JPH04255771A - 溶融施工性保護組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、特に自動車用の下塗り
の分野　（Ｕｎｔｅｒｂｏｄｅｎｂｅｒｅｉｃｈ）にお
いて使用されうる、気候の影響、腐食、石の衝突に対す
る、そして騒音減少のための、耐寒性および耐熱性の保
護組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】自動車用の下塗り保護組成物　（Ｕｎｔ
ｅｒｂｏｄｅｎｓｃｈｕｔｚｍａｓｓｅ）としては、通
例エアレス・スプレー法（ａｉｒｌｅｓｓ−Ｖｅｒｆａ
ｈｒｅｎ）　でスプレーされそしてその後にゲル化され
るＰＶＣ−　プラスチゾルが現今なお主として使用され
ている。これらの系は、十分な耐寒性、耐熱性および耐
摩耗性を有しており、しかも十分な腐食防止性を示す。

【０００３】市場においては最近純粋に材料の性質に対
する要求と共に更に再生可能性に関する要求がなされそ
してその際でき得る限り少ないプラスチック種に限定す
ることが要求されるので、主としてポリアルファ−　オ
レフィンを基礎にした保護組成物の開発が必要になった
。 何となれば、これらは自動車製造における他の分野の絶
えずより広い範囲においてすでに使用されている（例え
ば、バンパー、冷却水調節容器、加熱−　および空調系
）。電着塗装を経た熱い車体に直接に適用することがで
き、そしてそれによって、それに対して従来主として使
用されたＰＶＣ−　プラスチゾルの適用の際に必要とさ
れるような、エネルギーを消費する冷却工程および再加
熱が省略され、そしてそれ故エネルギーならびに時間が
節約されうるが故に、溶融により適用しうる保護組成物
もまた特に興味あるものである。なる程過去においてす
でにそのような系を開発するための種々の努力がなされ
たが、その性質像は、一般に評価されなかった。その際
、個々の点では、一般に樹脂含有ホットメルトが、歴青
含有系が、またはゴムを基礎とした油および充填物含有
組成物が重要である。その際、樹脂含有ホットメルトは
、実質的な欠点として十分でない耐熱性が示された。 歴青含有組成物は、同様な欠点を有しそしてその上軟質
にすぎ、一方ゴムを基礎にした油含有および充填物含有
組成物の場合には、付着力が問題となる。

【０００４】例えば、アタクチックポリプロピレンのよ
うな無定形ポリアルファ−　オレフィン類もまた、この
目的ですでに検討されている。それらの機械的性質が要
求事項を満たしていないという点は別として、これらの
無定形ポリアルファ−　オレフィンは、例えば樹脂、油
、歴青その他と組合され、そしてその際更にすでに上に
述べたような、十分ではない耐熱性および硬度のような
欠点を示した。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明による下塗りされ
または塗装された金属表面用の保護組成物は、これらの
欠点を有しない。それらは、必須的成分として特定の無
定形ポリアルファ−　オレフィンを含有する。詳細にい
えば、それらは、下記の組成を有する： Ｉ．下記単量体：すなわち、４ないし１０個の炭素原子
を有するアルファ−　 　　　　オレフィン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　３ないし７５重量％、　
　　　プロペン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２５ないし９５重量％、　　
　　エテン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０ないし２０重量％、よ
りなる組成を有するほとんど無定形のポリアルファ−　
オレフィン少なくとも５０重量％； ＩＩ．ほとんど無定形であるか、または好ましくは部分
結晶性でありうるその他のオレフィン系単一または共重
合体最大限３０重量％； ＩＩＩ．プラスチック分野において常用される添加物質
最大限４０重量％。

【０００６】成分Ｉは、古典的なチーグラー−　ナッタ
触媒ないしそれらの発展形態を用いる重合によって製造
されうる。特に、商品名ヴエストプラスト（ＶＥＳＴＯ
ＰＬＡＳＴＲ　）の下で得られるプロペン／ブテン−　
１／エテン−　三元重合体および例えばドイツ特許第２
３０６６６７号またはドイツ特許第２９３０１０８号に
相当するプロペン／ブテン−　１−共重合体が特に好適
である。しかしながら、ブテン−　１と共にあるいはそ
れの代りに、５ないし１０個の炭素原子を有するアルフ
ァ−　オレフィン、例えばペンテン−　１、ヘキセン−
　１、４−　メチルペンテン−　１、ヘプテン−　１、
オクテン−　１またはデセン−　１を含有する共重合体
もまた使用されうる。

【０００７】好ましい実施態様においては、成分Ｉの少
なくとも７０重量％が使用される。

【０００８】一般に、成分Ｉは、Ｘ線回折によって測定
して最大限２５％の結晶度を有する。

【０００９】成分Ｉとして、軟化点（ＤＩＮ５２０１１
に相当する環球法）が７０ないし１６０℃であり、そし
て５００ないし２０００００ｍＰａｓの１９０℃におけ
る溶融粘度、０．９０ｇ／ｃｍ３　以下の密度、４ない
し５００．１ｍｍの針入度（１００／２５／５）、１０
０％以上の破断時の伸び（Ｒｅｉｓｓｄｅｈｎｕｎｇ）
（ＤＩＮ５３４５５による；第４桿）および−２０℃以
下のガラス転移温度を有するようなポリアルファ−　オ
レフィンが特に好ましく使用される。

【００１０】成分ＩＩとしては、例えば結晶性ポリプロ
ピレンが使用されうる。加うるに、他の部分結晶性また
はほとんど無定形のポリオレフィンもまた適当である。 好ましくは、成分ＩＩ最大限２０重量％が使用される。 メルトインデックス（ＭＦＩ１９０／５）は、３０ｇ／
１０ｍｉｎ以上であるべきである。

【００１１】成分ＩＩＩとしては、例えば、樹脂、ワッ
クス、充填剤、油、ゴム、熱安定剤または光安定剤、光
学的増白剤、帯電防止剤、潤滑剤、ブロッキング防止剤
、核形成剤、増量剤、染料、カーボンブラック、顔料ま
たは防炎剤のような添加剤が使用されうる。好ましくは
、添加剤の割合は、全保護組成物に関して３０重量％を
超えない。樹脂、ワックス、油および／またはゴムの割
合は、全組成物に関して２０重量％を超えないようにす
べきである。

【００１２】好ましい実施態様においては、成分Ｉおよ
びＩＩのうちの少なくとも１つは、官能基を有する。こ
れらは、重合の際に一緒に使用される官能性コモノマー
によって直接に組込まれていてもよいが、好ましくはそ
れは公知の方法によって後刻ラジカルグラフト重合によ
り導入される。

【００１３】ラジカルグラフト重合は、例えば、ペルオ
キソ化合物のようなラジカル供与体の存在下に窒素雰囲
気中で１００ないし３００℃、好ましくは１５０ないし
２５０℃の温度において実施される。装置としては、ホ
ットメルト部門において使用される撹拌および混合装置
、好ましくは反応押出機が考慮される。適当なモノマー
は、例えば、マレイン酸、フマル酸、アクリル酸、メタ
クリル酸、イタコン酸、アコニット酸またはそれらの誘
導体、例えばマレイン酸またはイタコン酸の無水物、エ
ステル、例えばアクリル酸ブチルまたはメタクリル酸ヒ
ドロキシエチル、金属塩、アミド、例えばアクリル酸ア
ミド、イミド例えば、マレインイミド、無水物と第一ま
たは第二アミンとの、またはジ−　またはポリオールと
の付加物、その上またビニルトリメトキシシランまたは
３−　メタクリルオキシプロピル−　トリメトキシシラ
ンのようなシランである。留意すべきことは、ラジカル
グラフト重合は、溶融粘度の低下を伴うことがある点で
ある。

【００１４】通常、これらの単量体は、官能性化された
ポリオレフィンに関して０．１ないし１０重量％の量で
使用される。その場合、マレイン酸無水物、フマル酸お
よびアクリル酸が好ましい。

【００１５】もとより、成分Ｉは、１種またはそれ以上
の官能性化されていない重合体および１種の、場合によ
っては別個に合成された官能性化された重合体よりなる
ものでありうる。同様なことは、成分ＩＩについても当
てはまる。

【００１６】官能基によって、本発明による組成物は、
下塗りされた、または塗装された金属薄板と同様未処理
の金属薄板上への卓越した付着力をも得た。最後に挙げ
た２つの場合には、下塗りされ、ないしは塗料がなお反
応性基を有しまたはなお完全に硬化されていない場合に
は、すぐれた付着力を達成するために有利であることが
判明する。

【００１７】酸基、特に酸無水物基によって官能性化さ
れたポリオレフィンは、例えばアクリル酸からエタンジ
オールまたはブタンジオール−　１，４とのエステル化
によって製造された、遊離のヒドロキシル基を有するア
クリル酸またはメタクリル酸のエステルと更に反応せし
められる。この方法で電子線照射またはＵＶ光を用いて
架橋されうるポリアルファ−　オレフィンに到達する。

【００１８】もう１つの好ましい実施態様は、被覆すべ
き表面と官能基を有しない保護組成物との間の付着促進
層としての上記のような官能基を有するポリオレフィン
の使用であり、その際２層または多層複合体が適用され
る。

【００１９】保護組成物の適用は、例えば、この保護組
成物より予め調製されたシートの適用および加熱によっ
て、しかしまた浸漬、ローラーコーティング、エアーナ
イフコーティング、コーティング、ドクターブレーディ
ングまたはスプレーによって実施されうる。その際、粘
度を低下させる添加剤、例えば、二重結合を有するラジ
カルにより、または空気および熱の作用下に硬化しうる
油が一緒に使用されうる。そのような硬化性油は、例え
ば、アマニ油またはポリブタンジエン油〔例えばヒュル
ス社（Ｈｕｅｌｓ）　製ポリエール（ＰｏｌｙｏｅｌＲ
　）　の商品名で得られる〕。

【００２０】

【実施例】〔例〕１．使用されたポリオレフィン１．１
　　プロペン６５％、ブテン−　１　　３１％およびエ
テン４％よりなる下記の諸性質；すなわち、粘度（１９
０℃における）：５２０００ｍＰａｓ 軟化点（ＤＩＮ５２０１１に相当する環球法による）：
１０８℃ ＤＩＮ５２０１０に従って測定された 針入度（１００／２５／５）：１５　　０．１ｍｍ密度
　　：０．８７ｇ／ｃｍ３　 破断時の伸び：９５０％ ガラス転移温度：−３０℃ を有するエテン／プロペン／ブテン−　１−　ターポリ
マーを、反応押出機内でジクミルペルオキシド０．５重
量％の存在下に、マレイン酸無水物０．５重量％を含有
する溶融物中でグラフト重合を行った。反応の終了後、
諸性質は、次のとおりであった： 粘度（１９０℃における）：７８００ｍＰａｓ軟化点　
　　　　　　　　　　　　　　　　　：１０３℃針入度
（１００／２５／５）：１７　　０．１ｍｍ密度　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　：０．８７ｇ／ｃ
ｍ３　破断時の伸び　　　　　　　　　　　　：６２０
％ガラス転移温度　　　　　　　　　　：−３０℃ケン
化度（モノマー部分の除去後の）：３ｍｇ　　ＫＯＨ／
ｇ １．２　　１．１の場合と同様に操作したが、ただしマ
レイン酸無水物０．５重量％の代りに２．５重量％を、
そしてジクミニペルオキシド０．５重量％の代りに０．
２５重量％を使用した。反応の終了後、グラフト重合さ
れたエテン／プロペン／ブテン−　１−　ターポリマー
は、下記の諸性質を有していた： 粘度（１９０℃における）：１５０００ｍＰａｓ軟化点
　　　　　　　　　　　　　　　　　　：１０４℃針入
度（１００／２５／５）：１７　　０．１ｍｍ密度　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　：０．８８ｇ／
ｃｍ３　破断時の伸び　　　　　　　　　　　　：６５
０％ガラス転移温度　　　　　　　　　　：−３０℃ケ
ン化度（モノマー成分の除去後の）：５ｍｇＫＯＨ／ｇ １．３　　ブテン−　１　　６５％、プロペン３０％お
よびエテン５％よりなり、下記の諸性質を有するエテン
／プロペン／ブテン−　１−　ターポリマー：粘度（１
９０℃における）：５４００ｍＰａｓ軟化点　　　　　
　　　　　　　　　　　　　：８３℃針入度（１００／
２５／５）：３１　　０．１ｍｍ密度　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　：０．８７ｇ／ｍ３　破断時
の伸び　　　　　　　　　　　　：３８０％ガラス転移
温度　　　　　　　　　　：−２５℃１．４　　ブテン
−　１　　６９％およびプロペン３１％よりなり、下記
の諸性質を有するプロペン／ブテン−　１−　共重合体
： 粘度（１９０℃における）：８０００ｍＰａｓ軟化点　
　　　　　　　　　　　　　　　　　：８５℃針入度（
１００／２５／５）：１３　　０．１ｍｍ密度　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　：０．８７ｇ／ｃｍ
３　破断時の伸び　　　　　　　　　　　　：２８０％
ガラス転移温度　　　　　　　　　　：−２５℃１．５
　　プロペン６７％、ブテン−　１　　２６％およびエ
テン７％よりなり、下記の諸性質を有するエテン／プロ
ペン／ブテン−　１−　ターポリマー：粘度（１９０℃
における）：７８００ｍＰａｓ軟化点　　　　　　　　
　　　　　　　　　　：１０５℃針入度（１００／２５
／５）：２０　　０．１ｍｍ密度　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　：０．８７ｇ／ｃｍ３　破断時の
伸び　　　　　　　　　　　　：３２０％ガラス転移温
度　　　　　　　　　　：−３２℃１．６　　プロペン
７０％、ブテン−　１　　２４％およびエテン６％より
なり、下記の諸性質を有するエテン／プロペン／ブテン
−　１−　ターポリマー：粘度（１９０℃における）：
３２０００ｍＰａｓ軟化点　　　　　　　　　　　　　
　　　　　：１５５℃針入度（１００／２５／５）：２
２　　０．１ｍｍ密度　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　：０．８７ｇ／ｃｍ３　破断時の伸び　　　
　　　　　　　　　：５００％ガラス転移温度　　　　
　　　　　　：−３４℃１．７　　プロペン８２％、エ
テン１５％およびブテン−　１　　３％よりなり、下記
の諸性質を有するエテン／プロペン／ブテン−　１−　
ターポリマー：粘度（１９０℃における）：４８０００
ｍＰａｓ軟化点　　　　　　　　　　　　　　　　　　
：１０５℃針入度（１００／２５／５）：２３　　０．
１ｍｍ密度　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
：０．８７ｇ／ｃｍ３　破断時の伸び　　　　　　　　
　　　　：１１００％ガラス転移温度　　　　　　　　
　　：−４２℃１．８　　アクリル酸でグラフト重合さ
れたポリプロピレン、メルトインデックス（１９０／５
）６４ｇ／１０ｍｉｎ、アクリル酸含量約６％。 １．９　　マレイン酸無水物でグラフト重合されたポリ
プロピレン（ホモポリマー）、マレイン酸無水物含量約
０．２％、メルトインデックス（１９０／５）１３３ｇ
／１０ｍｉｎ。 １．１０　　無水マレイン酸でグラフト重合されたポリ
プロピレン（ランダム共重合体）、無水マレイン酸含量
約０．３％、メルトインデックス（１９０／５）１３９
ｇ／１０ｍｉｎ。 １．１１　　無水マレイン酸でグラフト重合されたポリ
プロピレン、無水マレイン酸含量約２％、溶融粘度（１
９０℃における）３９０００ｍＰａｓ 粘度指数Ｊ７０ｍｌ／ｇ。 １．１２　　無水マレイン酸でグラフト重合されたポリ
プロピレンワックス、分子量約４５００、酸価４７ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ。 １．１３　　アイソタクチックポリプロピレン、粘度数
１６０ｍｌ／ｇ、メルトインデックス（１９０／５）６
０ｇ／１０ｍｉｎ。 １．１４　　アタクチックポリプロピレン、粘度（１９
０℃における）８５００ｍＰａｓ、軟化点１６０℃、針
入度（１００／２５／５）１９　　０．１ｍｍ。 ２．グラフト重合された無定形ポリアルファ−　オレフ
ィンおよび試験された混合物の製造 ２．１　　無定形ポリアルファ−　オレフィンのグラフ
ト重合 １．１および１．２において記載された、無水マレイン
酸でグラフト重合された無定形ポリアルファ−　オレフ
ィンを製造するために、ウエルナー・ウント・プフライ
デラー社（Ｗｅｒｎｅｒ　＆　Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）
　製の反応押出機を使用し、その際下記の混合パラメー
ターに調整された：　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　反応生成物１．
１　　反応生成物１．２　　　　スクリュー回転数　　
ｍｉｎ−１　　　　　　２２０　　　　　　　　　　　
　２２０　　　　装入量　　ｋｇ／ｈ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１５　　　　　　　　　　　　　
　１５　　　　吐出口の温度　　℃　　　　　　　　　
　　　　　　　２０７　　　　　　　　　　　　２０９
２．２　　混合物の製造 すべての混合物は、油で加熱されたマイリ社（Ｍｅｉｌ
ｉ）　製実験室用捏和機（ＩＬＮＳ型）を用いて窒素気
流下に製造された。混合物の温度は、１８０℃付近であ
った。 ３．　　試験用試料の製造および試験方法脱脂された薄
鋼板（寸法２５×２００ｍｍ）ならびに電着塗装された
鋼板（寸法２０×１００ｍｍ）が使用された。これらに
１９０℃の温度にされた保護組成物を塗布した（塗膜の
厚さ：０．４ないし２ｍｍ）。この方法で調製された試
験用試料を１９０℃の周囲温度において更に１０分間貯
蔵した。次にこれらの試験体をまず一般に空気中で２４
時間保ち、そして次にａ）空気中で室温において更に４
週間、またはｂ）水中で室温において１０日間、または
ｃ）冷却用混合物中で−４０℃において２時間貯蔵した
。耐熱性および低温耐屈曲性を判定するために、まずｄ
）＋１４５℃において１時間ならびにｅ）−３０℃にお
いて２時間貯蔵した。

【００２１】貯蔵後の付着力が、１ないし６の規定され
た評点基準（１＝極めて良好、６＝極めて劣悪）に従っ
て評価された。熱安定性および低温耐屈曲性は、合格（
評点１）ないし不合格（評点６）をもって評価された。 耐摩耗性（ｆ）は、下記の方法に従って試験された： 試験規定：２ｌの硬質鋳造用砂（粒径：４．５ｍｍ）を
２３℃において１ｍの長さの管（管直径：１５ｍｍ）を
通してその下に４５ｏ　の角度に配置された試験板の上
に、垂直に６５秒以内に落下せしめる。そのような何回
のサイクルの後に塗膜が板まで磨滅するかを測定する。 それぞれ１００サイクルの後に、上記硬質鋳造用砂を交
換する。

【００２２】

【表１】

【００２３】

【表２】

【００２４】

【表３】

【００２５】５．試験結果 ５．１　　電着塗装された鋼板への付着試験（塗膜の厚
さ：１．５ｍｍ） 　　混合物　　　　　　　　　　　　　　　　本発明に
よる組成物　　　　　　本発明によらない組成物性質　
　　　　　　　　　　　　　　　　　Ａ　Ｂ　Ｃ　Ｄ　
Ｅ　Ｆ　Ｇ　Ｈ　Ｉ　Ｋ　Ｌ／Ｍ＊　　　　　　Ｎ　　
　　　Ｏ　　　　　Ｐ　ａ）空気中で室温に 　　おいて４週間貯蔵　　　　２　２　１　１　２　１
　１　１　１　２　　１　　　　　　　　５　　　　　
２　　　　　４　　　した後の付着力 ｂ）完全脱塩水中で 　　室温において１０　　　　２　２　１　１　３　１
　２　１　２　２　　１　　　　　　　　６　　　　　
３　　　　　５　　　日間貯蔵した後の 　　付着力 ｃ）エタノール／ド 　　ライアイス−　混合 　　物中で−４０℃に　　　　２　２　２　２　２　２
　１　２　２　２　　２　　　　　　　　６　　　　　
６　　　　　６　　　おいて２時間貯蔵 　　した後の付着力 　　＊　２層の塗膜構造：Ｌ＝下層（塗膜の厚さ１ｍｍ
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｍ＝上層
（塗膜の厚さ１ｍｍ） ５．２　　未塗装の脱脂された鋼板への付着試験（塗膜
の厚さ：１．５ｍｍ） 　　　　　　 混合物　　　　　　　　　　本発明による組成物　　　
　　　　　本発明によらない組成物性質　　　　　　　
　　　　　　　　　　　Ｂ　　Ｃ　　Ｄ　　Ｇ　　Ｌ／
Ｍ＊　　　　　　　Ｎ　　　　Ｏ　　　　Ｐａ）空気中
で室温に 　　おいて４週間貯蔵　　　　２　　１　　１　　１　
　　　１　　　　　　　　　　４　　　　３　　　　３
　　した後の付着力 ｂ）完全脱塩水中で 　　室温において１０　　　　２　　２　　１　　２　
　　　１　　　　　　　　　　４　　　　３　　　　４
　　日間貯蔵した後の 　　付着力 ｃ）エタノール／ド 　　ライアイス−　混合 　　物中で−４０℃に　　　　２　　２　　２　　１　
　　　１　　　　　　　　　　６　　　　６　　　　５
　　おいて２時間貯蔵 　　した後の付着力 　　＊　　２層の塗膜構造：Ｌ＝下層（塗膜の厚さ１ｍ
ｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｍ
＝上層（塗膜の厚さ１ｍｍ） ５．３　　電着塗装された鋼板上での熱安定性および低
温耐屈曲性試験 　　　　　　　　（塗膜の厚さ：１．５ｍｍ）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　本発
明によらない 　　　　　　 混合物　　　　　　　　　　　　　　本発明による組成
物　　　　　　　　組成物性質　　　　　　　　　　　
　　　　　Ａ　　Ｃ　　Ｆ　　Ｇ　　Ｉ　　Ｋ　　Ｌ／
Ｍ＊　　　Ｎ　　　　Ｏ　　　　Ｐｄ）１４５℃におい 　　て１時間置いた後 　　の熱安定性（稜を　　１　　１　　１　　１　　１
　　１　　　　１　　　　　　６　　　　１　　　　６
　　下面にして置かれ 　　た鋼板） ｅ）−３０℃におい 　　て２時間の貯蔵お 　　よび鋼板を４５ｏ　　　１　　１　　１　　１　　
１　　１　　　　１　　　　　　６　　　　６　　　　
６　　の角度に屈曲した 　　後の低温耐屈曲性 　　＊　　２層の塗膜構造：Ｌ＝下層（塗膜の厚さ１ｍ
ｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｍ
＝上層（塗膜の厚さ１ｍｍ）　　１＝合格（組成物は流
動せず、ないしはきれつを生じない）　　６＝不合格（
組成物は流動し、ないしはきれつを生じ、または剥離す
る） ５．４　　電着塗装された鋼板上での耐摩耗性試験（塗
膜の厚さ：０．４ｍｍ） 　　　　　　 混合物　　　　　　　　　　　　本発明による組成物　
　　　　　　　本発明によらない組成物性質　　　　　
　　　　　　　　　　　　　Ａ　　　　Ｆ　　　　Ｇ　
　　　Ｋ　　　　　　　　　　　　Ｎ　　　　Ｏ　　　
　Ｐｆ）保護組成物が破　　　　６３　　８６　　７５
　　＞１００　　　　　　１３　　１５　　１８　　壊
するまでの連続 サイクル数

【００２６】

【効果】試験の結果が示すように、本発明による保護組
成物は、塗装されたそして塗装されていない金属への改
善された付着力を示すのみではなく、またその上実質的
に改善された熱安定性、低温耐屈曲性および耐摩耗性に
よって卓越している。これらの諸性質の組合せは、これ
らの保護組成物をなかんずく自動車の下塗りの分野に使
用するのに特に好適なものにしている。

【００２７】本発明は、特許請求の範囲に記載された事
項を発明の要旨とするものであるが、実施の態様として
下記事項をも包含するものである。 １．成分Ｉがプロペン、ブテン−　１および場合によっ
てはエテンよりなるものであることを特徴とする請求項
１に記載の保護組成物。 ２．成分Ｉが７０ないし１６０℃の軟化点、５００ない
し２０００００ｍＰａｓの１９０℃における溶融粘度、
０．９０ｇ／ｃｍ３　以下の密度、４ないし５００．１
ｍｍの針入度（１００／２５／５）、１００％以上の破
断時の伸びおよび−２０℃以下のガラス転移温度Ｔｇを
有することを特徴とする請求項１または上記１項に記載
の保護組成物。 ３．成分ＩＩが部分結晶性であるか、またはほとんど無
定形であることを特徴とする請求項１、上記１項または
２項に記載の保護組成物。 ４．成分ＩＩが部分結晶性ポリプロピレンよりなること
を特徴とする請求項１、上記１〜３項のいずれかに記載
の保護組成物。 ５．油が遊離基によりまたは空気および熱の作用により
硬化されうることを特徴とする請求項２に記載の保護組
成物。 ６．硬化性油としてアマニ油またはポリブタジエン油を
使用することを特徴とする上記５項に記載の保護組成物
。 ７．成分Ｉ少なくとも７０重量％、成分ＩＩ最大限２０
重量％および／または成分ＩＩＩ最大限３０重量％を含
有することを特徴とする請求項１または２、上記１〜６
項のいずれかに記載の保護組成物。 ８．官能基が官能性化されるべきポリオレフィンに関し
て好ましくは０．１ないし１０重量％の官能性コモノマ
ーを用いるラジカルグラフト重合によって導入されるこ
とを特徴とする請求項３に記載の保護組成物。 ９．官能性コモノマーとして無水マレイン酸、フマル酸
またはアクリル酸を使用することを特徴とする上記８項
に記載の保護組成物。 １０．酸または酸無水物基で官能性化されたポリオレフ
ィンが遊離のヒドロキシル基を含有するアクリル酸また
はメタクリル酸のエステルと更に反応されたものである
ことを特徴とする請求項３、上記８または９項のいずれ
かに記載の保護組成物。 １１．自動車の下塗りの分野に使用する請求項４に記載
の使用方法。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　下記成分よりなる、下塗りされまたは
   塗装された金属表面用の保護組成物： Ｉ．下記単量体：すなわち、４ないし１０個の炭素原子
   を有するアルファ−　 　　　　オレフィン　　　　　　　　　　　　　　　　
   　　　　　　　　　　３ないし７５重量％、　　　　プ
   ロペン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
   　　　　２５ないし９５重量％、　　　　エテン　　　
   　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
   　　０ないし２０重量％、よりなる組成を有するほとん
   ど無定形のポリアルファ−　オレフィン少なくとも５０
   重量％； ＩＩ．その他のオレフィン系重合体最大限３０重量％；
   ＩＩＩ．プラスチック分野において常用される添加物質
   最大限４０重量％。
2. 【請求項２】　　成分ＩＩＩが樹脂類、ワックス、充填
   剤、油および／またはゴムを含有し、その際樹脂類、ワ
   ックス、油および／またはゴムの割合が全組成物に関し
   て２０重量％を超えないようにすることを特徴とする請
   求項１に記載の保護組成物。
3. 【請求項３】　　成分ＩおよびＩＩのうちの少なくとも
   １つが官能基を有することを特徴とする請求項１または
   ２に記載の保護組成物。
4. 【請求項４】　　請求項１〜３のうちのいずれかに記載
   の保護組成物を未処理のままか、下塗りされまたは塗装
   された金属薄板に使用する方法。
5. 【請求項５】　　被覆されるべき表面と官能基を含有し
   ていない保護組成物との間の付着力付与層として官能基
   を有するポリオレフィンを適用することを特徴とする請
   求項１または２に記載の保護組成物の使用方法。