JPH04245250A - 光導電性画像形成部材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は一般に重合体ブレンド及
びその画像形成部材に関する。特に、本発明は、その１
つの実施態様に於て、重合体混合物が、例えば、電荷、
特に正孔輸送層のために選ばれる正孔輸送分子の結晶化
をなくすか又は最小にする働きをし、それによって、例
えば、画像品質を改良する重合体の混合物を含む樹脂バ
インダー及びその光導電性部材に関する。本発明のもう
１つの実施態様に於て、選ばれた混合物は電荷輸送層の
望ましくない亀裂を減少し、電荷輸送層の長期使用を可
能にし、例えば電荷輸送層による画像形成はゼログラフ
ィー画像形成試験装置中で２５０，０００回までの画像
形成サイクルについて実質的に背景付着が無い優れた画
像を可能にする。本発明のもう１つの実施態様に於て、
選択されたバインダー混合物は正孔輸送分子濃度の高い
、従って正孔輸送層中の正孔移動度が高い画像形成部材
の製造を可能にすることができ、速度、すなわち、例え
ば、ゼログラフィー複写機及びプリンターの毎分生成す
る現像済みコピーの数を増加する利点がある。本発明の
１つの実施態様では、例えば、市販されているＫｒａｔ
ｏｎＤ−１１０２及びＤ−１１１６を含むＫｒａｔｏｎ
のようなエラストマーブロック共重合体とポリカーボネ
ートとの混合物を含む重合体混合物中に分散された例え
ば米国特許第４，２６５，９９０　号、第４，９２１，
７７３　号及び第４，９２５，７６０　号（これらの特
許の記載は全部が参照文として本明細書中に含まれるも
のとする）に記載されているアリールアミンを含むアリ
ールアミンを含む電荷又は正孔輸送層と光発生層とを含
む有機光導電性層状画像形成部材が提供される。さらに
、本発明の１つの実施態様に於て、支持基体と樹脂バイ
ンダー中に随意に分散された光発生性顔料を含む光発生
層と例えば市販のＫｒａｔｏｎＤ−１１０２及びＤ−１
１１６を含むＫｒａｔｏｎのようなエラストマーブロッ
ク共重合体とポリカーボネートとの混合物を含む重合体
混合物中に分散されたアリールアミン又はポリシリレン
〔米国特許第４，６１８，５５１　号（この特許の記載
はすべて参照文として本明細書に含まれるものとする）
参照〕を含む正孔輸送層とを含む光感応性画像形成部材
又はデバイスが提供される。本発明の光感応性画像形成
部材は、種々の電子写真画像形成及び印刷プロセス、特
にその上に潜像を形成させた後現像及び適当な基体への
転写を行うゼログラフィープロセスのために選択される
ことができる。

【０００２】

【従来の技術】層状光導電性画像形成部材中で利用され
るためにポリカーボネートなどのような樹脂中に分散さ
れる正孔輸送分子としてポリシリレン及びアリールアミ
ンが選択されることは知られている〔米国特許第４，６
１８，５５１　号（この特許の記載は全部が参照文とし
て本明細書に含まれるものとする）及び第４，２６５，
９９０　号参照〕。

【０００３】米国特許第４，５５９，２８７　号には層
の結晶化をなくすことができる例えばアリールアミンで
安定化されている電子輸送層を有する層状光感応性画像
形成部材が記載されている。この特許の記載は全部が参
照文として本明細書に含まれるものとする。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の１つの特徴は
本明細書中で示した利益の多くを有する電荷輸送層を提
供することである。本発明のもう１つの特徴は、それに
よって正孔輸送分子の結晶化をなくすか又は最小にする
樹脂バインダー重合体混合物中に分散されたアリールア
ミン及び類似物を含む正孔輸送層を提供することである
。

【０００５】本発明のもう１つの特徴は、それによって
例えば正孔輸送層の亀裂及び正孔輸送分子の結晶化が防
止される、例えばポリカーボネートとエラストマー共重
合体との樹脂バインダー重合体混合物中に分散されたア
リールアミン及び類似物を含む正孔輸送層を提供するこ
とである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】１つの実施態様に於て、
本発明の光導電性層状画像形成部材は、例えば、支持基
体と、セレン、セレン合金、無金属フタロシアニン、チ
タニルフタロシアニン、ペリレン、スクアレイン（ｓｑ
ｕａｒａｉｎｅｓ）　及び他の同様な無機又は有機の光
発生性顔料と、Ｋｒａｔｏｎとして発売されているポリ
カーボネートとエラストマーブロック共重合体とを含む
樹脂バインダー混合物中に分散されたアリールアミンを
含む正孔輸送層とを含む。

【０００７】さらに本発明の光導電性画像形成部材に関
して、光発生層は支持基体と正孔輸送層との間に位置す
ることができ、あるいは別法では、正孔輸送層は支持基
体と既知の光発生性顔料を含む層との間に位置すること
ができる。本発明の画像形成部材はポリウレタン、ポリ
カーボネートなどのような重合体を含み、約０．２〜約
１０μｍ　又は他の有効な厚さを有する保護オーバーコ
ーティングを上に含むこともできる。

【０００８】１つの説明のための実施態様に於て、本発
明の光導電性画像形成部材は、（１）支持基体、（２）
正孔ブロッキング層、（３）随意の粘着剤界面層、（４
）無機又は有機の光発生性顔料を含む光発生層、及び（
５）例えば約１〜約２０重量％、好ましくは約５〜約１
０重量％の量で存在するＫｒａｔｏｎとして市販されて
いるポリカーボネートとエラストマーブロック共重合体
とを含む樹脂バインダー混合物中に分散されたアリール
アミンを含む正孔輸送層を含む。従って、本発明の光導
電性画像形成部材は、１つの実施態様に於て、導電性支
持基体、支持基体と接触する正孔ブロッキング性の有機
シラン又はシロキサンあるいは金属酸化物の層、Ｇｏｏ
ｄｙｅａｒ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　から市販されている４
９，０００ポリエステルのような粘着剤層、粘着剤層に
被覆される光発生層及び例えば約１〜約２０、好ましく
は約５〜約１０重量％の有効量で存在するＫｒａｔｏｎ
として市販されているポリカーボネートとエラストマー
ブロック共重合体中に分散されたアリールアミンを含む
最上層としての正孔輸送層を含む。

【０００９】本発明の光導電性画像形成部材の製造には
種々の既知の方法を用いることができ、層のコーティン
グの順序に於けるプロセスパラメーターは所望の部材に
依存する。特に、例えば、１つの方法に於て、光発生層
を支持基体上に真空昇華によって付着させ、次に正孔輸
送層混合物を光発生層上に溶液コーティングで付着させ
る。もう１つのプロセス変法では、正孔ブロッキング層
と随意の粘着剤層とを含む導電性基体を用意し、これに
溶剤コーティング法、積層法又は他の方法によって光発
生層及び電荷輸送層混合物を適用することによって層状
光導電性デバイスを製造することができる。１つの説明
のための実施態様に於て、本発明の光導電性画像形成部
材は（１）厚さ７５μｍ　のＭｙｌａｒ　及び厚さ０．
０２μｍ　の導電性蒸着チタン層の導電性支持基体、（
２）厚さ０．１μｍ　のＮ−メチル−３−アミノプロピ
ルトリメトキシシランの正孔ブロッキング層、（３）厚
さ０．０５μｍ　の４９，０００ポリエステル（Ｅ．Ｉ
．　ＤｕＰｏｎｔ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ
から発売）の粘着剤層、（４）厚さ１μｍ　の三方晶系
セレンの光発生層、及び（５）ビスフェノールＡポリカ
ーボネート（５５重量％）とスチレン及びブタジエンの
エラストマー状ブロック共重合体（５重量％）とのブレ
ンドの樹脂バインダー混合物中に分散されたアリールア
ミン（４０重量％）の厚さ２０μｍ　　の電荷輸送層を
含む。

【００１０】本発明の１つの実施態様に於て、選ばれる
光発生性顔料を、画像形成部材中に組み込む前に、約５
００〜６５０℃の温度にかけ、それによてって所望の成
分より揮散性の不純物及び分解生成物を２００℃以下の
温度ゾーンで分離する分別昇華によって精製することが
できる。かくして、約２９０〜４６０℃の温度ゾーンに
於て、高温（５００〜６５０℃）ゾーンで残留する不揮
発性不純物から分離された少なくとも約９５％の純度の
所望な精製光発生性成分が得られる。用いることができ
る昇華装置は、その記載の全部が参照文として本明細書
に含まれるものとするＪｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｍａｔｅ
ｒｉａｌｓ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，　Ｖｏｌ．１７、２７８
１〜２７９１頁（１９８２）中にＨ．Ｊ．　Ｗａｇｎｅ
ｒ　らによって記載されている。

【００１１】本発明の改良された光導電性画像形成部材
は、ゼログラフィー画像形成及びプリンティングプロセ
スのような技術上公知のものを含む数多くの画像形成プ
ロセス及び装置に組み込むことができる。特に、本発明
の画像形成部材は、用いられる光発生性顔料が約４００
〜約７００ｎｍの波長の光を吸収するゼログラフィー画
像形成プロセスに有用である。これらのプロセスでは、
画像形成部材上に最初に静電潜像を形成した後トナーで
現像し〔例えば米国特許第４，９０４，７６２　号及び
第４，９３７，１５７　号並びに‘７６２号及び‘１５
７号特許中に挙げられている適当な特許（上記特許のす
べての記載の全部が参照文として本明細書に含まれるも
のとする）参照〕、かつその後で画像を適当な基体へ転
写する。

【００１２】図１には、基体１、粘着剤層２、樹脂バイ
ンダー組成物５中に随意に分散された無機又は有機の光
発生性顔料を含む光発生層３、及びＫｒａｔｏｎＤ−１
１０２（ポリ（ｂ−スチレン−ｂ−ブタジエン−ｂ−ス
チレン））として市販されているエラストマー状ブロッ
ク共重合体とポリカーボネートとを含む樹脂バインダー
混合物７中に分散されたＮ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ
′−ビス（３−メチルフェニル）−〔１，１−ビフェニ
ル）−４，４′−ジアミンのようなアリールアミン小分
子の混合物を含む電荷担体正孔輸送層６を含む本発明の
光感応性画像形成部材が示されている。

【００１３】図２には、正孔輸送層が支持基体と光発生
層との間に位置する光感応性画像形成部材が示されてい
る。さらに詳しくは、この図には、支持基体９、Ｋｒａ
ｔｏｎＤ−１１１６〔ポリ（ｂ−スチレン−ｂ−ブタジ
エン−ｂ−スチレン）〕として市販されているエラスト
マー状ブロック共重合体とポリカーボネートとを含む樹
脂バインダー混合物１２中に分散された約４０〜約６０
重量％のＮ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−
メチルフェニル）−（１，１′−ビフェニル）−４，４
′−ジアミンのようなアリールアミン分子を含む正孔輸
送層１０、及び樹脂バインダー組成物１６中に随意に分
散された無機又は有機の光発生性顔料を含む光発生層１
４を含む光導電性画像形成部材が示されている。

【００１４】図３には、Ｍｙｌａｒ　のような、厚さ約
０．０２５４〜約０．２５４ｍｍ（約１〜約１０ミル）
の支持基体２１、例えばポリエステルの粘着剤層２３、
樹脂バインダー組成物２７中に随意に分散された非晶質
セレン、セレン合金、無金属フタロシアニン、金属フタ
ロシアニン、バナジルフタロシアニン、チタニルフタロ
シアニンのような無機又は有機の光発生性顔料を含む光
発生層２５、及びＫｒａｔｏｎＤ−１１１６〔ポリ（ｂ
−スチレン−ｂ−ブタジエン−ｂ−スチレン）〕として
市販されているエラストマー状ブロック共重合体とポリ
カーボネートとを含む樹脂バインダー混合物３１中に分
散されたＮ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−
メチルフェニル）−〔１，１′−ビフェニル〕−４，４
′−ジアミンのようなアリールアミン分子を含む電荷担
体正孔輸送層２９を含む光感応性画像形成部材が示され
ている。

【００１５】さらに本発明の画像形成部材に関しては、
基体はＭｙｌａｒ　（市販重合体）を含む無機又は有機
の重合体物質のような絶縁性物質層、上に配置された酸
化インジウム錫又はアルミニウムのような半導電性表面
層を有する有機又は無機物質層、あるいは例えばアルミ
ニウム、クロム、ニッケル、チタン、真鍮などのような
導電性物質を含むことができる。基体は可撓性であって
も剛性であってもよく、例えばプレート、円筒形ドラム
、スクロール、エンドレス可撓性ベルト、シームレス支
持体などのような多くの異なる形状を有することができ
る。 １つの実施態様に於て、基体はエンドレス可撓性ベルト
の形である。ある状況に於て、特に基体が有機重合体で
あるとき、基体の背面を、例えば　Ｍａｋｒｏｌｏｎ　
として市販されているポリカーボネート物質のようなカ
ーリング防止層をコーティングすることが望ましいこと
があり得る。基体の厚さは経済的考慮を含む多くの因子
に依存し、基体は、系への悪影響が無いならば、実質的
な厚さ、例えば２．５４ｍｍ（１００ミル）以上の厚さ
、あるいは最小の厚さでもよい。１つの実施態様に於て
、この層の厚さは約０．０７６２〜約０．２５４ｍｍ（
約３〜約１０ミル）である。

【００１６】随意の粘着剤層は、典型的には、ポリエス
テル、ポリ（ビニルブチラール）、ポリ（ビニルピロリ
ドン）などを含む重合体物質で構成される。典型的に、
この層の厚さは約５μｍ　未満であり、好ましい厚さは
約０．０１〜約０．１μｍ　の範囲である。本発明の画
像形成部材は、前に示したように、酸化アルミニウム及
びシロキサンのような金属酸化物層を含む他の層をその
中に含むことができる〔米国特許第４，４６４，４５０
　号（この特許の記載はすべて参照文として本明細書に
含まれるものとする）参照〕。一般に、これらの層の厚
さは約０．５〜約１μｍ　であるが、他の厚さを選ぶこ
とが可能である。

【００１７】光発生層の厚さは一般に０．０５〜約１０
μｍ　又はそれ以上であり、好ましくは約０．１〜約３
μｍ　であるが、この層の厚さは約５〜１００％にわた
ることができる光発生剤（ｐｈｏｔｏｇｅｎｅｒａｔｏ
ｒ）　の重量含量に主として依存する。一般に、像様又
は印刷露光工程でこの層へ差し向けられる入射光の約９
０％以上を吸収するのに充分な厚さでこの層を与えるこ
とが望ましい。この層の最大厚さは機械的考慮、例えば
可撓性の光導電性画像形成部材が所望かどうかというこ
と、他の層の厚さ、及び選ばれる特定のピラントロン化
合物のような種々の因子に主として依存する。光発生性
顔料の例には、セレン、セレンヒ素、セレンテルル、セ
レンヒ素テルルのようなセレン合金、約５０〜約２００
重量ｐｐｍ　の量の例えば塩素のようなハロゲンでドー
プされたセレン合金、金属フタロシアニン、無金属フタ
ロシアニン、バナジルフタロシアニン、チタニルフタロ
シアニン、スクアレイン（ｓｑｕａｒａｉｎｅ）、ペリ
レンなどが含まれる。光発生層の例としては、例えばそ
れらが約４００〜約７００ｎｍの光感応を有する画像形
成部材を可能にするので、非晶質セレン、セレン合金、
ハロゲンでドープされた非晶質セレン、約５０〜約２０
０ｐｐｍ　の量の塩素でドープされた非晶質セレン合金
、及び三方晶系セレン、セレン化カドミウム、硫セレン
化カドミウムなどのような既知の光導電性電荷担体発生
性物質を含む層が含まれる〔米国特許第４，２３２，１
０２号及び第４，２３３，２８３　号（これらの特許の
おのおのの記載の全部が参照文として本明細書に含まれ
るものとする）参照〕。特殊な合金の例には、約９５〜
約９９．８重量％のセレンを有するセレンヒ素、約７０
〜約９０重量％のセレンを有するセレンテルル、約１０
０〜約１０００ｐｐｍ　の量の塩素を含むハロゲンのよ
うなドーパントを含む上記合金、３成分合金などが含ま
れる。光発生層の厚さは他の層中に含まれる物質などの
ような数多くの因子に依存するが、一般に、この層の厚
さは約０．１〜約５μｍ　、好ましくは約０．２〜約２
μｍ　であり、約５重量％から約１００重量％まで変わ
り得る光導電性容量含量に依存する。一般に、像様露光
工程でこの層へ差し向けられる入射光の約９０％以上を
吸収するのに充分な厚さでこの層を与えることが望まし
い。この層の最大厚さは機械的考慮のような因子、例え
ば可撓性の光感応性デバイスが所望かどうかに主として
依存する。又、光発生剤（ｐｈｏｔｏｇｅｎｅｒａｔｏ
ｒ）　として、スクアレイン（ｓｑｕａｒａｉｎｅｓ）
　、ペリレン〔例えば米国特許第４，５８７，１８９　
号（この特許の記載は全部が参照文として本明細書に含
まれるものとする）参照〕、金属フタロシアニン、無金
属フタロシアニン、バナジルフタロシアニン、ジブロモ
アンタントロンなどの有機成分を選ぶこともできる。

【００１８】本発明の正孔輸送層混合物用には種々の適
当な正孔輸送分子を選ぶことができ、この層の厚さは例
えば約５〜約７５μｍ　であり、好ましくは約１０〜約
４０μｍ　である。１つの実施態様に於て、輸送層は、
樹脂バインダー混合物中に分散された、例えば約１０〜
約８０重量％、好ましくは約４０〜約６０重量％の有効
量で存在する下記式

【００１９】

【化３】

【００２０】〔上記式中、Ｘは、例えば、約１〜約２０
個の炭素原子を有する、メチル、エチル、プロピル、ブ
チル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、デシ
ルなどのようなアルキル及びハロゲンからなる群から選
ばれ、１つの実施態様に於て、Ｘは（オルト）ＣＨ３　
、（メタ）ＣＨ３　、（パラ）ＣＨ３　、（オルト）Ｃ
ｌ、（メタ）Ｃｌ、又は（パラ）Ｃｌであることができ
る〕のアリールアミン分子を含む。

【００２１】上記式に対応する化合物には、例えば、Ｎ
，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（アルキルフェニ
ル）−〔１，１，−ビフェニル）−４，４′−ジアミン
（ここでアルキルは２−メチル、３−メチル、及び４−
メチルのようなメチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘ
キシルなどからなる群から選ばれる）が含まれる。ハロ
置換の場合、アミンはＮ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′
−ビス（ハロフェニル）−（１，１′−ビフェニル）−
４，４′−ジアミン（ここでハロは２−クロロ、３−ク
ロロ又は４−クロロである）である。（ＴＰＤ）又はＮ
，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェ
ニル）−〔１，１′−ビフェニル）−４，４′−ジアミ
ンを含む他の正孔輸送分子を選ぶことができる。 他の正孔輸送分子も選ぶことができる（本明細書中で挙
げた特許参照）。

【００２２】例えば約６０〜約４０重量％のような種々
の有効量で存在するポリシリレン正孔輸送分子の例には
、その記載の全部が参照文として本明細書に含まれるも
のとする米国特許第４，６１８，５５１　号のポリシリ
レンが含まれる。特殊なポリシリレンには、式

【００２３】

【化４】

【００２４】（上記式中、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ
４　、Ｒ５　及びＲ６　は独立に例えば６〜約２４個の
炭素原子を有する、フェニル、置換アルキル、置換アリ
ールのようなアルキル、アリール及びアルコキシからな
る群から選ばれ、ｍ、ｎ及びｐは全重合体化合物中の特
別な単量体単位の百分率を反映する数である） のポリシリレンが含まれる。好ましいポリシリレンには
、ポリシリレンが好ましくは約５，０００〜２，０００
，０００のような１，０００を越える重量平均分子量を
有するポリ（メチルフェニルシリレン）が含まれる。幾
つかの実施態様に於ては、約７５，０００〜約１，００
０，０００の重量平均分子量を有するポリシリレン又は
ポリゲルミレンが通常選ばれる。上記ポリシリレンは既
知の方法（その記載の全部が参照文として本明細書に含
まれるものとするＪｏｕｎａｌ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｏｍ
ｅｔａｌｌｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，　１９８頁、Ｃ
２７（１９８０）、Ｒ．Ｅ．　Ｔｒｕｊｉｌｌｏ　参照
〕で製造される。又、他のポリシリレンは、その記載の
全部が参照文として本明細書に含まれるものとするＪｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，
　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｅｄｉｔｉｏ
ｎ，　Ｖｏｌ．　２２、２２５〜２３８頁（１９８４）
、Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄ　Ｓｏｎｓ，　Ｉｎｃ
．　中に記載されているようにして製造される。特に、
上記ポリシリレンは、上記論文中に記載されているよう
に、ジクロロメチルフェニルシランのナトリウムのよう
なアルカリ金属による縮合によって製造される。１つの
製造法では、２００ｍｌの溶媒の存在下でジクロロメチ
ルシランを約０．１モルからの量で金属ナトリウムと反
応させ、反応を約１００〜約１４０℃の温度で達成させ
る。この結果、反応混合物から分離後、元素分析、赤外
分光分析、紫外分光分析及び核磁気共鳴吸収で同定され
るように、ポリシリレン生成物が得られる。

【００２５】選ぶことができる説明のための特別な例に
は、ポリ（メチルフェニルシリレン）、ポリ（メチルフ
ェニルシリレン−コ−ジメチルシリレン）、ポリ（シク
ロヘキシルメチルシリレン）、ポリ（ｔｅｒｔ−ブチル
メチルシリレン）、ポリ（フェニルエチルシリレン）、
ポリ（ｎ−プロピルメチルシリレン）、ポリ（ｐ−トリ
ルメチルシリレン）、ポリ（シクロトリメチレンシリレ
ン）、ポリ（シクロテトラメチレンシリレン）、ポリ（
シクロペンタメチレンシリレン）、ポリ（ジ−ｔ−ブチ
ルシリレン−コ−ジメチルシリレン）、ポリ（ジフェニ
ルシリレン−コ−フェニルメチルシリレン）、ポリ（シ
アノエチルメチルシリレン）、ポリ（フェニルメチルシ
リレン）などが含まれる。本発明のトナー組成物用に選
ばれる好ましいポリシリレンにはポリ（メチルフェニル
）シリレン、ポリ（シクロヘキシルメチル）シリレン、
及びポリ（フェネチルメチル）シリレンが含まれる。

【００２６】正孔輸送分子用の樹脂バインダー混合物の
例には、ポリカーボネート又は同様な重合体約２５〜約
８０重量％、１つの実施態様では約３５〜５０重量％、
及びＫｒａｔｏｎ（登録商標）１１０２のようなエラス
トマー状ブロック共重合体約２〜約２０重量％、１つの
実施態様では約５重量％が含まれる。さらに１つの実施
態様では、バインダー混合物中の約５重量％のエラスト
マー状ブロック共重合体の存在がＴＰＤ、Ｎ，Ｎ′−ジ
フェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−（
１，１′−ビフェニル〕−４，４′−ジアミンのような
電荷輸送分子の結晶化の回避をもたらした。ここに示し
たようなバインダー混合物は結晶化を最小にすることを
可能にすることができ、例えば結晶化は約１％未満であ
り、幾つかの実施態様に於て、約０．５０〜約０．７５
％である。

【００２７】光発生層のための随意の高度絶縁性でかつ
透明な樹脂物質又は不活性バインダー樹脂物質の例には
、その記載の全部が参照文として本明細書に含まれるも
のとする米国特許第３，１２１，００６　号中に記載さ
れているような物質が含まれる。有機樹脂物質の特別な
例には、ポリカーボネート、アクリレート重合体、ビニ
ル重合体、セルロース重合体、ポリエステル、ポリシロ
キサン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリビニルカルバ
ゾール及びエポキシ樹脂並びにこれらのブロック、ラン
ダム又は交互共重合体が含まれる。バインダー混合物に
ついては、正孔輸送のためのその１つの成分は、分子量
（Ｍｗ）が約２０，０００〜約３００，０００のポリカ
ーボネート樹脂であり、幾つかの実施態様に於て、約５
０，０００〜約３００，０００の範囲の分子量が特に好
ましい。一般に、樹脂バインダーは約１０〜約７５重量
％の前記式に対応する電荷輸送物質、好ましくは約３５
〜約５０重量％のこの物質を含む。ポリビニルカルバゾ
ールは光発生性顔料用の好ましいバインダーであること
ができる。

【００２８】本発明の範囲内には、本明細書中で示した
光感応性デバイスによる画像形成方法も含まれる。これ
らの方法は、一般に、画像形成部材上の静電潜像の形成
、それに続く既知の現像剤組成物による現像（例えばそ
の記載の全部が参照文として本明細書に含れれるものと
する米国特許第３，５９０，０００　号、第４，４６９
，７７０　号、第４，５６０，６３５　号及び第４，２
９８，６７２　号参照）、続いての画像の適当な基体へ
の転写及び画像の基体への永久的定着を含む。

【００２９】画像現像用に選ばれることができかつ例え
ば約０．０５〜約１０重量％、より好ましくは約０．５
〜約２重量％のような種々の有効量でトナー中に存在し
又はトナーと混合され、かつ、通常、例えば約１５〜約
４０ミクロクーロン／ｇの摩擦電荷を有する正に帯電さ
れたトナー組成物を可能にする電荷増強用添加剤を有す
るトナーの説明のための例には、塩化セチルピリジニウ
ムのようなハロゲン化アルキルピリジニウム（その記載
の全部が参照文として本明細書に含まれるものとする米
国特許第４，２９８，６７２　号参照）；テトラフルオ
ロ硼酸セチルピリジニウム、硫酸第四アンモニウム、及
びその記載の全部が参照文として本明細書に含まれるも
のとする米国特許第４，３３８，３９０　号に示されて
いるステアリルフェネチルジメチルアンモニウムトシレ
ートのようなスルホネート電荷制御剤；メチル硫酸ジス
テアリルジメチルアンモニウム（その記載の全部が参照
文として本明細書に含まれるものとする米国特許第４，
５６０，６３５　号参照）；ステアリルジメチル水素ア
ンモニウムトシレート（Ｏｒｉｅｎｔ　Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ　から発売されているＢｒｏｔｏｎ
Ｐ５１）；Ｎａｃｈｅｍ，Ｉｎｃ．　から発売されてい
る第四アンモニウム塩、ＴＰ−３０２；Ａｅｒｏｓｉｌ
　のようなコロイド状シリカで表面処理されている電荷
制御剤；コロイド状シリカと電荷制御添加剤との混合物
；電荷制御剤添加剤で表面処理されているコロイド状シ
リカ；及びその記載がすべて参照文として本明細書中に
含まれている、本明細書中に挙げた米国特許に示されて
いる他の既知の同様な電荷増強用添加剤などが含まれる
。種々の有効量、例えば約０．０５〜約１０重量％、好
ましくは約１〜約５重量％、より好ましくは約０．５〜
約２重量％の量で存在し、例えば約−１５〜約−４０ミ
クロクーロン／ｇの摩擦電荷を有する負帯電トナーを可
能にする電荷増強用添加剤の例には、Ｈｏｄｏｇａｙａ
　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　から発売されているＳｐｉｌｏｎ
ＴＲＨ、オルトハロフェニルカルボン酸（その記載がす
べて参照文として本明細書に含まれるものとする米国特
許第４，４１１，９７４　号参照）、テトラフェニル硼
酸カリウムなどが含まれる。前に挙げた正帯電トナーに
関しては、選ばれるキャリヤ及び用いられる電荷増強用
添加剤量を含む数多くの因子に依存するが、一般に、摩
擦電荷は約＋１５〜約＋４０ミクロクーロン／ｇ、好ま
しくは＋２０〜約＋３５ミクロクーロン／ｇである。’
９７４号特許記載のような負電荷増強用添加剤を有する
トナー上には負極性を有する同様な電荷が存在すること
ができる。

【００３０】本発明のトナー組成物と混合するために選
ぶことができ、かくして２成分現像剤を可能にするキャ
リヤ粒子の例には、トナー粒子の極性と反対の極性の電
荷を摩擦帯電的に得ることができる粒子が含まれる。従
って、キャリヤ粒子は、キャリヤ粒子及びその周囲に付
着するように正に帯電されたトナー粒子を可能にするた
め、負極性であるように選ぶことができる。選ぶことが
できるキャリヤ粒子の説明のための例には、鋼、ニッケ
ル、鉄、フェライトなどが含まれる。さらに、比較的大
きい外面積を有する粒子を与えるように反復する凹凸の
表面を特徴とするニッケルのノジュラー（ｎｏｄｕｌａ
ｒ）キャリヤビードで構成される米国特許第３，８４７
，６０４　号記載のニッケルベリーキャリヤをキャリヤ
粒子として選ぶことができる。本発明のために選ばれる
好ましいキャリヤ粒子は、例えば、その記載がすべて参
照文として本明細書に含まれるものとする、幾つかのキ
ャリヤ粒子を有する現像剤組成物に関する米国特許出願
第７５１，９２２　号（放棄された）中にその幾らかが
示されている、上に重合体コーティングを有する鋼のよ
うな磁性コアを含む。特に、上記出願中には、上にビニ
ル重合体又はビニル単独重合体のコーティングを有する
コアからなるキャリヤ粒が示されている。上記出願中に
示されかつ本発明のために特に有用な特別なキャリヤの
例は、上に塩化ビニル／トリフルオロクロロエチレン共
重合体のコーティングを有する鋼又はフェライトコアか
らなるキャリヤであり、コーティングはその中にカーボ
ンブラックのような導電性粒子を含む。他のコーティン
グには、ポリ弗化ビニリデン樹脂、ポリ（クロロトリフ
ルオロエチレン）、弗素化エチレン及びプロピレン共重
合体のようなフルオロポリマー、スチレン、メチルメタ
クリレート及びトリエトキシシランのようなシランのタ
ーポリマー（その記載がすべて参照文として本明細書に
含まれるものとする米国特許第３，４６７，６３４　号
及び第３，５２６，５３３　号参照）；ポリテトラフル
オロエチレン、弗素含有ポリアクリレート及びポリメタ
クリレート；塩化ビニルとトリクロロフルオロエチレン
との共重合体；及び他の既知のコーティングが含まれる
。上にダブルポリマーコーティング（ａ　ｄｏｕｂｌｅ
　ｐｏｌｙｍｅｒ　ｃｏａｔｉｎｇ）　を有するコアを
含む成分をキャリヤとして選ぶこともできる（その記載
がすべて参照文として本明細書に含まれるものとする米
国特許第４，９３７，１６６　号及び第４，９３５，３
２６　号参照）。特に、これらの特許中には、コアとそ
の上の重合体混合物とを含み、実質的に安定な導電率パ
ラメータを有するキャリヤ粒子であって、重合体が摩擦
帯電系列中近接しておらずかつ例えば、（１）キャリヤ
コアを約１０〜約９０重量％の第１重合体と約９０〜約
１０重量％の第２重合体とを含む重合体混合物と混合し
、（２）キャリヤコア粒子と重合体混合物とを充分な時
間ドライ混合して重合体混合物をキャリヤコア粒子に付
着させることを可能にし、（３）キャリヤコア粒子と重
合体混合物との混合物を約９３．３〜約２８７．８℃（
約２００〜約５５０°Ｆ）の温度へ加熱し、それによっ
て重合体が溶融してキャリヤコア粒子へ融着し、かつ（
４）その後で得られた被覆キャリヤ粒子を冷却すること
によって製造されるキャリヤ粒子が詳記されている。

【００３１】又、キャリヤ粒子の直径はいろいろ変化し
得るが、一般に約５０〜約１，０００μｍ　であり、か
くして現像工程中にキャリヤ粒子静電像へ付着しないよ
うに充分な密度を持たせることができる。キャリヤ粒子
は種々の適当な比率でトナー粒子と混合され得るが、実
施態様に於ては、トナーに対し約１〜約５部から約１０
〜約２００重量部までのキャリヤが混合される。

【００３２】

【実施例１】１．０ｇのＮ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ
′−ビス（３−メチルフェニル）−〔１，１′−ビフェ
ニル〕−４，４′−ジアミン（ＴＰＤ）、０．９ｇのビ
スフェノールＡポリカーボネート（ＭａｋｒｏｌｏｎＲ
）及び０．１ｇのエラストマー状ブロック共重合体Ｋｒ
ａｔｏｎＤ−１１０２（Ｓｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ
　Ｃｏｍｐａｎｙ）を２０ｇの塩化メチレンに溶解する
ことによってコーティング溶液を調製した。この溶液を
Ｂｉｒｄフィルムアプリケーターによってガラス基体（
厚さ０．５ｃｍ）の上表面に塗布した。得られた膜を強
制空気乾燥器で１３５℃で２０分間乾燥した後、１４０
℃で３０分間アニーリングした。膜を鋭いナイフでガラ
ス基体から分離し、結晶化度の測定に用いた。アニーリ
ングされた膜中のＴＰＤの結晶化度の測定は走査示差熱
量測定で行った。１重量％未満（約０．７５重量％）の
ＴＰＤの結晶化度が観察されたが、これに比べてＫｒａ
ｔｏｎＤ−１１０２を含まずかつ同じ方法で製造しかつ
測定された同様な膜では１０重量％であった。結晶化度
の百分率は１００％結晶性ＴＰＤから得られた融解熱に
対する膜から測定された融解熱値の比較によって算出し
たものである。

【００３３】

【実施例２】５重量％のＫｒａｔｏｎＤ−１１０２（Ｓ
ｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ製）、４
０重量％の（ＴＰＤ）Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′
−ビス（３−メチルフェニル）−〔１，１′−ビフェニ
ル）−４，４′−ジアミン及び５５重量％のビスフェノ
ールＡポリカーボネート（ＭａｋｒｏｌｏｎＲ）を含む
固形分１０重量％を含有する塩化メチレンから膜を注型
した。この膜を強制空気乾燥器中で１３５℃で２０分間
乾燥し、次いで１４０℃で３０分間アニーリングした。 このアニーリングした膜中のＴＰＤの結晶化度を走査示
差熱量測定で測定し、ＴＰＤの結晶化度が１％未満であ
ることが観察された。これに対して、ＫｒａｔｏｎＤ−
１１０２を含まずかつ同じ方法で製造しかつ測定した同
様な膜についての結晶化度は４重量％であった。

【００３４】

【実施例３】５重量％のＫｒａｔｏｎＤ−１１１６（Ｓ
ｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃａｍｐａｎｙ製）、５
０重量の（ＴＰＤ）Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−
ビス（３−メチルフェニル）−〔１，１′−ビフェニル
）−４，４′−ジアミン及び４５重量％のビスフェノー
ルＡポリカーボネート（ＭａｋｒｏｌｏｎＲ）を含む固
形分１０重量％を含有する塩化メチレンからＢｉｒｄア
プリケーターで膜を注型した（実施例１参照）。この膜
を強制空気乾燥器中で１３５℃で２０分間乾燥し、次い
で１４０℃で３０分間アニーリングした。 このアニーリングした膜中のＴＰＤの結晶化度を走査示
差熱量測定で測定した。ＴＰＤの結晶化度は１％未満で
あることが観察された。これに対して、ＫｒａｔｏｎＤ
−１１１６を含まずかつ同じ方法で製造しかつ測定した
膜では結晶化度は１０重量％であった。

【００３５】

【実施例４】５重量％のＫｒａｔｏｎＤ−１１１６（Ｓ
ｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃａｍｐａｎｙから購入
）、４０重量％の（ＴＰＤ）Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ
，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−〔１，１′−ビ
フェニル）−４，４′−ジアミン及び５５重量％のビス
フェノールＡポリカーボネート（ＭａｋｒｏｌｏｎＲ）
を含む固形分１０重量％を含有する塩化メチレンからＢ
ｉｒｄアプリケーターで膜を注型した（実施例１参照）
。この膜を強制空気乾燥器中で１３５℃で２０分間乾燥
した後、１４０℃で３０分間アニーリングした。このア
ニーリングした膜中のＴＰＤの結晶化度を走査示差熱量
測定によって測定した。ＴＰＤの結晶化度が１％未満で
あることが観察された。これに対して、ＫｒａｔｏｎＤ
−１１１６を含まずかつ同じ方法で製造しかつ測定され
た膜では結晶化度は４重量％であった。

【００３６】

【実施例５】正孔輸送層中の樹脂バインダーとしてのポ
リカーボネードとエラストマー状ブロック共重合体との
混合物及び光発生剤としてのバナジルフタロシアニンを
含む光感応性画像形成部材を下記のようにして製造した
。厚さ７５μｍ　のＭｙｌａｒ　と厚さ０．０２μｍ　
のチタン膜とを含む厚さ約７５μｍ　のチタン化Ｍｙｌ
ａｒ　基体をＭａｒｔｉｎ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｉ
ｎｃ．から得た。チタン膜をエタノール１００ｍｌ中の
３−アミノプロピルトリメトキシシラン１ｍｌの溶液で
コーティングした。このコーティングを１１０℃に１０
分間加熱して厚さ０．　１μｍ　のポリシラン層の形成
をもたらした。このポリシラン層は正孔ブロッキング層
として働き、チタン膜からの正孔の注入を阻止しかつ電
荷発生層中への正孔の流れを遮断すると考えている。 この画像形成部材のための約−８００ボルトの所望の初
期表面電位を得るようにポリシラン層を選ぶことができ
る。０．０７ｇのバナジルフタロシアニンと０．１３ｇ
のＶｉｔｅｌ　ＰＥ−２００ポリエステル（Ｇｏｏｄｙ
ｅｒ）との混合物を１２ｍｌの塩化メチレン中で２４時
間ボールミル粉砕することによって製造した光発生剤の
分散液をＢｉｅｄフィルムアプリケーターでポリシラン
層の表面上にコーティングした。このコーティングを強
制空気乾燥器中で１３５℃で１０分間乾燥後、３５重量
％のバナジルフタロシアニンと６５重量％のポリエステ
ルとを有する厚さ０．５μｍ　のバナジルフタロシアニ
ン光発生層が得られた。

【００３７】次に、１．０ｇのＮ，Ｎ′−ジフェニル−
Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−〔１，１′−
ビフェニル）−４，４′−ジアミン（ＴＰＤ）と１．０
ｇのＭａｋｒｏｌｏｎ（登録商標）ポリカーボネートと
を１０ｍｌの塩化メチレンに溶解することによって、画
像形成部材１の正孔輸送層用の溶液を調製した。次に、
この溶液をＢｉｒｄフィルムアプリケーターで光発生層
上へコーティングした。得られた層状光導電性画像形成
部材１を次に強制空気乾燥器中で１３５℃で２０分間乾
燥して厚さ２０μｍ　の正孔輸送層を得た。

【００３８】次に、１．０ｇのＮ，Ｎ′−ジフェニル−
Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−〔１，１′−
ビフェニル）−４，４′−ジアミン（ＴＰＤ）と０．９
ｇのＭａｋｒｏｌｏｎポリカーボネート及び０．１ｇの
エラストマー状ブロック共重合体ＫｒａｔｏｎＤ−１１
０２を１０ｍｌの塩化メチレンに溶解することによって
、画像形成部材２の電荷輸送層用の溶液を調製した。次
に、この溶液をＢｉｒｄフィルムアプリケーターで光発
生層上にコーティングした。得られた層状光導電性画像
形成部材２を、次に、強制空気乾燥器中で１３５℃で２
０分間乾燥して厚さ２０μｍ　の正孔輸送層を得た。

【００３９】次に、上記画像形成部材１及び２のゼログ
ラフィック電気特性を、電位計に取付けられた容量結合
プローブで測定するとき表面電位が約−８００ボルトの
初期値Ｖｏが得られるまでこれら部材の表面をコロナ放
電源で静電的に帯電させることによって測定した。０．
５秒間暗室に静置した後、帯電部材はＶｄｄｐ（暗現像
電位）の表面電位に達し、次に、各部材をＸＢＯ１５０
ワット球を有するフィルター付きキセノンランプからの
先で露光した。光放電効果のためＶｂｇ　値（背景電位
）への表面電位低下が観察された。背景電位を露光エネ
ルギーより約１０倍大きい光強度で露光することによっ
て低下させた。得られた画像形成部材上の電位を残留電
位Ｖｒと称した。暗減衰（ボルト／秒）は（Ｖｏ−Ｖｄ
ｄｐ）／０．５として算出された。光放電の百分率は１
００（Ｖｄｄｐ−Ｖｂｇ）／Ｖｄｄｐ％として算出され
た。露光の所望の波長及びエネルギーはランプの前面に
置かれたフィルターのタイプで決定された。これらの画
像形成部材の広帯域白色光（４００〜７００ｎｍ）光感
度は赤外線カットオフフィルターを用いて測定されたが
、単色光光感度は狭帯域フィルターを用いて測定した。

【００４０】画像形成部材の光感度は、通常、暗現像電
位から５０％光放電に達するために所要な露光エネルギ
ー量（Ｅ２／１　と称す）で与えられる。光感度が高い
程、Ｅ２／１　値は低くなる。表１に上記画像形成部材
のゼログラフィック電気特性を示す。８３０ｎｍの光で
測定した背景電位、暗減衰及び光感度値が表１に示して
ある。

【００４１】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　表　　１画像形成部材　　　　電荷輸送
層　　　　　　　　　　背景電位　　　　　　暗減衰　
　　　　　Ｅ２／１　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Ｖ　　　　　　　　Ｖ／ｓ　　　　　ｅｒｇ／ｃｍ２　
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
━━━━━━━━━━　　　　１　　　　　　５０％Ｔ
ＰＤ　　　　　　　　　　　　１２５　　　　　　　　
４０　　　　　　　　　　６．５　　　　　　　　　　
　　５０％ポリカ−ボネート　　　　　　　　　　　　
　　　　　　ビスフェノールＡ　　　　　　　　　　　
（Ｍａｋｒｏｌｏｎ（登録商標））━━━━━━━━━
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
━　　　　２　　　　　　５０％ＴＰＤ　　　　　　　
　　　　　１００　　　　　　　　３０　　　　　　　
　　　６．０　　　　　　　　　　　　４５％ポリカー
ボネート　　　　　　　　　　　　　　５％　Ｋｒａｔ
ｏｎ　Ｄ−１１０２━━━━━━━━━━━━━━━━
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━画像形成部
材２では、暗現像電位は７８５ボルトであり、残留電位
は３０ボルトであった。エラストマー状ブロック共重合
体、　ｋｒａｔｏｎ　Ｄ−１１０２を添加しない上記対
照画像形成部材１は、暗現像電位が７８０ボルト、残留
電位が４０ボルトであった。両方の画像形成部材１及び
２ともに電気的性質は１，０００サイクルの反復帯電及
び放電後本質的に不変のまゝであった。又、画像形成部
材２の正孔輸送分子の結晶化度は、４５％のポリカーボ
ネート及び５０％のＴＰＤへ５％のｋｒａｔｏｎＤ−１
１０２の添加の点で１％未満であると考えている。

【００４２】

【実施例６】電荷輸送層としてのポリカーボネートとエ
ラストマー状ブロック共重合体ｋｒａｔｏｎＤ−１１０
２との混合物中に分子状に分散されたＮ，Ｎ′−ジフェ
ニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−〔１，
１′−ビフェニル〕−４，４′−ジアミン（ＴＰＤ）及
び三方晶系セレン発生層を含む層状光感応性画像形成部
材を下記のようにして製造した。

【００４３】１．６ｇの三方晶系セレンと１．６ｇのポ
リ（Ｎ−ビニルカルバゾール）とを各１４ｍｌのテトラ
ヒドロフラン及びトルエン中でボールミル粉砕すること
によって三方晶系セレンとポリ（Ｎ−ビニルカルバゾー
ル）との分散液を調製した。得られたスラリー１０ｇを
、次に、各５ｍｌのテトラヒドロフラン及びトルエン中
の０．２４ｇのＮ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス
（３−メチルフェニル）−〔１，１′−ビフェニル〕−
４，４′−ジアミン（ＴＰＤ）の溶液で希釈した。上記
分散液を厚さ７５μｍ　のアルミニウム化　Ｍｙｌａｒ
基体上へＢｉｒｄフィルムアプリケーターでコーティン
グし、次いで強制空気乾燥器中で１３５℃で５分間乾燥
することによって厚さ１．５μｍ　の光発生層を製造し
た。次に、０．８ｇのＮ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′
−ビス（３−メチルフェニル）−〔１，１′−ビフェニ
ル〕−４，４′−ジアミン（ＴＰＤ）、１．０ｇのＭａ
ｋｒｏｌｏｎ（登録商標）ポリカーボネート及び０．２
ｇのエラストマー状ブロック共重合体ＫｒａｔｏｎＤ−
１１０２を１０ｍｌの塩化メチレンに溶解することによ
って正孔輸送層用溶液を調製した。次に、この溶液をＢ
ｒｉｄフィルムアプリケーターで光発生層上にコーティ
ングした。得られた部材を次に強制空気乾燥器中で１３
５℃で２０分間乾燥して厚さ２０μｍ　の正孔輸送層を
得た。

【００４４】得られた画像形成部材を実施例５の方法に
従って電気的に試験した。特に、この画像形成部材を８
００ボルトに負帯電させかつ４００〜７００ｎｍの波長
の白色光に露光するとき放電させた。このデバイスの半
減衰露光光感度は３ｅｒｇ　／ｃｍ２　であり、残留電
位は１５ボルトであった。この画像形成部材の電気的性
質は１，０００サイクルの反復帯電及び放電後本質的に
不変のまゝであった。

【００４５】

【実施例７】正孔輸送層としてのポリカーボネートとＫ
ｒａｔｏｎＤ−１１０２のようなエラストマー状ブロッ
ク共重合体との混合物中に分子状に分散されたＴＰＤと
三方晶系セレン発生層とを含む層状光感応性画像形成部
材を下記のようにして製造した。１．６ｇの三方晶系セ
レンと１．６ｇのポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）とを
各１４ｍｌのテトラヒドロフラン及びトルエン中でボー
ルミル粉砕することによって三方晶系セレン及びポリ（
Ｎ−ビニルカルバゾール）の分散液を調製した。得られ
たスラリー１０ｇを、次に、各５ｍｌのテトラヒドロフ
ラン及びトルエン中の０．２４ｇのＮ，Ｎ′−ジフェニ
ル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−〔１，１
′−ビフェニル）−４，４′−ジアミン（ＴＰＤ）の溶
液で希釈した。上記分散液をＢｉｒｄフィルムアプリケ
ーターで厚さ７５μｍ　のアルミニウム化　Ｍｙｌａｒ
基体上にコーティングし、次いで強制空気乾燥器中で１
３５℃で５分間乾燥することによって厚さ１．５μｍ　
の光発生層を製造した。次に、０．８　ｇのＮ，Ｎ′−
ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−
〔１，１′−ビフェニル）−４，４′−ジアミン（ＴＰ
Ｄ）、０．５ｇのＭａｋｒｏｌｏｎ（登録商標）ポリカ
ーボネート及び０．７ｇのエラストマー状ブロック共重
合体ＫｒａｔｏｎＤ−１１０２を１０ｍｌの塩化メチレ
ンに溶解することによって正孔輸送層用溶液を調製した
。この溶液を、次に、Ｂｉｒｄフィルムアプリケーター
で光発生層上へコーティングした。得られた部材を、次
に、強制空気乾燥器中で１３５℃で２０分間乾燥し、厚
さ２０μｍ　の電荷輸送層を得た。

【００４６】得られた画像形成部材を実施例５の方法に
従って電気的に試験した。特に、この画像形成部材を８
００ボルトに負帯電しかつ４００〜７００ｎｍの波長の
白色光に露光するとき放電した。このデバイスの半減衰
露光感度５０ｅｒｇ　／ｃｍ２　であり、残留電位は８
０ボルトであった。この画像形成部材の電気的性質は、
１，０００サイクルの反復帯電及び放電後変化した。例
えば、残留電位は、１，０００サイクルで１２０ボルト
だけ増加し、最初は優れた解像度の画像が得られるが、
長期使用後コピー品質が劣化しかつ背景がプリントアウ
トされ得ることを示すと考えている。この画像形成部材
の正孔輸送層は４０重量％のＴＰＤ、２５重量％のポリ
カーボネート及び３５重量％のエラストマー状のブロッ
ク共重合体ＫｒａｔｏｎＤ−１１０２を含んでいた。

【００４７】

【実施例８】正孔輸送層としてのポリカーボネートとエ
ラストマー状ブロック共重合体ＫｒａｔｏｎＤ−１１１
６との混合物中に分子状に分散されたＴＰＤ及びスクア
リリウム（Ｓｑｕａｒｙｌｉｕｍ）顔料発生剤層を含む
層状光感応性画像形成部材を下記のようにして製造した
。

【００４８】１００ｍｌのエタノール中の１ｍｌの３−
アミノプロピルトリメトキシシランの溶液でアルミニウ
ム化Ｍｙｌａｒ　基体をコーティングした。このコーテ
ィングを１１０℃で１０分間加熱して厚さ０．１μｍの
ポリシラン層の形成をもたらした。次にこのポリシラン
層の表面に、１２ｍｌの塩化メチレン中の０．０７ｇの
ビス（Ｎ，Ｎ′−ジメチルアミノフェニル）スクアレイ
ン及び０．１３ｇのＶｉｔｅｌ　ＰＥ−２００ポリエス
テル（Ｇｏｏｄｙｅａｒ）　の混合物を２４時間ボール
ミル粉砕することによって調製された発生層用分散液を
Ｂｉｅｄフィルムアプリケーターでコーティングした。 このコーティングを強制空気乾燥器中で１３５℃で６分
間乾燥後、３５重量％のスクアレインと６５重量％のポ
リエステルとを有する厚さ０．５μｍ　の層が得られた
。次に、０．７ｇのＮ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−
ビス（３−メチルフェニル）−〔１，１′−ビフェニル
）−４，４′−ジアミン（ＴＰＤ）、１．１ｇのＭａｋ
ｒｏｌｏｎ（登録商標）ポリカーボネート及び０．２ｇ
のエラストマー状ブロック共重合体ＫｒａｔｏｎＤ−１
１１６を１０ｍｌの塩化メチレンに溶解することによっ
て正孔輸送層用溶液を調製した。この溶液を、次に、Ｂ
ｉｒｄフィルムアプリケーターで光発生層上へコーティ
ングした。得られた部材を次に強制空気乾燥器中で１３
５℃で２０分間乾燥し、厚さ２０μｍ　の電荷輸送層を
得た。

【００４９】得られた画像形成部材を実施例５の方法に
従って電気的に試験した。特にこの画像形成部材を８０
０ボルトに負帯電されかつ波長８３０ｎｍの単色光に露
光されたとき放電した。このデバイスの半減衰露光感度
は２０エルグ／ｃｍ２　であり、残留電位は１５ボルト
であった。この画像形成部材の電気的性質は、１，００
０サイクルの反復帯電、放電後後不変のまゝであった。

【００５０】

【実施例９】正孔輸送層としてのポリカーボネートとエ
ラストマー状ブロック共重合体ＫｒａｔｏｎＤ−１１１
６との混合物中に分子状に分散されたＴＰＤと非晶質セ
レン光発生層とを含む層状光感応性画像形成部材を下記
のようにして製造した。真空蒸着技術で厚さ０．１７７
８ｍｍ（７ミル）のアルミニウム板上の厚さ０．５μｍ
　の非晶質セレン層を製造した。真空蒸着は、基板を５
０℃に保ちながら、１０−６Ｔｏｒｒの圧力でＶａｒｉ
ａｎ３１１７真空システム中で行った。次に、０．８ｇ
のＮ，Ｎ′ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフ
ェニル）−〔１，１′−ビフェニル〕−４，４′−ジア
ミン（ＴＰＤ）、１．０ｇのＭａｋｒｏｌｏｎ（登録商
標）ポリカーボネート及び０．２ｇのエラストマー状ブ
ロック共重合体ＫｒａｔｏｎＤ−１１１６を１０ｍｌの
塩化メチレンに溶解することによって正孔輸送層用溶液
を調製した。次に、この溶液をＢｉｒｄフィルムアプリ
ケーターで光発生層上へコーティングした。得られた部
材を、次に、強制空気乾燥器中で１３５℃で２０分間乾
燥して厚さ２０μｍ　の正孔輸送層を得た。

【００５１】得られた画像形成部材を実施例５の方法に
従って電気的に試験した。特に、この画像形成部材を８
００ボルトに負帯電し、波長４３０ｎｍの単色光に露光
させたとき放電させた。このデバイスの半減衰露光感度
は２．０エルグ／ｃｍ２　であり、残留電位は２０ボル
トであった。この画像部材の電気的性質は、１，０００
サイクルの反覆帯電及び放電後本質的に不変のまゝであ
った。

【００５２】

【実施例１０】正孔輸送層としてのポリカーボネートと
エラストマー状ブロック共重合体ＫｒａｔｏｎＤ−１１
１６との混合物中に分子状に分散されたＴＰＤとバナジ
ルフタロシアニン光発生層とを含む層状光感応性画像形
成部材を下記のようにして製造した。厚さ０．８μｍ　
の、バナジルフタロシアニンの光発生層を、実施例５の
方法に従って、ポリシラン被覆チタン化Ｍｙｌａｒ　上
へコーティングした。実施例９と同じ正孔輸送層溶液を
、光発生層の表面に同じ方法でコーティングした。得ら
れた光導電性デバイスを、次に、強制空気乾燥器中で１
３５℃で２０分間乾燥して厚さ２０μｍ　の電荷輸送層
を得た。

【００５３】得られた画像形成部材を実施例５の方法に
従って電気的に試験した。特に、この画像形成部材を８
００ボルトに負帯電し、波長８３０ｎｍの単色光に露光
したとき放電させた。このデバイスの半減衰露光感度は
１５エルグ／ｃｍ２　であり、残留電位は５０ボルトで
あった。この画像形成部材の電気的性質は１，０００サ
イクルの反復帯電及び放電後不変のまゝであった。

【図面の簡単な説明】

【図１】光発生層が基体と電荷輸送層との間に置かれて
いる本発明の光感応性画像形成部材の部分的に概略の断
面図である。

【図２】電荷輸送層が光発生層と基体との間に置かれて
いる本発明の光感応性画像形成部材の部分的に概略の断
面図である。

【図３】本発明の光感応性画像形成部材の部分的に概略
の断面図である。

【符号の説明】

１、９、２１　　基体 ２、２３　　粘着剤層 ３、１４、２５　　光発生層 ５、１６、２７　　樹脂バインダー組成物６、１０、２
９　　正孔輸送層

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　光発生層、及びポリカーボネートとエ
   ラストマー状ブロック共重合体とを含む樹脂バインダー
   混合物と電荷輸送分子とを含む電荷輸送層を含む光感応
   性画像形成部材。
2. 【請求項２】　　光発生層が無金属フタロシアニン、金
   属フタロシアニン、バナジルフタロシアニン、チタニル
   フタロシアニン、セレン及びセレン合金からなる群から
   選ばれる光発生性顔料を含む請求項１記載の画像形成部
   材。
3. 【請求項３】　　光発生性顔料がＸ−無金属フタロシア
   ニン、バナジルフタロシアニン、クロロインジウムフタ
   ロシアニン、チタニルフタロシアニン、ビス（ベンズイ
   ミダゾ）ペリレン、ベンジルフッ素化スクアレイン（ｓ
   ｑｕａｒａｉｎｅ）及び三方晶系セレンから選ばれる請
   求項１記載の画像形成部材。
4. 【請求項４】　　電荷輸送層が式 【化１】 （上記式中、Ｘはアルキル及びハロゲンからなる群から
   選ばれる） のアリールアミンを含む正孔輸送層である請求項１記載
   の画像形成部材。
5. 【請求項５】　　電荷輸送層が式 【化２】 （上記式中、Ｒ１　　、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　、Ｒ５
   　及びＲ６　は独立にアルキル、アリール、置換アルキ
   ル、置換アリール、及びアルコキシからなる群から選ば
   れ、かつｍ、ｎ及びｐは全重合体中の単量体単位の百分
   率を示す数である） の正孔輸送性ポリシリレンを含む請求項１記載の画像形
   成部材。
6. 【請求項６】　　ポリシリレンがポリ（メチルフェニル
   ）シリレン、ポリ（シクロヘキシルメチル）シリレン、
   ポリ（β−フェネチルメチルシリレン）、ポリ（ｎ−プ
   ロピルメチルシリレン）−コ−メチルフェニルシリレン
   又はポリ（ｎ−プロピルメチルシリレン）である請求項
   ５記載の画像形成部材。