JPH04246407A - 超高分子量ポリエチレン及びエチレン−コポリマーを基礎とするグラフト−コポリマー - Google Patents

超高分子量ポリエチレン及びエチレン−コポリマーを基礎とするグラフト−コポリマー

Info

Publication number
JPH04246407A
JPH04246407A JP3241838A JP24183891A JPH04246407A JP H04246407 A JPH04246407 A JP H04246407A JP 3241838 A JP3241838 A JP 3241838A JP 24183891 A JP24183891 A JP 24183891A JP H04246407 A JPH04246407 A JP H04246407A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
alkene carboxylic
anhydride
weight
carboxylic acid
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP3241838A
Other languages
English (en)
Inventor
John Hobes
ヨーン・ホーベス
Christiane Barth
クリスチアーネ・バルト
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Publication of JPH04246407A publication Critical patent/JPH04246407A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
    • C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
    • C08F255/026—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms on to ethylene-vinylester copolymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、超高分子量ポリエチレ
ン及びエチレン−コポリマーを基礎ポリマー混合物とし
て構成されておりそして該基礎ポリマーに比較して変性
され且つ改善された性質を持つグラフト−コポリマー、
その製法およびその用途に関する。
【０００２】
【従来の技術】過去には、種々のエチレン−ホモポリマ
ーおよびエチレン−コポリマーの性質を添加物の添加に
よっておよび／または化学的反応によって所望の様に改
善する実験が行なわれてきた。
【０００３】米国特許第４，１４７，７４０号明細書に
は、変性されたグラフトポリエチレンの製造方法が記載
されており、この方法ではエチレン−ホモポリマーを該
エチレン−ホモポリマーを基準として０．１〜１．５重
量％　の不飽和のポリカルボン酸無水物、特に無水マレ
イン酸と混合しそして少なくとも６０秒の半減期を持つ
有機系過酸化物の存在下に１４０〜２１０℃で溶融物と
して反応させている。
【０００４】米国特許第４，５０６，０５６号明細書は
、無水マレイン酸を一方においてはラジカル形成性開始
剤および、無水マレイン酸の単独重合を阻止する添加物
の存在下に基礎ポリマーとしてのエチレン−ホモポリマ
ーにグラフトさせそしてもう一方においては基礎ポリマ
ーとしてのエチレン−ビニルアセテート−コポリマーに
グラフトさせる、減少した架橋度の変性グラフト−ポリ
マーの製造方法に関する。
【０００５】米国特許第４，１４７，７４０号明細書に
も米国特許第４，５０６，０５６号明細書にも、変性グ
ラフト−コポリマーの製造に超高分子量ポリエチレンを
使用することは示唆されていない。
【０００６】超高分子量ポリエチレンとは、低圧合成の
条件のもとでおよびチグラー触媒の使用下に製造される
非常に高い重合度のエチレン−ホモポリマーを意味する
。それの粘度測定での分子量は少なくとも１，０００，
０００ｇ　　　ｍｏｌ−１であり、分子量の増加と共に
一連の工業的に重要な性質、例えば切欠き衝撃強度、熱
間形状安定性、高温のもとでの引裂強さおよび耐摩耗性
が向上する。これら性質の組合せは、高温でだけでなく
低温でも使用材料に求められる耐応力性および耐荷力を
強く求める用途分野を超高分子量ポリエチレンに開くこ
とになる。超高分子量ポリエチレンの接着強度が不足し
ていることが成形部材を被覆する場合に欠点であること
が判っている。
【０００７】基本ポリマー混合物中に存在するエチレン
−コポリマーは、エチレンの他に１０〜５０重量％　の
ビニルアセテートまたは１０〜５０重量％のメチルアク
リレートを含有しておりそして０．５〜５０ｇ　／１０
分の溶融指数ＭＦＩ（１９０／２．１６）を有している
コポリマーを意味する。このものは接着力または強靱性
の如き性質、特に、例えば粘着剤、結合剤および接着剤
としての一連の用途を開く接着強度に特徴がある。しか
しながら溶融指数および接着強度に関しては未だ改善す
る必要がある。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】従って、一方において
はエチレン−ビニルアセテート−コポリマーまたはエチ
レン−メチルメタクリレート−コポリマーの性質を実質
的に有し、もう一方においてはこれらのコポリマーに比
較して改善された機械的性質、例えば耐摩耗性および減
少した溶融指数を有し、同時に向上した接着強度に特徴
があり且つ工業的に簡単に製造される物質が要求されて
いる。かゝる物質を提供することが本発明の課題である
。
【０００９】
【課題を解決するための手段】この課題は、基礎ポリマ
ーＩとしての分子量≧１，０００，０００ｇ　ｍｏｌ−
１のポリエチレン５〜５０重量部、基礎ポリマーＩＩと
しての１０〜５０重量％　のビニルアセテート又はアル
ケンカルボン酸エステルと５０〜９０重量％　のエチレ
ンとより成るコポリマー９５〜５０重量部及びグラフト
モノマーとしてのアルケンカルボン酸又はアルケンカル
ボン酸無水物０．５〜３．０重量部を含有するグラフト
−コポリマーによって解決される。
【００１０】本発明のグラフトポリマー中に含まれる基
礎ポリマーＩおよびＩＩの両者の混合物は──製法の方
法の結果として──両方の基礎ポリマーの未架橋のまた
は架橋した混合物で構成されており、これにアルケンカ
ルボン酸またはアルケンカルボン酸無水物がグラフトし
ている。基礎ポリマーの架橋度、即ち架橋した基礎ポリ
マーの百分率的割合（基礎ポリマーＩおよびＩＩの全量
を基準とする）は５〜４５％　、特に１０〜４０％　で
ある。
【００１１】基礎ポリマーＩとしては、分子量１，００
０，０００〜１０，０００，０００、殊に２，０００，
０００〜８，５００，０００、特に３，０００，０００
〜８，０００，０００ｇ　　ｍｏｌ−１の市販の超高分
子量ポリエチレンを微細状態で、例えば顆粒または粉末
として使用する。
【００１２】基礎ポリマーＩＩとして用いるエチレン−
コポリマーはエチレンの他にビニルアセテートかまたは
アルケンカルボン酸エステルとして、炭素原子数３〜１
２、殊に３〜８、特に３〜６のアルケンカルボン酸と炭
素原子数１〜１６、殊に１〜１２、特に１〜８の脂肪族
アルコールとから誘導されるエステルを含有している。 特に適するアルケンカルボン酸エステルは、メチルアク
リレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレー
トおよび第三ブチルアクリレート、特にメチルアクリレ
ートである。
【００１３】グラフト−コポリマーは、分子量≧１，０
００，０００ｇ　ｍｏｌ−１の超高分子量ポリエチレン
１０〜４５重量部、基礎ポリマーＩＩとして使用される
コポリマー９５〜５０重量部、特に９０〜５５重量部お
よびグラフトモノマーとしてアルケンカルボン酸または
アルケンカルボン酸無水物０．５〜３．０重量部、特に
１．０〜２．０重量部を含有している。
【００１４】グラフト−コポリマーの性質は、超高分子
量ポリエチレンの割合を変えることによって並びに使用
する超高分子量ポリエチレンの分子量によってある範囲
内で難なく変性することができる。
【００１５】超高分子量ポリエチレンの割合または分子
量を増加させた場合には、溶融指数が高まり、強靱性も
向上するが、反対に両方のパラメータを下げると溶融指
数並びに強靱性が結果的に低下する。
【００１６】アルケンカルボン酸（グラフトモノマー）
としてはマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン
酸、アクリル酸又はメタクリル酸、特にアクリル酸を使
用する。アルケンカルボン酸無水物（グラフトモノマー
）としては、無水アクリル酸、無水イタコン酸、無水ク
ロトン酸または無水マレイン酸が使用される。特に適す
るグラフト物は無水マレイン酸である。
【００１７】本発明のグラフト−コポリマーは、基礎ポ
リマーＩとして使用される、接着力のない未架橋の超高
分子量ポリエチレンに比べて並びに基礎ポリマーＩＩと
して使用されるコポリマーおよび相応するグラフトコポ
リマーに比較して高い接着強度を有している。この接着
強度は、基礎ポリマーＩおよびＩＩにグラフトさせるこ
とによって導入されるアルケンカルボン酸基またはアル
ケンカルボン酸無水物基の結果である。反応性基数の増
加と共に剥離強度として測定される接着強度も向上する
。
【００１８】接合部の種々の応力負荷、即ち張力、衝撃
および剥離の内、剥離が接着挙動を評価するのに、従っ
て接着強度を評価するのに使用できる。剥離強度は、規
定された剥離距離にわたってポリエチレン被覆物の特定
のフィルムを剥離する為に必要とされる力と定義される
。これは、接合を解く為に必要とされる引裂長さ当たり
の力である。初期の引裂力と伝播引裂力との間には相違
がある。後者は系の接着強度にとって卓越的に重要であ
る。接合すべき成分としてはアルミニウム薄板を使用し
、その上に超高分子量ポリエチレンを適用する。
【００１９】剥離強度の測定は、ツビック（Ｚｗｉｃｋ
）引張試験機（垂直型構造）を用いて行う。この機械の
固定下あご部において接合物系の９０°だけ曲げた面（
３０×１００ｍｍ２　）を固定する。この場合、実際の
接着面積（７０×１００ｍｍ２　）は固定下あご部に対
して垂直である。
【００２０】引っ張り速度は５０ｍｍ／分である。生じ
る引裂−および剥離力は記録装置によって記録する。
【００２１】剥離強度は、１００重量部の基礎ポリマー
ＩおよびＩＩを基準として０．５〜３．０重量部のアル
ケンカルボン酸またはアルケンカルボン酸無水物の値の
場合に例えば１２〜２２Ｎである最大値に達する。
【００２２】基礎ポリマーＩＩとして用いるコポリマー
の製造は、エチレンの他に相応する量のビニルアセテー
トまたはアルケンカルボン酸エステル含有するモノマー
混合物を５０〜３５０、殊に１００〜３００、特に１２
５〜２７５ＭＰａおよび１００〜３５０、殊に１２０〜
３２５、特に１３０〜３００℃のもとで酸素またはラジ
カル形成性化合物の存在下に反応させることによって行
う。
【００２３】重合開始剤としては酸素またはラジカル形
成性化合物を使用する。ラジカル形成性化合物には有機
系過酸化物、ヒドロペルオキシドまたはアゾ化合物があ
る。この種類の過酸化物にはジアシルペルオキサイド、
ペルオキシジカルボナート、アルキルペルエステル、ペ
ルケタール、ジアルキルペルオキサイド、ケトンペルオ
キサイドおよびアルキルヒドロペルオキサイドが含まれ
る。
【００２４】ラジカル形成性化合物は単独でもまたは混
合状態でも使用できる。重合開始剤はエチレンを基準と
して３〜５０、殊に５〜４０、特に１０〜２５重量ｐｐ
ｍの濃度で使用する。このものは重合系に直接的にまた
は有機溶剤に溶解した溶液として供給する。溶剤として
は炭化水素、例えばイソオクタン、ベンゼン、トルエン
またはガソリン留分を使用する。重合段階でのモノマー
混合物の滞留時間は３０〜１８０秒、特に５０〜１６０
秒、なかでも６０〜１４０秒である。
【００２５】反応はエチレンおよびエチレン含有モノマ
ー混合物の重合の為に知られている高圧反応器において
行うことができる。かゝる反応器には、攪拌式オートク
レーブおよび管状反応器が属する（Ｕｌｌｍａｎｎｓ　
　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｏｅｄｉｅｄｅｒ　　Ｔｅｃｈｎｉ
ｓｃｈｅｎ　　Ｃｈｅｍｉｅ、第四版、Ｃｈｅｍｉｅ出
版社、Ｗｅｉｎｈｅｉｍ−Ｂａｓｅｌ、１９８０、第１
９巻、第１６９頁、第１７２頁および第１７５頁参照）
。管状反応器を用いる場合には、既に開始剤を含有して
いるモノマー混合物全部を一つの流れで反応器に供給し
てもよい。しかしながら、冷却ガス−および開始剤後供
給手段を備えた管状反応器を用いそしてモノマー混合物
を少なくとも二つの部分流に分けるのが特に有利である
。この場合には、一つの部分流を反応器入口に供給し、
もう一つの部分流を反応器に沿った──一般にピーク温
度の領域である──反応領域に供給する。
【００２６】上記の重合開始剤の代わりに場合によっは
、周期律表の第３族の元素の金属有機化合物およびチタ
ン化合物より成る触媒（いわゆるチグラー・ナッタ触媒
）も使用できる。
【００２７】所望の場合には、反応を別の分子量調整剤
（モデレーター）の存在下に実施してもよい。分子量調
整剤には、ポリマー分子の成長を調整しそしてそれ故に
ポリマーの分子量を制限する為に、色々な濃度でモノマ
ーに添加される化合物である。分子量調整剤には、非常
に色々な物質群の代表的なものが含まれる。例として以
下のものが挙げられる：水素、アルカン、分岐したα−
オレフィン、アルコール、アルデヒドおよびケトン〔Ｆ
ｏｒｔｓｃｈｒ．Ｈｏｃｈｐｏｌｙｍ．−Ｆｏｒｓｃｈ
ｇ．７（３）、第３８６〜４４８頁参照〕。
【００２８】更に本発明は、分子量≧１，０００，００
０ｇ　ｍｏｌ−１のポリエチレン（基礎ポリマーＩ）、
ビニルアセテートまたはアルケンカルボン酸エステルお
よびエチレンより成るコポリマー基礎ポリマーＩＩ）お
よびアルケンカルボン酸またはアルケンカルボン酸無水
物を混合し、高温および場合によっては高圧のもとでラ
ジカル形成性開始剤の存在下に反応させることによって
、上記グラフト−コポリマーの製造する方法に関する。
【００２９】この方法は１６０〜２４０℃、殊に１７０
〜２３０℃、特に１８０〜２２０℃の温度および０．１
〜２．０ＭＰａ、殊に０．１５〜１．５ＭＰａ、特に０
．３〜１．０ＭＰａの圧力のもとで実施する。
【００３０】ラジカル形成性開始剤としては有機過酸化
物およびヒドロキシペルオキサイドが実証されている。 特に有利なのはジアシルペルオキサイド、ペルオキシジ
カルボナート、アルキルペルエステル、ペルケタール、
ジアルキルペルオキサイド、ケトンペルオキサイドおよ
びアルキルヒドロペルオキサイドである。なかでも、２
，５−ジメチル−２，５−ビス−（第三ブチルペルオキ
シ）−ヘキサン、３，３，６，６，９，９−ヘキサメチ
ル−１，２，４，５−テトラオキサ−シクロノナンおよ
び１，１−ビス−（第三ブチルペルオキシ）−シクロヘ
キサン、特に２，５−ジメチル−２，５−ビス−（第三
ブチルペルオキシ）−ヘキサンが特に適している。
【００３１】特に有利な変法によれば、グラフトモノマ
ー、即ちアルケンカルボン酸またはアルケンカルボン酸
無水物を、適当な溶剤に溶解したラジカル形成性開始剤
と一緒に両方の基礎ポリマーの混合物に添加し、この混
合物を次いで激しく攪拌しそして次いで溶剤を蒸発によ
って除く。
【００３２】アルケンカルボン酸またはアルケンカルボ
ン酸無水物およびラジカル形成性開始剤を含有する溶液
を製造する為には、比較的に低い沸点の極性有機溶剤、
例えば炭素原子数３〜５の脂肪族ケトン並びに脂肪族エ
ステル、脂環式エーテル、例えばテトラヒドロフランま
たはジオキサンが適している。特に、アセトン、メチル
イソブチルケトン、プロピレンカルボナート、ホルムア
ミド、アクリル酸エステルおよび酢酸エチルエステル、
特にアセトンまたは酢酸エチルエステルを溶剤として使
用することが実証されている。
【００３３】この浸漬工程によってアルケンカルボン酸
またはアルケンカルボン酸無水物並びにラジカル形成性
開始剤が基礎ポリマーＩおよびＩＩの上に非常に均一に
分布することが保証される。
【００３４】後処理は、上述の温度および圧力のもとで
二軸スクリュー式押出機によって特に簡単に行うことが
できる。この場合、混合物が完全に可塑化されそして出
来るだけ均一なグラフトポリマーが得られるのに十分な
時間をかけるように注意するべきである。反応時間（押
出機中滞留時間）は０．２〜１０、殊に０．３〜６、特
に０．５〜４分である。
【００３５】超高分子量ポリエチレンの加工の際には一
般に、超高分子量ポリエチレンの無制御分解をもたらす
剪断力が可塑化材料にかからないように注意するべきで
ある。かゝる背景のもとで、原料物質に強い剪断力をも
たらす二軸スクリュー式押出機によって工業的に簡単な
方法で欠点を伴うことなしに本発明のグラフトポリマー
が製造できることは驚くべきことである。基礎ポリマー
ＩＩとして使用するコポリマーは使用した超高分子量ポ
リエチレンに内部可塑剤としてある程度作用すると考え
られる。
【００３６】放出されるラジカルによって開始される反
応の為に、アルケンカルボン酸またはアルケンカルボン
酸無水物が基礎ポリマーＩおよびＩＩにグラフトするだ
けでなく、両方の基礎ポリマーの混合物の部分的な架橋
も生じる。この架橋度は──既に記載した通り──５〜
４５％　である。基礎ポリマーＩおよびＩＩの架橋した
混合物は通例の測定法では分子量をもはや測定できない
。
【００３７】架橋度は用いるラジカル形成性開始剤の量
に依存している。開始剤の量の増加は架橋度を増加させ
、減少は架橋度を低下させる。
【００３８】アルケンカルボン酸またはアルケンカルボ
ン酸無水物をできるだけ完全にグラフトポリマー中に組
入れることを確実にする為に、特定量のラジカル形成性
開始剤が必要とされる。アルケンカルボン酸またはアル
ケンカルボン酸無水物を基準として１〜２０、殊に３〜
１５、特に６〜１２重量部のラジカル形成性開始剤を使
用する。
【００３９】
【実施例】以下の実施例にて本発明を更に詳細に説明す
る。しかし本発明はこれらに制限されない。 実験部分 実施例１〜５ 基礎ポリマーＩとして以下の物理的性質を示す超高分子
量ポリエチレンを使用する：均一に圧縮した材料の密度
（ＤＩＮ　　５３，４７９によって測定）は０．９３　
ｇ／ｃｍ３　であり、粘度数（（ＤＩＮ　　５３，７２
８によって１３５℃、０．０００３　ｇ／ｃｍ３　のデ
カヒドロナフタリン中濃度で測定）は２，３００ｍｌ／
ｇであり、平均分子量（Ｍａｒｇｏｌｉｅｓの式　　Ｍ
＝５．３７×１０４　〔η〕１．４９に従って計算）は
４．４×１０６　ｇｍｏｌ−１であり、溶融指数ＭＦＩ
（１９０／２１．６）ｇ／１０分（ＤＩＮ　　５３，７
３５によって測定）は測定できない。
【００４０】基礎ポリマーＩＩとして三種類のコポリマ
ー（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を使用する：エチレンの
他に３０重量％　のビニルアセテートを含有しそして溶
融指数ＭＦＩ（１９０／２．１６）＝２０　ｇ／１０分
を有するエチレン−ビニルアセテート−コポリマー（Ａ
） エチレンの他に３５重量％　のビニルアセテートを含有
しそして溶融指数ＭＦＩ（１９０／２．１６）＝３５　
ｇ／１０分を有するエチレン−ビニルアセテート−コポ
リマー（Ｂ） およびエチレンの他に３４重量％　のメチルアクリレー
トを含有しそして溶融指数ＭＦＩ（１９０／２．１６）
＝２０　ｇ／１０分を有するエチレン−メチルアクリレ
ート−コポリマー（Ｃ） 基礎ポリマーＩおよび基礎ポリマーＩＩを所望の割合で
混合する。グラフトモノマーおよびラジカル形成性開始
剤（過酸化物）を、アセトン：（無水マレイン酸＋過酸
化物）を２：１の重量比で含有している溶液の状態で基
礎ポリマーＩおよびＩＩの混合物に添加し、タンブルミ
キサーによって十分に混合しそして蒸発によってアセト
ンを除く。
【００４１】次いで無水マレイン酸および過酸化物を含
浸した、基礎ポリマーＩおよびＩＩの混合物を二軸スク
リュー式押出機（ＺＫ５０×１５Ｄ（スクリュー長さ×
直径））によって２２０℃に加熱しながら加工する。加
工すべき材料の押出装置中滞留時間は３０〜３００秒で
ある。結果を後記の表に別のデータと共に示す。
【００４２】比較実験ａ〜ｃ 上記の実施例１〜５に記載したのと同様に実施するが、
超高分子量ポリエチレン（基礎ポリマーＩ）を使用せず
そして基礎ポリマーＩＩだけを、アセトン：（無水マレ
イン酸＋過酸化物）を２：１の重量比で含有している溶
液とタンブルミキサーによって十分に混合しそして蒸発
によってアセトンを除く。
【００４３】次いで無水マレイン酸および過酸化物を含
浸した基礎ポリマーＩＩを二軸スクリュー式押出機（Ｚ
Ｋ５０×１５Ｄ（スクリュー長さ×直径））によって２
２０℃に加熱しながら加工する。加工すべき材料の押出
装置中滞留時間は３０〜３００秒である。
【００４４】結果を後記の表に別のデータと共に示す。
【００４５】 　　表 実施例　　　　　　　　使用物質　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　グラフトポリマー比較例　　
　　Ｉ＊　　　ＩＩ＊＊　　　　ＭＳＡ１）　過酸化物
２）　ＭＦＩ（１９０／２．１６）　　　　剥離強度（
Ｎ）　──────────────────────
──────────────　　１　　　　　　１０
　　　９０（Ａ）　　　　１．０　　　　　０．１　　
　　　　　　　　３．３　　　　　　　　　　　　　１
９．２　　　２　　　　　　２０　　　８０（Ａ）　　
　　１．０　　　　　０．１　　　　　　　　　　２．
１　　　　　　　　　　　　　１８．８　　　３　　　
　　　３０　　　７０（Ａ）　　　　１．０　　　　　
０．１　　　　　　　　　　０．２　　　　　　　　　
　　　　１３．３　　　ａ　　　　　　−　　１００（
Ａ）　　　　１．０　　　　　０．１　　　　　　　　
　　　−　　　　　　　　　　　　　　８．３　　　４
　　　　　　４０　　　６０（Ｂ）　　　　１．０　　
　　　０．１　　　　　　　　　　０．２　　　　　　
　　　　　　　１２．０　　　ｂ　　　　　　−　　１
００（Ｂ）　　　　１．０　　　　　０．１　　　　　
　　　　　　−　　　　　　　　　　　　　　６．８　
　　５　　　　　　２０　　　８０（Ｃ）　　　　１．
０　　　　　０．１　　　　　　　　　　２．９　　　
　　　　　　　　　　２１．６　　　ｃ　　　　　　−
　　１００（Ｃ）　　　　１．０　　　　　０．１　　
　　　　　　　　　−　　　　　　　　　　　　　１１
．６　──────────────────────
──────────────Ｉ＊　＝基礎ポリマーＩ
の重量部 ＩＩ＊＊＝基礎ポリマーＩＩの（Ａ）、（Ｂ）および（
Ｃ）の重量部１）ＭＳＡ　　＝　　無水マレイン酸の重
量部２）２，５−ジメチル−２，５−ビス−（第三ブチ
ルペルオキシ）−ヘキサンの　　　　重量部

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　基礎ポリマーＩとしての分子量≧１，
    ０００，０００ｇ　ｍｏｌ−１のポリエチレン５〜５０
    重量部、基礎ポリマーＩＩとしての１０〜５０重量％　
    のビニルアセテート又はアルケンカルボン酸エステルと
    ５０〜９０重量％　のエチレンとより成るコポリマー９
    ５〜５０重量部及びグラフトモノマーとしてのアルケン
    カルボン酸又はアルケンカルボン酸無水物０．５〜３．
    ０重量部を含有するグラフト−コポリマー。
  2. 【請求項２】　　コポリマーがアルケンカルボン酸エス
    テルとして炭素原子数３〜１２、殊に３〜８、特に３〜
    ６のアルケンカルボン酸と炭素原子数１〜１６、殊に１
    〜１２、特に１〜８の脂肪族アルコールとのエステルを
    含有する、請求項１に記載のグラフト−コポリマー。
  3. 【請求項３】　　アルケンカルボン酸としてマレイン酸
    、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、アクリル酸又は
    メタクリル酸、特にアクリル酸をまたはアルケンカルボ
    ン酸無水物として無水アクリル酸、無水イタコン酸また
    は無水マレイン酸、特に無水マレイン酸を含有する請求
    項　１または２に記載のグラフト−コポリマー。
  4. 【請求項４】　　無水マレイン酸を含有する請求項　１
    〜３　の何れか一つに記載のグラフト−コポリマー。
  5. 【請求項５】　　分子量≧１，０００，０００ｇ　ｍｏ
    ｌ−１のポリエチレン、ビニルアセテートまたはアルケ
    ンカルボン酸エステルおよびエチレンより成るコポリマ
    ーおよびアルケンカルボン酸またはアルケンカルボン酸
    無水物およびラジカル形成性開始剤を混合し、高温およ
    び場合によっては高圧のもとで反応させることを特徴と
    する、請求項　１に記載のグラフト−コポリマーの製造
    方法。
  6. 【請求項６】　　１６０〜２４０℃、殊に１７０〜２３
    ０℃、特に１８０〜２２０℃および０．１〜２．０ＭＰ
    ａのもとで好ましくは押出機中で実施する請求項５に記
    載の方法。
  7. 【請求項７】　　開始剤として有機系過酸化物、特に２
    ，５−ジメチル−２，５−ビス−（第三ブチルペルオキ
    シ）−ヘキサン、３，３，６，６，９，９−ヘキサメチ
    ル−１，２，４，５−テトラオキサ−シクロノナンまた
    は１，１−ビス−（第三ブチルペルオキシ）−シクロヘ
    キサン、特に２，５−ジメチル−２，５−ビス−（第三
    ブチルペルオキシ）−ヘキサンを使用する請求項５また
    は６に記載の方法。
  8. 【請求項８】　　アルケンカルボン酸またはアルケンカ
    ルボン酸無水物を基準として１〜２０重量％　、殊に３
    〜１５重量％　、特に６〜１２重量％　の開始剤を使用
    する請求項５〜７の何れか一つに記載の方法。
  9. 【請求項９】　　アルケンカルボン酸と開始剤またはア
    ルケンカルボン酸無水物と開始剤を溶剤に溶解して分子
    量≧１，０００，０００ｇ　ｍｏｌ−１のポリエチレン
    およびコポリマーと混合し、溶剤を除きそして高温およ
    び場合によっては高圧のもとで反応させる請求項５〜８
    の何れか一つに記載の方法。
  10. 【請求項１０】　　請求項１のグラフト−コポリマーを
    金属、木材、合成物質、合成樹脂またはガラスの接着剤
    および被覆剤として用いる方法。
JP3241838A 1990-09-27 1991-09-20 超高分子量ポリエチレン及びエチレン−コポリマーを基礎とするグラフト−コポリマー Pending JPH04246407A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE40305651 1990-09-27
DE4030565A DE4030565A1 (de) 1990-09-27 1990-09-27 Pfropfmischpolymer auf basis eines ultrahochmolekularen polyethylens und eines ethylen-copolymers

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH04246407A true JPH04246407A (ja) 1992-09-02

Family

ID=6415095

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP3241838A Pending JPH04246407A (ja) 1990-09-27 1991-09-20 超高分子量ポリエチレン及びエチレン−コポリマーを基礎とするグラフト−コポリマー

Country Status (6)

Country Link
US (1) US5183855A (ja)
EP (1) EP0477749A1 (ja)
JP (1) JPH04246407A (ja)
CA (1) CA2051903A1 (ja)
DE (1) DE4030565A1 (ja)
TW (1) TW206244B (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001210299A (ja) * 2000-01-28 2001-08-03 Nitto Denko Corp 電池用セパレータ

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4142271A1 (de) * 1991-12-20 1993-06-24 Danubia Petrochem Deutschland Verfahren zum schweissen von aus polyolefinen, polyamiden und haftvermittlern bestehenden formteilen durch hochfrequenzschweissung, sowie folien aus polyolefinen, polyamiden und haftvermittlern
DE4342605A1 (de) * 1993-12-14 1995-06-22 Buna Gmbh Funktionalisierte Olefinhomo- und -copolymere
FR2854899B1 (fr) * 2003-05-16 2006-07-07 Atofina Compositions de polymeres thermoplastiques olefiniques et de charges de taille nanometrique sous forme de melanges-maitres
CN113388071B (zh) * 2021-06-28 2023-03-31 上海联乐化工科技有限公司 一种具有亲水性的超高分子量聚乙烯复合材料及其制备和应用

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2342486C2 (de) * 1973-08-23 1982-03-11 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von Pfropfpolymerisaten
JPS59126446A (ja) * 1983-01-07 1984-07-21 Sekisui Chem Co Ltd 超高分子量ポリエチレン樹脂組成物
JPH0678379B2 (ja) * 1984-08-30 1994-10-05 三井石油化学工業株式会社 超高分子量結晶性ポリエチレン変性物及びその製造方法
CA1249383A (en) * 1985-06-27 1989-01-24 Liqui-Box Canada Inc. Blends of polyolefins with polymers containing reactive agents
CA1236613A (en) * 1985-06-27 1988-05-10 Chun S. Wong Process for the grafting of monomers onto polyolefins
JPH0791343B2 (ja) * 1987-07-17 1995-10-04 三井石油化学工業株式会社 超高分子量ポリオレフイン変性物の製造方法
JPS6426607A (en) * 1987-07-23 1989-01-27 Showa Denko Kk Modification of olefin polymer mixture

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001210299A (ja) * 2000-01-28 2001-08-03 Nitto Denko Corp 電池用セパレータ

Also Published As

Publication number Publication date
EP0477749A1 (de) 1992-04-01
CA2051903A1 (en) 1992-03-28
US5183855A (en) 1993-02-02
DE4030565A1 (de) 1992-04-02
TW206244B (ja) 1993-05-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6339565B2 (ja) エチレン系ポリマーおよびそのプロセス
EP0225186B1 (en) Process for grafting maleic anhydride or styrene-maleic anhydride onto polyolefins
US4927886A (en) Low inherent viscosity-high glass transition temperature enhancing agents produced by mass reaction polymerization as an overpolymer on polyvinyl chloride resins
JPH06322045A (ja) 超高分子量ポリエチレンを基礎とするグラフトポリマー
EP0266994A2 (en) Process for the grafting of monomers onto polymers
JPH0593010A (ja) 実質的に架橋していない無水マレイン酸変性エチレンポリマー及びその製造法
JP3423058B2 (ja) ラジカル性崩壊開始剤を用いるグラフト化プロピレン共重合体
RU2216550C2 (ru) Использование оксида азота для уменьшения засорения реактора во время прививочной сополимеризации полипропилена
JPH08505181A (ja) ポリオレフィンの機能化方法
JPH0733829A (ja) 共重合した酢酸ビニルを高含量で有し且つ高ムーニー粘度を有するゲルを含まないエチレン／酢酸ビニル共重合体の製造法
JP2732476B2 (ja) 変性プロピレン系重合体
JPH03166207A (ja) ポリオレフィン―ビニルポリマー組成物の製造方法
JPS63186710A (ja) エチレン共重合体の製造法
JPH04246407A (ja) 超高分子量ポリエチレン及びエチレン−コポリマーを基礎とするグラフト−コポリマー
US5079316A (en) Graft copolymers of polymerizable monomers and olefin/carbon monoxide copolymers
JP3207540B2 (ja) 重合体へのオンライングラフト重合法および装置
JPS6128685B2 (ja)
EP0268240A2 (en) Unsaturated copolymer resin composite
EP0665248A1 (en) A process for sequentially grafting olefin polymer materials and grafted polymers therefrom
JP2004529253A (ja) 高圧フリーラジカル重合によるエチレン単独重合体及びエチレン共重合体の製造方法
US4157362A (en) Process for carboxylation of ethylene-vinyl acetate copolymers
JP2002544343A (ja) コモノマー残留量が少ないエチレン／（メタ）アクリラートコポリマー
US5739242A (en) Preparation of copolymers of ethylene with alkenecarboxylic acids
JPH0586140A (ja) 揆液性の優れた熱可塑性樹脂の製造方法
WO2016038177A1 (en) Process for producing graft copolymers on polyolefin backbone