JPH03503063A - ポリ（１，４‐シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）成形用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ポリ（１，４−シクロへキシレンジメ チレンテレフタレート）成形用組成物 〔技術分野〕 本発明は、機械的性質を有害に損なうことなく、その難燃性を増大させる添加剤 系を含有するポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）成形 用組成物に関する。

〔背景技術〕

本発明は、機械的性質が改良された、ポリ　（１，４−シクロヘキシレンジメチ レンテレフタレート）（本明細書に於いて場合によりＰＣＴと言う）又はその高 融点結晶性コポリマーの、難燃化強化成形用組成物を見出したことに基づくもの である。一般に、ポリエステルは酸化アンチモンと組み合わせてハロゲン化有機 化合物を使用することによって難燃化される。

ポリエステルは、種々の機械、電気機器及び自動車の部品の機械的部品用のエン ジニアリングプラスチックスとして使用されてきた。エンジニアリングプラスチ ックスは、良くバランスした一般の物理的性質及び化学的性質に加えて、防炎性 、即ち難燃性を有しているのが好ましい、このような性質は、エンジニアリング プラスチックスが普通１００℃よりも高い温度で使用されるので、エンジニアリ ングプラスチックスとしてのそれらの用途を拡大するためには、熱可塑性ポリエ ステルにとって不可欠である。

一般的に言って、難燃剤はベースポリマーの元の物理的性質を低下させ、そのた めに有機ポリマーと難燃剤との優れた組合せを見出すことが重要である。ポリエ ステルに関して、幾つかの方法が提案されている。臭素化有機化合物と組み合わ せて酸化アンチモンを使用することは難燃化ポリマーの技術に於いてよく知られ ている。ポリ　（エチレンテレフタレート）を難燃化するために、臭素化有機化 合物と組み合わせて使用され、酸化アンチモンに置き換えて使用されるアンチモ ン酸ナトリウムは、米国特許第４，３３８，２４３号に開示されている。

特開昭４６−２０８６号公報には、難燃剤としてデカブロモジフェニルと三酸化 アンチモンとを組み合わせて使用することが開示されている。この方法により、 ガラス繊維強化ポリエステル樹脂の燃焼性を減少させることが可能であるが、こ のようにして得られたポリエステル組成物は、多くの物理的性質、特に電気回路 基板等のようなある種の応用に必須の熱変形温度において満足すべきものではな い。

ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）及びポリ（シクロへキシレンジメチ レンテレフタレート）　（ＰＣＴ）のようなポリ　（アルキレンテレフタレート ）樹脂を強化することによって得られる成形品の成形性が著しく改良され、かつ 性質が改良されることは、長い間確立されてきた（例えば、米国特許第３，８１ ４，７２５号参照）。

特定の核荊及び可塑剤は、ガラス繊維で強化されたＰＥＴに添加した場合に、９ ０℃〜１５０℃に加熱した金型内での組成物の成形性が増大することは長い間知 られている。ポリエステルにジベンゾエート類を使用することに関する特許には 、米国特許第４，１７２，８２４号、同第３，５１６，９５７号、同第４，３６ ８，２８５号、同第４，２２３，１２５号、同第４，３５７，２６８号、同第４ ，５０６，０５０号、同第４，４８３，９５５号、同第４，４４０，８８９号、 同第４．４５１．６０６号及び同第４，５４８，９７８号が含まれる。

他の興味ある添加剤は、米国特許第４，３５７，２６８号、同第４．３８５，１ ４４号、同第４，４８６，５６１号、同第４．５３９．３５２号及び同第４．５ ５１，４８５号に開示されている。これらにはビスフェノールＡとエピクロルヒ ドリンとから製造されたポリエポキシド、エポキシ化可塑剤及び有機官能シラン カッブリング剤のような添加剤が含まれる。

更に、米国特許第３，９６２，１７４号には、熱可塑性フェノキシ樹脂の存在下 に強化ポリ（ブチレンテレフタレート）又はポリ（プロピレンテレフタレート） ポリマーからなる改良された熱可塑性成形用樹脂が記載されている。

また、米国特許第４，００８，１９９号には、ポリ（プロピレンテレフタレート ）又はポリ（ブチレンテレフタレート）、強化用充填材並びに安定化量のポリア ミドポリマー、フェノキシ樹脂及び有機ホスホン酸塩（ｏｒｇａｎｉｃ　ｐｈｏ ｓｐｈｏｎａｔｅ）の混合物からなる、安定化ポリ（アルキレンテレフタレート ）樹脂組成物が記載されている。

しかしながら、良好な機械的及び物理的性質と同様に良好な難燃性を有する、自 動車及び電子部品の製造に於けるような射出成形用に使用するための強化ポリエ ステルについてのニーズが依然存在している。

従来存在していた問題点は、難燃化化合物が強化成形用組成物に添加された場合 に、物理的性質が不利に影響を受けることである。然るに、驚くべきことに、本 発明による組合せ添加剤を使用した場合には、成形用組成物の物理的性質の一般 的な損失を損なうことなく、難燃性が達成されることが見出された。

〔発明の開示〕

本発明によれば、強化材料及びハロゲン化難燃剤を含有するポリエステル成形用 組成物であって、該ポリエステルがテレフタル酸及び１，４−シクロヘキサンジ メタツールからの繰り返し単位を含有し、該組成物が更に機械的性質を有害に損 なうことなく、その難燃性を増大させる添加剤系を含んでなり、該組成物が２５ ０℃より高い熱変形温度（又は加熱撓み温度）１６，０００ｐｓｉ（１１２５ｋ ｇ／ａｓ２）より大きい引張り強度、２１，５００ｐｓｉ（１５１２ｋｇ／　ｃ ｐｓ２）より大きい曲げ強度及び１．５ｆｔ　−１ｂ／　１ｎ（８０，１ジユ一 ル／メートル）より大きいノツチ付きアイゾツト衝撃強度を有する組成物が提供 される。

更に詳しくは、本発明は、 （ａ）テレフタル酸と１，４−シクロヘキサンジメタツールとからの繰り返し単 位を有し、そして０．５〜１．０の１．Ｖ、を有するポリエステル、並びに、 （ｂ）（１）　　組成物の重量基準で２〜８％の酸化アンチモン、（２）組成物 の重量基準で０．５〜５％の、５００μ未満の粒子サイズを有する粉末状アンチ モン金属、（３）組成物の重量基準で５〜２０％の、少なくとも１個の芳香環を 有し、化合物が難燃性を与えるに十分な、芳香環に直接結合したハロゲンを有す る芳香族有機化合物及び（４）組成物の０．５〜５重量％の、式：（式中、ｎは ５０〜２００である） を有するフェノキシ樹脂からなる添加剤系からなる、改良された物理的性質を有 し、上記の機械的性質を有する難燃化強化ポリエステル成形用組成物を提供する 。

本発明の成形用組成物のポリエステル部分は、当該技術でよく知られている従来 の重縮合方法により製造される。ポリエステル、ポリ　（１，４−シクロヘキシ レンジメチレンテレフタレート）は、ジカルボン酸成分とグリコール成分とから なる繰り返し単位を含有する。ジカルボン酸成分は全部で１００モル％として、 少なくとも９０モル％のテレフタル酸であり、そしてグリコール成分は全部で１ ００モル％として、少なくとも９０モル％の１，４−シクロヘキサンジメタツー ルである。

ジカルボン酸成分は、１０モル％以下の、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン 酸、シクロヘキサンジカルボン酸、琥珀酸、セバシン酸、アジピン酸、ゲルター ル酸、アゼライン酸などのような、他の公知の芳香族、脂肪族又は脂環式ジカル ボン酸を含有していても良い。

グリコール成分は、１０モル％以下の、ジエチレングリコール、トリエチレング リコール、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ベンタン ジオール、ヘキサンジオールなどのような、他の公知の脂肪族又は脂環式グリコ ールを含有していても良い。

本発明で有用なポリエステルは当該技術でよく知られている方法によって製造で きる０例えば、このポリエステルは、テレフタル酸の直接縮合又はテレフタル酸 ジメチルを使用するエステル交換によって製造できる。このポリエステルの基本 的な成分、例えば、テレフタル酸又はテレフタル酸ジメチルは商業的に入手でき る。

上記のポリエステル及びコポリエステルは、０，５〜１．０のＩ　、Ｖ、（固有 粘度）及び少なくとも２６５℃の融点を有していることが必要である。

添加剤系は、商業的に入手できる物質である酸化アンチモン成分からなる。

添加剤系は、更に、芳香環に直接結合したハロゲンを有する少なくとも１個の芳 香環を有する芳香族有機化合物からなる。ハロゲン化化合物は好ましくは臭化物 又は塩化物であり、最も好ましくは臭化物である。臭素が存在するとき、臭素含 有量は化合物重量の少なくとも２５％であり、塩素が存在する場合には、塩素含 有量は化合物重量の少なくとも４０％である。

更に、難燃性化合物は３００℃以下で実質的に安定でなくてはならず、そしてポ リエステルの劣化を起こしてはならない。

化合物が臭素ぎ含有する場合には、ブレンド物中に存在する臭素の量は、ブレン ド物の２〜１２重量％の間であることが好ましく、最も好ましくは５〜１０重量 ％である。化合物が塩素を含有するとき、存在する塩素の量は、ブレンド物の３ 〜２０重量％の間であることが好ましく、最も好ましくは５〜１２重量％である 。このような化合物の代表例は、デカブロモジフェニルエーテル、オクタブロモ ジフェニルエーテル、エチレンビス（テトラブロモフタルイミド）、ブロム化ポ リスチレン、ポリ（ジブロモフェニレンオキシド）、デクロランプラス（Ｄｅｃ ｈｌｏｒａｎｅ　Ｐｌｕｓ）（テトラクロロシクロペンタジェン２モルとシクロ オクタジエン１モルとの縮合生成物）などである。

ポリマー抑制剤は２００，０００以下又はそれ以上の分子量を有していて良い。

添加剤系はまた、粉末状のアンチモン金属を含む、このような粉末状のアンチモ ンは、組成物中に完全に分布させるために、例えば、５００μ未満のような微細 サイズのものでなくてはならない、好ましくは、粉末状アンチモンのサイズは１ ５０μ未満である。粉末状アンチモン金属は、例えば、＾ＩｃｏｎＰｏｗｃ（ｅ ｒｓ　ａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから＾１ｅａｎ　３０１アンチモン粉末とし て商業的に入手できる。粉末状アンチモン金属は、全成形用組成物の０．５〜５ 重量％になるような量で使用すべきである。

本発明で使用されるフェノキシ又はポリ（ヒドロキシエーチル）樹脂は、米国特 許第３，３５６，６４６号（その全部を参照として本明細書に含める）に記載さ れた方法に従って、２，２フエノキシ樹脂の基本的化学構造は、エポキシ樹脂の それと同様である。しかしながら、これらは少なくとも下記の重要な特性に於い てエポキシとは異なった別の独特の種類の樹脂である。

（ａ）フェノキシ樹脂は強靭で耐久性の熱可塑性樹脂である。

その平均分子ｉ（数平均）は、重合で架橋する従来のエポキシ樹脂の２４０〜１ ３，０００に比較して、１５，０００〜７５，０００、好ましくは２０，０００ 〜ｓｏ、ｏｏｏの範囲である。

（ｂ）フェノキシ樹脂は非常に反応性の末端エポキシ基を有さす、貯蔵期間の間 中、熱的に安定な物質である。

（ｃ）フェノキシ樹脂は更に化学的に転化させることなく使用できる。これらを 使用するために、触媒、架橋剤及び／又は硬化剤は必要ではなく、一方エボキシ 樹脂を使用するために触媒、架橋剤及び／又は硬化剤が必要である。

本発明で使用されるフェノキシ樹脂は、式：（式中、ｎは５０〜２００である） の繰り返し構造によって特徴づけることができる。

末端構造は、水素原子又はある適当な末端閉塞基（ｅｎｄｃａｐｐｉｎｇ　ｇｒ ｏｕｐｓ）で完結している。

本発明のフェノキシ樹脂は、米国特許第４，３５７，２６８号に記載されたポリ エポキシド樹脂のような末端の非常に反応性の１．２−エポキシ基を有していな い、エポキシ樹脂の１．２−エポキシ基は、ポリエポキシ樹脂によりポリエステ ルに与えられる非常に有利な影響の原因であると信じられる。

フェノキシ樹脂の適当な量は組成物の０．５〜５．０重量％である。これらの特 別の難燃化強化ポリエステルは、それを電子部品及び自動車応用で使用するのに 理想的な、予想外の優れた強度、衝撃強度及び熱変形温度を有する。

本発明の改良されたポリエステル樹脂組成物には、強化材料が含まれる。

好ましい強化充填材はガラス繊維であり、組成物の１５〜５５重量％の量でチョ ツプドガラス繊維又は連続ガラス繊維ロビングとして組成物中に含有できる。金 属繊維、グラファイト繊維、アラミド繊維、ガラスピーズ、珪酸アルミニウム、 アスベスト、雲母、タルクなどのような他の強化材料を、ガラス繊維と一緒に又 はガラス繊維に置き換えて使用することができる。

当該技術で一般的に知られ及び／又は使用されている実質的に全ての種類のガラ ス繊維が、本発明で有用である。典型的な種類は、英国特許第１，１１１，０１ ２号、米国特許第３，３６８，９９５号、及びドイツ特許公告２，０４２，４４ ７号に記載されているものである。かくして、有用な繊維の平均長さは、例えば 、１／１６インチ（０，１５９ｃｍ）〜２インチ（５，０８ｃｏ＋）の広範囲を カバーする。

現在好ましいガラス繊維は、１／１６インチ（０，１５９ｃｍ）〜１／４インチ （０，６４ｃｍ）の平均長さを有する。

比較的炭酸ナトリウムの無いカルシウム−アルミニウムー珪酸ホウ素ガラスで作 られたガラスフィラメントが好適に使用される。この種類のガラスは“Ｅ”ガラ スとして知られている。しかしながら、強化ポリエステルの電気的性質が重要で ない場合、その他のガラス、例えば、“Ｃ”ガラスとして知られている低炭酸ナ トリウム含有量を有するガラスも使用できる。フィラメントの直径は０．００３ 〜ｏ、ｏｔｓ鍮論の範囲であってよいが、これは本発明にとって重要ではない。

ガラスフィラメントの長さ、並びに、ガラスフィラメントが紡糸されて繊維にさ れ、次いでこの繊維が束ねられてヤーン、ロープ若しくはかぜにされるか、又は 織られてマットなどにされるかどうかは、本発明にとって重要ではない。

上記に述べた成分に加えて、本発明のブレンド物には、着色剤、離型剤、酸化防 止剤、強靭化材（ｔｏｕｇｈｅｎｅｒ）、核剤、結晶化助剤、可塑剤、紫外線及 び熱安定剤などのような、ポリエステル樹脂と一緒に一般に使用される添加剤が 含有されてもよい０組成物の２重量％以下、好ましくは０．１〜０．５重量％の 量のＩｒｇａｎｏｘ　１０１０及び／又はＷｅｓｔｏｎ　ＷＸ　６１９のような 安定剤が好ましい。

本発明のブレンド物は、緊密又は均質なブレンド物を得る従来の任意の方法によ り、各成分を一緒にブレンドすることによって製造される。配合温度は少なくと もＰＣＴの融点でなくではならない０例えば、ポリエステルは、他の成分と一緒 に全ての適当なブレンダー又はタンブラ−中で乾燥混合し、混合物を溶融押出し できる。溶融物はチョップ切断できる。

所望なら、強化材料は最初は配合せず、最初の溶融押出しの後で添加し、次いで 得られた混合物を溶融押出しできる。この生成物は成形物品を製造するための射 出成形材料として特に適当である。

下記の実施例を、本発明のより良き理解のために示す。

匠−１ 下記の組成物（全ての値は重量％）を、３００℃の溶融温度で二軸スクリュー押 出機内で配合することによって製造した。

試験片を３００℃の溶融温度及び１２５℃の金型温度を使用して射出成形した。

結果を第１表に示す。

１腹ＩＮけ屈α ５２．７５％　ＰＣＴ（Ｉ　、Ｖ、　０．７７）３０％　　　ガラス繊維（Ｏｍ ｅｎｓ　Ｃｏｒｎｉｎｇ　４１９＾＾、１／８インチ）３％　　　酸化アンチモ ン（Ｓｂ２０３）１０％　　　ポリ（ジブロモフェニレンオキシド）（ＰＯ−６ ４Ｐ、Ｇｒｅａｔ　Ｌａｋｅｓ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ）３．７５％　　ネオペンチ ルグリコールジベンゾエート０．２５％　　Ｉｒｇａｎｏｘ　１０１０　　安定 剤０．２５％　　Ｈｅ５ｔｏｎ　ｋ４Ｘ　６１９　　安定剤粧戒〕」（杢月月団 下記のものを含有する他は組成物Ａと同じ４９．７５％　　ＰＣＴ １％　　　アンチモン金属 ２％　　　フェノキシ樹脂 組五ｊｌ呪」Ｊ対− 下記のものを含有する他は組成物Ａと同じ５０．５％　　ＰＣＴ ５％　　　ネオペンチルグリコールジベンゾエート１％　　　アンチモン金属 １腹１以仕Ｊひ 下記のものを含有する他は組成物Ａと同じ５０．７５％　ＰＣＴ ２％　　　フェノキシ樹脂 第１表から、組成物Ａは所望の難燃性（Ｖ○評価）を有するは、多くの応用のた めに適当でない組成物を作るであろう。

意外にも、組成物Ｂは組成物Ａと同じように高い難燃性を有するが多く改良され た機械的性質を有する０組成物Ｂの増加した引張り、曲げ及び衝撃強度は、この 材料を有用で競合し得る成形プラスチックにする。

また第１表には、組成物Ｂ中の余分の添加剤の１種のみ（アンチモン金属又はフ ェノキシ樹脂の何れか）で修正された組成物Ａの性質を示す、アンチモン単独の 添加では、強度特性を著しく改良されない（組成物Ｃ）、フェノキシ樹脂単独の 添加（組成物Ｄ）では、強度特性を改良するが熱変形温度に於ける非常に望まし くない低下（２６０℃から２４６℃へ）を起こす。

熱変形温度に於けるこの低下は、ＧＦＲＰＣＴが使用される応用のためには受容 できない。

第１表のデータは組成物Ｂのみが所望の結果を生じることを示している。

℃（＾ＳＴ８０６４８） 伝−３１凡漱工 下記の例は、難燃性のために使用されるその他の普通のアンチモン化合物である アンチモン酸ナトリウムが、酸化アンチモンと同じ混合物中で使用されるとき、 所望の性質の組合せを与えないことを示す比較例である。配合及び成形条件は例 １に於いて使用したものと同じである。

糺腹乳影 ４９．７５％　ＰＣＴ ３０％　　　ガラス繊維 ４％　　　アンチモン酸ナトリウム １２％　　　ポリ（ジブロモフェニレンオキシド）３．７５％　　ネオペンチル グリコールジベンゾエート０．２５％　　Ｉｒｇａｎｏｘ　１０１０　　安定剤 ０．２５％　　−ｅｓｔｏｎ　ＨＸ　６１９　　安定剤１腹１Ｌ 下記のものを含有する他は組成物Ｅと同じ４７．７５％　ＰＣＴ ２％　　　フェノキシ樹脂 １腹１圧 下記のものを含有する他は組成物Ｅと同じ４８．５％　　ＰＣＴ ２％　　　アンチモン酸ナトリウム ２％　　　アンチモン金属 ５％　　　ネオペンチルグリコールジベンゾエート組差Ｊ１１ 下記のものを含有する他は組成物Ｅと同じ４６．７５％　ＰＣＴ １％　　　アンチモン金属 ２％　　　フェノキシ樹脂 第■表から、アンチモン酸ナトリウムを含有するこれらの組成物は、難燃化ＰＣ Ｔに必要な高レベルの性質を与えないことが明らかである。特に、アンチモン酸 ナトリウムを配合した場合には、熱変形温度は全部低いことに注目すべきである 。これは受容できず、更に、酸化アンチモン、アンチモン金属及びフェノキシ樹 脂の組合せで得られる結果が自明でないことを示す。

第ｊ１ 強化材はガラス繊維又はガラス繊維と他の充填材若しくは強化材との混合物であ って良い、低歪曲性組成物のための好ましい系は、ガラス繊維の幾らかを雲母（ 一般に全組成物の重量基準で５〜１５重量％の雲母）で置き換えることである。

ガラス繊維は、１７１６インチ（０，１５９ｃｍ）〜２インチ（５，０８ｃｍ） に変わる長さのチョツプドストランドである。１／１６インチ（０，１５９ｃｍ ）〜１／４インチ（０，６４ｃｍ）の長さが好ましい。

加工性を改良し、そして組成物を低温度で金型内に注型できるようにするために 、組成物にある処理助剤を含有させることが望ましい、このような処理助剤は、 １〜１０重量％の濃度で存在していて良い。特に好ましい可塑材は、ネオペンチ ルゲルコールジベンゾエート（好ましい濃度は２〜５重量％）のような低分子量 有機エステル、又は３０〜５０個の炭素原子の一級線状アルコール（好ましい濃 度は０．５〜３重量％）である。

この組成物には好ましくは安定剤が含まれる。　Ｉｒｇａｎｏｘ　１０１０（０ １，１〜０．５重量％）のような酸化防止剤と−ｅｓｔｏｎ　ＨＸ　６１９（０ ，１〜０．５重量％）のような亜燐酸塩との組合せが好ましい、他の安定剤、着 色剤、滑剤慴イ゛も組成物に含有させることができる。

強化ＰＣＴは、それを特に自動車及び電子工業での応用のための射出成形材料と して有用にする、著しく高い熱変形温度を有する。更に、難燃性が電子及びその 他の応用のなめにしばしば必要である０本発明の組成物は、これらの応用、特に 射出成形回路基板（成形された配線部品）及びコネクターのために特に適してい る。

例３〜１３は、ＰＣＴレベルを１００重量％までにするよう調節した以外は、組 成物の一つの成分を変えそしてその他の成分を同じに維持した、組成物Ｂにより 示された本発明の別の変形である。それぞれの燃焼性はｖＯ評価を有している。

＾ＳＴＭ試験は上記の通りである。

例−二Σ 酸化アンチモンレベルを２．５％に減少した。アンチモン金属レベルを２％に増 加した。性質は組成物Ｂのものから変化酸化アンヂモンレベルを７．５％に増加 した。得られた機械的性質は、引張り強度１７，９００ｐｓｉ（１２５８ｋｇ／ 　ｃ＋ａ２）、曲げ強度２２．０００ｐｓｉ　（１５４７ｋｇ／　ａｍ”）、ノ ツチ付きアイゾツト衝撃１．７ｆｔ−１ｂ／　ｉｎ、　（９０，８ジユール／メ ーター）、ノツチ無しアイゾツト衝撃８．５ｆｔｌｂ／　ｉｎ、（４５３，９ジ ユール／メーター）及び熱変形温度２６０℃であった。

ガラス繊維レベルを５０％に増加した。引張り強度２２．ＯＯＯｐｓｉ（１５４ ６ｋｇ／　０ｍ２）、曲げ強度３２，０ＯＯｐｓｉ　（２２５０ｋｇ／　０ｍ２ ）、ノツチ付きアイゾツト衝撃２．５ｆｔ−１ｂ／　ｉｎ、（１３３，５ジユー ル／メーター）、ノツチ無しアイゾツト衝撃１３ｆｔ−１ｂ／　ｉｎ、（６９４ ，２ジユール／メーター）及び熱変形温度２６０℃であった。

た、引張り強度１８，０００ｐｓｉ（１２６５ｋｇ／　ｃｍ”）、曲げ強度２３ ，９００ｐｓｉ（１６８０ｋｇ／ｃｍ２）、ノツチ付きアイゾツト衝撃強度１． ８ｆｔ−１ｂ／ｉｎ、　（９６，１ジユー・ル／メーター）、ノツチ無しアイゾ ツト衝撃強度８．９ｆｔ−１ｂ／　ｉｎ、（４７５，３ジユール／メーター）及 び熱変形温度２５９℃であった。

伝−１− アンチモン金属レベルを０．７５％に減少した。性質は組成物Ｂについて得られ たものと同じであった。

例−喝− アンチモン金属レベルを４．５％に増加した。性質は、ノツチ付きアイゾツト衝 撃強度が１．７ｆｔ−１ｂ／　ｉｎ、（９０，８ジユール／メーター）であり、 ノツチ無しアイゾッド衝撃強度が８．７ｆｔ−ｌｂ／　ｉｎ、（４６４，６ジユ ール／メーター）であった他は、組成物Ｂについてのものと同じであった。

匠−λ フェノキシ樹脂レベルを１％に減少した。下記の機械的性質が得られた。引張り 強度１７，０００ｐｓｉ（１１９５ｋｇ／　ｃｍ２）、曲げ強度２３．０００ｐ ｓｉ（１６１７ｋｇ／ｃ＋ａ２）、ノツチ付きアイゾツト衝撃強度１．７ｆｔ− １ｂ／　ｉｎ、（９０，８ジユール／メーター）、ノツチ無しアイゾツト衝撃強 度８．５ｆｔ−１ｂ／　ｉｎ、（４５３，９ジユール／メーター）及び熱変形温 度２６０℃。

匠−毀 フェノキシ樹脂レベルを４％に増加した。下記の機械的性質が得られた。引張り 強度１８，０００ｐｓｉ（１２６５ｋｇ／ａｍ”）、曲げ強度２４．ＯＯＯｐｓ ｉ（１６８７ｋｇ／　ａｍ２）及び熱変形温度２５５℃、ＩＮ撃強度は組成物Ｂ についてのものと同じであった。

鮭−」 ネオペンチルグリコールジベンゾエート、Ｉｒｇａｎｏｘ　１０１０安定剤及び Ｈｅ５ｔｏｎ　’１４Ｘ　６１９安定剤を除いた６組成物を１４０℃の型に注型 し、性質は組成物Ｂについて示されるものから変わらなかった。

ガラス繊維レベルを２０％に減少した。酸化アンチモンレベルを４．５％に増加 し、そしてポリ　（ジブロモフェニレンオキシド）レベルを１５％に増加した。

得られた機械的性質は下記の通りであった。引張り強度１６，１０１００ｐｓｉ （１１３２／ａｓ”）、曲げ強度２１．６００ｐｓｉ（１５１８ｋｇ／　ｃ＋ｍ ”）、ノツチ付きアイゾツト衝撃強度１．６ｆｔ−１ｂ／　ｉｎ、（８５，４ジ ユール／メーター）、ノツチ無しアイゾツト衝撃強度７　ｆｔ−１ｂ／　ｉｎ、 （３７３，８ジユール／メーター）及び熱変形温度２５８℃。

鮭−鼠 ガラス繊維レベルを５０％に増加した。性質は例５に於けるものと同じであった 。

用語ｒＵＬ主題９４燃焼性（［ＩＬ　５ｕｂｊｅｃｔ　９４　ＦＩａａ＋ｍａｂ ｉｌｉｔｙ）　Ｊは、当業者によく知られている標準のＵｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒ 研究所試験である。ｒｖｏ、の評価は、炎が各点火後１０秒以内に溶融ポリマー の滴下無しに自己消火することを意味する。

機械的性質の試験を定めない場合は、第１表及び第■表で特定したものと同じで ある。

他に特定しない限り、全ての部、パーセント、比率などは重量基準である。

Ｉ　、Ｖ、は、フェノール６０重量％とテトラクロロエタン４０重量％とからな る溶剤の１００ｍＬ当たりｏ、ｓｏｇのポリマーを使用して２５℃で測定する。

本発明をその好ましい態様を特に参照して詳細に記載したが、その変形及び修正 が本発明の精神及び範囲内で有効であることが理解されたい。

ＵＳ　８９００７６４

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. １．強化材料及びハロゲン化難燃剤を合有するポリエステル成形用組成物であっ て、該ポリエステルがテレフタル酸及び１，４−シクロヘキサンジメタノールか らの繰り返し単位を含有し、該組成物が、更に、機械的性質を有害に損なうこと なく、その難燃性を増大する添加剤系を有することを特徴とし、該組成物が２５ ０℃より高い熱変形濃度１６，０００ｐｓｉ（１１２５ｋｇ／ｃｍ２）より大き い引張り強度、２１，５００ｐｓｉ（１５１２ｋｇ／ｃｍ２）より大きい曲げ強 度及び１．５ｆｔ−ｌｂ／ｉｎ（８０．１ジュール／メートル）より大きいノッ チ付きアイゾッド衝撃強度を有することを特徴とする組成物。
2. ２．（ａ）テレフタル酸と１，４−シクロヘキサンジメタノールとからの繰り返 し単位を有し、そして０．５〜１．０のＩ．Ｖ．を有するポリエステル並びに、 （ｂ）（１）組成物の重量基準で２〜８％の酸化アンチモン、（２）組成物の重 量基準で０．５〜５％の、５００μ未満の粒子サイズを有する粉末状アンチモン 金属、（３）組成物の重量基準で５〜２０％の、少なくとも１個の芳香環を有し 、化合物が難燃性を与えるに十分な、芳香環に直接結合したハロゲンを有する芳 香族有機化合物及び、（４）組成物の０．５〜５重量％の、式：▲数式、化学式 、表等があります▼ （式中、ｎは５０〜２００である） を有するフェノキシ樹脂からなる添加剤系からなることを特徴とする、改良され た物理的性質を有する難燃化ポリエステル成形用組成物。
3. ３．該組成物が１５〜５５重量％のガラス繊維を合有する、請求の範囲第２項記 載のポリエステル成形用組成物。
4. ４．該組成物が２〜７重量％のネオペンチルグリコールジベンゾエート又はエチ レングリコールジベンゾエートを合有する、請求の範囲第２項記載のポリエステ ル成形用組成物。
5. ５．該組成物が２〜７重量％のネオペンチルグリコールジベンゾエート又はエチ レングリコールジベンゾエートを含有する、請求の範囲第３項記載のポリエステ ル成形用組成物。
6. ６．該ポリエステルが、少なくとも９０モル％のテレフタル酸からの繰り返し単 位と、少なくとも９０モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールからの繰り 返し単位（但し、全ジカルボン酸成分は１００モル％であり、全グリコール成分 は１００モル％である）とを含む請求の範囲第２項記載のポリエステル成形用組 成物。
7. ７．請求の範囲第１項の組成物からなる成形品。
8. ８．請求の範囲第５項の組成物からなる成形品。
9. ９．該組成物が０．５〜３重量％の、炭素数３０〜５０の一級線状アルコールを 含む請求の範囲第２項記載のポリエステル成形用組成物。
10. １０．該組成物が０．５〜３重量％の、炭素数３０〜５０の一級線状アルコール を含む請求の範囲第３項記載のポリエステル成形用組成物。