JPH04252265A - 芳香族ポリアミド樹脂組成物およびその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、芳香族ポリアミド樹脂組
成物およびその用途に関する。さらに詳しくは本発明は
、とくに耐水性が改善された芳香族ポリアミド樹脂組成
物およびその用途に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】ポリアミドとしては、従来、ナイ
ロンに代表される脂肪族ポリアミドが合成繊維として利
用されてきたが、近年芳香族ポリアミドが優れた耐摩耗
性、強靱性、耐薬品性、耐熱性、易成形性などの特性を
有することが知られ、エンジニアリングプラスチックと
して自動車工業材料、電気工業材料として利用されてい
る。

【０００３】そして、このようなエンジニアリングプラ
スチックは、その用途に応じ、種々の改良が加えられて
いる。たとえば、特開昭５９−１５５４２６号公報では
、芳香族ポリアミドコポリマーに約１０〜６０％のガラ
スファイバーなどを配合し、加熱撓み温度を向上させて
いる。

【０００４】このように従来技術においては、一般的に
グラスファイバーなどを樹脂中に配合することにより、
充填材が本来有する耐熱性などの特性を直接利用して、
樹脂特性の改良を図っていた。

【０００５】ところで、芳香族ポリアミドは、ＯＡ機器
などのハウジングなどの分野などにおいて、ますます用
途の多様化がみこまれ、このため耐熱性に優れるととも
に、耐水性に優れた芳香族ポリアミド樹脂組成物の開発
が望まれている。

【０００６】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に鑑み
て完成されたものであって、とくに耐水性に優れる芳香
族ポリアミド樹脂組成物およびその用途を提供すること
を目的としている。

【０００７】

【発明の概要】本発明に係る第１の芳香族ポリアミド系
樹脂組成物は、 ［Ｉ］　　　ジカルボン酸成分単位［Ａ］が、テレフタ
ル酸成分単位３０〜１００モル％と、テレフタル酸以外
の芳香族ジカルボン酸成分単位０〜７０モル％および／
または炭素原子数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸成分単
位０〜７０モル％とからなり、ジアミン成分単位［Ｂ］
が、脂肪族ジアミン成分単位および／または脂環族ジア
ミン成分単位からなる繰返し単位から構成される芳香族
ポリアミド、および、 ［ＩＩ］　　芳香族ポリエステルからなり、前記芳香族
ポリアミド［Ｉ］は５〜９５重量部の量で、芳香族ポリ
エステル［ＩＩ］は９５〜５重量部の量で含まれている
ことを特徴としている。ただし、ここで［Ｉ］および［
ＩＩ］の合計量を１００重量部とする。

【０００８】また、本発明に係る第２の芳香族ポリアミ
ド樹脂組成物は、 ［Ｉ］　　　ジカルボン酸成分単位［Ａ］が、テレフタ
ル酸成分単位３０〜１００モル％と、テレフタル酸以外
の芳香族ジカルボン酸成分単位０〜７０モル％および／
または炭素原子数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸成分単
位０〜７０モル％とからなり、ジアミン成分単位［Ｂ］
が、脂肪族ジアミン成分単位および／または脂環族ジア
ミン成分単位からなる繰返し単位から構成される芳香族
ポリアミド、 ［ＩＩ］　　芳香族ポリエステルおよび［ＩＩＩ］　α
−オレフィンとα，β−不飽和酸のグリシジルエステル
とから形成されるオレフィン系共重合体からなり、前記
芳香族ポリアミド［Ｉ］は５〜９５重量部の量で、芳香
族ポリエステル［ＩＩ］は９５〜５重量部の量で、α−
オレフィンとα，β−不飽和酸のグリシジルエステルと
から形成されるオレフィン系共重合体［ＩＩＩ］は１〜
２０重量部の量で含まれていることを特徴としている。 ただし、ここで［Ｉ］および［ＩＩ］の合計量を１００
重量部とする。

【０００９】さらに、本発明に係る第３の芳香族ポリア
ミド樹脂組成物は、 ［Ｉ］　　　ジカルボン酸成分単位［Ａ］が、テレフタ
ル酸成分単位３０〜１００モル％と、テレフタル酸以外
の芳香族ジカルボン酸成分単位０〜７０モル％および／
または炭素原子数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸成分単
位０〜７０モル％とからなり、ジアミン成分単位［Ｂ］
が、脂肪族ジアミン成分単位および／または脂環族ジア
ミン成分単位からなる繰返し単位から構成される芳香族
ポリアミド、 ［ＩＩ］　　芳香族ポリエステル、 ［ＩＩＩ］　α−オレフィンとα，β−不飽和酸のグリ
シジルエステルとから形成されるオレフィン系共重合体
、および ［ＩＶ］　　充填材からなり、 前記芳香族ポリアミド［Ｉ］は５〜９５重量部の量で、
芳香族ポリエステル［ＩＩ］は９５〜５重量部の量で、
α−オレフィンとα，β−不飽和酸のグリシジルエステ
ルとから形成されるオレフィン系共重合体［ＩＩＩ］は
１〜２０重量部の量（但し［Ｉ］および［ＩＩ］の合計
量を１００重量部とする）で含まれていると共に、該充
填材が、前記［Ｉ］成分、［ＩＩ］成分および［ＩＩＩ
］成分の合計重量１００重量部に対して０．０５〜２０
０重量部の量で含まれていることを特徴としている。

【００１０】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る第１乃至第３
の芳香族ポリアミド樹脂組成物について具体的に説明す
る。

【００１１】本発明係る第１の芳香族ポリアミド樹脂組
成物は、 ［Ｉ］芳香族ポリアミドと、 ［ＩＩ］芳香族ポリエステルとからなる。

【００１２】まず、芳香族ポリアミド［Ｉ］について具
体的に説明する。 芳香族ポリアミド［Ｉ］ 本発明で用いられる芳香族ポリアミド［Ｉ］は、特定の
ジカルボン酸成分単位［Ａ］と、特定のジアミン成分単
位［Ｂ］とからなる繰り返し単位から構成されている。

【００１３】そして、このような特定のジカルボン酸成
分単位［Ａ］は、テレフタル酸成分単位（ａ）を必須成
分としている。このようなテレフタル酸成分単位（ａ）
を有する繰返し単位は、次式［Ｉ−ａ］で表わすことが
できる。

【００１４】

【化１】

【００１５】・・・［Ｉ−ａ］ただし、上記式［Ｉ−ａ
］において、Ｒ１は、炭素原子数４〜２５のアルキレン
基または脂環族基を表わす。

【００１６】本発明において、ジカルボン酸成分単位［
Ａ］は、全部が上記のようなテレフタル酸成分単位（ａ
）であってもよいが、このジカルボン酸成分単位［Ａ］
としてテレフタル酸成分単位以外のジカルボン酸成分単
位を含んでいてもよい。

【００１７】このようなテレフタル酸成分単位（ａ）以
外のカルボン酸成分単位の例としては、テレフタル酸以
外の芳香族ジカルボン酸成分から誘導される成分単位（
ｂ）と脂肪族ジカルボン酸成分から誘導される成分単位
（ｃ）とを挙げることができる。

【００１８】テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成
分単位（ｂ）を誘導するために用いられる芳香族ジカル
ボン酸としては、具体的には、例えば、イソフタル酸、
２−メチルテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸およ
びジフェニルジカルボン酸を挙げることができる。

【００１９】本発明で使用される芳香族ポリアミドが、
テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位（ｂ）
を含む場合には、このような成分単位（ｂ）としては、
特にイソフタル酸成分単位が好ましい。

【００２０】このようなテレフタル酸以外の芳香族ジカ
ルボン酸成分単位（ｂ）のうち、特に好ましいイソフタ
ル酸成分単位を有する繰返し単位は、次式［Ｉ−ｂ］で
表わすことができる。

【００２１】

【化２】

【００２２】・・・［Ｉ−ｂ］ただし、上記式［Ｉ−ｂ
］において、Ｒ１　は炭素原子数４〜２５のアルキレン
基または脂環族基を表わす。

【００２３】さらに、脂肪族ジカルボン酸成分単位（ｃ
）は、通常は炭素原子数４〜２０、好ましくは６〜１２
のアルキレン基を有する脂肪族ジカルボン酸成分から誘
導される。このような脂肪族ジカルボン酸成分単位（ｃ
）を誘導するために用いられる脂肪族ジカルボン酸成分
の例としては、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸お
よびセバシン酸を挙げることができる。

【００２４】本発明で使用される芳香族ポリアミドが脂
肪族ジカルボン酸成分単位（ｃ）を含む場合、このよう
な成分単位としては、特にアジピン酸成分単位が好まし
い。ジカルボン酸成分単位［Ａ］として脂肪族ジカルボ
ン酸成分単位（ｃ）を含む繰り返し単位は、次式［Ｉ−
ｃ］で表わすことができる。

【００２５】

【化３】

【００２６】…［Ｉ−ｃ］ただし、上記式［Ｉ−ｃ］に
おいて、Ｒ１は、上述と同様であり、ｎは４〜２０、好
ましくは６〜１２の整数を表わす。

【００２７】本発明で用いられる芳香族ポリアミド［Ｉ
］を構成する繰返し単位は、上記のようなジカルボン酸
成分単位［Ａ］と、ジアミン成分単位［Ｂ］とから形成
されている。

【００２８】ここで、ジアミン成分単位［Ｂ］は、炭素
原子数４〜１８の脂肪族アルキレンジアミンおよび／ま
たは炭素原子数６〜２５の脂環族アルキレンジアミンか
ら誘導することができる。

【００２９】このような脂肪族アルキレンジアミンの具
体的な例としては、１，４−ジアミノブタン、１，６−
ジアミノヘキサン、トリメチル−１，６−ジアミノヘキ
サン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオ
クタン、１，９−ジアミノノナン、１，１０−ジアミノ
デカン、１，１１−ジアミノウンデカンおよび１，１２
−ジアミノドデカンなどの直鎖状アルキレンジアミン；
１，４−ジアミノ−１，１−ジメチルブタン、１，４−
ジアミノ−１−エチルブタン、１，４−ジアミノ−１，
２−ジメチルブタン、１，４−ジアミノ−１，３−ジメ
チルブタン、１，４−ジアミノ−１，４−ジメチルブタ
ン、１，４−ジアミノ−２，３−ジメチルブタン、１，
２−ジアミノ−１−ブチルエタン、１，６−ジアミノ−
２，５−ジメチルヘキサン、１，６−ジアミノ−２，４
−ジメチルヘキサン、１，６−ジアミノ−３，３−ジメ
チルヘキサン、１，６−ジアミノ−２，２−ジメチルヘ
キサン、１，６−ジアミノ−２，２，４−トリメチルヘ
キサン、１，６−ジアミノ−２，４，４−トリメチルヘ
キサン、１，７−ジアミノ−２，３−ジメチルヘプタン
、１，７−ジアミノ−２，４−ジメチルヘプタン、１，
７−ジアミノ−２，５−ジメチルヘプタン、１，７−ジ
アミノ−２，２−ジメチルヘプタン、１，８−ジアミノ
−１，３−ジメチルオクタン、１，８−ジアミノ−１，
４−ジメチルオクタン、１，８−ジアミノ−２，４−ジ
メチルオクタン、１，８−ジアミノ−３，４−ジメチル
オクタン、１，８−ジアミノ−４，５−ジメチルオクタ
ン、１，８−ジアミノ−２，２−ジメチルオクタン、１
，８−ジアミノ−３，３−ジメチルオクタン、１，８−
ジアミノ−４，４−ジメチルオクタン、１，６−ジアミ
ノ−２，４−ジエチルヘキサンおよび１，９−ジアミノ
−５−メチルノナンなどの分枝を有する鎖状のアルキレ
ンジアミンから誘導される成分単位を挙げることができ
る。

【００３０】これら脂肪族ジアミン成分単位のうち、本
発明においては、直鎖脂肪族アルキレンジアミンから誘
導された成分単位が好ましく、このような直鎖脂肪族ア
ルキレンジアミンのうちでは、１，６−ジアミノヘキサ
ン、１，８−ジアミノオクタン、１，１０−ジアミノデ
カン、１，１２−ジアミノドデカンおよびこれらの混合
物が好ましい。さらに、これらの中でも、１，６−ジア
ミノヘキサンが特に好ましい。

【００３１】脂環族ジアミン成分単位は、通常は、炭素
原子数が６〜２５程度であり、かつ少なくとも１個の脂
環族炭化水素環を有するジアミンから誘導される成分単
位である。

【００３２】このような脂環族ジアミン成分単位として
は、具体的には、たとえば、１，３−ジアミノシクロヘ
キサン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、１，３−ビ
ス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（ア
ミノメチル）シクロヘキサン、イソホロンジアミン、ピ
ペラジン、２，５−ジメチルピペラジン、ビス（４−ア
ミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノシクロ
ヘキシル）プロパン、４，４’−ジアミノ−３，３’−
ジメチルジシクロヘキシルプロパン、４，４’−ジアミ
ノ−３，３’−ジメチルジシクロヘキシルメタン、４，
４’−ジアミノ−３，３’−ジメチル−５，５’−ジメ
チルジシクロヘキシルメタン、４，４’−ジアミノ−３
，３’−ジメチル−５，５’−ジメチルジシクロヘキシ
ルプロパン、α−α’−ビス（４−アミノシクロヘキシ
ル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、α−α’−ビス（
４−アミノシクロヘキシル）−ｍ−ジイソプロピルベン
ゼン、α−α’−ビス（４−アミノシクロヘキシル）−
１，４−シクロヘキサンおよびα−α’−ビス（４−ア
ミノシクロヘキシル）−１，３−シクロヘキサンなどの
脂環族ジアミンから誘導される成分単位を挙げることが
できる。

【００３３】これらの脂環族ジアミン成分単位のうちで
は、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（４−
アミノシクロヘキシル）メタン、４，４’−ジアミノ−
３，３’−ジメチルジシクロヘキシルメタンが好ましく
、さらに、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、
１，３−ビス（アミノシクロヘキシル）メタン、１，３
−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンなどの脂環族ジ
アミンから誘導される成分単位が特に好ましい。

【００３４】本発明で用いられる芳香族ポリアミドにお
いて、全ジカルボン酸成分［Ａ］（１００モル％）中に
おけるテレフタル酸成分単位（ａ）の含有率は、３０〜
１００モル％の範囲内にあることが必要であり、好まし
くはこの含有率は５０〜９０モル％の範囲内にある。そ
して、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位
（ｂ）の含有率は、０〜７０モル％の範囲内にあること
が必要であり、好ましくはこの含有率は０〜３０モル％
の範囲内にある。さらに、脂肪族ジカルボン酸成分単位
（ｃ）の含有率は、０〜７０モルの範囲内にあることが
必要であり、好ましくはこの含有率は１０〜６０モル％
の範囲内にある。テレフタル酸成分単位（ａ）が上記の
ような量で含有される芳香族ポリアミド［Ｉ］を用いる
ことにより、得られる本発明の芳香族ポリアミド樹脂組
成物の結晶化速度が向上し、その結果、熱変形温度など
の熱特性が著しく向上する。

【００３５】なお、芳香族ジカルボン酸成分単位として
、上記の主成分単位であるテレフタル酸成分単位（ａ）
、さらにイソフタル酸成分単位に代表されるテレフタル
酸以外の二価の芳香族カルボン酸から誘導される成分単
位（ｂ）および上述の脂肪族ジカルボン酸成分単位（ｃ
）の外に、少量のトリメリット酸、ピロメリット酸等の
三塩基性以上の多価カルボン酸から誘導される成分単位
を含む繰返し単位を含有していてもよい。本発明で使用
される芳香族ポリアミド［Ｉ］中におけるこのような多
価カルボン酸から誘導される成分単位を含む繰返し単位
の含有率は、通常は０〜５モル％である。

【００３６】上記のような芳香族ポリアミド［Ｉ］は、
従来公知の種々の方法で製造することができる。たとえ
ば、芳香族ジカルボン酸のハライド化合物およびアジピ
ン酸のハライド化合物を調製し、このハライド化合物と
脂肪族アルキレンジアミンとを均一溶液中で重縮合させ
る溶液法、芳香族ジカルボン酸のハライド化合物および
アジピン酸のハライド化合物を極性溶媒中に溶解させた
溶液を調製し、このハライド化合物と、非極性溶媒中に
溶解させた脂肪族アルキレンジアミンとを接触させて両
者の界面で縮合させる界面法などによって芳香族ポリア
ミド［Ｉ］を製造することができる。また、溶融重合法
あるいは固相重合法により、上記のような芳香族ポリア
ミド［Ｉ］を製造することもできる。

【００３７】上記のようなポリアミド［Ｉ］は、濃硫酸
中、３０℃の温度で測定した極限粘度［η］が、通常は
０．５〜３．０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜２．８ｄ
ｌ／ｇ、特に好ましくは０．６〜２．５ｄｌ／ｇの範囲
内にある。

【００３８】さらに本発明で使用される芳香族ポリアミ
ド［Ｉ］は、前記式［Ｉ−ａ］で表わされる繰返し単位
を主な繰返し単位とするポリアミドと、前記式［Ｉ−ｂ
］で表わされる繰返し単位を主な繰返し単位とするポリ
アミドと、前記式［Ｉ−ｃ］で表わされる繰返し単位を
主な繰返し単位とするポリアミドとからなるポリアミド
の混合物であってもよい。

【００３９】本発明で使用されるポリアミドが混合物で
ある場合、これらの混合物のうちでも前記式［Ｉ−ａ］
で表わされる繰返し単位を主な繰返し単位とするポリア
ミドと、前記式［Ｉ−ｂ］を主な繰返し単位とするポリ
アミドおよび／または［Ｉ−ｃ］を主な繰返し単位とす
るポリアミドとからなる組成物であることが好ましい。 この場合、式［Ｉ−ａ］で表わされる繰返し単位を主な
繰返し単位とするポリアミドの含有率は、通常は３０重
量％以上、好ましくは５０重量％以上である。

【００４０】さらに、この場合、前記式［Ｉ−ｂ］で表
わされる繰返し単位を主な繰返し単位とするポリアミド
は、０〜７０重量％、好ましくは０〜３０重量％であり
、前記式［Ｉ−ｃ］で表わされる繰返し単位を主な繰返
し単位とするポリアミドの配合比率は、０〜７０重量％
、好ましくは１０〜６０重量％である。

【００４１】本発明で使用される芳香族ポリアミド［Ｉ
］は、従来から使用されている脂肪族ポリアミドよりも
高い融点を示す。すなわち本発明で使用される芳香族ポ
リアミド［Ｉ］の融点は、通常は２８０℃以上、好まし
くは２９０〜３４０℃である。さらに、本発明で使用さ
れる芳香族ポリアミド［Ｉ］の非晶部におけるガラス転
移温度は、通常は７０℃以上である。

【００４２】さらに、本発明で使用される芳香族ポリア
ミド［Ｉ］は、非晶部におけるガラス転移温度が通常は
７０℃以上であるので、成形体が高温に晒された場合で
あってもクラック等が発生しにくい。

【００４３】また、本発明で使用される芳香族ポリアミ
ド［Ｉ］は、特定の構造を有するため、本質的に高温に
おいて高い曲げ弾性率を有しているのは勿論、従来のポ
リアミドの問題点とされていた吸水性も低いとの特性を
有している。

【００４４】芳香族ポリエステル［ＩＩ］本発明で用い
られる芳香族ポリエステル［ＩＩ］としては、芳香族ジ
カルボン酸またはそのエステル形成性誘導体と、ジオー
ルまたはそのエステル形成性誘導体とを原料として製造
される。

【００４５】このような芳香族ポリエステル［ＩＩ］の
製造に用いられる芳香族ジカルボン酸としては、具体的
には、たとえば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル
酸およびナフタリンジカルボン酸、ジフェニルジカルボ
ン酸およびジフェノキシエタンジカルボン酸などが挙げ
ることができる。

【００４６】また、ジオールとしては、エチレングリコ
ールの他に、たとえば、トリメチレングリコール、プロ
ピレングリコール、テトラメチレングリコール、１，４
−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキ
サンメチレングリコール、シクロヘキサンジオール、シ
クロヘキサンジメタノール、１，４−ビス（β−ヒドロ
キシエトキシ）ベンゼン、１，３−ビス（β−ヒドロキ
シエトキシ）ベンゼン、２，２−ビス（４−β−ヒドロ
キシエトキシフェニル）プロパンおよびビス（４−β−
ヒドロキシエトキシフェニル）スルホンなどの炭素原子
数が３〜２０のジオールを挙げることができる。

【００４７】また、芳香族ポリエステルは、前記成分か
ら誘導される成分単位の他に、必要に応じて、他の多官
能性化合物から誘導される成分単位を含んでいてもよい
。このような成分単位として、具体的には、アジピン酸
、セバシン酸、アゼライン酸およびデカンジカルボン酸
などの脂肪族ジカルボン酸；ならびにシクロヘキサンジ
カルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸から誘導される成
分単位などが挙げることができる。

【００４８】さらに、トリメリット酸、トリメシン酸お
よび３，３’，５，５’−テトラカルボキシジフェニル
などの芳香族系多塩基酸；ブタンテトラカルボン酸など
の脂肪族系多塩基酸；フロログルシンおよび１，２，４
，５−テトラヒドロキシベンゼンなどの芳香族系ポリオ
ール；グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロ
ールプロパンおよびペンタエリスリトールなどの脂肪族
系ポリオール；ならびに酒石酸およびリンゴ酸などのオ
キシポリカルボン酸などから誘導される成分単位を挙げ
ることができる。

【００４９】本発明で使用される芳香族ポリエステル［
ＩＩ］は、上記のようなジカルボン酸またはそのエステ
ル形成性誘導体と、ジオールまたはそのエステル形成性
誘導体とを原料として、エステル化触媒の存在下にエス
テル化させた後、重合用触媒の存在下に液相重合させる
後、固相重合させることにより製造することができる。

【００５０】上記のような芳香族ポリエステル［ＩＩ］
としては、具体的には、たとえば、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロヘ
キサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レートおよびポリブチレンナフタレートなどが挙げるこ
とができる。このような芳香族ポリエステルは、単独で
用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい
。 また、上記のような芳香族ポリエステルは、混合物だけ
でなく、上記のようなジカルボン酸、ジオールを共重合
させて得られる芳香族ポリエステル共重合体であっても
よい。

【００５１】本発明で用いられる芳香族ポリエステル［
ＩＩ］の相対粘度（２５℃、０．５％オルソクロルフェ
ノール中で測定）は、通常は１．１〜３．０、好ましく
は１．３〜２．５である。

【００５２】本発明に係る第１の芳香族ポリアミド樹脂
組成物は、上記のような芳香族ポリアミド［Ｉ］を５〜
９５量部、好ましくは２０〜８０重量部と、芳香族ポリ
エステル［ＩＩ］を９５〜５重量部、好ましくは８０〜
２０重量部の量で含有している。但し、上記［Ｉ］成分
と［ＩＩ］成分との合計量は１００重量部である。

【００５３】本発明に係る第１の芳香族ポリアミド樹脂
組成物は、上記のような芳香族ポリエステル［Ｉ］を含
有しているので、芳香族ポリアミドのみに比べてとくに
吸水性が向上する傾向にある。

【００５４】α−オレフィンとα，β−不飽和酸のグリ
シジルエステルとから形成されるオレフィン系共重合体
［ＩＩＩ］ 本発明に係る第２の芳香族ポリアミド樹脂組成物は、上
記のような芳香族ポリアミド［Ｉ］、芳香族ポリエステ
ル［ＩＩ］に加えて、α−オレフィンとα，β−不飽和
酸のグリシジルエステルとから形成されるオレフィン系
共重合体［ＩＩＩ］を含有してなる組成物である。

【００５５】本発明で用いられるα−オレフィンとα，
β−不飽和酸のグリシジルエステルとから形成されるオ
レフィン系共重合体［ＩＩＩ］について説明する。ここ
で使用されるα−オレフィンとしては、具体的には、エ
チレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテンおよび
１−ヘキセンなどが挙げることができる。このうちエチ
レンが特に好ましい。

【００５６】α，β−不飽和脂肪酸のグリシジルエステ
ルとしては、たとえば次式［ＩＩＩ−ａ］で示される化
合物を使用することができる。

【００５７】

【化４】

【００５８】…［ＩＩＩ−ａ］ただし、上記式［ＩＩＩ
−ａ］において、Ｒ２　は水素原子あるいは低級アルキ
ル基である。

【００５９】このようなα，β−不飽和脂肪酸のグリシ
ジルエステルの例としては、具体的には、アクリル酸グ
リシジル、メタクリル酸グリシジルおよびエタクリル酸
グリシジルなどを挙げることができる。このうち特にメ
タクリル酸グリシジルが好ましい本発明で用いられるオ
レフィン共重合体［ＩＩＩ］を調製するに際しては、α
，β−不飽和脂肪酸のグリシジルエステルは、通常は１
〜５０モル％、好ましくは３〜２０モル％の量で使用さ
れる。 さらにオレフィン系共重合体［ＩＩＩ］は、α−オレフ
ィンおよびα，β−不飽和脂肪酸のグリシジルエステル
と共重合可能である不飽和モノマーを４０モル％以下の
量であれば共存させて反応させることもできる。

【００６０】前記共重合可能な不飽和モノマーとしては
、具体的には、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニ
ルエチルエーテル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリ
ロニトリル、スチレンおよび一酸化炭素などが用いられ
る。

【００６１】本発明において、１３５℃のデカリン溶液
中で測定したオレフィン系共重合体［ＩＩＩ］の極限粘
度［η］は、０．５〜２．５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．
８〜２．０ｄｌ／ｇである。

【００６２】上記のようなα−オレフィンとα，β−不
飽和酸のグリシジルエステルとから形成されるオレフィ
ン系共重合体［ＩＩＩ］が配合される第２の芳香族ポリ
アミド樹脂組成物において、芳香族ポリアミド［Ｉ］は
、５〜９５重量部、好ましくは２０〜８０重量部の量で
、また芳香族ポリエステル［ＩＩ］は、９５〜５重量部
、好ましくは８０〜２０重量部の量で含有されている。 ただし、本発明の第２の芳香族ポリアミド樹脂組成物に
おいて、上記［Ｉ］と［ＩＩ］との合計は１００重量部
である。そして、本発明の第２の芳香族ポリアミド樹脂
組成物において、オレフィン系共重合体［ＩＩＩ］は、
［Ｉ］成分と［ＩＩ］成分との合計量１００重量部に対
して、１〜２０重量部、好ましくは２〜１０重量部の量
で含有されている。オレフィン系共重合体［ＩＩＩ］が
このような量で含まれると、得られる芳香族ポリアミド
樹脂組成物の破断伸度が向上する傾向がある。

【００６３】本発明に係る第３の芳香族ポリアミド樹脂
組成物には、上記の芳香族ポリアミド［Ｉ］、芳香族ポ
リエステル［ＩＩ］および上記特定のオレフィン系共重
合体［ＩＩＩ］に加えてさらに特定量の充填材［ＩＶ］
が配合されている。

【００６４】充填材［ＩＶ］ ここで使用される充填材［ＩＶ］には、繊維状充填材お
よび粉末状充填材がある。このような充填材［ＩＶ］の
具体的な例としては、シリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸
化チタン、酸化マグネシウム、軽石粉、軽石バルーン、
水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸
マグネシウム、ドロマイト、硫酸カルシウム、チタン酸
カリウム、硫酸バリウム、亜硫酸カルシウム、タルク、
クレー、マイカ、アスベスト、ガラスフレーク、ガラス
ビーズ、ケイ酸カルシウム、モンモリロナイト、ベント
ナイト、グラファイト、アルミニウム粉および硫化モリ
ブデンなどの粒状充填材；ならびに、ガラス繊維、チタ
ン酸カリウムウィスカー、ボロン繊維、炭化ケイ素繊維
、アルミナ繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊
維、ポリエステル繊維およびポリアミド繊維等の繊維状
充填材を挙げることができる。この充填材は単独である
いは組み合わせて使用することができる。本発明におい
ては、繊維状充填材を単独で、あるいは粉状充填材と繊
維状充填材とを組み合わせて使用することが好ましい。 ここで繊維状充填材としては、アスペクト比が通常は１
０〜３０００、好ましくは２００〜２０００、繊維長が
通常は８μｍ〜２０ｍｍ、好ましくは１０μｍ〜１０ｍ
ｍの範囲内にあるものが使用しやすい。さらに、本発明
においては、アスペクト比が２００〜２０００、繊維長
が３ｍｍ〜１５ｍｍのガラス繊維を使用することが特に
好ましい。 また、粉状充填材としては、平均粒子径が、通常は０．
１〜５０μｍ、好ましくは０．３〜１０μｍの範囲内に
あるものが使用しやすい。さらに、本発明においては、
平均粒子径が０．５〜５μｍのタルクを使用することが
特に好ましい。

【００６５】このような充填材［ＩＶ］は、前記［Ｉ］
成分、［ＩＩ］成分および［ＩＩＩ］成分の合計重量（
すなわち組成物中の樹脂成分）１００重量部に対して０
．０５〜２００重量部の量で含まれていることが必要で
あり、特に１０〜１５０重量部の範囲内の量で含まれて
いることが好ましい。また、充填材［ＩＶ］として、粒
状充填材と繊維状充填材とを併用する場合に、両者の配
合比率は得られる組成物の用途などを考慮して適宜設定
することができるが、例えばこの組成物を電子部品に使
用する場合には、配合される粒状充填材と繊維状充填材
との重量比を０．０１：１００〜１０：１００の範囲内
にすることが好ましく、さらにこの重量比を０．１：１
００〜１：１００の範囲内にすることが特に好ましい。

【００６６】このような充填材［ＩＶ］を配合すること
により、成形体の強度が高くなると共に、このような充
填材［ＩＶ］は、樹脂を結晶化させる際の核剤としても
作用するので、本発明の組成物から形成される成形体の
耐熱性が向上する。なお、この充填材［ＩＶ］は、表面
処理されたものであってもよい。

【００６７】本発明の樹脂組成物には、組成物の特性を
損なわない範囲内で、上記［Ｉ］、［ＩＩ］、［ＩＩＩ
］成分および［ＩＶ］成分の他に、衝撃強度等の特性を
向上させることを目的として、例えばゴム成分などの他
の樹脂を配合することもできる。さらに、本発明の樹脂
組成物には、耐熱安定剤、難燃剤、耐候安定剤、帯電防
止剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑
剤、染料、顔料、天然油、合成油およびワックスなどの
樹脂改質剤を配合することができる。これらの他の成分
の配合割合は、用途などを考慮して適宜設定することが
できる。

【００６８】製　　造 本発明に係る芳香族ポリアミド樹脂組成物は、芳香族ポ
リアミド［Ｉ］をたとえば３００〜３６０℃に加熱して
溶融させ、この芳香族ポリアミド［Ｉ］に芳香族ポリエ
ステル［ＩＩ］、第２の樹脂組成物においてはさらにオ
レフィン共重合体［ＩＩＩ］、さらに第３の樹脂組成物
においては、芳香族ポリエステル［ＩＩ］、上記特定の
オレフィン共重合体［ＩＩＩ］および充填材［ＩＶ］、
さらに所望により添加される他の成分を配合して混練す
ることにより調製することができる。この際、押出機、
ニーダーなどを用いることができる。

【００６９】上記のような本発明に係る芳香族ポリアミ
ド樹脂組成物からは、通常の溶融成形法、たとえば圧縮
成形法、射出成形法または押出成形法などを用いてに成
形することにより成形体を製造することができる。

【００７０】本発明の第１乃至第３の芳香族ポリアミド
樹脂組成物は、芳香族ポリアミド［Ｉ］に、芳香族ポリ
エステル［ＩＩ］、またはさらにオレフィン共重合体［
ＩＩＩ］、および充填材［ＩＶ］が配合されているので
、芳香族ポリアミドが本質的に有している諸特性を維持
したまま、さらに耐水性が優れている。

【００７１】本発明に係る芳香族ポリアミド樹脂組成物
を用いることにより、通常の成形法を利用して成形体を
製造することができる。従来の芳香族ポリアミドの用途
の他にも、特に優れた成形性と共に優れた耐水性が求め
られる分野、あるいは精密成形性が要求される分野に広
く使用することができる。

【００７２】用途 本発明の成形体の用途としては、電動工具、ＯＡ機器、
カメラおよびポンプ等のハウジング類；シャーシ類；精
密機器部品；インストゥルメントパネル、ラジエータグ
リル、クラスターグリル、コンソールボックス、ガーニ
ッシュ、ホイルカバー、コラムカバー、フェンダー、ボ
ンネットおよびトランク等の自動車内外装材；コネクタ
、コイルボビンおよびスイッチケース等の電子部品；カ
バー類；ボトル類；シート、キャストフィルム、二軸延
伸フィルムおよび多層フィルムなどのフィルム類；並び
に、押出発泡体およびインジェクション発泡体など発泡
体類を挙げることができる。

【００７３】特に本発明の芳香族ポリアミド樹脂組成物
から形成された成形体は、電子部品として好ましく使用
することができる。殊に本発明の樹脂組成物の成形体か
らなる電子部品は、熱変形温度（ＨＤＴ）が高い等耐熱
性に優れているため、例えば赤外線リフロー方式によっ
て電子部品構成部材をハンダ付けするに際しても、加熱
による成形体（例えばハウジング）の変形が少ないため
、寸法精度のよい電子部品を得ることができる。

【００７４】

【発明の効果】本発明に係る芳香族ポリアミド樹脂組成
物は、芳香族ポリアミドと、芳香族ポリエステルと、ま
たはさらにオレフィン共重合体が配合されてなるので、
特に破断伸度、耐水性などの特性に優れている。さらに
、本発明の第３の芳香族ポリアミド樹脂組成物は、特定
量の充填材が配合されているため、機械的強度が向上す
ると共に、この充填材が核剤としても作用するために結
晶化度が高くなるので、優れた耐熱性および成形体の寸
法精度が高くなる。

【００７５】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【００７６】

【実施例１】［芳香族ポリアミドの合成］１，６−ジア
ミノヘキサン２５５．６ｇ（２．２モル）、テレフタル
酸（ＴＡ）２０１ｇ（１．２モル）、アジピン酸（ＡＡ
）１４４．７ｇ（０．９９モル）と、触媒として次亜リ
ン酸ナトリウム０．４５ｇ（４．２５×１０−３モル）
とイオン交換水１４８ｍｌとを、容量１．０リットルの
反応器に仕込み、窒素置換後２５０℃、３５Ｋｇ／ｃｍ
２の反応圧力で１時間反応を行なった。反応終了後、反
応器より約１０Ｋｇ／ｃｍ２低く圧力を設定した受器へ
反応物を抜き出し、極限粘度［η］が０．１５ｄｌ／ｇ
（濃硫酸、３０℃で測定）の芳香族ポリアミドを５４５
ｇを得た。

【００７７】次いで、この芳香族ポリアミドを乾燥した
後、二軸押出機を用いてシリンダー設定温度３３０℃で
溶融重合させて、極限粘度［η］が１．０２ｄｌ／ｇ（
濃硫酸、３０℃で測定）の芳香族ポリアミドを得た。こ
の芳香族ポリアミドを「ＰＡ−１」と記載する。

【００７８】この芳香族ポリアミド「ＰＡ−１」におい
て、テレフタル酸から誘導される成分単位：アジピン酸
から誘導される成分単位のモル％比は５５：４５であっ
た。また、この芳香族ポリアミド「ＰＡ−１」の融点は
３１２℃であった。

【００７９】［ポリアミド樹脂組成物の製造］ベント付
二軸押出機［池貝鉄工（株）製、型番ＰＣＭ−４５］の
フィード部から、上記の芳香族ポリアミド「ＰＡ−１」
を７５重量部と、ポリブチレンテレフタレート２５重量
部とをこの押出機に供給して、シリンダー設定温度３２
０℃の条件で造粒した。このようにして得られた芳香族
ポリアミド樹脂組成物のペレットを射出成形機［東芝機
械（株）製、ＩＳ−５０］を用いて、下記の条件で試験
片を射出成形した。 ［射出成形条件］ シリンダー温度：３２０℃ 射出圧力：１次／２次＝１０００／８００Ｋｇ／ｃｍ２
金型温度：１２０℃ 上記試験片について、破断伸度および吸水率を下記の方
法に従って評価した。 ［評価方法］ 破断伸度：ＡＳＴＭ　Ｄ　６３８に準拠した。

【００８０】吸水率　　：厚さ０．６ｍｍで、３０ｍｍ
×５０ｍｍの小角板を２３℃の水に７日間浸漬する。浸
漬前後の重量変化率を求めて吸水率とした。これらの試
験結果を表１に示す。

【００８１】

【実施例２〜５および比較例１】実施例１において、芳
香族ポリアミドとして実施例１と同様の「ＰＡ−１」を
表１に示す量で用い、芳香族ポリエステルとしてポリブ
チレンテレフタレート（ＰＢＴ）を表１に示す量で、あ
るいはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を表１に
記載する量で配合した以外は同様にして芳香族ポリアミ
ド樹脂組成物を調製した。なお、比較例１は、芳香族ポ
リアミドの使用量を１００重量部使用して他の樹脂は使
用しなかった。

【００８２】得られた組成物について、実施例１と同様
にして、破断伸度および吸水率について試験した。結果
を表１に示す。

【００８３】

【実施例６】実施例１にける芳香族ポリアミドの合成に
おいて、１，６−ジアミノヘキサン２５５．６ｇ（２．
２モル）、テレフタル酸（ＴＡ）２５５．８ｇ（１．５
４モル）、イソフタル酸（ＩＡ）１０９．８ｇ（０．６
６モル）を用いた以外は、実施例１と同様にして芳香族
ポリアミドを得た。この芳香族ポリアミドを「ＰＡ−２
」と記載する。 この芳香族ポリアミド「ＰＡ−２」において、テレフタ
ル酸から誘導される成分単位：イソフタル酸から誘導さ
れる成分単位のモル％比は、７０：３０であった。また
、この芳香族ポリアミド「ＰＡ−２」の融点は３２４℃
であった。

【００８４】芳香族ポリアミドとして「ＰＡ−２」を用
いた以外は、実施例１と同様にして芳香族ポリアミド樹
脂組成物を調製し、上述のような試験を行った。結果を
表１に示す。

【００８５】

【実施例７および比較例２】芳香族ポリアミドとして実
施例６で調製した「ＰＡ−２」を用いて、表１に示す成
分および組成比を有する芳香族ポリアミド樹脂組成物を
調製し、これらを実施例１と同様にして、破断伸度およ
び吸水率について試験した。

【００８６】結果を表１に示す。

【００８７】

【表１】

【００８８】

【実施例８】［芳香族ポリアミドの合成］１，６−ジア
ミノヘキサン２５５．６ｇ（２．２モル）、テレフタル
酸（ＴＡ）２０１ｇ（１．２モル）、アジピン酸（ＡＡ
）１４４．７ｇ（０．９９モル）と，触媒として次亜リ
ン酸ナトリウム０．４５ｇ（４．２５×１０−３モル）
とイオン交換水１４８ｍｌを１．０リットルの反応器に
仕込み、窒素置換後２５０℃、３５Ｋｇ／ｃｍ２で１時
間反応を行なった。反応終了後反応器より約１０Ｋｇ／
ｃｍ２低く圧力を設定した受器へ反応生成物を抜き出し
、極限粘度［η］が０．１５ｄｌ／ｇ（濃硫酸、３０℃
で測定）のポリアミドを５４５ｇを得た。

【００８９】次いで、このポリアミドを乾燥した後、二
軸押出機を用いてシリンダー設定温度３３０℃で溶融重
合して極限粘度［η］が１．０２ｄｌ／ｇ（濃硫酸、３
０℃）の芳香族ポリアミドＰＡを得た。この芳香族ポリ
アミドＰＡにおいてテレフタル酸：アジピン酸（モル％
比）は５５：４５であり、融点は３１２℃であった。

【００９０】［ポリアミド樹脂組成物の製造］ベント付
二軸押出機［池貝鉄工（株）製、型番ＰＣＭ−４５］を
用いて、上記の芳香族ポリアミドＰＡを３８重量部と、
ポリエチレンテレフタレート（三井ペット樹脂（株）製
製Ｊ−１２５）５８重量部、タルク（松村産業（株）製
、ハイフィラー１５ＤＳ）１重量部、オレフィン共重合
体（住友化学工業（株）製、ボンドファースト２Ｂ）４
重量部、ガラスファイバー（旭ファイバーグラス（株）
製、０３ＭＡ４８６Ａ）６７重量部を供給してシリンダ
ー温度３２０℃で造粒した。

【００９１】このようにして得られたポリアミド樹脂組
成物のペレットを射出成形機［東芝機械（株）製、ＩＳ
−５５］を用いて、下記の条件で試験片を射出成形した
。 ［射出成形条件］ シリンダー温度：３２０℃ 射出圧力：１次／２次＝１０００／８００Ｋｇ／ｃｍ２
金型温度：１２０℃ 上記試験片について、引張強度、熱変形温度およびアニ
ール寸法安定性を下記の方法に従って評価した。 ［評価方法］ 引張強度：ＡＳＴＭ　Ｄ　６３８に準拠した。

【００９２】熱変形温度（ＨＤＴ）：ＡＳＴＭ−Ｄ−６
４８に準拠した。アニール寸法変化率：厚さ０．６ｍｍ
で、３０ｍｍ×５０ｍｍの小角板を１５０℃で２４時間
熱処理した前後の縦および横方向長さを測定し、その変
化率を求めてアニール寸法変化率とした。

【００９３】これらの試験結果を表２に示す。

【００９４】

【実施例９〜１１】芳香族ポリアミドとして実施例８と
同様のＰＡを用い、表２に示す成分および組成比を有す
る芳香族ポリアミド樹脂組成物を調製した。これらを実
施例８と同様にして、引張強度、熱変形温度およびアニ
ール寸法安定率について試験した。

【００９５】結果を表２に示す。

【００９６】

【比較例３および４】グラスファイバーを３０％含有す
る市販のナイロン６６およびナイロン４６について引張
強度、熱変形温度およびアニール寸法安定率について試
験した。

【００９７】結果を表２に示す。

【００９８】

【表２】

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　［Ｉ］ジカルボン酸成分単位［Ａ］が
   、テレフタル酸成分単位３０〜１００モル％と、テレフ
   タル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位０〜７０モル
   ％および／または炭素原子数４〜２０の脂肪族ジカルボ
   ン酸成分単位０〜７０モル％とからなり、ジアミン成分
   単位［Ｂ］が、脂肪族ジアミン成分単位および／または
   脂環族ジアミン成分単位からなる繰返し単位から構成さ
   れる芳香族ポリアミド、および、 ［ＩＩ］芳香族ポリエステルからなり、前記芳香族ポリ
   アミド［Ｉ］は５〜９５重量部の量で、芳香族ポリエス
   テル［ＩＩ］は９５〜５重量部の量（但し［Ｉ］および
   ［ＩＩ］の合計量を１００重量部とする）で含まれてい
   ることを特徴とする芳香族ポリアミド樹脂組成物。
2. 【請求項２】　　［Ｉ］ジカルボン酸成分単位［Ａ］が
   、テレフタル酸成分単位３０〜１００モル％と、テレフ
   タル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位０〜７０モル
   ％および／または炭素原子数４〜２０の脂肪族ジカルボ
   ン酸成分単位０〜７０モル％とからなり、ジアミン成分
   単位［Ｂ］が、脂肪族ジアミン成分単位および／または
   脂環族ジアミン成分単位からなる繰返し単位から構成さ
   れる芳香族ポリアミド、 ［ＩＩ］芳香族ポリエステル、および ［ＩＩＩ］α−オレフィンとα，β−不飽和酸のグリシ
   ジルエステルとから形成されるオレフィン系共重合体か
   らなり、前記芳香族ポリアミド［Ｉ］は５〜９５重量部
   の量で、芳香族ポリエステル［ＩＩ］は９５〜５重量部
   の量で、α−オレフィンとα，β−不飽和酸のグリシジ
   ルエステルとから形成されるオレフィン系共重合体［Ｉ
   ＩＩ］は１〜２０重量部の量（但し［Ｉ］および［ＩＩ
   ］の合計量を１００重量部とする）で含まれていること
   を特徴とする芳香族ポリアミド樹脂組成物。
3. 【請求項３】　　［Ｉ］ジカルボン酸成分単位［Ａ］が
   、テレフタル酸成分単位３０〜１００モル％と、テレフ
   タル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位０〜７０モル
   ％および／または炭素原子数４〜２０の脂肪族ジカルボ
   ン酸成分単位０〜７０モル％とからなり、ジアミン成分
   単位［Ｂ］が、脂肪族ジアミン成分単位および／または
   脂環族ジアミン成分単位からなる繰返し単位から構成さ
   れる芳香族ポリアミド、 ［ＩＩ］芳香族ポリエステル、 ［ＩＩＩ］α−オレフィンとα，β−不飽和酸のグリシ
   ジルエステルとから形成されるオレフィン系共重合体、
   および［ＩＶ］充填材からなり、前記芳香族ポリアミド
   ［Ｉ］は５〜９５重量部の量で、芳香族ポリエステル［
   ＩＩ］は９５〜５重量部の量で、α−オレフィンとα，
   β−不飽和酸のグリシジルエステルとから形成されるオ
   レフィン系共重合体［ＩＩＩ］は１〜２０重量部の量（
   但し［Ｉ］および［ＩＩ］の合計量を１００重量部とす
   る）で含まれていると共に、該充填材が、前記［Ｉ］成
   分、［ＩＩ］成分および［ＩＩＩ］成分の合計重量１０
   ０重量部に対して０．０５〜２００重量部の量で含まれ
   ていることを特徴とする芳香族ポリアミド樹脂組成物。
4. 【請求項４】　　請求項第１項乃至第４項のいずれかの
   項に記載された芳香族ポリアミド樹脂組成物の成形体か
   らなることを特徴とする電子部品。