JPH04257337A - 耐摩耗性に優れた制電性ポリエステル布帛 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、減量率が１０％以上の
アルカリ減量が施された制電性ポリエステル布帛に関し
、さらに詳細には、耐久性に優れた制電性を有し、かつ
耐摩耗性に優れた制電性ポリエステル布帛に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステルは、多くの優れた特性を有
するために衣料用織編物に広く用いられている。しかし
ながら、ポリエステル繊維は羊毛や絹の如き天然繊維、
レーヨンやアセテートの如き繊維素系繊維、アクリル繊
維等に比較して、疎水性であるため静電気が発生しやす
く、静電気発生にともなうほこり付着や衣服のまつわり
つきが起こるという欠点があるため、その用途分野が制
限されている。

【０００３】従来、ポリエステル繊維に制電性を付与す
る方法として、ポリエステルに実質的に非相溶性のポリ
オキシアルキレングリコール、ポリオキシアルキレング
リコール・ポリアミドブロック共重合体、ポリオキシア
ルキレングリコール・ポリエステルブロック共重合体等
を配合し、更に有機あるいは無機のイオン性化合物を配
合して中実ポリエステル繊維となす方法（例えば、特公
昭４４−３１８２８号公報、特公昭６０−１１９４４号
公報、特開昭５３−８０４９７号公報、特開昭６０−３
９４１３号公報）、ポリオキシアルキレングリコールと
スルホン酸金属塩とからなる少量の制電剤を含有せしめ
て中空ポリエステル繊維となす方法（特公昭６０−５６
８０２号公報）などが知られている。しかしながら、こ
れらの方法によって得られる制電性ポリエステル繊維は
、ポリエステル繊維の風合改善のために一般に広く行わ
れているアルカリ減量処理を施すと、特にアルカリ減量
率２０重量％以上の減量を施した場合、その後に通常行
われる１２０〜１３５℃の温度での染色工程で制電性が
容易に失われたり、染色した際の色の深みや鮮明性が低
下したり、機械的摩擦力によりフィブリル状に分割し易
く耐摩耗性に劣ったり、引裂強力などの力学的特性が不
充分となる等の欠点がある。さらには、減量加工前に圧
力を受けた部位が、アルカリ減量処理過程でフィブリル
化し、染色した際にその部分が白く見えるという問題点
（以下圧力減量白化現象と称することがある）が生じる
ことが判明した。この圧力減量白化現象は、減量率１０
％未満のアルカリ減量では発現し難いが、減量率が１０
％以上になると発現してくる。製織、製編、精練、プリ
セット等のアルカリ減量前に行われる加工工程で付与さ
れたピン跡、引っ掻き疵、アタリ箇所等の圧力履歴を受
けた部分が、その後に施される減量率が１０％以上のア
ルカリ減量工程と染色工程とを経ることによって白っぽ
く見えるようになる現象であり、アルカリ減量率が高く
なるほど顕在化し、織編製品の重大欠点となる。

【０００４】更に、芯鞘型複合繊維の芯成分に、ポリオ
キシアルキレングリコールとスルホン酸金属塩とからな
る制電性を高濃度に局在化させて高度のアルカリ減量処
理を可能にする方法（例えば、特公昭６１−６８８３号
公報、特開昭５５−１２２０２０号公報、特開昭６１−
２８０１６号公報）が提案されている。この方法によれ
ば、減量率約２５重量％以上の高アルカリ減量加工を施
した際にも、比較的制電性の優れた制電性ポリエステル
繊維を得ることができる。しかし、芯鞘構造のわずかな
偏心やピンホールがあるとアルカリ減量処理によって芯
成分の溶出を招き、中空構造となって染色布が白っぽく
見える問題や、染色性および制電性の耐光堅牢性が低下
する問題が生じるため、芯／鞘の面積複合比率を４／１
〜１／１にすることが提案されている（特開昭６０−１
７１１７号公報など）。しかしながら、このような芯鞘
構造を取っても、減量率が１０％以上のアルカリ減量加
工を施した際には、前記した中実繊維や中空繊維と同様
に圧力白化現象を生じたり、強い機械的摩擦力によりフ
ィブリル状に分割し易く、実用に耐えない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】以上に詳述したように
、アルカリ減量が施された後も優れた制電耐久性を有し
、かつアルカリ減量、染色等の高次加工工程の通過時に
圧力減量白化等の欠点を生じず、耐フィブリル性、耐摩
耗性に優れた制電性ポリエステル布帛は未だ提案されて
いないのが実情であり、強く望まれている。

【０００６】本発明はこのような現状を踏まえ、減量率
が１０％以上のアルカリ減量が施された織編物製品に、
優れた制電性とその洗濯耐久性を有すると同時に、圧力
減量白化欠点がなく耐摩耗性に優れた制電性ポリエステ
ル布帛を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記した
ような問題点を解消し、制電性と耐圧力減量白化性・耐
摩耗性の両方に優れた芯鞘型複合繊維を提供しようとし
て鋭意検討を行った。その結果、芯鞘型複合繊維が圧力
や機械的摩擦を受けると、前記制電剤が縦長に筋状分散
している芯成分のポリエステルマトリックスと、制電剤
が分散していない鞘成分のポリエステルマトリックスと
の間で界面剥離が起こり、この界面剥離の程度によって
圧力白化現象やフィブリル化がもたらされることを知見
するに至った。すなわち、減量加工前に圧力を受けた部
位は、芯成分と鞘成分の界面の剥離の程度が大きいと、
鞘成分に微細な亀裂を生じるためと推定されるが、減量
率が１０％以上のアルカリ減量処理によって芯成分の溶
出を招き、フィラメントの一部が中空構造となって染色
が白っぽく見えるようになる。また減量加工後に機械的
摩擦を受けた部位は、芯成分と鞘成分の界面の一部が剥
離し、鞘成分がフィブリル状に分割されていることが判
明した。そしてこれらの知見に基づいて、制電性と耐白
化性・耐摩耗性の両方に優れた布帛を構成する芯鞘型複
合繊維の構造について鋭意検討を繰り返した結果、芯成
分中に配合する前記制電剤の配合量と、芯／鞘の面積複
合構造を特定すれば、驚くべきことに前述した圧力減量
白化現象の発生が顕著に抑制されるとともに、耐摩耗性
も各段に向上し所期の目的が達成できることを見出した
。

【０００８】かかる優れた制電耐久効果の発現は、芯鞘
型複合繊維の芯成分のポリエステル中に、制電剤を高濃
度に局在化させて分散させた結果、繊維が圧力や機械的
摩擦を受けても、芯成分と鞘成分との間で界面剥離およ
び鞘成分のフィブリル化が生じ難くなったためと考えら
れる。本発明はかかる知見に基づいてさらに実験を繰り
返した結果完成したものである。

【０００９】即ち本発明は、芯鞘成分が共に芳香族ポリ
エステルからなり、減量率が１０％以上のアルカリ減量
が施された芯鞘複合繊維からなる布帛であって、該複合
繊維は芯成分に（ａ）芳香族ポリエステルと実質的に非
反応性のポリオキシアルキレングリコールまたはその誘
導体および（ｂ）有機金属塩が存在し、鞘成分の芳香族
ポリエステルの極限粘度が０．５５以上で、鞘成分の厚
さが２〜１０μｍの範囲であって、かつ芯／鞘の面積複
合比率が５／９５〜１８／８２であり、前記芯成分中に
存在するポリオキシアルキレングリコールまたはその誘
導体の配合量Ｃ１　（重量％）、有機金属塩の配合量Ｃ
２　（重量％）、繊維軸に垂直な断面における複合繊維
の外周の長さＬ０　、および芯成分が形成する図形の外
周の長さＬ１　が、下記式（１）〜（３）を同時に満足
することを特徴とする耐摩耗性に優れた制電性ポリエス
テル布帛である。

【００１０】（１）２．０≦Ｃ１　≦７．０（２）０．
２≦Ｃ２　≦３．０ （３）２．２≦（Ｃ１　＋Ｃ２　）×（Ｌ１　／Ｌ０　
）０．５　≦５．０ 本発明の布帛を構成する繊維における鞘成分および芯成
分の基体として用いる芳香族ポリエステルは、芳香環を
重合体の連鎖単位に有する芳香族ポリエステルであって
、二官能性芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成
性誘導体とジオールまたはそのエステル形成性誘導体と
の反応により得られる重合体である。

【００１１】ここでいう二官能性芳香族ジカルボン酸と
してはテレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、
１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，５−ナフタレン
ジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，
４’　−ビフェニルジカルボン酸、３，３’　−ビフェ
ニルジカルボン酸、４，４’　−ジフェニルエーテルジ
カルボン酸、４，４’　−ジフェニルメタンジカルボン
酸、４，４’　−ジフェニルスルホンジカルボン酸、４
，４’　−ジフェニルイソプロピリデンジカルボン酸、
１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４’　−ジカ
ルボン酸、２，５−アントラセンジカルボン酸、４，４
’　−ｐ−ターフェニルジカルボン酸、２，５−ピリジ
ンジカルボン酸、β−ヒドロキシエトキシ安息香酸、ｐ
−オキシ安息香酸等をあげることができ、特にテレフタ
ル酸が好ましい。

【００１２】これらの二官能性芳香族カルボン酸は２種
以上併用してもよい。なお、少量であればこれらの二官
能性芳香族カルボン酸とともにアジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸の如き二官能性脂肪
族カルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸の如き二官
能性脂環族カルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタ
ル酸等を１種または２種以上併用することができる。

【００１３】また、ジオール化合物としてはエチレング
リコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール
、ヘキシレングリコール、ネオペンチルグリコール、２
−メチル−１，３−プロパンジオール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコールの如き脂肪族ジオール
、１，４−シクロヘキサンジメタノールの如き脂環族ジ
オール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳの如き芳
香族ジオール等およびそれらの混合物等を好ましくあげ
ることができる。また、少量であれば、これらのジオー
ル化合物と共に両末端または片末端が未封鎖のポリオキ
シアルキレングリコールを共重合することができる。 更に、ポリエステルが実質的に線状である範囲でトリメ
リット酸、ピロメリット酸の如きポリカルボン酸、グリ
セリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ルの如きポリオールを使用することができる。

【００１４】具体的に好ましい芳香族ポリエステルとし
ては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート、ポリヘキシレンテレフタレート、ポリエチ
レンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリエ
チレン−１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４’
　−ジカルボキシレート等のほか、ポリエチレンイソフ
タレート・テレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト・イソフタレート、ポリブチレンテレフタレート・デ
カンジカルボキシレート等のような共重合ポリエステル
をあげることができる。なかでも機械的性質、成形性な
どのバランスのとれたポリエチレンテレフタレートおよ
びポリブチレンテレフタレートが特に好ましい。

【００１５】かかる芳香族ポリエステルは任意の方法に
よって合成される。例えばポリエチレンテレフタレート
について説明すれば、テレフタル酸とエチレングリコー
ルとを直接反応させるか、テレフタル酸ジメチルの如き
テレフタル酸の低級アルキルエステルとエチレングリコ
ールとをエステル交換反応させるか、またはテレフタル
酸とエチレンオキサイドとを反応させるかして、テレフ
タル酸のグリコールエステルおよび／またはその低重合
体を生成させる第１段反応、次いでその生成物を減圧下
加熱して所望の重合度になるまで重縮合反応させる第２
段の反応とによって容易に製造される。

【００１６】なお以上の如きポリエステルに、ポリエス
テル本来の物性を損なわない程度に他の熱可塑性ポリマ
ー、例えばナイロン−６等のポリアミド類、ポリエチレ
ン、ポリスチレン等のポリオレフィンなどを含有せしめ
てもよい。また、鞘成分、芯成分に用いるポリエステル
は同一のポリエステルを使用するのが好ましいが、親和
性を有するものであれば異種のポリエステルを組合せる
こともできる。

【００１７】本発明の制電性ポリエステル布帛を構成す
る芯鞘複合繊維にあっては、上記芯成分を構成する芳香
族ポリエステルに、該芳香族ポリエステルと実質的に非
反応性のポリオキシアルキレングリコールまたはその誘
導体を配合する。なお、ここでいう実質的に非反応性で
あるとはポリエステルと実質的に共重合しないことを意
味する。

【００１８】かかるポリオキシアルキレングリコールま
たはその誘導体としては、従来熱可塑性合成繊維に混入
して制電性を付与することが提案されているすべてのも
のを使用することができ、例えば特公昭３９−５２１４
号公報、特公昭５７−４７２４号公報等に例示されてい
る。具体的にはポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコール等や、オ
キシエチレン単位を主としてこれに例えばオキシプロピ
レン単位、オキシシクロヘキシレン基、フェニルエチレ
ンオキシ基、ヘキシルエチレンオキシ基、メチル−ペン
チルエチレンオキシ基、ヘプチルエチレンオキシ基、メ
チル−ヘキシルエチレンオキシ基等のアルキル基置換オ
キシアルキレン基などを含むブロック共重合体またはラ
ンダム共重合体、また、ポリオキシアルキレン系ポリエ
ーテルの片末端または両末端を、アルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルキル基、アリール基、アルキルアリー
ル基、ヒドロキシアルキル基、ナトリウムスルフォフェ
ノキシ基などの炭化水素基、またはアルカノイル基、ア
ルケノイル基、シクロアルキルカルボニル基、アリール
カルボニル基またはアルキルアリールカルボニル基など
のアシル基やフォスフェート基で封鎖されたもの、メタ
ノール、プロパノール、ブタノール、フェノール、ビス
フェノールＡ、プロピレングリコール、ブチレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、トリエタノールアミン、ジグリセリン
、ペッタエリスリトール、ソルビトール等のヒドロキシ
ル基含有化合物の残基に結合したポリオキシアルキレン
化合物などを例示することができるが、これらに限定さ
れるものではない。かかるポリオキシアルキレングリコ
ールまたはその誘導体は、１種のみ単独で使用しても２
種以上併用してもよい。

【００１９】かかるポリオキシアルキレングリコールま
たはその誘導体の平均分子量は、あまりに小さすぎると
ポリエステル繊維中で充分な長さの筋状分散形態をとり
難いために制電性およびその耐久性が不充分となるので
、平均分子量は３０００以上、より好ましくは５０００
以上であることが好ましい。一方、平均分子量が２５０
００を越えると、該ポリエチレングリコールまたはその
誘導体の芳香族ポリエステル中での溶融混和性が急激に
悪化してその分散が不均一となり、紡糸が困難になるば
かりでなく、得られる繊維の制電性や物性が不良となり
、しかも前述した圧力白化現象が顕著に発生するように
なるので、平均分子量は、末端に水酸基を有するときに
は２５０００以下、より好ましくは２２０００以下であ
ることが好ましく、両末端が水酸基でないときには１６
０００以下、より好ましくは１４０００以下であること
が好ましい。

【００２０】かかるポリオキシアルキレングリコールま
たはその誘導体の配合量Ｃ１　は、芯鞘型複合繊維の芯
成分を構成する芳香族ポリエステルに対して２〜７重量
％の範囲である。２重量％未満の場合には十分な制電性
を得ることができない。逆に配合量が７重量％を越える
場合には、最終的に得られるポリエステル繊維の制電性
は最早著しい向上を示さず、かえって得られる繊維の機
械的性質、耐熱性、耐光性が損なわれるようになるほか
、アルカリ減量速度、視感染色性、圧力減量白化等がい
ずれも悪化する。

【００２１】本発明においては、上記したポリオキシア
ルキレングリコールまたはその誘導体に併用して、有機
金属塩が芯成分に配合される。好ましく用いられる有機
金属塩としては、ドデシルベンゼンスルホン酸、トリデ
シルベンゼンスルホン酸、ノニルベンゼンスルホン酸、
ジブチルナフタレンスルホン酸、ヘキサデシルスルホン
酸、ドデシルスルホン酸などのスルホン酸と、ナトリウ
ム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属とから形成さ
れるスルホン酸のアルカリ金属塩、ジステアリルリン酸
ナトリウムなどのリン酸エステルのアルカリ金属塩、そ
の他の有機カルボン酸のアルカリ金属塩などを例示する
ことができる。更には、下記一般式で示されるスルホン
酸金属塩も好ましく例示することができる。

【００２２】Ｒ’　Ｏ（Ｒ”　Ｏ）ａ　（ＣＨ２　）ｂ
　ＳＯ３　Ｍ（式中、Ｒ’　は一価の炭化水素基、Ｒ”
　は炭素原子数２〜４のアルキレン基、ａは１〜１００
の整数、ｂは２〜４の整数、ＭはＮａ、Ｋ、Ｌｉ等のア
ルカリ金属を示す）なかでも、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、平均の炭素原子数が１４であるアルキ
ルスルホン酸ナトリウム混合物、Ｃ１２Ｈ２５Ｏ（ＣＨ
２　ＣＨ２　Ｏ）３　−ＣＨ２　ＣＨ２　ＳＯ３　Ｎａ
、Ｃ１６Ｈ３３Ｏ（ＣＨ２　ＣＨ２　Ｏ）２３ＣＨ２　
ＣＨ２　ＣＨ２　ＳＯ３　Ｎａ等のスルホン酸の金属塩
が良好である。

【００２３】かかる有機金属塩は１種でも、２種以上併
用してもよい。その配合量Ｃ２　は、芯鞘型複合繊維の
芯成分を構成する芳香族ポリエステルに対して０．２〜
３重量％の範囲である。この量が０．２重量％未満の場
合には充分な制電性を付与することができず、またこの
量を３重量％を越えて多くしても最早制電性は著しく向
上せず、かえって該芯鞘型複合繊維からなる布帛のアル
カリ減量速度、視感染色性、圧力減量白化性等が悪化す
るようになるので好ましくない。

【００２４】以上に説明した制電剤を含有する芯成分に
は、更にヒンダードフェノール系、サルファイド系、ホ
スファイト系等の抗酸化剤や、ベンゾフェノン系、ベン
ゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤を配合することがで
き、こうすることは好ましいことである。例えば抗酸化
剤の配合により、繊維の溶融紡糸工程等における高温度
、低吐出速度、および長時間滞留などに起因したポリオ
キシアルキレングリコールまたはその誘導体の熱分解に
伴う制電性の低下を抑制することができる。これらの抗
酸化剤や紫外線吸収剤は、前記したポリオキシアルキレ
ングリコールまたはその誘導体にあらかじめ混合してお
くと、上記効果を高めることができるのでより好ましい
。

【００２５】なお、上記抗酸化剤は、１種のみを単独で
用いても２種以上を混合して使用してもよく、混合して
使用することは好ましいことである。また抗酸化剤の配
合量は、芳香族ポリエステルに対して０．０２〜３重量
％の範囲にあることが好ましい。この配合量が０．０２
重量％より少ないときは、ポリオキシアルキレングリコ
ールまたはその誘導体に対する熱分解抑制効果が不充分
であり、一方３重量％より多くしても、その熱分解抑制
効果は飽和していてそれ以上の向上は認められず、かえ
って得られる繊維の機械的性質、色相等が損なわれるよ
うになる。

【００２６】その他、必要に応じて、本発明のポリエス
テル繊維の鞘成分に上記抗酸化剤および／または紫外線
吸収剤を配合してもよく、また、鞘成分および／または
芯成分に難燃剤、蛍光増白剤、酸化チタン等の艶消剤、
着色剤、コロイダルシリカ、乾式法シリカ、コロイダル
アルミナ、微粒子状アルミナ、炭酸カルシウム、リン酸
カルシウム等の不活性微粒子その他の任意の添加剤を配
合してもよい。

【００２７】以上の如き配合剤を含有する芯成分ポリエ
ステルを得るには、例えば前記ポリオキシアルキレング
リコールまたはその誘導体、有機金属塩および必要に応
じて上記抗酸化剤等を、ポリエステルの合成開始時から
紡糸工程までの任意の時期に、それぞれ別々にまたは予
め混合して添加すればよい。

【００２８】次に、本発明のポリエステル布帛を構成す
る複合繊維の鞘成分の芳香族ポリエステルの極限粘度［
η］は、０．５５以上であることが必要である。 ［η］が０．５５未満では熱により結晶化し易く、タフ
ネスが劣って脆くなる傾向があるため、減量率１０％以
上のアルカリ減量処理を施すと、弱い機械的摩擦力によ
っても鞘成分がフィブリル状に分割し易く耐摩耗性が不
充分となる、あるいは引裂強力などの力学的特性が不充
分となる等の欠点がある。また、前記した圧力部位の減
量白化現象も生じやすい。この場合の圧力白化現象は、
圧力により制電剤が分散していない鞘成分が脆く微細な
亀裂が生じ易いため発生するのであって、減量率が１０
％以上のアルカリ減量処理によって芯成分の溶出を招き
、フィラメントの一部が中空構造となって染色布が白っ
ぽく見えるものである。

【００２９】本発明のポリエステル布帛を構成する複合
繊維の鞘成分の厚さは２〜１０μｍの範囲である必要が
あり、なかでも３〜８μｍの範囲であることが好ましい
。鞘成分の厚さが２μｍ未満であると、繊維強度、耐フ
ィブリル性、ならびに前記した圧力減量白化欠点が頻発
するようになり実用に耐えなくなる。逆に、鞘成分の厚
さが１０μｍを越えると、ポリエステル繊維の芯部に配
合されたポリオキシアルキレングリコールまたはその誘
導体と有機金属塩による効果が充分に発揮されず、制電
性が不良となる。

【００３０】本発明のポリエステル布帛を構成する繊維
の芯／鞘の面積複合比率は５／９５〜１８／８２の範囲
であり、なかでも５／９５〜１５／８２の範囲が好まし
い。この芯／鞘の面積複合比率が１８／８２を越えると
、前記した圧力部位の減量白化現象を生じやすく、機械
的摩擦によりフィブリル化を生じ易くなる。芯／鞘の面
積複合比率が大きくなる程、この圧力減量白化とフィブ
リル化の発生はひどくなるのであって、ごく低い圧力で
減量白化現象を生じたり、ごく小さな摩擦でフィブリル
化するようになり、本発明の目的が達成されなくなるの
である。例えば芯／鞘の面積複合比率が５０／５０を越
えるような場合には、鞘成分を構成するポリエステル部
分が極めて薄くなって、繊維強度、耐フィブリル性、耐
熱性等の物性が劣り、さらに染色後の制電性およびその
洗濯耐久性、並びに染色品の色彩鮮明性およびその堅牢
度が不充分なレベルとなるばかりでなく、前記した圧力
減量白化欠点が頻発するようになるので実用に耐えない
のである。一方この芯／鞘の面積複合比率が５／９５未
満の場合には、ポリエステル繊維の芯部に配合されたポ
リオキシアルキレングリコールまたはその誘導体と有機
金属塩による効果が充分に発揮されず、制電性が不良と
なる。また、溶融紡糸工程において、芯成分側の吐出速
度が低速度になって、高温に長時間滞留することになる
ため、ポリオキシアルキレングリコールまたはその誘導
体ならびに有機金属塩が熱分解し易く、制電性の低下の
みならず、溶融紡糸工程で繊維が黄変するという問題を
生じやすくなる。

【００３１】本発明においては、以上の要件を満足する
だけでは未だ不充分であって、下記要件をも満足してい
ることが肝要であることが判明した。すなわち、ポリエ
ステル布帛を構成する繊維の芯成分中に存在するポリオ
キシアルキレングリコールまたはその誘導体の配合量Ｃ
１　（重量％）、有機金属塩の配合量Ｃ２　（重量％）
、繊維軸に垂直な断面における該複合繊維の外周の長さ
Ｌ０　、および芯成分が形成する図形の外周の長さＬ１
　が、下記（３）式を満足する必要がある。 （３）２．２≦（Ｃ１　＋Ｃ２　）×（Ｌ１　／Ｌ０　
）０．５　≦５．０上記式において、（Ｃ１　＋Ｃ２　
）×（Ｌ１　／Ｌ０　）０．５　の値が２．２未満のと
きは、ポリエステル繊維の芯部に配合されたポリオキシ
アルキレングリコールまたはその誘導体と有機金属塩に
よる効果が充分に発揮されず、制電性が不良となる。逆
に、（Ｃ１　＋Ｃ２　）×（Ｌ１　／Ｌ０　）０．５が
５．０を越えても、得られるポリエステル布帛の制電性
における一層の向上効果は認められず、かえって得られ
るポリエステル繊維の機械的性質、耐熱性、耐光性等が
損なわれるようになる。また芯部と鞘部の界面接着性が
低下するため、前記した圧力部位の減量白化現象を生じ
やすく、機械的摩擦によりフィブリル化を生じ易くなる
。（Ｃ１　＋Ｃ２　）×（Ｌ１　／Ｌ０　）０．５　が
大きくなる程、圧力減量白化とフィブリル化はひどくな
り、ごく低い圧力で減量白化現象を生じたり、ごく小さ
な摩擦でフィブリル化するようになり、本発明の目的が
達成されなくなる。（Ｃ１＋Ｃ２　）×（Ｌ１　／Ｌ０
　）０．５　の値は、２．５〜４．０にすることがより
一層好ましい。

【００３２】また、本発明の制電性ポリエステル布帛を
構成する複合繊維の外周の断面形状、ならびに芯成分が
形成する図形の形状は、織編物の嵩性、張り、腰、風合
、光沢などの目的に応じて任意の形状をとることができ
、例えば、円形断面の他、三角、偏平、四角、五角、星
形、六角、ブーメラン型等を例示できる。また芯成分と
鞘成分とは同心形状である必要はなく、芯の中心が偏っ
た形状のものでもよく、また、外周の断面形状と芯成分
が形成する図形の形状も、同じ形状であってもよいし異
なった形状であってもよい。

【００３３】本発明の制電性ポリエステル布帛を構成す
る繊維は、従来公知の複合紡糸装置を用い、鞘側に前述
した芳香族ポリエステルを、芯側にポリオキシアルキレ
ングリコールまたはその誘導体および有機金属塩並びに
必要に応じて抗酸化剤を配合した芳香族ポリエステルを
使用して、任意の製糸条件で何らの支障なく製造するこ
とができる。例えば５００〜２５００ｍ／分の速度で溶
融紡糸し、延伸、熱処理する方法、１５００〜５０００
ｍ／分の速度で溶融紡糸し、延伸と仮撚加工とを同時に
または続いて行う方法、５０００ｍ／分以上の高速で溶
融紡糸し、用途によっては延伸工程を省略する方法、な
どにおいて任意の製糸条件を採用することができる。ま
た、得られた繊維またはこの繊維から製造された織編物
を１００℃以上の温度で熱処理して、構造の安定化と繊
維中に含有されているポリオキシエチレン系ポリエーテ
ル、および必要に応じて含有されている各種添加剤の移
行による適性配列化を助長させることも好ましい。さら
に必要に応じて弛緩熱処理なども併用することができる
。

【００３４】本発明においては、以上に詳述した制電性
ポリエステル複合繊維単独からなる布帛、または他の繊
維と交織・交編してなる布帛をアルカリ減量加工する。 ここで用いられる他の繊維としては、通常のポリエステ
ル繊維に限らずポリアミド繊維、レーヨン繊維等任意の
繊維を用いることができるが、なかでもポリエステル繊
維は、アルカリ減量加工による布帛の風合改善が良好な
のでより好ましい。他の繊維の交織・交編比率は、あま
りに多いと本発明の目的とする制電性能が低下するので
、９０％以下換言すれば前記制電性ポリエステル複合繊
維の比率を１０％以上とするのが望ましい。

【００３５】アルカリ減量加工は、アルカリを含む水溶
液を用い、常法にしたがって少なくとも１０％減量処理
する。このアルカリ減量加工後の布帛を構成する複合繊
維が、前述の要件を満足して初めて本願の目的が達成さ
れるのである。

【００３６】かかるアルカリ減量処理に用いられるアル
カリとは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、テトラ
メチルアンモニウムハイドロオキサイド、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウムなどのように、ポリエステル繊維を加
水分解し溶解し得るものを指す。これらアルカリのなか
でも、水酸化ナトリウム、および水酸化カリウムを用い
ることが特に好ましい。また、セチルトリメチルアンモ
ニウムブロマイド、およびラウリルジメチルベンジルア
ンモニウムクロライド等のようなアルカリ減量促進剤を
アルカリ水溶液に添加してもよい。アルカリ減量処理は
、上記アルカリの水溶液に被処理物を浸漬処理するか、
またはアルカリの水溶液を被処理物に含浸させ、これを
スチーム加熱処理することなどの方法により容易に行う
ことができる。アルカリ水溶液の濃度は、アルカリの種
類、処理条件等によって異なるが、通常、０．０１〜４
０重量％の範囲内にあることが好ましく、特に０．１〜
３０重量％の範囲内にあることがより好ましい。アルカ
リ減量処理温度は、常温〜１６０℃の範囲内にあること
が好ましい。

【００３７】なお、本発明の制電性ポリエステル布帛に
は、適宜の親水化後加工を施してもよく、またそうする
ことは好ましいことである。この親水化後加工としては
、例えばテレフタル酸および／またはイソフタル酸もし
くはこれらの低級アルキルエステルと、低級アルキレン
グリコール、およびポリアルキレングリコールとからな
るポリエステルポリエーテルブロック共重合体の水性分
散液で処理する方法、または、アクリル酸、メタクリル
酸等の親水性モノマーをグラフト重合し、その後これを
ナトリウム塩化する方法等が好ましく採用できる。

【００３８】

【発明の効果】本発明の制電性ポリエステル布帛は、優
れた制電性を有しており、また繰り返される洗濯処理に
よっても制電性が影響されない。さらに、減量率３０％
といった高アルカリ減量処理が施されている場合であっ
ても、織編物製品に圧力減量白化欠点の発生が皆無であ
り、かつ耐フィブリル性、耐摩耗性が各段に優れている
ため、ランジェリー等の女性インナー用途、裏地、無塵
衣等の分野はもとより、アルカリ減量処理によって高度
な風合改善が施される制電表地としても使用が可能であ
る。

【００３９】

【実施例】以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。なお、実施例および比較例中の部および％
はそれぞれ重量部および重量％を示す。また、得られた
制電性ポリエステル布帛の摩擦帯電圧、減量後の芯／鞘
構成、耐摩耗性、減量染色布の耐圧力白化性は以下の方
法で測定した。

【００４０】（１）摩擦帯電圧 メリヤス編地を常法により精練、プリセット（１８０℃
×１分）して得た編地を３０ｇ／リットルの水酸化ナト
リウム水溶液で沸騰温度でアルカリ減量処理した後、Ｓ
ｕｍｉｋａｌｏｎ　Ｎａｖｙ　Ｂｌｕｅ　Ｓ−２ＧＬ　
（住友化学製）４％ｏｗｆ　、ディスパーＶＧ（明成化
学工業製）０．５ｇ／リットルおよび酢酸０．３ｇ／リ
ットルを含む染浴中で浴比１：５０にて１３０℃で６０
分間染色後、水酸化ナトリウム１ｇ／リットルおよびハ
イドロサルファイト１ｇ／リットルを含む水溶液にて７
０℃で２０分間還元洗浄し、さらに常法によりファイナ
ルセット（１６０℃×１分）を施した（染色編地Ａ）。 この染色編地ＡをＪＩＳ　Ｌ−１０１８−７７　６．３
６Ｈ法に準じて、洗濯３０回相当分（Ｌ３０と称する）
洗濯した（染色編地Ｂ）。これらの染色編地ＡおよびＢ
を４０±２％ＲＨのデシケータ中に一昼夜以上放置して
調湿したものを試験片とした。

【００４１】４０±２％ＲＨ、２０±２℃の雰囲気の部
屋で、ロータリースタティックテスター（京大・化研式
）を用いて、ＪＩＳ　Ｌ−１０９４　８．２Ｂ法に従っ
て、摩擦帯電圧を測定した。なお、摩擦帯電圧が１．５
ｋＶ以下であれば制電効果が得られる。

【００４２】（２）減量後の芯／鞘構成上記で得られた
減量染色編地Ａの糸断面を光学写真または必要に応じて
透過型電子顕微鏡写真で観察し、鞘成分の厚さ、繊維の
外周の長さＬ０　、芯成分が形成する図形の外周の長さ
Ｌ１　、芯／鞘面積複合比率を測定した。

【００４３】（３）耐摩耗性 ３００Ｔ／ｍの撚りを施した糸を、経緯糸として経密度
４３本／ｃｍ、緯密度４０本／ｃｍで平織に製織し、次
いで該生機を常法に従って精練、プレセットを行い、こ
の後、３０ｇ／リットルの水酸化ナトリウム水溶液で沸
騰温度でアルカリ減量処理し、上記と同様に染色、ファ
イナルセットを行って仕上げた。得られた織物から、直
径１３ｃｍの円形試験片５枚を採取し、各試験片の中心
に直径約６ｍｍの孔をあけ、テーバ形摩擦試験機（ＪＩ
Ｓ　Ｌ−１０９６Ｃ法）を用い、試験片の表面を上にし
て試料ホルダのゴムマット上に取付け、摩耗輪（ＣＳ−
１０：２５０ｇｆ）を試験片の上に載せて１分間当たり
約７０回で回転摩擦し、５０回摩擦後の外観を観察し、
次のように判定し、Ａ級およびＡ〜Ｂ級が実使用可能な
レベルと判定した。

【００４４】Ａ級　　　　：異常なし Ａ〜Ｂ級：ごくわずかに損傷している Ｂ級　　　　：やや損傷している Ｃ級　　　　：経または緯が切断している（４）減量染
色布の耐圧力白化性 下記のカレンダー法とペンシルマーク法の二種類の方法
で評価した。

【００４５】（ｉ）カレンダー法 メリヤス編地を常法により精練、プリセットして得た編
地を、線圧５０ｋｇ／ｃｍの圧力をかけたカレンダーロ
ール間を通した後、アルカリ減量、染色、ファイナルセ
ットの各処理を施して減量染色編地Ｃを得た。減量染色
編地Ａと減量染色編地ＣのＬ＊値（明度指数）を、マク
ベスＭＳ−２０２０（Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｌ　Ｃｏ
ｌｏｒ　Ｓｙｓｔｅｍ　Ｌｉｍｉｔｅｄ　製）を用いて
測定し、両者のＬ＊値の差（ΔＬ＊）で、耐圧力白化性
の程度を評価した。 ΔＬ＊＝Ｌ＊（編地Ｃ）−Ｌ＊（編地Ａ）ΔＬ＊値が小
さい程、減量染色布の耐圧力白化性が優れていることを
示し、ΔＬ＊≦２．０であることが必要である。

【００４６】（ｉｉ）ペンシルマーク法メリヤス編地を
常法により精練、プリセットして得た編地に、ＨＢの鉛
筆で１ｃｍ間隔で格子状に圧力（約３００ｇの荷重の力
）を付与した後、アルカリ減量、染色、ファイナルセッ
トの各処理を施して減量染色編地Ｄを得た。減量染色編
地Ｄのペンシルマーク部位と圧力付与していない生地と
の染色差を肉眼で観察し、次のように判定し、○および
○〜△が実使用可能なレベルと判断した。

【００４７】○　　　　染色差が認められない○〜△　
　ごくわずかに染色差が認められる△　　　　やや染色
差が認められる ×　　　　明確な染色差が認められる カレンダー法でΔＬ＊≦２．０のものでも、ペンシルマ
ーク法では染色差が認められるものがあり、ペンシルマ
ーク法はカレンダー法に比べ、より厳しい耐圧力白化性
の評価法である。

【００４８】

【実施例１〜７および比較例１〜５】テレフタル酸ジメ
チル１００部、エチレングリコール６０部、酢酸カルシ
ウム１水塩０．０６部（テレフタル酸ジメチルに対して
０．０６６モル％）および整色剤として酢酸コバルト４
水塩０．００９部（テレフタル酸ジメチルに対して０．
００７モル％）をエステル交換缶に仕込み、窒素ガス雰
囲気下４時間かけて１４０℃から２２０℃まで昇温して
生成するメタノールを系外へ留去しながらエステル交換
反応させた。エステル交換反応終了後、反応混合物に安
定剤としてリン酸トリメチル０．０５８部（テレフタル
酸ジメチルに対して０．０８０モル％）および消泡剤と
してジメチルポリシロキサン０．０２４部を加えた。次
いで１０分後、三酸化アンチモン０．０４部（テレフタ
ル酸ジメチルに対して０．０２７モル％）を添加し、同
時に過剰のエチレングリコールを追出しながら２４０℃
まで昇温した後、重合反応缶に移した。次にポリエチレ
ングリコール（平均分子量２０，０００）を（表１）記
載の量だけ添加し、引き続いて反応缶内の圧力を１時間
かけて７６０ｍｍＨｇから３ｍｍＨｇまで減圧し、減圧
度が３ｍｍＨｇに到達した時点から１０分後に、有機金
属塩として平均炭素数１２〜１３のアルキルスルホン酸
ナトリウム（ＤＳと略称する）を（表１）記載の量だけ
減圧下に添加した。さらに１ｍｍＨｇまで減圧し、同時
に反応混合物の温度を１時間３０分かけて２４０℃から
２８０℃まで昇温した。１ｍｍＨｇ以下の減圧下、重合
温度２８０℃で更に２時間重合し、この段階で反応混合
物に酸化防止剤としてサイアノックス１７９０（アメリ
カン・サイアナミッド社製）０．１部およびアデカスタ
ブＡＯ−４１２Ｓ（アデカ・アーガス化学社製）０．３
部を減圧下添加し、その後さらに３０分間重合した。得
られたポリマーの極限粘度が０．６３５〜０．６４５の
範囲であり、軟化点は２６０〜２６３℃の範囲であった
。このポリマーを常法によりチップ化した。

【００４９】こうして得られたポリエチレングリコール
および有機金属塩を含有した芳香族ポリエステルを芯成
分用ポリマーとし、常法により乾燥後スクリュー型押出
機で溶融し、ギヤポンプを経て二成分複合紡糸ヘッドに
供給した。一方、鞘成分用ポリマーとして、極限粘度が
（表１）記載の値であるポリエチレンテレフタレートチ
ップを常法により乾燥後スクリュー型押出機で溶融し、
同様に複合紡糸ヘッドに供給した。芯成分用ポリマーと
鞘成分用ポリマーの供給量は、芯成分の面積比が（表１
）記載の値となるように設定した。同時に供給された芯
成分と鞘成分の溶融ポリマーは、ノズル口径０．３ｍｍ
の円形複合紡糸孔を３６個穿設した複合紡糸口金を使用
して、２８５℃で押出した後、ゴデッドロールを介して
１５００ｍ／分の速度で一旦巻取った。次いで、得られ
る延伸糸の伸度が３５％になるような延伸倍率で、９０
℃の加熱ローラーと１７０℃の延伸加熱ヒーターにより
延伸熱処理して、７５デニール／３６フィラメントの延
伸糸を得た。

【００５０】得られた延伸糸をメリヤス編地となし、前
述した方法で精練、プリセット、アルカリ減量（表１記
載の減量率）、染色、ファイナルセットした染色編地Ａ
（洗濯０回：Ｌ０　と称する）および洗濯３０回繰返し
（Ｌ３０と称する）後の染色編地Ｂの摩擦帯電圧を測定
した。また、精練、プリセット、カレンダー、アルカリ
減量（表１記載の減量率）、染色、ファイナルセットし
た染色編地Ｃ、カレンダーの代わりにペンシルマークに
よる圧力を付与して同様に処理した染色編地Ｄについて
、耐圧力減量白化性を評価した。さらに前記したように
平織に製織して得た生機を、精練、プリセット、アルカ
リ減量（表１記載の減量率）、染色、ファイナルセット
を行った織物の耐摩耗性を評価した。結果は（表１）に
示した。

【００５１】

【実施例８〜９および比較例６】実施例２と同じ操作を
行った。但し、二成分複合紡糸ヘッドに供給する芯成分
用ポリマーと鞘成分用ポリマーの供給量は、芯成分の面
積比が（表１）記載の値となるように設定し、芯鞘共に
三角断面形状である複合紡糸孔を２４個穿設した複合紡
糸口金を使用して、７５デニール／２４フィラメント（
実施例８）、１５０デニール／２４フィラメント（実施
例９）、２００デニール／２４フィラメント（比較例６
）の延伸糸を得て、このメリヤス編地と織物を評価した
。結果は（表１）に示した。

【００５２】

【実施例１０】実施例２と同じ操作を行った。但し、芯
成分と鞘成分の溶融ポリマーは、ノズル口径０．１５ｍ
ｍの円形複合紡糸孔を７２個穿設した複合紡糸口金を２
個使用して、１５００ｍ／分で溶融紡糸し続いて延伸熱
処理した後、混繊し、６４デニール／１４４フィラメン
トの延伸糸を得て、このメリヤス編地と織物を評価した
。 結果は（表１）に示した。

【００５３】

【実施例１１】実施例２と同じ操作を行った。但し、平
均分子量２０，０００のポリエチレングリコールの代わ
りに、平均分子量８，０００のポリエチレングリコール
を用い、有機金属塩として平均炭素数１２〜１３のアル
キルスルホン酸ナトリウムの代わりに、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム（ＤＢＳと略称する）を用いた
。結果は（表１）に示した。

【００５４】

【実施例１２〜１３】実施例１１と同じ操作を行った。 但し、平均分子量８，０００のポリエチレングリコール
の代わりに、化学式ＨＯ−（ＣＨ（Ｃｊ　Ｈ２ｊ＋１）
ＣＨ２　Ｏ−）ｍ　−（ＣＨ２　ＣＨ２　Ｏ−）ｐ　−
（ＣＨ２　ＣＨ（ＣｊＨ２ｊ＋１）Ｏ−）ｍ　−Ｈ（但
し、ｍは平均値として３、ｐは平均値として１１５、ｊ
は１８〜２８の整数で平均２１である）で表わされる平
均分子量７１０６のポリエチレングリコール誘導体（ポ
リエーテルＡと略称する）を用いた。結果は（表１）に
示した。

【００５５】

【実施例１４】実施例１２〜１３と同じ操作を行った。 但し、有機金属塩としてドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムの代わりに、化学式Ｃ１２Ｈ２５Ｏ（ＣＨ２　
ＣＨ２　Ｏ）３　−ＣＨ２　ＣＨ２　ＳＯ３　Ｎａ（Ｍ
Ｓと略称する）を用いた。結果は（表１）に示した。

【００５６】

【実施例１５】実施例１１と同じ操作を行った。但し、
平均分子量８，０００のポリエチレングリコールの代わ
りに、化学式ＨＯ−（ＣＨ２　ＣＨ２　Ｏ−）ｍ　−（
ＣＨ（ＣＨ３　）ＣＨ２　Ｏ−）ｐ　（ＣＨ２　ＣＨ２
　Ｏ−）ｎ　−Ｈ（但し、ｍ，ｎはそれぞれ平均値とし
て約１２９、ｐは平均値として約３５である）で表わさ
れる平均分子量１３３００のポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレンブロックポリマー（ポリエーテルＢと略
称する）を用いた。結果は（表１）に示した。

【００５７】

【実施例１６】実施例１１と同じ操作を行った。但し、
平均分子量８，０００のポリエチレングリコールの代わ
りに、化学式ＨＯ−（ＣＨ２　ＣＨ２　Ｏ−）ｍ　−（
ＣＨ（ＣＨ３　）ＣＨ２　Ｏ−）ｐ　−（ＣＨ２　ＣＨ
２　Ｏ−）ｎ　−Ｈ（但し、ｍ，ｎはそれぞれ平均値と
して約７７、ｐは平均値として約２１である）で表わさ
れる平均分子量８０００のポリオキシエチレンポリオキ
シプロピレンブロックポリマー（ポリエーテルＣと略称
する）を用いた。 結果は（表１）に示した。

【表１】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　芯鞘成分が共に芳香族ポリエステルか
   らなり、減量率が１０％以上のアルカリ減量が施された
   芯鞘複合繊維からなる布帛であって、該複合繊維は芯成
   分に（ａ）芳香族ポリエステルと実質的に非反応性のポ
   リオキシアルキレングリコールまたはその誘導体および
   （ｂ）有機金属塩が存在し、鞘成分の芳香族ポリエステ
   ルの極限粘度が０．５５以上で鞘成分の厚さが２〜１０
   μｍの範囲であって、かつ芯／鞘の面積複合比率が５／
   ９５〜１８／８２であり、前記芯成分中に存在するポリ
   オキシアルキレングリコールまたはその誘導体の配合量
   Ｃ１　（重量％）、有機金属塩の配合量Ｃ２　（重量％
   ）、繊維軸に垂直な断面における複合繊維の外周の長さ
   Ｌ０　、および芯成分が形成する図形の外周の長さＬ１
   　が、下記式（１）〜（３）を同時に満足することを特
   徴とする耐摩耗性に優れた制電性ポリエステル布帛。 （１）２．０≦Ｃ１　≦７．０ （２）０．２≦Ｃ２　≦３．０ （３）２．２≦（Ｃ１　＋Ｃ２　）×（Ｌ１　／Ｌ０　
   ）０．５　≦５．０