するビニルモノマー、あるいは、そのハロゲンイオ
ンを別の有機アニオンで置き換えたものを挙げることが
できる。これらの単量体は単独で用いてもよいし、二つ
以上の単量体を混合して用いてもよい。 中でも、（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）アク
リル酸エステル系アンモニウム塩モノマー、（メタ）ア
クリルアミド系アンモニウム塩モノマーが好ましい。

【００１４】水溶性レドックス重合開始剤としては、過
硫酸塩、過酸化水素、ヒドロペルオキシド等の過酸化物
と各種還元剤との組み合わせ、例えば過酸化水素と第一
鉄塩、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウム、クメンヒドロ
ペルオキシドと第一鉄塩、過塩素酸ナトリウム等を挙げ
ることができる。

【００１５】界面重合によるカプセルの製造は、例えば
、特開昭５７−１７９８６０号公報、特開昭５８−６６
９４８号公報、特開昭５９−１４８０６６号公報、特開
昭５９−１６２５６２号公報等に記載の公知の方法を用
いることができる。

【００１６】カプセル外殻の樹脂としては、ポリウレア
樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステ
ル樹脂、エポキシ樹脂、エポキシウレア樹脂、エポキシ
ウレタン樹脂などを挙げることができるが、その中でも
特に、ポリウレア樹脂又はポリウレタン樹脂の単独使用
か、若しくは、両者の併用か、或いは、エポキシウレア
樹脂又はエポキシウレタン樹脂の単独使用か、併用する
ことが好ましい。また、圧力定着を目的とする場合と加
熱定着を目的とする場合では外殻の厚さを変えることが
好ましいが、構成成分の種類或いは組成比を変えてもよ
い。

【００１７】芯物質としては、圧力定着を目的とする場
合は、圧力定着性を有する成分を主体とする芯物質が用
いられ、加熱定着を目的とする場合は、加熱定着性を有
する成分を主体とする芯物質が用いられる。特に圧力定
着を目的とする場合は、芯物質が主にバインダー樹脂と
それを溶解する高沸点溶剤及び着色材からなるもの、若
しくは、主に軟質の固体物質と着色材からなるものが好
ましい。必要に応じて、着色材に代えて磁性粉、或いは
定着性の改良を目的としてシリコーンオイル等の添加物
を加えることができる。また、バインダー樹脂を溶解し
ない高沸点溶剤を、バインダーを溶解する高沸点溶剤に
加えたこともできる。また、芯物質の一成分として仕込
んだ着色剤は、形成後のカプセル粒子の中で、該カプセ
ルの芯、殻界面あるいは殻の中に存在してもよい。圧力
定着を目的とする場合と加熱定着を目的とする場合でそ
れぞれ構成成分の種類或いは組成比を変えることが望ま
しい。

【００１８】バインダー樹脂としては、公知の定着用樹
脂を用いることができる。具体的には、ポリアクリル酸
メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル
、ポリアクリル酸２−エチルヘキシル、ポリアクリル酸
ラウリル等のアクリル酸エステル重合体；ポリメタクリ
ル酸メチル、ポリメタクリル酸ブチル、ポリメタクリル
酸ヘキシル、ポリメタクリル酸２−エチルヘキシル、ポ
リメタクリル酸ラウリル等のメタクリル酸エステル重合
体；スチレン系モノマーとアクリル酸エステル若しくは
メタクリル酸エステルとの共重合体；ポリ酢酸ビニル、
ポリプロピオン酸ビニル、ポリ酪酸ビニル、ポリエチレ
ン及びポリプロピレン等のエチレン系重合体並びにその
共重合体；スチレン・ブタジエン共重合体、スチレン・
イソプレン共重合体、スチレン・マレイン酸共重合体等
のスチレン系共重合体；ポリビニルエーテル、ポリビニ
ルケトン、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、
ゴム類、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ロジン
、変成ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂などを単
独或いは混合して用いることができる。また、モノマー
の状態で仕込みカプセル化終了後に重合して、バインダ
ー樹脂とすることもできる。

【００１９】バインダー樹脂を溶解する高沸点溶剤とし
ては、沸点が１４０℃以上、好ましくは、１６０℃以上
の油性溶剤を用いることができる。例えば、Ｍｏｄｅｒ
ｎ　Ｐｌａｓｔｉｃｓ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ（１
９７５〜１９７６）の　Ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒｓ　に
記載されているものの中から選ぶこともできる。また、
圧力定着用カプセルトナーの芯物質としては、例えば、
特開昭５８−１４５９６４号公報、特開昭６３−１６３
３７３号公報に記載されている高沸点溶剤の中から選択
することができる。具体的には、ジエチルフタレート、
ジブチルフタレート等のフタル酸エステル類；マロン酸
ジエチル、しゅう酸ジメチル等の脂肪族ジカルボン酸エ
ステル類；トリクレジルホスフェート、トリキシリルホ
スフェート等のリン酸エステル類；ｏ−アセチルトリエ
チルシトレート等のクエン酸エステル類；ブチルベンゾ
エート、ヘキシルベンゾエート等の安息香酸エステル類
；ヘキサデシルミリステート、ジオクチルアジペート等
の脂肪酸エステル類；メチルナフタレン、ジメチルナフ
タレン、モノイソプロピルナフタレン、ジイソプロピル
ナフタレン等のアルキルナフタレン類；ｏ−，ｍ−，ｐ
−メチルジフェニルエーテル等のアルキルジフェニルエ
ーテル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルラウロアミド、Ｎ−ブチル
ベンゼンスルホンアミド等の高級脂肪酸又は芳香族スル
ホン酸のアミド化合物類；トリオクチルトリメリテート
等のトリメリット酸エステル類；ジメチルフェニルフェ
ニルメタン等のジアリールメタン、１−フェニル−１−
メチルフェニルエタン、１−ジメチルフェニル−１−フ
ェニルエタン、１−エチルフェニル−１−フェニルエタ
ン等のジアリールエタンなどのジアリールアルカン類；
塩素化パラフィン類を挙げることができる。また、バイ
ンダーポリマーにメタクリル酸ラウリルホモポリマー又
はコポリマー等の長鎖アルキル基を有する重合体を用い
た場合には、脂肪酸飽和炭化水素あるいは脂肪族飽和炭
化水素を主成分とする有機溶剤、例えば、エクソン化学
社製Ｉｓｏｐａｒ−Ｇ，Ｉｓｏｐａｒ−Ｈ，Ｉｓｏｐａ
ｒ−Ｌ等を用いることもできる。

【００２０】色材としては、カーボンブラック、ベンガ
ラ、紺青、酸化チタン等の無機顔料；ファストイエロー
、ジスアゾイエロー、ピラゾロンレッド、キレートレッ
ド、プリリアントカーミン、パラブラウン等のアゾ顔料
；銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロ
シアニン顔料；フラバントロンイエロー、ジブロモアン
トロンオレンジ、ペリレンレッド、キナクリドンレッド
、ジオキサジンバイオレッド等の縮合多環系顔料が挙げ
られる。また、分散染料、油溶性染料などを用いること
もできる。さらにまた、磁性１成分トナーとして黒色着
色剤の全部又は一部を磁性粉で置き換えることができる
。

【００２１】磁性粉としては、マグネタイト、フェライ
ト、又は、コバルト、鉄、ニッケル等の金属単体又はそ
の合金を用いることもできる。また、シランカップリン
グ剤、チタネートカップリング剤等のカップリング剤又
は油溶性界面活性剤で表面処理をほどこしたり、あるい
はアクリル系樹脂、スチレン系樹脂、エポキシ樹脂で表
面を被覆した磁性粉であってもよい。

【００２２】軟質の固体物質としては、室温で柔軟性を
有し、定着性があれば特にその種類を問わないが、Ｔｇ
が−６０℃から５℃の範囲の重合体あるいはその重合体
と他の重合体との混合物が好ましい。この軟質の固体物
質を芯物質中の１成分としてカプセル内に含有させる方
法としては、あらかじめ重合体の状態で他の芯物質成分
及び低沸点溶剤そして外殻形成成分とともに仕込み、界
面重合で外殻を形成すると同時にまたは外殻形成終了後
に低沸点溶剤を系外に追い出して芯物質を形成する方法
と、モノマーの状態で仕込み、界面重合で外殻を形成し
た後、該モノマーを重合して芯物質を形成する方法のど
ちらを用いてもよい。

【００２３】トナーには、流動性あるいは帯電性を与え
るために、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン
、カーボンブラック等の外添剤を加えてもよい。外添剤
の添加方法としては、カプセルトナーの乾燥後、Ｖブレ
ンダー、ヘンシェルミキサー等の混合器を用いて乾式で
トナー表面に付着させてもよいし、外添剤を水または水
／アルコールのような水添の液体に分散させた後、スラ
リー状態のカプセルトナーに添加し乾燥させてトナー表
面に付着させてもよい。

【００２４】

【実施例】〔実施例１〕 （カプセル粒子の作製）ジブチルフタレート１０ｇとア
イソバーＨ（エクソン化学社製）４０ｇと酢酸エチル４
０ｇの混合液にポリラウリルメタクリレート（ＭＷ＝５
×１０４　）　５０ｇ、ポリイソブチルメタクリレート
（ＭＷ＝１６×１０４　）　３０ｇを加えて溶解させた
。そして、磁性粉（戸田工業社製：ＥＰＴ−１０００）
１２０ｇを入れてボールミルで１６時間分散した。次に
、この分散液２００ｇに対してイソシアナート（住友バ
イエルウレタン社製：スミジュールＬ）３０ｇ及び酢酸
エチル２４ｇを加えて十分に混合した。この液をＡ液と
いう。 一方、イオン交換水２００ｇにヒドロキシプロピルメチ
ルセルロース（信越化学社製；メトローズ６５Ｈ５０）
１０ｇを溶解させ、５℃まで冷却した。この液をＢ液と
いう。

【００２５】そして、乳化機（特殊機加工社製：オート
ホモミクサー）でＢ液を攪拌し、その中にＡ液をゆっく
り投入して乳化を行った。このようにして、乳化液中の
油滴粒子の平均粒径が約１２μｍのＯ／Ｗエマルジョン
を得た。次に、乳化機の代わりにプロペラ型の攪拌羽根
を備えた攪拌機（新東科学社製：スリーワンモータ）に
替え、４００回転／分で攪拌した。１０分後、この中に
５％のジエチレントリアミン水溶液１００ｇを滴下した
。滴下終了後、６０℃に加温し、３時間カプセル化反応
を行った。反応終了後、２リットルのイオン交換水にあ
け、充分に攪拌してから静置した。カプセル粒子が沈降
した後、上澄みを取り除いた。この操作をあと７回繰り
返しカプセル粒子を洗浄した。このようにして、油性バ
インダーを含有したカプセル粒子を得た。このカプセル
粒子にイオン交換水を加えて固形分濃度４０％の懸濁液
に調製した。

【００２６】（トナー化）調製したカプセル粒子の懸濁
液１２５ｇ（カプセル粒子５０ｇに相当）に、イオン交
換水１２５ｇを加え、プロペラ型の攪拌羽根を備えた攪
拌機（新東科学社製：スリーワンモータ）で２００回転
／分で攪拌した。この中に０．４ｇの過硫酸カリウム、
０．５ｇのメタクリル酸ジエチルアミノエチル及び１．
０ｇのメチルメタクリレート、０．１６ｇの亜硫酸水素
ナトリウムを順次添加し、２５℃で３時間反応させた。 反応終了後、２リットルのイオン交換水にあけて充分に
攪拌し静置した。カプセル粒子が沈降した後、上澄みを
取り除いた。この操作をあと４回繰り返してカプセル粒
子を洗浄した。得られたカプセル懸濁液をステンレス製
のパットにあけて、乾燥機（ヤマト科学社製）にて６０
℃で１０時間乾燥して本発明のカプセルトナーを得た。

【００２７】得られたカプセルトナー３ｇとフェノール
樹脂で表面を被覆した鉄粉キャリア１００ｇとを温度２
０℃、湿度５０％の環境内で混合し、ブローオフ法にて
カプセルトナーの帯電量を測定したところ、＋２３μＣ
／ｇであった。同様に、温度２８℃、湿度８０％の環境
内で混合し、ブローオフ法にてカプセルトナーの帯電量
を測定したところ、＋２１μＣ／ｇであった。次に、こ
のトナー１００部に対し、疎水性シリカ（日本アエロジ
ル社製：ＲＡ−２００Ｈ）を１部添加して充分に混合し
た後、複写機（富士ゼロックス社製２７００をカプセル
トナー用に改造したもの）を用いて、温度３５℃、湿度
８５％の高温高湿の環境下で画像評価を行ったところ、
５０００枚目までカブリのない安定した複写物を得るこ
とができた。

【００２８】〔比較例１〕ジオクチルスルホコハク酸ナ
トリウム（臨界ミセル濃度：０．０５％）０．５ｇを加
えて、臨界ミセル濃度以上の溶液中で反応させた以外は
実施例１と全く同じ処理を行い、比較のためのカプセル
トナーを得た。得られたカプセルトナー３ｇとフェノー
ル樹脂で表面を被覆した鉄粉キャリア１００ｇとを温度
２０℃、湿度５０％の環境内で混合し、ブローオフ法に
て帯電量を測定したところ、＋１０μＣ／ｇであった。 同様に、温度２８℃、湿度８０％の環境内で混合し、ブ
ローオフ法にてカプセルトナーの帯電量を測定したとこ
ろ、＋４μＣ／ｇであった。次に、このトナー１００部
に対し、疎水性シリカ（日本アエロジル社製：ＲＡ−２
００Ｈ）を１部添加して充分に混合した後、温度３５℃
、湿度８５％の高温高湿の環境内で実施例１と同様に画
像評価を行ったところ、１枚目からカブリが発生し、１
００枚目では画像濃度が低下して鮮明さが著しく劣る画
質となった。

【００２９】〔実施例２〕 （トナー母体粒子の作製）スチレン−ｎ−ブチルメタク
リレート共重合体（三洋化成社製：ＳＡＮＭＩ−２０）
１．５ｋｇと赤色顔料（住友カラー社製：カーミン６Ｂ
Ｃ）４５ｇを混練、粉砕、分級を行い、平均粒径が約１
２μｍの赤色ポリマー粒子を得た。２％のメチルセルロ
ース水溶液３００ｇに上記の赤色ポリマー粒子５０ｇを
混合分散した。次に、遠心分離機を用いて赤色ポリマー
粒子を分離し、さらに、５リットルのイオン交換水で洗
浄した。このようにして、メチルセルロースで表面処理
した赤色ポリマー粒子を得た。

【００３０】（トナー化）上記で調製した赤色ポリマー
粒子５０ｇにイオン交換水５００ｇを加え、プロペラ型
の攪拌羽根を備えた攪拌機（新東科学社製：スリーワン
モータ）にて２００　回転／分で攪拌した。これに、０
．５ｇの過硫酸カリウム、１．０ｇのメタクリル酸ジエ
チルアミノエチルと、２．０ｇのメチルメタクリレート
の混合液をメタノール５ｇに溶解したもの、及び、０．
１６ｇの亜硫酸水素ナトリウムを順次添加し、２５℃で
３時間反応させた。反応終了後、２リットルのイオン交
換水にあけて充分に攪拌し、遠心分離によって、ポリマ
ー粒子を分離した。この操作をあと４回繰り返し、カプ
セル粒子を洗浄した。得られたカプセルトナー３ｇとフ
ェノール樹脂で被覆した鉄粉キャリア１００ｇとを温度
２０℃、湿度５０％の環境内で混合し、ブローオフ法に
てカプセルトナーの帯電量を測定したところ、＋１４μ
Ｃ／ｇであった。同様に、温度２８℃、湿度８０％の環
境内で混合し、ブローオフ法にてカプセルトナーの帯電
量を測定したところ、＋１２μＣ／ｇであった。次に、
このトナー１００部に対し、疎水性シリカ（日本アエロ
ジル社製：Ｒ９７２）を１部添加して充分に混合した後
、温度３５℃、湿度８５％の高温高湿の環境下で画像評
価を行った。複写機は、富士ゼロックス社製２７００を
カプセルトナー用に改造したものを用いた。その結果、
２０００枚目までカブリのない安定した複写物を得るこ
とができた。

【００３１】〔比較例２〕ポリオキシラウリルエーテル
（臨界ミセル濃度：０．０１％）０．５ｇを加えて、臨
界ミセル濃度以上の溶液中で反応させた以外は実施例１
と全く同じ処理を行い、カプセルトナーを得た。得られ
たカプセルトナー３ｇとフェノール樹脂で表面を被覆し
た鉄粉キャリア１００ｇとを温度２０℃、湿度５０％の
環境内で混合し、ブローオフ法にて帯電量を測定したと
ころ、＋８μＣ／ｇであった。同様に、温度２８℃、湿
度８０％の環境内で混合し、ブローオフ法にてカプセル
トナーの帯電量を測定したところ、＋４μＣ／ｇであっ
た。次に、このトナー１００部に対し、疎水性シリカ（
日本アエロジル社製：Ｒ９７２）を１部添加して充分に
混合した後、温度３５℃、湿度８５％の高温高湿の環境
下で実施例２と同様に画質評価を行ったところ、１枚目
からカブリが発生し、５０枚目では画像濃度が低下して
鮮明さが著しく劣る画質となった。

【００３２】〔実施例３〕 （カプセル粒子の作製）飽和炭化水素系溶剤（エクソン
化学社製：Ｉｓｏｐａｒ−Ｈ）３０ｇ、酢酸エチル３０
ｇにラウリルメタクリレート−スチレンの５０−５０共
重合体６０ｇ及び石油樹脂（三井石油化学社製：ＦＴＲ
−６１２５）２０ｇを加えて溶解させた。これに、チタ
ニウムカップリング剤で疎水化処理した磁性粉１００ｇ
を入れて、ボールミルで２時間分散させた。次に、イソ
シアナート（住友バイエルウレタン社製：スミジュール
Ｌ）３０ｇとトルイレンジイソシアナート（日本ポリウ
レタン社製：コロネートＴ）５ｇ及びエポキシ樹脂（油
化シェルエポキシ社製：エピコート８１２）５ｇを酢酸
エチル２０ｇに加えて溶液とし、この溶液を上記磁性粉
分散液２００ｇに混合した。この液をＡ液という。一方
、イオン交換水２５０ｇにヒドロキシプロピルメチルセ
ルロース（信越化学社製：メトローズ６５ＳＨ５０）１
０ｇを溶解させ、５℃まで冷却した。この液をＢ液とい
う。

【００３３】次に、乳化機（特殊機加工社製：オートホ
モミクサー）でＢ液を攪拌し、その中にＡ液をゆっくり
投入して乳化を行った。このようにして、乳化液中の油
滴粒子の平均粒径が約１２μｍのＯ／Ｗエマルジョンを
得た。次に、乳化機の代わりにプロペラ型の攪拌羽根を
備えた攪拌機（新東科学社製：スリーワンモータ）に替
え、４００回転／分で攪拌した。１０分後、この中に２
．５％のジエチレントリアミン水溶液１００ｇを滴下し
た。滴下終了後、６５℃に加温し、３時間カプセル化反
応を行った。反応終了後、２リットルのイオン交換水に
あけ、充分に攪拌してから静置した。カプセル粒子が沈
降した後、上澄みを取り除いた。この操作をあと５回繰
り返しカプセル粒子を洗浄した。このカプセル粒子にイ
オン交換水を加えて固形分濃度４０％の懸濁液に調製し
た。

【００３４】（トナー化）上記のように調製したカプセ
ル粒子の懸濁液１２５ｇ（カプセル粒子５０ｇに相当）
に、イオン交換水１２５ｇを加え、プロペラ型の攪拌羽
根を備えた攪拌機（新東科学社製：スリーワンモータ）
にて２００回転／分で攪拌した。これに、０．４ｇの過
硫酸カリウム、０．２ｇのメタクリロイルオキシエチル
トリメチルアンモニウムクロライド、及び、２．０ｇの
メチルメタクリレート、０．１６ｇの亜硫酸水素ナトリ
ウムを順次添加し、２５℃で３時間反応させた。反応終
了後、２リットルのイオン交換水にあけて充分に攪拌し
て静置した。カプセル粒子が沈降した後、上澄みを取り
除いた。 この操作をあと４回繰り返し、カプセル粒子を洗浄した
。次に、カプセル粒子懸濁液に酸性染料（和光純薬社製
：ファーストレッドＡ）の５％水溶液２ｇを加えて３０
分間室温で攪拌してイオン交換反応を行った。反応終了
後、カプセル粒子を１リットルのイオン交換水で５回洗
浄した。得られたカプセル懸濁液をステンレス製のバッ
トにあけて乾燥機（ヤマト科学社製）にて６０℃で１０
時間乾燥してカプセルトナーを得た。

【００３５】得られたトナー３ｇとフェノール樹脂で被
覆した鉄粉キャリア１００ｇとを温度２０℃、湿度５０
％の環境内で混合し、ブローオフ法にてカプセルトナー
の帯電量を測定したところ、＋２０μＣ／ｇであった。 同様に、温度２８℃、湿度８０％の環境内で混合し、ブ
ローオフ法にてカプセルトナーの帯電量を測定したとこ
ろ、＋１８μＣ／ｇであった。次に、このトナー１００
部に対し、チタンカップリング剤（味の素社製：ＫＲ−
ＴＴＳ）で処理されたアルミナを１部添加して充分に混
合した後、温度３５℃、湿度８５％の高温高湿の環境下
で画質評価を行った。複写機は、富士ゼロックス社製２
７００をカプセルトナー用に改造したものを用いた。そ
の結果、２０００枚目までカブリのない安定した複写物
を得ることができた。

【００３６】〔比較例３〕ポリオキシラウリルエーテル
（臨界ミセル濃度：０．０１％）０．５ｇを加えて、臨
界ミセル濃度以上の溶液中で反応させた以外は実施例１
と全く同じ処理を行い、比較のためのカプセル粒子懸濁
液を得た。そして、このカプセル粒子懸濁液への酸性染
料（和光純薬社製：ファーストレッドＡ）の添加を省略
し、実施例１と同様に処理して比較のためのカプセルト
ナーを得た。得られたカプセルトナー３ｇとフェノール
樹脂で表面を被覆した鉄粉キャリア１００ｇとを温度２
０℃、湿度５０％の環境内で混合し、ブローオフ法にて
帯電量を測定したところ、＋８μＣ／ｇであった。同様
に、温度２８℃、湿度８０％の環境内で混合し、ブロー
オフ法にてカプセルトナーの帯電量を測定したところ、
＋４μＣ／ｇであった。次に、このトナー１００部に対
し、チタンカップリング剤（味の素社製：ＫＲ−ＴＴＳ
）で処理したアルミナを１部添加して充分に混合した後
、温度３５℃、湿度８５％の高温高湿の環境下で実施例
２と同様に画質評価を行ったところ、１枚目からカブリ
が発生し、５０枚目では画像濃度が低下して鮮明さが著
しく劣る画質となった。

【００３７】

【発明の効果】本発明は、上記の構成を採用することに
より、トナー表面に帯電制御機能を保有させることがで
き、色材の有する帯電性の影響を受けることがなく、ト
ナーの接着凝集もなく、帯電の環境安定性に優れ、カブ
リのない優れた画像を再現することのできる電子写真用
トナーを提供することが可能となった。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　トナー母体を水中に分散させ、重合性
   単量体を添加し、乳化剤の無い状態か、又は、臨界ミセ
   ル濃度以下の乳化剤の存在下で水溶性反応開始剤を用い
   てレドックス重合を行うことを特徴とする電子写真用ト
   ナーの製造方法。
2. 【請求項２】　　上記トナー母体がカプセル構造を有す
   ることを特徴とする請求項１記載の電子写真用トナーの
   製造方法。
3. 【請求項３】　　カプセル外殻を、ポリウレア樹脂及び
   又はポリウレタン樹脂、或いは、エポキシウレア樹脂及
   び又はエポキシウレタン樹脂で形成することを特徴とす
   る請求項２記載の電子写真用トナーの製造方法。