JPH01242618A - 改良ポリエステル樹脂の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、改良されたポリニスデル樹脂とその製法並び
に改良ポリエステル樹脂からなる成形品に関する。

〔従来の技術とその課題〕

熱可塑性ポリエステル樹脂は優れた機械的強度、耐熱性
、耐薬品性、電気的性質等をバランス良く有するため、
代表的エンジニアリングプラスヂックとして広く利用さ
れているが、その大部分は専ら射出成形により得られる
ものに限定されていた。

ところが、近年は、ポリエステル樹脂の用途も一層高度
化、特殊化する傾向にあり、これをブロー成形、真空成
形、フィルム押出成形、シート押出成形、電線被覆等の
特殊な用途に利用しようとする試みがある。ブロー成形
の用途を例にとると、自動車エンジンルーム内の配管、
タンク類等は、高温雰囲気下で使用され、しかも高度の
強度等をも要求されるため、従来は専ら、金属製のもの
が用いられていた分野であるが、軽量化、防錆化、加工
コスト低減等のため、これらを上記の如き優れた特性を
有するポリエステル樹脂のブロー成形により得るための
検討がなされている。この他、真空成形、フィルム押出
成形、シート押出成形、電線被覆等の用途においても種
々の検討がなされている。

しかしながら、ポリエステル樹脂は、一般にこれらの用
途における加工性の上で最も重要とされる特性、即ち溶
融張力が低いため、ドローダウンが激しく、所望の形状
の成形品を得ることはできなかった。この改良法として
、固有粘度の高い高重合度ポリエステル樹脂を用いる方
法、フィラーを添加する方法等が考えられるが、いずれ
もその改良効果は少なく、これらの用途に対する材料と
しては不充分である。

一方、特開昭４！ＩＪ−９９７４２号公報には、押出吹
込成形等に適した材料を得ることを目的として、ポリエ
ステル樹脂に少なくとも２個のエポキシ基を有する有機
化合物を加え、加熱することにより、ポリエステル樹脂
の溶融弾性を増大させることが記載されている。

しかしながら、本発明者らが追試した所によれば、ポリ
エステル樹脂に斯かるエポキシ化合物を加え、単に加熱
して得られる組成物は」二記の如き用途に対する材料と
してはなお不充分であり、−層の改良が必要であること
が判明した。

即ち、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルや、エ
ポキシ化ノボラック等殆んどのエポキシ化合物は、これ
をポリエステル樹脂に加えて加熱しても溶融弾性及び溶
融粘度は殆んど変化せず、実質」二反応は起きていない
と推定され、またブロー成形、真空成形等の用途に本来
最も要求される溶融張力等の特性も殆んど向」ニしない
。また、一部のエポキシ化合物の添加、加熱ではある程
度溶融弾性の増大、溶融粘度の上昇が認められるものの
、最も重要な溶融張力の向上の点ではなお不充分であり
、しかも反応が不安定であるため、望ましい性質を有す
る材料を安定して得るのは極めて困難であった。斯かる
如く、従来より公知の方法では、上記の如き用途に供し
得るポリエステル樹脂を得ることはできずその改良が望
まれていた。

〔課題を解決するだめの手段〕

本発明者らは、斯かる現状に鑑み、ブロー成形、真空成
形等に適した特性を有する材料を安定して得るべく鋭意
研究を重ねた結果、本発明に到達した。

即ち、本発明は熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部
と多官能エポキシ化合物０．０２〜２０重量部を触媒の
存在下で反応させてなる、後述の測定法による溶融張力
が１．５ｇ以」二の改良ポリエステル樹脂と、その製造
方法に関する。

更には斯かる改良ポリエステル樹脂又はその組成物を用
いたブロー成形成いは真空成形等による成形品を提供す
るものである。

本発明に用いられる熱可塑性ポリエステルとは、ジカル
ボン酸化合物とジヒドロキシ化合物の重縮合、オキシカ
ルボン酸化合物の重縮合或いはこれら３成分混合物の重
縮合等によって得られるポリエステルであり、ホモポリ
エステル、コポリエステルの何れに対しても本発明の効
果がある。

ここで用いられるジカルボン酸化合物の例を示せば、テ
レフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、
ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボ
ン酸、ジフェニルエタンジカルボン酸、シクロヘキサン
ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸の如き公知のジ
カルボン酸化合物及びこれらのアルキル、アルコキシ又
はハロゲン置換体等である。また、これらのジカルボン
酸化合物は、エステル形成可能な誘導体、例えばジメチ
ルエステルの如き低級アルコールエステルの形で使用す
ることも可能である。本発明においては、上記の如き化
合物の１種又は２種以上が使用される。

次にジヒドロキシ化合物の例を示せば、エチレングリコ
ーノペプロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、ブチンジオール、ハイドロキノン、
レゾルシン、ジヒドロキシフェニル、ナフタレンジオー
ル、ジヒドロキシジフェニルエーテル、シクロヘキサン
ジオール、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンの如きジヒドロキン化合物、ポリオキシアルキレ
ングリコール及びこれらのアルキノペアルコキシ又はハ
ロゲン置換体等であり、１種又は２種以上を混合使用す
ることが出来る。

また、オキシカルボン酸の例を示せば、オキシ安息香酸
、オキシナフトエ酸、ジフェニレンオキシカルボン酸等
のオキシカルボン酸及びこれらのアルキル、アルコキシ
又はハロゲン置換体が挙げられる。また、これら化合物
のエステル形成可能な誘導体も使用できる。本発明にお
いては、これら化合物の１種又は２種以上が用いられる
。

本発明では、上記の如き化合物をモノマー成分として、
重縮合により生成する熱可塑性ポリエステルは何れも使
用することができ、単独で、又は２種以上混合して使用
される。好ましくはポリアルキレンテレフタレート、更
に好ましくはポリブチレンテレフタレートを主とするポ
リエステルであり、本発明の効果が顕著である。

本発明において斯かるポリエステル樹脂は、カルボキシ
ル末端基量が２０　ｍｅｑ／ｋｇ以上のものを用いるの
が好ましい。カルボキシル末端基量が極めて少ないもの
では、次に述べるエポキシ化合物との反応が不充分とな
り、ブロー成形、真空成形、フィルム押出成形等に適し
た性質のポリエステル樹脂を得るのは、困難なものにな
る。

尚、カルボキシル末端基量は、精秤した少量の試料に溶
媒（例えばポリブチレンテレフタレート樹脂の場合はベ
ンジルアルコール等）ヲ加え、加熱、溶解させた後、０
．ＯＩＮ　ＮａＯＨ等の標準溶液で滴定し、ポリエステ
ル樹脂１　ｋｇ当りのミリ当１（ｍｅｑ／ｋｇ）として
計算したものである。

また、本発明において用いられるポリエステル樹脂は、
溶融混線が可能なものである限り、その固有粘度、流動
性等については、特に制約はない。例えば、ポリブチレ
ンテレフタレートの場合、オルトクロルフェノール中２
５℃で測定して概ね０，５〜２．０の固有粘度を有する
ものが用いられる。

次に本発明において用いられる多官能エポキシ化合物と
は、１分子内に少なくとも２個のエポキシ基を有するも
のであり、公知のものがいずれも使用できる。例えば、
ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、ビスフェノールＦ
型エポキシ化合物、レゾルシン型エポキシ化合物、テト
ラヒドロキシフェニルメタン型エポキシ化合物、ノボラ
ック型エポキシ化合物、ポリグリコール型エポキシ化合
物、グリセリントリエーテル型工１−ｔ−シ化合物、ビ
ニルシクロヘキサンジエポキシド、ビス（３，４−エポ
キシシクロヘキシルメチル〉アジペートなどの脂環型エ
ポキシ化合物、ジグリシジルエステル型エポキシ化合物
等があげられる。

また、グリシジル基を有するビニル系モノマーの重合或
いはこれと反応可能な他のモノマー、例えばエチレン等
のオレフィン系モノマーや、他のビニル系モノマー等と
の共重合によって得られた重合体或いはこれら重合体を
グラフト等により変性したものであってもよい。

本発明においては、」二記の如きエポキシ化合物はいず
れも使用できるが、中でもビスフェノ、−ルＡ型エポキ
シ化合物及びノボラック型エポキシ化合物が好ましい。

またエポキシ当量の面からは、２０００以下のものが好
ましく、特に好ましいのは１０００以下のものである。

本発明において、斯かるエポキシ化合物は、ポリエステ
ル樹脂１００重量部に対し０．０２〜２０市ＩＩが添加
される。エポキシ化合物が０．０２重量部未満では、溶
融張力等の向上が不充分なものとなり、逆に２０重量部
をこえると、ゲル化、溶融粘度の極度の増大が起こり、
いずれも前記の如きブロー成形、真空成形等の用途には
適さないものとなる。エポキシ化合物の好ましい添加１
は０．１〜１０重量部であり、特に好ましくは０．２〜
５重量部である。

また、本発明においては、次式 においてＫが０．１　≦に≦５となるようエポキシ化合
物とポリエステル樹脂の配合比、使用するエポキシ化合
物等の選択を行うのが好ましい。

Ｋが０．１未満では、溶融張力等、要求される接待性の
改良がかなり小さいものとなり、逆にＫが５より大きく
なるとゲル化等が起こり易くなる。より好ましくは０．
３≦に≦３であり、特に０．５≦に≦２となるような選
択が好ましい。

本発明の改良ポリエステル樹脂は、上記の如き熱可塑性
ポリエステル樹脂と多官能エポキシ化合物を触媒の存在
下で反応させてなり、下記測定法による溶融張力が１６
５ｇ以上のものである３３ 尚、ここで定義される溶融張力は、原料ポリエステルの
融点＋２５℃に温度設定したキャビログラフを用い、径
１ｍｍのオリフィスから流出する樹脂を５ｍ／ｍｉｎの
速度で引き取る時の荷重をロードセルで測定することに
より得られた値である。

溶融張力が１．５ｇ未満では、所望の成形品を得ること
はできない。好ましい溶融張力は２．０ｇ以上であり、
特に好ましくは２．５ｇ以」−である。

また、本発明における触媒としては、エポキシ化合物の
反応触媒として公知のもの、即ち、各種の塩基や酸がい
ずれも使用でき、一応ブロー成形等の用途に供し得る材
料が得られるが、これらの触媒の中には副反応を起こし
物性を幾分低下させるものも多い。

よって、本発明においては、触媒として、ホスホニウム
化合物を用いるのが好ましく、特に好ましいのはエチル
トリフェニルホスホニウムアイオダイド、エチルトリフ
ェニルホスホニウムブロマイド、ブチル）　ＩＪフェニ
ルホスホニウムブロマイド等の第４級ホスホニウム塩で
ある。

その他の好ましい触媒と１．では３級アミン、４級アン
モニウム塩等があげられる。

本発明において斯かる触媒の添加量はポリエステル樹脂
１００重量部に対し、０．００１〜２重量部である。触
媒量が０．００１重量部未満では反応が不充分となり目
的とする用途に適した特性を有する材料は得られず、逆
に２重量部をこえると、副反応等による物性低下が無視
できなくなる。好ましい触媒量は０．００５〜１重量部
であり、特に好ましくは０．１〜０．３重量部である。

また本発明の改良ポリエステル樹脂はカルボキシル末端
基１が、原料ポリエステル樹脂のそれより減少している
のが好ましく　、１０　ｍｅｑ／ｋｇ以上減少したもの
は、特に優れた特性を示す。

また絶対値で示せば、カルボキシル末端基量が２０　ｍ
ｅｑ／ｋｇ以下のものが好ましい。

次に本発明の改良ポリエステル樹脂の製造法について説
明する。

本発明の改良ポリエステル樹脂は、原料熱可塑性ポリエ
ステルとエポキシ化合物を前記触媒の存在下で反応させ
ることによって得られる。

より具体的には押出機等の溶融混練機を用い融点以上の
温度、好ましくはＴ＋１０℃〜Ｔ＋５０℃（但し、Ｔは
使用するポリエステル樹脂の融点）で０．１〜１２０分
間、好ましくは０．５〜６０分間、更に好ましくは１〜
３０分間加熱し、反応を実質上完了せしめ目的とする樹
脂を得る方法、あるいは、原料熱可塑性ポリエステルと
エポキシ化合物を触媒の存在下で短時間混練して得られ
る溶融混練物を例えばペレット状に一旦固化させた後、
１００℃〜Ｔ、好ましくは１２０℃〜Ｔ−３０℃の温度
範囲で３０時間以内、好ましくは０．５〜１０時間加熱
して目的の樹脂を得る方法等があげられる。

特に前者の方法が簡便であり好ましい。

尚、上記は反応を実質上完了させるための条件を示した
ものであり、反応が実質上完了した樹脂をさらに加熱す
ることは任意である。

また、本発明の改良ポリエステル樹脂には無機充填剤の
配合は必ずしも必須ではないが、機械的強度、耐熱性、
寸法安定性（耐変形、そり）、電気性質等の性能に濠れ
た成形品を得るためには配合することが好ましく、目的
に応じて繊維状、粉粒状、板状の充填剤が用いられる。

繊維状充填剤としては、ガラス繊維、アスベスト繊維、
カーボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジ
ルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化珪素繊維、硼素繊維
、チタン酸カリ繊維、さらにステンレス、アルミニウム
、チタン、銅、真鍮等の金属の繊維状物などの無機質繊
維状物質があげられる。特に代表的な繊維状充填剤はガ
ラス繊維、又はカーボン繊維である。なお無機物ではな
いがポリアミド、フッ素樹脂、アクリル樹脂などの高融
点有機質繊維状物質も無機繊維状充填剤と同様に使用す
ることができる。

一方、粉粒状充填物としてはカーボンブラック、シリカ
、石英粉末、ガラスピーズ、ガラス粉、硅酸カルシウム
、硅酸アルミニウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻
土、ウオラストナイトのごとき硅酸塩、酸化鉄、酸化チ
タン、酸化亜鉛、アルミナのごとき金属の酸化物、炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウムのごとき金属の炭酸塩、
硫酸カルシウム、硫酸バリウムのごとき金属の硫酸塩、
その他炭化硅素、窒化硅素、窒化硼素、各種金属粉末が
挙げられる。

又、板状充填剤としてはマイカ、ガラスフレーク、各種
の金属箔等が挙げられる。

これらの無機充填剤は一種又は二種以上併用することが
できる。繊維状充填剤、特にガラス繊維又は炭素繊維と
粒状および／又は板状充填剤の併用は特に機械的強度と
寸法精度、電気的性質等を兼備する上で好ましい組み合
わせである。

これらの充填剤の使用にあたっては必要ならば収束剤又
は表面処理剤を使用することが望ましい。この例を示せ
ば、エポキシ系化合物、イソシアネート系化合物、シラ
ン系化合物、チタネート系化合物等の官能性化合物であ
る。これ等の化合物はあらかじめ表面処理又は収束処理
を施して用いるか、又は材料調製の際同時に添加しても
よい。

無機充填剤の使用量はポリエステル樹脂１００重量部あ
たり１〜１００重量部であり、その目的、あるいは添加
物の種類等に応じ、添加量が適宜法められる。例えば機
械的強度の向上が目的であれば無機充填剤は５〜１００
重１部配合するのが好ましく、特に好ましくは１０〜８
０重量部である。無機充填剤の配合が過小の場合は機械
的強度がやや劣り、過大の場合は成形加工が困難になる
ほか、成形品の機械的強度にも問題がでる。

又、本発明の樹脂には、その目的に応じ他の熱可塑性樹
脂を補助的に少量併用することも可能である。ここで用
いられる他の熱可塑性樹脂としては、高温において安定
な熱可塑性樹脂であれば、いずれのものでもよい。たと
えばポリエチレン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポ
リフェニレンスルフィド、ポリフェニレンオキサイド、
ポリアセターノへポリサルホン、ポリエーテルサルホン
、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケ）・ン、フッ素
樹脂などをあげることができる。またこれらの熱可塑性
樹脂は２種以上混合して使用することもできる。

更に、本発明の樹脂には、一般に熱可塑性樹脂および熱
硬化性樹脂に添加される公知の物質、すなわち酸化防止
剤や紫外線吸収剤等の安定剤、帯電防止剤、難燃剤、染
料や顔料等の着色剤、潤滑剤および結晶化促進剤、結晶
核剤等も要求性能に応じ適宜添加することができる。

本発明において、斯かる無機充填剤、他樹脂、公知の添
加剤等を配合した組成物の調製法としては、次の方法が
あげられる。

即ち、ポリエステル樹脂とエポキシ化合物を反応させて
なる改良ポリエステル樹脂を基体とし、これに充填剤等
を配合する場合には、一般に合成樹脂組成物の調製に用
いられる設備と方法により調製することができる。すな
わち必要な成分を混合し、１軸又は２軸の押出機を使用
して混練し、押出して成形用ベレットとすることができ
、必要成分の一部をマスターバッチとして混合、成形す
る方法等がいずれも可能である。

また、斯かる充填剤等がポリエステル樹脂とエポキシ化
合物の反応を明害しないものであれば、これらを反応前
或いは反応中の任意の時期に添加し、所望の組成物を得
ることも可能である。

また、組成物の調製にあたっては、各成分の分散混合を
よくするため、樹脂成分の一部又は全部を粉砕し、混合
して混練するのが好ましい。

次に、本発明の改良ポリエステル樹脂の用途の１つであ
るブロー成形について説明する。ブロー成形は熱可塑性
材料を可塑化し、押出し又は射出によってチューブ状等
の予備成形体即ちパリソンを形成し、これを金型にはさ
んで、内部に気体を吹込みふくらませた後、冷却固化す
るものであり、斯かる成形用材料としては、成形時にパ
リソンのドローダウンを起こさせない性質、即ち、溶融
した樹脂の十分な強度（溶融張力）が最も必要とされる
。材料の溶融粘度は押出し、射出等ができるものであれ
ば良い。またダイスウェルの大小も本質的にはブロー成
形性に関与しない。

本発明の改良ポリエステル樹脂は前述した如く十分な溶
融張力を有するブロー成形に適した材料であり、押出ブ
ロー法、射出ブロー法、射出・押出−７’ロー法、シー
トブロー法、コールドパリソン法等任意のブロー成形法
により、所望のブロー成形品を得ることができる。

また本発明においては、ブロー成形機のシリンダー内で
ポリエステル樹脂とエポキシ化合物を反応させ、要すれ
ば更に無機充填剤等を配合し、これを直接ブロー成形し
、所望の組成のブロー成形品を得ることも可能である。

また、真空成形、フィルム押出成形、シート押出成形、
電線被覆等の用途においても、樹脂のドローダウンの有
無は、成形性を左右する極めて重要な要素であるが、本
発明の改良ポリエステル樹脂は、前述した如く、優れた
溶融張力を有し、ドローダウンも著しく少ないものであ
り、これらの用途にも充分適用できるものである。

〔実　施　例〕

以下実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。

実施例１〜８及び比較例１〜４ ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）にビスフェ
ノールＡ型エポキシ化合物（エピコート１００２＞と触
媒としてエチルトリフェニルホスホニウムアイオダイド
（［ＥＴＰＰＩ）を第１表に示す割合で配合し、２軸押
出機で加熱混練し、第１表に示す条件で反応させて、ベ
レット状樹脂を得た。この樹脂の特性を下記の方法で測
定するとともに、シリンダー温度を２５０℃に設定した
ブロー成形機でブロー成形し、ブロー成形性を評価した
。結果を第１表に示す。

また比較のため、原料ＰＢＴ（エピコート１００２、触
媒共に添加しないもの）、原料ＰＢＴにエピコ−）１０
０２のみ添加し触媒は添加しないものにっいても同様に
して評価した。結果を第１表に併せて示す。

尚、ここで用いた原料ポリブチレンテレフタレート樹脂
（ＰＢＴ）は、０−クロルフェノール中２５℃で測定し
た固有粘度（１，Ｖ、）が１．４、カルボキシル末端基
量が２３．６　ｍｅｑ／ｋｇのものであり、またエピコ
ート１００２のエポキシ当量は６４２である。

改良ポリエステル樹脂の特性の測定法は次の通りである
。

Ｍｌ　（メルトインデックス） ＡＳＴＭ　　Ｄ−１２３８に準じ、２３５　℃、荷重２
１６０ｇで測定 溶融張力 ＰＢＴの融点＋２５℃に温度設定したキャビログラフを
用い径１　ｍｍのオリフィスから流出する樹脂を５ｍ／
ｍｉｎの速度で引き取る時の荷重をロードセルで測定 ＣＥＧ　　（カルボキシル末端基量） 精秤した少量（約０．２　ｇ　）の試料にベンジルアル
コールを加え、２１５℃に加熱、溶解させた後、０．Ｏ
ＩＮ　Ｎａ叶のベンジルアルコール溶液で滴定し、ポリ
エステル樹脂１ｋｇ当りのミリ当量（ｍｅｑ／ｋｇ）と
して計算 引張強度 ＡＳＴＭ　　Ｄ−６３８に準する 尚、実施例２．４及び６のブロー成形品を粉砕し、Ｍｌ
、溶融張力、カルボキシル末端基量を測定した所、成形
前の樹脂の特性と実質上同じであった。

実施例９〜１５及び比較例５〜７ 第２表の如くポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ
）にビスフェノールＡ型エポキシ化合物（エピコー１−
１００４）と触媒としてエチルトリフェニルホスホニウ
ムブロマイド（ＥＴＩ”’ＰＢ）を配合し、２軸押出機
にて加熱混練し、反応させながら、更にガラス繊維（径
９μ、長さ６ｍｍ）を押出機中間部からサイドフィード
し、ガラス繊維含有組成物を得た。

また、比較のため、エピコート１００４と触媒を共に添
加しないもの、触媒のみ添加しないものも同様にして調
製した。尚、ここで用いたＰＢＴは固有粘度１．４、カ
ルボキシル末端基量２８．４ｍｅｑ／ｋｇであり、エピ
コート１００４のエポキシ当量は９３４である。

特性評価及びブロー成形性の評価は実施例１〜８と同様
にして行った。結果を第２表に示す。

また、樹脂をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に
変えて評価した結果も第２表に示す。

実施例１６〜２０及び比較例８〜１１ 固有粘度１．０、カルボキシル末端基量５２．３ｍｅｑ
／ｋｇのポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）に
第３表の如く、各種エポキシ化合物と、触媒として、エ
チルトリフェニルホスホニウムアイオダイド（ＥＴＰＰ
Ｉ）又はジメチルアミノメチルフェノール（ＤＭＡＭＰ
）を配合し、２軸押比機で２４０℃、５．５分間（平均
滞留時間）、加熱、混練、反応させペレット状の改良樹
脂を調製した。

また、比較のため触媒を添加しないもの触媒とエポキシ
化合物共に添加しないものも同様にして調製した。

実施例１〜８と同様にして評価した結果を第３表に示す
。

尚、ここで用いたエポキシ化合物は次の通りである。

エピコート８２８； ビスフェノールＡ型（エポキシ当量１９２）エピコーＨ
５４； フェノールノボラック型（エポキシ当１１８０）エピコ
ート１９０； グリシジルエステル型（エポキシ当量１６１）エピコー
ト６０４； グリシジルアミン型（エポキシ当量１１７）実施例２１ 実施例１７で得たベレット９０重量部にカーボン繊維１
０重量部を配合したもの、チタン酸カリウムウィスカー
１０重量部を配合したもの及びガラス繊維５重置部／ガ
ラスフレーク５重量部を配合したものを各々調製し、ブ
ロー成形した所、パリソンのドローダウンも少なく、均
肉性の良いブロー成形品が得られた。

これに対し、比較例８及び１０で得たペレットにこれら
の充填剤を配合したものでは、いずれもドローダウンが
激しく、ブロー成形することはできなかった。

実施例２２ 実施例４で得た改良ポリエステル樹脂のベレットを用い
、Ｔダイ方式のシート押出成形機（シリンダー及びダイ
の温度設定２４５℃、ロールの温度設定８０℃）で厚さ
Ｑ、５ｍｍ、巾８００ｍｍのシートの押出しを行った所
、押出性、シート厚さの均−性共に良好であった。

次にこのシートを■浅野研究所製の真空成形機ＦＫ−０
４３１を用い、両面加熱方式にてシートの軟化状態をみ
ながら、概ね２２０℃程度の温度で１５０ｍｍ　ｘ　８
０ｍｍ　ｘ　５０ｍｍの箱型成形品の真空成形を行った
所、箱型成形品の側面及び底面では各々肉厚の均一性の
良い成形品が得られた。

これに対し、比較例１及び比較例２の樹脂を用いた場合
には、樹脂の溶融張力が低いため、シートの押出性が悪
く、厚さが均一なシートを得ることはできなかった。さ
らにこのシートを用いた真空成形においては、軟化時の
樹脂強度が不十分なため、軟化時にシートが変形し、肉
厚の偏りが大きな成形品しか得られなかった。

〔発明の効果〕

以上の説明並びに実施例により明らかなように、熱可塑
性ポリエステル樹脂と多官能エポキシ化合物を触媒の存
在下で反応させてなる本発明の改良ポリエステル樹脂或
いは組成物は優れた溶融張力等の特性を有し、しかも、
その他の物性を損なうことのないものであってブロー成
形、真空成形、シート押出成形、フィルム押出成形、電
線波フ等の用途に極めて好適な材料である。斯かる本発
明の改良樹脂或いは組成物はポリエステル樹脂が有する
優れた機械的強度、耐熱性、耐薬品性、電気的性質等の
性質を生かし、自動車用配管、タンク類、化粧品容器、
医薬品容器等のブロー成形、食品容器等の真空成形、包
装用フィルム、自動車用電線被覆材等に好ましく用いら
れる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部と多官能エ
   ポキシ化合物０．０２〜２０重量部を触媒の存在下で反
   応させてなる、本文記載の溶融張力が１．５ｇ以上の改
   良ポリエステル樹脂。 ２　触媒がホスホニウム化合物である請求項１記載の改
   良ポリエステル樹脂。 ３　熱可塑性ポリエステル樹脂がポリブチレンテレフタ
   レート又はこれを主体とするポリエステルである請求項
   １又は２記載の改良ポリエステル樹脂。 ４　請求項１、２又は３記載の改良ポリエステル樹脂に
   更に無機充填剤１〜１００重量部を配合してなるポリエ
   ステル樹脂組成物。 ５　熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部と多官能エ
   ポキシ化合物０．０２〜２０重量部を触媒の存在下で０
   ．１〜１２０分間溶融混練処理することを特徴とする改
   良ポリエステル樹脂の製造法。 ６　熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部と多官能エ
   ポキシ化合物０．０２〜２０重量部を触媒の存在下で溶
   融混練した後、一旦固化させ、１００℃から該ポリエス
   テル樹脂の融点までの温度範囲内で更に３０時間以内加
   熱処理することを特徴とする改良ポリエステル樹脂の製
   造法。 ７　触媒がホスホニウム化合物である請求項５又は６記
   載の改良ポリエステル樹脂の製造法。 ８　熱可塑性ポリエステル樹脂がポリブチレンテレフタ
   レート又はこれを主体とするポリエステルである請求項
   ５、６又は７記載の改良ポリエステル樹脂の製造法。 ９　請求項１、２、３又は４記載の改良ポリエステル樹
   脂又はその組成物を用いブロー成形又は真空成形してな
   る成形品。