JPH04365052A - 電子写真用トナーの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真用トナーの製
造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、トナーの製造方法は、トナーの帯
電性を制御するために帯電制御剤をトナーバインダー中
に分散させる方法が行われている。即ち、トナーバイン
ダー及び色材その他の添加剤とともに帯電制御剤を仕込
み、混練、粉砕してトナーとするものである。しかしな
がら、この方法では、トナー中に存在する帯電制御剤の
分散の程度により帯電性がバラつくという欠点があり、
また、帯電性はもっぱらトナーの表面に存在する帯電制
御剤によって支配され、トナー内部にある帯電制御剤は
殆ど帯電に寄与せず、逆にバインダー樹脂の持つべき定
着性能、機械的強度を損なうという欠点を有している。 また、帯電制御剤は色材と混合された状態で存在するた
め、色材を有する帯電性の影響を受ける。そのため色違
いのトナーを作製する場合、それぞれの帯電制御剤の種
類、添加量を変えねばならず、コスト高をもたらす。さ
らに、コア／シェル構造を有するカプセルトナーには、
この方法を使用することができない。

【０００３】別のトナー製造方法としては、特開昭５７
−２０２５４７号公報、特開昭６３−２７８５３号公報
、特開昭６３−２７８５４号公報に、帯電制御剤を含有
するポリマーをトナーにスプレードライ、或いは、加熱
又は圧力でコーティングしてトナーを得る方法が記載さ
れている。しかし、スプレードライ法は、複数のトナー
母体をコーティング層が包んでしまい、トナー粒径が大
きくなるという欠点がある。その後、ふるい分け作業を
行っても、所定粒径のトナーの収率は低い。また、多量
の有機溶剤を用いるため、安全衛生上の問題もある。 加熱融着によりトナー母体上にコーティングする方法も
、トナー同志の接着凝集を引き起こしてトナー粒径を大
きくするという欠点がある。圧力でトナー母体上にコー
ティングポリマーを融着する方法は、熱定着の対象とす
るトナー母体粒子が硬い場合はよいが、液状コアのカプ
セルトナーに、この方法を適用するとカプセルが破壊さ
れるという欠点があった。

【０００４】特開昭６０−１７３５５２号公報には、ジ
ェットミルを用いてトナー核体粒子の表面に着色剤又は
磁性粒子又は導電剤と結着樹脂からなる被覆層を形成し
てトナーを作製する方法が記載されている。また、特開
昭６３−４９７６６号公報には、トナー母体粒子と熱可
塑性樹脂を歪力を加えて混合して被覆する方法が記載さ
れている。これらの方法は、先に述べたように、熱定着
を目的とするような、トナー母体粒子が硬い場合には適
用できるものの、圧力定着を目的とした液状コアを有す
るカプセルトナーには、この方法を適用するとカプセル
が破壊されるという欠点があった。

【０００５】特開昭５７−４５５５８号公報には、重合
によって形成されるトナー核体粒子をラテックス水溶液
に分散させ、水溶性無機塩を加えてトナー核体粒子表面
に微小粒子を沈降させて被覆層を形成してトナーを作製
する方法が記載されている。しかし、この方法は、微小
粒子上に残存する界面活性剤や無機塩の影響で帯電の環
境依存性が大きく、特に高温高湿の条件下で帯電が低下
するという欠点があった。

【０００６】特開昭６２−２２７１６１号公報及び特開
昭６２−２２７１６２号公報には、帯電機能を有するモ
ノマーの重合体をトナー母体に付着させる方法が記載さ
れている。この方法は、エチレングリコールジメタクリ
レート等の連結分子を最初にトナー表面上にグラフト重
合で化学的に結合した後、帯電制御性基を有する重合性
単量体を重合する方法が記載されているが、帯電制御基
がトナー表面に局在しており、トナーバインダーの定着
性を損なうことがなく、色材の帯電性の影響を受けにく
いという利点を有するが、二段階で反応させることにな
るため、時間と手間がかかり、コスト高になるという欠
点があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の欠点
が解消し、バインダー樹脂の持つべき定着性能、機械的
強度を損なうことがなく、色材の有する帯電性の影響を
受けることがなく、トナー同志の接着凝集によるトナー
粒径の増大もなく、核体粒子との接着性に優れ、特殊な
反応装置や複雑な操作を必要とせず、コアが液状のカプ
セルトナーにも適用することができ、しかも帯電の環境
安定性が良好な電子写真用トナーの製造方法を提供しよ
うとするものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、トナー母体を
水中に分散させ、重合性単量体を添加し、乳化剤の無い
状態か、又は、臨界ミセル濃度以下の乳化剤の存在下で
水溶性反応開始剤を用い、重合を行うことを特徴とする
電子写真用トナーの製造方法である。

【０００９】

【作用】本発明は、上記の条件の下で重合を行うことに
より、トナー母体の表面に帯電制御機能を保有せしめ、
高温高湿の環境下で帯電安定性に優れ、良好な画像を形
成することのできる電子写真用トナーの提供を可能にし
たものである。

【００１０】本発明で使用するトナー母体は、トナーバ
インダー及び色材と、必要に応じて磁性粉、その他の添
加剤などを混合、混練、粉砕して作製する通常の方法か
、スプレードライ法、懸濁重合法、シード重合法などで
作製することができる。また、このトナー母体はいわゆ
るカプセル構造を有するカプセルトナー粒子であっても
よい。

【００１１】水中に分散させる工程は、懸濁重合法、シ
ード重合法などで作製されたトナー母体あるいは、界面
重合法で作製されたカプセルトナー粒子のように湿式で
得たトナー母体は、そのまま水中に容易に分散させるこ
とができる。乾式で作製されたトナー母体は、適当な分
散剤であらかじめ表面を処理した後に水中に分散させる
ことができる。このときに用いる分散剤としては、メチ
ルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、
ヒドロキシエチルメチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース等の水溶性セルロース誘導体、ポリビニルア
ルコール、ゼラチン、デンプン、アラビアゴム等の水溶
性高分子、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ア
ルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等の界面活性剤
を挙げることができる。なかでも水溶性セルロース誘導
体、ポリビニルアルコールが好ましい。

【００１２】上記の分散液中に重合性単量体を添加し、
水溶性開始剤を用いて重合を行うが、この工程は、乳化
剤の無い状態か、又は、臨界ミセル濃度以下の乳化剤存
在下で行う。

【００１３】重合性単量体としては、例えば、（メタ）
アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アク
リル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）
アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メ
タ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル
、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリ
ル酸２エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、
（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリ
ル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２エトキ
シエチル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）ア
クリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸トリフルオロエ
チル、アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸ジメチル
アミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチ
ル等の（メタ）アクリル酸エステル類；蟻酸ビニル、酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、トリメチ
ル酢酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、
ステアリン酸ビニル等の脂肪酸ビニルエステル類；ある
いは、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル
、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、２
エチルヘキシルビニルエーテル、フェニルビニルエーテ
ル等のビニルエーテル類；あるいは、メチルビニルケト
ン、フェニルビニルケトン等のビニルケトン類；スチレ
ン、クロルスチレン、ヒドロキシスチレン、α−メチル
スチレン等のビニル芳香族化合物；アクリロイルオキシ
エチルトリメチルアンモニウムクロライド、アクリロイ
ルオキシエチルトリエチルアンモニウムクロライド、メ
タクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロ
ライド、メタクリロイルオキシエチルトリエチルアンモ
ニウムクロライド、メタクリロイルオキシエチルベンジ
ルアンモニウムクロライド等の（メタ）アクリル酸エス
テル系アンモニウム塩モノマー；アクリルアミドトリメ
チルプロピルアンモニウムクロライド、アクリルアミド
トリエチルプロピルアンモニウムクロライド、メタクリ
ルアミドトリメチルプロピルアンモニウムクロライド、
メタクリルアミドベンジルプロピルアンモニウムクロラ
イド等の（メタ）アクリルアミド系アンモニウム塩モノ
マー；ビニルベンジルエチルアンモニウムクロライド、
ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド等の
ビニルベンジル系アンモニウム塩モノマー；Ｎ−ブチル
ビニルピリジニウムブロマイド、Ｎ−セチルビニルピリ
ジニウムクロライド等のビニルピリジニウム塩モノマー
；Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾリウムクロライド、
Ｎ−ビニル−２，３−ジメチルイミダゾリウムクロライ
ド等のビニルイミダゾリウム塩モノマー等の第四級窒素
を有するビニルモノマー、あるいは、そのハロゲンイオ
ンを別の有機アニオンで置き換えたものを挙げることが
できる。これらの単量体は単独で用いてもよいし、二つ
以上の単量体を混合して用いてもよい。 中でも、（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）アク
リル酸エステル系アンモニウム塩モノマー、（メタ）ア
クリルアミド系アンモニウム塩モノマーが好ましい。

【００１４】水溶性重合開始剤としては、過硫酸カリウ
ム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素等の過酸化物、４
，４’−アゾビスシアノ吉草酸、１，１’−アゾビス（
１−メチルブチロニトリル−３−スルホン酸ナトリウム
）、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩
酸塩、２，２’−アゾビスイソブチルアミド二水和物、
２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イ
ル）プロパン］二塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（
５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］
二塩酸塩等のアゾ化合物を挙げることができる。

【００１５】界面重合によるカプセルの製造は、例えば
、特開昭５７−１７９８６０号公報、特開昭５８−６６
９４８号公報、特開昭５９−１４８０６６号公報、特開
昭５９−１６２５６２号公報等に記載の公知の方法を用
いることができる。

【００１６】カプセル外殻の樹脂としては、ポリウレア
樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステ
ル樹脂、エポキシ樹脂、エポキシウレア樹脂、エポキシ
ウレタン樹脂などを挙げることができるが、その中でも
特に、ポリウレア樹脂又はポリウレタン樹脂の単独使用
か、若しくは、両者の併用か、或いは、エポキシウレア
樹脂又はエポキシウレタン樹脂の単独使用か、併用する
ことが好ましい。また、圧力定着を目的とする場合と加
熱定着を目的とする場合では外殻の厚さを変えることが
好ましいが、構成成分の種類或いは組成比を変えてもよ
い。

【００１７】芯物質としては、圧力定着を目的とする場
合は、圧力定着性を有する成分を主体とする芯物質が用
いられ、加熱定着を目的とする場合は、加熱定着性を有
する成分を主体とする芯物質が用いられる。特に圧力定
着を目的とする場合は、芯物質が主にバインダー樹脂と
それを溶解する高沸点溶剤及び着色材からなるもの、若
しくは、主に軟質の固体物質と着色材からなるものが好
ましい。必要に応じて、着色材に代えて磁性粉、或いは
定着性の改良を目的としてシリコーンオイル等の添加物
を加えることができる。また、バインダー樹脂を溶解し
ない高沸点溶剤を、バインダーを溶解する高沸点溶剤に
加えたこともできる。また、芯物質の一成分として仕込
んだ着色剤は、形成後のカプセル粒子の中で、該カプセ
ルの芯、殻界面あるいは殻の中に存在してもよい。圧力
定着を目的とする場合と加熱定着を目的とする場合でそ
れぞれ構成成分の種類或いは組成比を変えることが望ま
しい。

【００１８】バインダー樹脂としては、公知の定着用樹
脂を用いることができる。具体的には、ポリアクリル酸
メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル
、ポリアクリル酸２−エチルヘキシル、ポリアクリル酸
ラウリル等のアクリル酸エステル重合体；ポリメタクリ
ル酸メチル、ポリメタクリル酸ブチル、ポリメタクリル
酸ヘキシル、ポリメタクリル酸２−エチルヘキシル、ポ
リメタクリル酸ラウリル等のメタクリル酸エステル重合
体；スチレン系モノマーとアクリル酸エステル若しくは
メタクリル酸エステルとの共重合体；ポリ酢酸ビニル、
ポリプロピオン酸ビニル、ポリ酪酸ビニル、ポリエチレ
ン及びポリプロピレン等のエチレン系重合体並びにその
共重合体；スチレン・ブタジエン共重合体、スチレン・
イソプレン共重合体、スチレン・マレイン酸共重合体等
のスチレン系共重合体；ポリビニルエーテル、ポリビニ
ルケトン、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、
ゴム類、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ロジン
、変成ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂などを単
独或いは混合して用いることができる。また、モノマー
の状態で仕込みカプセル化終了後に重合して、バインダ
ー樹脂とすることもできる。

【００１９】バインダー樹脂を溶解する高沸点溶剤とし
ては、沸点が１４０℃以上、好ましくは、１６０℃以上
の油性溶剤を用いることができる。例えば、Ｍｏｄｅｒ
ｎＰｌａｓｔｉｃｓ　　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ（１
９７５〜１９７６）の　　Ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒｓ　
　に記載されているものの中から選ぶこともできる。ま
た、圧力定着用カプセルトナーの芯物質としては、例え
ば、特開昭５８−１４５９６４号公報、特開昭６３−１
６３３７３号公報に記載されている高沸点溶剤の中から
選択することができる。具体的には、ジエチルフタレー
ト、ジブチルフタレート等のフタル酸エステル類；マロ
ン酸ジエチル、しゅう酸ジメチル等の脂肪族ジカルボン
酸エステル類；トリクレジルホスフェート、トリキシリ
ルホスフェート等のリン酸エステル類；ｏ−アセチルト
リエチルシトレート等のクエン酸エステル類；ブチルベ
ンゾエート、ヘキシルベンゾエート等の安息香酸エステ
ル類；ヘキサデシルミリステート、ジオクチルアジペー
ト等の脂肪酸エステル類；メチルナフタレン、ジメチル
ナフタレン、モノイソプロピルナフタレン、ジイソプロ
ピルナフタレン等のアルキルナフタレン類；ｏ−，ｍ−
，ｐ−メチルジフェニルエーテル等のアルキルジフェニ
ルエーテル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルラウロアミド、Ｎ−ブ
チルベンゼンスルホンアミド等の高級脂肪酸又は芳香族
スルホン酸のアミド化合物類；トリオクチルトリメリテ
ート等のトリメリット酸エステル類；ジメチルフェニル
フェニルメタン等のジアリールメタン、１−フェニル−
１−メチルフェニルエタン、１−ジメチルフェニル−１
−フェニルエタン、１−エチルフェニル−１−フェニル
エタン等のジアリールエタンなどのジアリールアルカン
類；塩素化パラフィン類を挙げることができる。また、
バインダーポリマーにメタクリル酸ラウリルホモポリマ
ー又はコポリマー等の長鎖アルキル基を有する重合体を
用いた場合には、脂肪酸飽和炭化水素あるいは脂肪族飽
和炭化水素を主成分とする有機溶剤、例えば、エクソン
化学社製Ｉｓｏｐａｒ−Ｇ，Ｉｓｏｐａｒ−Ｈ，Ｉｓｏ
ｐａｒ−Ｌ等を用いることもできる。

【００２０】色材としては、カーボンブラック、ベンガ
ラ、紺青、酸化チタン等の無機顔料；ファストイエロー
、ジスアゾイエロー、ピラゾロンレッド、キレートレッ
ド、プリリアントカーミン、パラブラウン等のアゾ顔料
；銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロ
シアニン顔料；フラバントロンイエロー、ジブロモアン
トロンオレンジ、ペリレンレッド、キナクリドンレッド
、ジオキサジンバイオレッド等の縮合多環系顔料が挙げ
られる。また、分散染料、油溶性染料などを用いること
もできる。さらにまた、磁性１成分トナーとして黒色着
色剤の全部又は一部を磁性粉で置き換えることができる
。

【００２１】磁性粉としては、マグネタイト、フェライ
ト、又は、コバルト、鉄、ニッケル等の金属単体又はそ
の合金を用いることもできる。また、シランカップリン
グ剤、チタネートカップリング剤等のカップリング剤又
は油溶性界面活性剤で表面処理をほどこしたり、あるい
はアクリル系樹脂、スチレン系樹脂、エポキシ樹脂で表
面を被覆した磁性粉であってもよい。さらに、芯物質の
一成分として仕込んだ着色剤あるいは磁性粉がカプセル
形成後に芯と外殻との界面或るいは外殻中に存在しても
よい。

【００２２】軟質の固体物質としては、室温で柔軟性を
有し、定着性があれば特にその種類を問わないが、Ｔｇ
が−６０℃から５℃の範囲の重合体あるいはその重合体
と他の重合体との混合物が好ましい。この軟質の固体物
質を芯物質中の１成分としてカプセル内に含有させる方
法としては、あらかじめ重合体の状態で他の芯物質成分
及び低沸点溶剤そして外殻形成成分とともに仕込み、界
面重合で外殻を形成すると同時にまたは外殻形成終了後
に低沸点溶剤を系外に追い出して芯物質を形成する方法
と、モノマーの状態で仕込み、界面重合で外殻を形成し
た後、該モノマーを重合して芯物質を形成する方法のど
ちらを用いてもよい。

【００２３】トナーには、流動性あるいは帯電性を与え
るために、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン
、カーボンブラック等の外添剤を加えてもよい。外添剤
の添加方法としては、カプセルトナーの乾燥後、Ｖブレ
ンダー、ヘンシェルミキサー等の混合器を用いて乾式で
トナー表面に付着させてもよいし、外添剤を水または水
／アルコールのような水添の液体に分散させた後、スラ
リー状態のカプセルトナーに添加し乾燥させてトナー表
面に付着させてもよい。

【００２４】

【実施例】

実施例１ （カプセル粒子の作製）ジブチルフタレート１０ｇとア
イソパーＨ（エクソン化学社製）４０ｇと酢酸エチル４
０ｇの混合液にポリラウリルメタクリレート（ＭＷ＝５
×１０４　　）５０ｇ、ポリイソブチルメタクリレート
（ＭＷ＝１６×１０４　　）　　３０ｇを加えて溶解さ
せた。そして、磁性粉（戸田工業社製：ＥＰＴ−１００
０）１２０ｇを入れてボールミルで１６時間分散した。 次に、この分散液２００ｇに対してイソシアナート（住
友バイエルウレタン社製：スミジュールＬ）２０ｇ、エ
ポキシ樹脂（東都化成社製：エポトートｙｄ−８１２５
）１０ｇ及び酢酸エチル２４ｇを加えて十分に混合した
。この液をＡ液という。一方、イオン交換水２００ｇに
ヒドロキシプロピルメチルセルロース（信越化学社製；
メトローズ６５Ｈ５０）１０ｇを溶解させ、５℃まで冷
却した。この液をＢ液という。

【００２５】そして、乳化機（特殊機加工社製：オート
ホモミクサー）でＢ液を攪拌し、その中にＡ液をゆっく
り投入して乳化を行った。このようにして、乳化液中の
油滴粒子の平均粒径が約１２μｍのＯ／Ｗエマルジョン
を得た。次に、乳化機の代わりにプロペラ型の攪拌羽根
を備えた攪拌機（新東科学社製：スリーワンモータ）に
替え、４００回転／分で攪拌した。１０分後、この中に
５％のジエチレントリアミン水溶液１００ｇを滴下した
。滴下終了後、６０℃に加温し、３時間カプセル化反応
を行った。反応終了後、２リットルのイオン交換水にあ
け、充分に攪拌してから静置した。カプセル粒子が沈降
した後、上澄みを取り除いた。この操作をあと７回繰り
返しカプセル粒子を洗浄した。このようにして、油性バ
インダーを含有したカプセル粒子を得た。このカプセル
粒子にイオン交換水を加えて固形分濃度４０％の懸濁液
に調製した。

【００２６】（トナー化）調製したカプセル粒子の懸濁
液１２５ｇ（カプセル粒子５０ｇに相当）に、イオン交
換水１２５ｇを加え、プロペラ型の攪拌羽根を備えた攪
拌機（新東科学社製：スリーワンモータ）で２００回転
／分で攪拌した。この中に０．４ｇの過硫酸カリウム、
０．５ｇのメタクリル酸ジエチルアミノエチル及び１．
０ｇのメチルメタクリレートを順次添加し、７５℃で１
８時間反応させた。反応終了後、２リットルのイオン交
換水にあけて充分に攪拌し静置した。カプセル粒子が沈
降した後、上澄みを取り除いた。この操作をあと４回繰
り返してカプセル粒子を洗浄した。得られたカプセル懸
濁液をステンレス製のパットにあけて、乾燥機（ヤマト
科学社製）にて６０℃で１０時間乾燥して本発明のカプ
セルトナーを得た。

【００２７】得られたカプセルトナー３ｇとフェノール
樹脂で表面を被覆した鉄粉キャリア１００ｇとを温度２
０℃、湿度５０％の環境内で混合し、ブローオフ法にて
カプセルトナーの帯電量を測定したところ、＋２３μＣ
／ｇであった。同様に、温度２８℃、湿度８０％の環境
内で混合し、ブローオフ法にてカプセルトナーの帯電量
を測定したところ、＋２１μＣ／ｇであった。次に、こ
のトナー１００部に対し、疎水性シリカ（日本アエロジ
ル社製：ＲＡ−２００Ｈ）を１部添加して充分に混合し
た後、複写機（富士ゼロックス社製２７００をカプセル
トナー用に改造したもの）を用いて、温度３５℃、湿度
８５％の高温高湿の環境下で画像評価を行ったところ、
５０００枚目までカブリのない安定した複写物を得るこ
とができた。

【００２８】比較例１ ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム（臨界ミセル濃度
：０．０５　　％）　　０．５ｇを加えて、臨界ミセル
濃度以上の溶液中で反応させた以外は実施例１と全く同
じ処理を行い、比較のためのカプセルトナーを得た。得
られたカプセルトナー３ｇとフェノール樹脂で表面を被
覆した鉄粉キャリア１００ｇとを温度２０℃、湿度５０
％の環境内で混合し、ブローオフ法にて帯電量を測定し
たところ、＋１０μＣ／ｇであった。同様に、温度２８
℃、湿度８０％の環境内で混合し、ブローオフ法にてカ
プセルトナーの帯電量を測定したところ、＋４μＣ／ｇ
であった。次に、このトナー１００部に対し、疎水性シ
リカ（日本アエロジル社製：ＲＡ−２００Ｈ）を１部添
加して充分に混合した後、温度３５℃、湿度８５％の高
温高湿の環境内で実施例１と同様に画像評価を行ったと
ころ、１枚目からカブリが発生し、１００枚目では画像
濃度が低下して鮮明さが著しく劣る画質となった。

【００２９】実施例２ （カプセル粒子の作製）飽和炭化水素系溶剤（エクソン
化学社製：Ｉｓｏｐａｒ−Ｈ）３０ｇ、酢酸エチル３０
ｇにラウリルメタクリレート−スチレンの５０−５０共
重合体６０ｇ及び石油樹脂（三井石油化学社製：ＦＴＲ
−６１２５）２０ｇを加えて溶解させた。これに、チタ
ニウムカップリング剤で疎水化処理した磁性粉１００ｇ
を入れて、ボールミルで２時間分散させた。次に、イソ
シアナート（住友バイエルウレタン社製：スミジュール
Ｌ）３０ｇとトルイレンジイソシアナート（日本ポリウ
レタン社製：コロネートＴ）５ｇを酢酸エチル２０ｇに
加えて溶液とし、この溶液を上記磁性粉分散液２００ｇ
に混合した。この液をＡ液という。一方、イオン交換水
２５０ｇにヒドロキシプロピルメチルセルロース（信越
化学社製：メトローズ６５ＳＨ５０）１０ｇを溶解させ
、５℃まで冷却した。この液をＢ液という。

【００３０】次に、乳化機（特殊機加工社製：オートホ
モミクサー）でＢ液を攪拌し、その中にＡ液をゆっくり
投入して乳化を行った。このようにして、乳化液中の油
滴粒子の平均粒径が約１２μｍのＯ／Ｗエマルジョンを
得た。次に、乳化機の代わりにプロペラ型の攪拌羽根を
備えた攪拌機（新東科学社製：スリーワンモータ）に替
え、４００回転／分で攪拌した。１０分後、この中に２
．５％のジエチレントリアミン水溶液１００ｇを滴下し
た。滴下終了後、６５℃に加温し、３時間カプセル化反
応を行った。反応終了後、２リットルのイオン交換水に
あけ、充分に攪拌してから静置した。カプセル粒子が沈
降した後、上澄みを取り除いた。この操作をあと５回繰
り返しカプセル粒子を洗浄した。このカプセル粒子にイ
オン交換水を加えて固形分濃度４０％の懸濁液に調製し
た。

【００３１】（トナー化）上記のように調製したカプセ
ル粒子の懸濁液１２５ｇ（カプセル粒子５０ｇに相当）
に、イオン交換水１２５ｇを加え、プロペラ型の攪拌羽
根を備えた攪拌機（新東科学社製：スリーワンモータ）
にて２００回転／分で攪拌した。これに、０．４ｇの２
，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、
０．２ｇのメタクリロイルオキシエチルトリメチルアン
モニウムクロライド、及び、２．０ｇのメチルメタクリ
レートを順次添加し、７５℃で１８時間反応させた。反
応終了後、２リットルのイオン交換水にあけて充分に攪
拌して静置した。カプセル粒子が沈降した後、上澄みを
取り除いた。この操作をあと４回繰り返し、カプセル粒
子を洗浄した。次に、カプセル粒子懸濁液に４−ナフト
ールスルホン酸ナトリウム（和光純薬社製）の５％水溶
液２ｇを加えて３０分間室温で攪拌してイオン交換反応
を行った。反応終了後、カプセル粒子を１リットルのイ
オン交換水で５回洗浄した。得られたカプセル懸濁液を
ステンレス製のバットにあけて乾燥機（ヤマト科学社製
）にて６０℃で１０時間乾燥してカプセルトナーを得た
。

【００３２】得られたトナー３ｇとフェノール樹脂で被
覆した鉄粉キャリア１００ｇとを温度２０℃、湿度５０
％の環境内で混合し、ブローオフ法にてカプセルトナー
の帯電量を測定したところ、＋２０μＣ／ｇであった。 同様に、温度２８℃、湿度８０％の環境内で混合し、ブ
ローオフ法にてカプセルトナーの帯電量を測定したとこ
ろ、＋１８μＣ／ｇであった。次に、このトナー１００
部に対し、チタンカップリング剤（味の素社製：ＫＲ−
ＴＴＳ）で処理されたアルミナを１部添加して充分に混
合した後、温度３５℃、湿度８５％の高温高湿の環境下
で画質評価を行った。複写機は、富士ゼロックス社製２
７００をカプセルトナー用に改造したものを用いた。そ
の結果、２０００枚目までカブリのない安定した複写物
を得ることができた。

【００３３】比較例２ ポリオキシラウリルエーテル（臨界ミセル濃度：０．０
１％）０．５ｇを加えて、臨界ミセル濃度以上の溶液中
で反応させた以外は実施例１と全く同じ処理を行い比較
のためのカプセルトナーを得た。得られたカプセルトナ
ー３ｇとフェノール樹脂で表面を被覆した鉄粉キャリア
１００ｇとを温度２０℃、湿度５０％の環境内で混合し
、ブローオフ法にて帯電量を測定したところ、＋８μＣ
／ｇであった。同様に、温度２８℃、湿度８０％の環境
内で混合し、ブローオフ法にてカプセルトナーの帯電量
を測定したところ、＋４μＣ／ｇであった。次に、この
トナー１００部に対し、チタンカップリング剤（味の素
社製：ＫＲ−ＴＴＳ）で処理したアルミナを１部添加し
て充分に混合した後、温度３５℃、湿度８５％の高温高
湿の環境下で実施例２と同様に画質評価を行ったところ
、１枚目からカブリが発生し、５０枚目では画像濃度が
低下して鮮明さが著しく劣る画質となった。

【００３４】

【発明の効果】本発明は、上記の構成を採用することに
より、トナー表面に帯電制御機能を保有させることがで
き、色材の有する帯電性の影響を受けることがなく、ト
ナーの接着凝集もなく、帯電の環境安定性に優れ、カブ
リのない優れた画像を再現することのできる電子写真用
トナーを提供することが可能となった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　トナー母体を水中に分散させ、重合性
   単量体を添加し、乳化剤の無い状態か、又は、臨界ミセ
   ル濃度以下の乳化剤の存在下で水溶性反応開始剤を用い
   て重合を行うことを特徴とする電子写真用トナーの製造
   方法。
2. 【請求項２】　　上記トナー母体がカプセル構造を有す
   ることを特徴とする請求項１記載の電子写真用トナーの
   製造方法。