JPH04244067A - ヘキサヒドロピリダジン−１，２−ジカルボキシ誘導体の製造法 - Google Patents
ヘキサヒドロピリダジン−１，２−ジカルボキシ誘導体の製造法Info
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- JPH04244067A JPH04244067A JP2416789A JP41678990A JPH04244067A JP H04244067 A JPH04244067 A JP H04244067A JP 2416789 A JP2416789 A JP 2416789A JP 41678990 A JP41678990 A JP 41678990A JP H04244067 A JPH04244067 A JP H04244067A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D513/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00
- C07D513/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00 in which the condensed system contains two hetero rings
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
- C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
- C07D237/04—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having less than three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ベンゾチアジン系農薬
、例えば除草剤の中間原料として有用なヘキサヒドロピ
リダジン−１，２−ジカルボキシ誘導体の製造法に関す
る。
、例えば除草剤の中間原料として有用なヘキサヒドロピ
リダジン−１，２−ジカルボキシ誘導体の製造法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、ヘキサヒドロピリダジン−１，２
−ジカルボキシ誘導体
−ジカルボキシ誘導体
【化２】
については、例えば、Ａｒｃｈ．ｐｈａｒｍ．２９５，
５２６〜３２（１９６０）に記載されているように、ジ
エチルヒドラジンジカルボキシレートとジブロモブタン
を、金属カリウムの存在下、ジメチルホルムアミドを溶
媒として反応させせ、ジエチルヘキサヒドロピリダジン
−１，２−ジカルボキシレートを得る方法が提案されて
いる。
５２６〜３２（１９６０）に記載されているように、ジ
エチルヒドラジンジカルボキシレートとジブロモブタン
を、金属カリウムの存在下、ジメチルホルムアミドを溶
媒として反応させせ、ジエチルヘキサヒドロピリダジン
−１，２−ジカルボキシレートを得る方法が提案されて
いる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
従来方法は、取り扱いの厄介な金属カリウムを使用しな
ければならない上、環化の収率も１６％と低いという問
題点を有していた。
従来方法は、取り扱いの厄介な金属カリウムを使用しな
ければならない上、環化の収率も１６％と低いという問
題点を有していた。
【０００４】本発明は、上述した従来技術の問題点を解
消し、工業的な方法でしかも収率良く、ヘキサヒドロピ
リダジン−１，２−ジカルボキシ誘導体を製造す方法を
提供することを目的としてなされた。
消し、工業的な方法でしかも収率良く、ヘキサヒドロピ
リダジン−１，２−ジカルボキシ誘導体を製造す方法を
提供することを目的としてなされた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明は、一般式 ＲＯＣ−ＮＨ−ＨＮ−ＣＯＲ
（１）（式中、Ｒはアルコキシ基又はアリール
基を示す。）で表されるヒドラジンジカルボキシ誘導体
と、一般式Ｘ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｘ
（２）（式中、Ｘは塩素又は臭素原子を示す。 ）で表されるジハロゲノブタンとを、アルカリ金属の炭
酸塩又は水酸化物より選ばれてなる塩基の存在下に反応
させることを特徴とする、一般式
に、本発明は、一般式 ＲＯＣ−ＮＨ−ＨＮ−ＣＯＲ
（１）（式中、Ｒはアルコキシ基又はアリール
基を示す。）で表されるヒドラジンジカルボキシ誘導体
と、一般式Ｘ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｘ
（２）（式中、Ｘは塩素又は臭素原子を示す。 ）で表されるジハロゲノブタンとを、アルカリ金属の炭
酸塩又は水酸化物より選ばれてなる塩基の存在下に反応
させることを特徴とする、一般式
【化３】
（式中、Ｒは上記一般式（１）におけるＲと同意とする
。）で表されるヘキサヒドロピリダジン−１，２−ジカ
ルボキシ誘導体の製造法を提供する。
。）で表されるヘキサヒドロピリダジン−１，２−ジカ
ルボキシ誘導体の製造法を提供する。
【０００６】即ち、本発明の発明者は、一般式（１）で
表されるヒドラジンジカルボキシ誘導体と、一般式（２
）で表されるジハロゲノブタンを反応させ、一般式（３
）で表されるヘキサヒドロピリダジン−１，２−ジカル
ボキシ誘導体を製造するに際し、アルカリ金属の炭酸塩
又は水酸化物より選ばれてなる塩基を用いることにより
、上記ヘキサヒドロピリダジンン−１，２−ジカルボキ
シ誘導体が収率良く得られることを知得し、本発明を完
成したものである。
表されるヒドラジンジカルボキシ誘導体と、一般式（２
）で表されるジハロゲノブタンを反応させ、一般式（３
）で表されるヘキサヒドロピリダジン−１，２−ジカル
ボキシ誘導体を製造するに際し、アルカリ金属の炭酸塩
又は水酸化物より選ばれてなる塩基を用いることにより
、上記ヘキサヒドロピリダジンン−１，２−ジカルボキ
シ誘導体が収率良く得られることを知得し、本発明を完
成したものである。
【０００７】以下に本発明を詳細に説明する。尚、この
明細書では、例えば、「一般式（１）で表されるヒドラ
ジンジカルボキシ誘導体」を「ヒドラジンジカルボキシ
誘導体（１）」のように表す。
明細書では、例えば、「一般式（１）で表されるヒドラ
ジンジカルボキシ誘導体」を「ヒドラジンジカルボキシ
誘導体（１）」のように表す。
【０００８】本発明において使用するヒドラジンジカル
ボキシ誘導体（１）としては、式中の置換基Ｒがアルコ
キシ基又はアリール基であるものを挙げることができ、
例えば、ジメチルヒドラジンジカルボキシレート、ジプ
ロピルヒドラジンジカルボキシレート、ジエチルヒドラ
ジンジカルボキシレート、ジベンゾイルヒドラジン等を
使用することができる。
ボキシ誘導体（１）としては、式中の置換基Ｒがアルコ
キシ基又はアリール基であるものを挙げることができ、
例えば、ジメチルヒドラジンジカルボキシレート、ジプ
ロピルヒドラジンジカルボキシレート、ジエチルヒドラ
ジンジカルボキシレート、ジベンゾイルヒドラジン等を
使用することができる。
【０００９】又、ジハロゲノブタン（２）としては、式
中の置換基Ｘが塩素又は臭素原子であるものを挙げるこ
とができ、例えば、１，４−ジブロモブタン、１，４−
ジクロロブタン、１−ブロモ−４−クロロ−ブタン等を
使用することができる。
中の置換基Ｘが塩素又は臭素原子であるものを挙げるこ
とができ、例えば、１，４−ジブロモブタン、１，４−
ジクロロブタン、１−ブロモ−４−クロロ−ブタン等を
使用することができる。
【００１０】更に、アルカリ金属炭酸塩又は水酸化物と
しては、例えば、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸
化ナトリウムや水酸化カリウムを使用することができる
。
しては、例えば、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸
化ナトリウムや水酸化カリウムを使用することができる
。
【００１１】又、上記ヒドラジンジカルボキシ誘導体（
１）とジハロゲノブタン（２）との反応においては、攪
拌を容易にするため、溶媒又は水を使用しても差し支え
ない。この溶媒としては、例えば、アセトニトリル、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、ジメチルホルムアミド等
を挙げることができ、場合により、四級アンモニウム、
四級ホスホニウム等の相間移動触媒を使用しても差し支
え無い。
１）とジハロゲノブタン（２）との反応においては、攪
拌を容易にするため、溶媒又は水を使用しても差し支え
ない。この溶媒としては、例えば、アセトニトリル、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、ジメチルホルムアミド等
を挙げることができ、場合により、四級アンモニウム、
四級ホスホニウム等の相間移動触媒を使用しても差し支
え無い。
【００１２】ヒドラジンジカルボキシ誘導体（１）とジ
ハロゲノブタン（２）及びアルカリ金属炭酸塩又は水酸
化物の使用量の比は、１：２〜１０：２〜１０、好まし
くは、１：２〜５：２〜５という範囲を例示することが
できる。その際の反応温度は、例えば１０〜１５０℃、
好ましくは３０℃〜還流温度、反応時間は、例えば２〜
４８時間、好ましくは５〜２４時間である。
ハロゲノブタン（２）及びアルカリ金属炭酸塩又は水酸
化物の使用量の比は、１：２〜１０：２〜１０、好まし
くは、１：２〜５：２〜５という範囲を例示することが
できる。その際の反応温度は、例えば１０〜１５０℃、
好ましくは３０℃〜還流温度、反応時間は、例えば２〜
４８時間、好ましくは５〜２４時間である。
【００１３】尚、本発明製造法において原料として使用
するヒドラジンジカルボキシ誘導体（１）は、オーガニ
ック シンセシス ｃｏｌ． ｖｏｌ． ＩＩ
Ｉ３７５頁に記載されている方法により容易に得ること
ができる。
するヒドラジンジカルボキシ誘導体（１）は、オーガニ
ック シンセシス ｃｏｌ． ｖｏｌ． ＩＩ
Ｉ３７５頁に記載されている方法により容易に得ること
ができる。
【００１４】一方、本発明製造法により得られたヘキサ
ヒドロピリダジン−１，２−ジカルボキシ誘導体（３）
は、例えば以下に示すような方法により、一般式（４）
で表されるヘキサヒドロピリダジンへと容易に変換する
ことができる。
ヒドロピリダジン−１，２−ジカルボキシ誘導体（３）
は、例えば以下に示すような方法により、一般式（４）
で表されるヘキサヒドロピリダジンへと容易に変換する
ことができる。
【化４】
【００１５】又、上記のようにして得られたヘキサヒド
ロピリダジン（４）は、例えば以下に示すような方法に
より、特開昭６３−２６４４８９号公報に記載されたベ
ンゾチアジン系除草剤の活性化合物（５）へと容易に変
換することができる。
ロピリダジン（４）は、例えば以下に示すような方法に
より、特開昭６３−２６４４８９号公報に記載されたベ
ンゾチアジン系除草剤の活性化合物（５）へと容易に変
換することができる。
【化５】
【００１６】
【発明の効果】本発明は、ヒドラジンジカルボキシ誘導
体（１）とジハロゲノブタン（２）を、アルカリ金属炭
酸塩又は水酸化物より選ばれてなる塩基の存在下に反応
させることにより、収率良くヘキサヒドロピリダジン−
１，２−ジカルボキシ誘導体（３）を得るものであり、
得られるヘキサヒドロピリダジン−１，２−ジカルボキ
シ誘導体３）は、上述したように鉱酸による加水分解、
中和工程を経ることにより、容易にヘキサヒドロピリダ
ジン（４）に誘導でき、該ヘキサヒドロピリダジン（４
）は、特開昭６３−２６４４８９号公報に記載されたベ
ンゾチアジン系除草剤の活性化合物（５）へと容易に変
換することができる。従って本発明は、特開昭６３−２
６４４８９号公報に記載されたベンゾチアジン系除草剤
の活性化合物の有用な中間体を、工業的な方法でしかも
収率良く製造することができるものである。
体（１）とジハロゲノブタン（２）を、アルカリ金属炭
酸塩又は水酸化物より選ばれてなる塩基の存在下に反応
させることにより、収率良くヘキサヒドロピリダジン−
１，２−ジカルボキシ誘導体（３）を得るものであり、
得られるヘキサヒドロピリダジン−１，２−ジカルボキ
シ誘導体３）は、上述したように鉱酸による加水分解、
中和工程を経ることにより、容易にヘキサヒドロピリダ
ジン（４）に誘導でき、該ヘキサヒドロピリダジン（４
）は、特開昭６３−２６４４８９号公報に記載されたベ
ンゾチアジン系除草剤の活性化合物（５）へと容易に変
換することができる。従って本発明は、特開昭６３−２
６４４８９号公報に記載されたベンゾチアジン系除草剤
の活性化合物の有用な中間体を、工業的な方法でしかも
収率良く製造することができるものである。
【００１７】以下実施例、参考例により本発明を具体的
に説明する。
に説明する。
【００１８】
【実施例１】ジエチルヘキサヒドロピリダジン−１，２
−ジカルボキシレートの製造還流冷却器、攪拌機、温度
計を備えた１００ｍｌの四頚フラスコに、ジエチルヒド
ラジンジカルボキシレート８．８ｇ（０．０５モル）、
炭酸カリウム１３．８ｇ（０．１モル）及びアセトニト
リル５０ｍｌを加え、攪拌しながら、ジブロモブタンを
１３．０ｇ（０．０６モル）を滴下し、１５時間加熱還
流した。反応液を濾過、濃縮し、減圧蒸留により、沸点
１０６〜１１４℃／３ｍｍＨｇのジエチルヘキサヒドロ
ピリダジン−１，２−ジカルボキシレートを１０．５ｇ
を得た。収率は９１％であった。
−ジカルボキシレートの製造還流冷却器、攪拌機、温度
計を備えた１００ｍｌの四頚フラスコに、ジエチルヒド
ラジンジカルボキシレート８．８ｇ（０．０５モル）、
炭酸カリウム１３．８ｇ（０．１モル）及びアセトニト
リル５０ｍｌを加え、攪拌しながら、ジブロモブタンを
１３．０ｇ（０．０６モル）を滴下し、１５時間加熱還
流した。反応液を濾過、濃縮し、減圧蒸留により、沸点
１０６〜１１４℃／３ｍｍＨｇのジエチルヘキサヒドロ
ピリダジン−１，２−ジカルボキシレートを１０．５ｇ
を得た。収率は９１％であった。
【００１９】
【実施例２、３】ジハロゲノブタン、塩基及び溶媒を変
えた以外は、実施例１と同様に反応を行なった。その結
果を以下の表に示す。尚、表１中、ＴＢＡＢはテトラブ
チルアンモニウムブロミドを示す。
えた以外は、実施例１と同様に反応を行なった。その結
果を以下の表に示す。尚、表１中、ＴＢＡＢはテトラブ
チルアンモニウムブロミドを示す。
【表１】
【００２０】
【実施例４】ジエチルヒドラジンジカルボキシレートを
ジメチルヒドラジンジカルボキシレート（但し、同じモ
ル数を使用する）に、０．１モルの炭酸カリウムを０．
２モルに変えた以外は、実施例１と同様に行なった。そ
の結果、沸点９５〜１００℃／３ｍｍＨｇのジメチルヘ
キサヒドロピリダジン−１，２−ジカルボキシレートを
７．７ｇ得た。収率は、７６．２％であった。
ジメチルヒドラジンジカルボキシレート（但し、同じモ
ル数を使用する）に、０．１モルの炭酸カリウムを０．
２モルに変えた以外は、実施例１と同様に行なった。そ
の結果、沸点９５〜１００℃／３ｍｍＨｇのジメチルヘ
キサヒドロピリダジン−１，２−ジカルボキシレートを
７．７ｇ得た。収率は、７６．２％であった。
【００２１】
【実施例５】ジエチルヒドラジンジカルボキシレートを
ジメチルヒドラジンジカルボキシレート（但し、同じモ
ル数を使用する）に変えた以外は、実施例１と同様に行
なった。その結果、沸点９５〜１００℃／３ｍｍＨｇの
ジメチルヘキサヒドロピリダジン−１，２−ジカルボキ
シレートを８．５ｇ得た。収率は、８４％であった。
ジメチルヒドラジンジカルボキシレート（但し、同じモ
ル数を使用する）に変えた以外は、実施例１と同様に行
なった。その結果、沸点９５〜１００℃／３ｍｍＨｇの
ジメチルヘキサヒドロピリダジン−１，２−ジカルボキ
シレートを８．５ｇ得た。収率は、８４％であった。
【００２２】
【実施例６】還流冷却機、攪拌機、温度計を備えた１０
０ｍｌの四頚フラスコに、ジベンゾイルヒドラジン８ｇ
（０．０３３モル）、水酸化ナトリウム１ｇ（０．０２
５モル）、水６０ｍｌを加え、９０℃に昇温し、攪拌し
ながら、ジブロモブタン２７ｇ（０．１２５モル）と３
３．３％水酸化ナトリウム３７．５ｇ（０．３１モル）
を滴下した。４時間加熱還流すると反応が完結した。常
法により後処理し、融点１２５〜１２８℃のジベンゾイ
ルピリダジンを８．９ｇ得た。収率は、９２％であった
。
０ｍｌの四頚フラスコに、ジベンゾイルヒドラジン８ｇ
（０．０３３モル）、水酸化ナトリウム１ｇ（０．０２
５モル）、水６０ｍｌを加え、９０℃に昇温し、攪拌し
ながら、ジブロモブタン２７ｇ（０．１２５モル）と３
３．３％水酸化ナトリウム３７．５ｇ（０．３１モル）
を滴下した。４時間加熱還流すると反応が完結した。常
法により後処理し、融点１２５〜１２８℃のジベンゾイ
ルピリダジンを８．９ｇ得た。収率は、９２％であった
。
【００２３】
【参考例】ヘキサヒドロピリダジンの製造還流冷却器、
攪拌機、温度計を備えた１００ｍｌの四頚フラスコに、
ジエチルヘキサヒドロピリダジン−１，２−ジカルボキ
シレートを７．１２ｇ（０．０３モル）、３６％塩酸３
０ｍｌを加え、攪拌しながら加熱還流した。２４時間後
、エタノール８０ｍｌを加え、塩酸水溶液を共沸脱水し
、得られた結晶を濾過した。この結晶をエタノール３０
ｍｌに懸濁させ、室温で攪拌しながら、水酸化カリウム
３．７ｇを、発熱を押さえながら分割投入し、２時間加
熱還流した。反応後、析出した塩を濾過し、濾液を減圧
蒸留して、沸点６５℃／１００ｍｍＨｇのヘキサヒドロ
ピリダジンを２．１４ｇ得た。収率は、８３％であった
。
攪拌機、温度計を備えた１００ｍｌの四頚フラスコに、
ジエチルヘキサヒドロピリダジン−１，２−ジカルボキ
シレートを７．１２ｇ（０．０３モル）、３６％塩酸３
０ｍｌを加え、攪拌しながら加熱還流した。２４時間後
、エタノール８０ｍｌを加え、塩酸水溶液を共沸脱水し
、得られた結晶を濾過した。この結晶をエタノール３０
ｍｌに懸濁させ、室温で攪拌しながら、水酸化カリウム
３．７ｇを、発熱を押さえながら分割投入し、２時間加
熱還流した。反応後、析出した塩を濾過し、濾液を減圧
蒸留して、沸点６５℃／１００ｍｍＨｇのヘキサヒドロ
ピリダジンを２．１４ｇ得た。収率は、８３％であった
。
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式 ＲＯＣ−ＮＨ−ＨＮ−ＣＯＲ
（１）（式中、Ｒはアルコキシ基又はアリール
基を示す。）で表されるヒドラジンジカルボキシ誘導体
と、一般式Ｘ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｘ
（２）（式中、Ｘは塩素又は臭素原子を示す。 ）で表されるジハロゲノブタンとを、アルカリ金属の炭
酸塩又は水酸化物より選ばれてなる塩基の存在下に反応
させることを特徴とする、一般式 【化１】 （式中、Ｒは上記一般式（１）におけるＲと同意とする
。）で表されるヘキサヒドロピリダジン−１，２−ジカ
ルボキシ誘導体の製造法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2416789A JP3020011B2 (ja) | 1990-12-27 | 1990-12-27 | ヘキサヒドロピリダジン−１，２−ジカルボキシ誘導体の製造法 |
| ES92901894T ES2123548T3 (es) | 1990-12-27 | 1991-12-26 | Procedimiento de produccion de un derivado de acido 1,2-hexahidropiridazina dicarboxilico. |
| DE69130215T DE69130215T2 (de) | 1990-12-27 | 1991-12-26 | Verfahren zur herstellung von hexahydropyridazin-1,2-dicarbonsäurederivaten |
| EP92901894A EP0519083B1 (en) | 1990-12-27 | 1991-12-26 | Process for producing hexahydropyridazine-1,2-dicarboxylic acid derivatives |
| PCT/JP1991/001772 WO1992012136A1 (en) | 1990-12-27 | 1991-12-26 | Process for producing hexahydropyridazine-1,2-dicarboxylic acid derivative |
| US07/920,465 US5310738A (en) | 1990-12-27 | 1991-12-26 | Process for producing a hexahydropyridazine-1,2-dicarboxy derivative |
| KR1019920702072A KR0140232B1 (ko) | 1990-12-27 | 1991-12-26 | 헥사히드로피리다진-1,2-디카르복시 유도체의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2416789A JP3020011B2 (ja) | 1990-12-27 | 1990-12-27 | ヘキサヒドロピリダジン−１，２−ジカルボキシ誘導体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04244067A true JPH04244067A (ja) | 1992-09-01 |
| JP3020011B2 JP3020011B2 (ja) | 2000-03-15 |
Family
ID=18524979
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2416789A Expired - Lifetime JP3020011B2 (ja) | 1990-12-27 | 1990-12-27 | ヘキサヒドロピリダジン−１，２−ジカルボキシ誘導体の製造法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5310738A (ja) |
| EP (1) | EP0519083B1 (ja) |
| JP (1) | JP3020011B2 (ja) |
| KR (1) | KR0140232B1 (ja) |
| DE (1) | DE69130215T2 (ja) |
| ES (1) | ES2123548T3 (ja) |
| WO (1) | WO1992012136A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5322111A (en) * | 1993-02-16 | 1994-06-21 | A. H. Casting Services Limited | Ceramic lined shot sleeve |
| WO1995021828A1 (fr) * | 1994-02-10 | 1995-08-17 | Ihara Chemical Industry Co., Ltd. | Procede de production de derives de l'hexahydropyridazine et de l'hexahydropyridazine-1,2-dicarboxylate |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0530264B1 (en) * | 1990-05-15 | 1996-10-23 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Arthropodicidal tetrahydropyridazines |
| US6417189B1 (en) | 1999-11-12 | 2002-07-09 | Gpi Nil Holdings, Inc. | AZA compounds, pharmaceutical compositions and methods of use |
| US7253169B2 (en) | 1999-11-12 | 2007-08-07 | Gliamed, Inc. | Aza compounds, pharmaceutical compositions and methods of use |
| CN101889577B (zh) * | 2010-06-30 | 2013-04-24 | 浙江工业大学 | 一种双酰肼类化合物作为除草剂的应用 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2841584A (en) * | 1954-12-14 | 1958-07-01 | Sterling Drug Inc | Hexahydropyridazine, derivatives thereof, and process |
| JPS5340785A (en) * | 1976-09-27 | 1978-04-13 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | N-substituted hydrazine derivatives and herbicides |
| DE3268566D1 (en) * | 1981-09-19 | 1986-02-27 | Sumitomo Chemical Co | 4-(2-fluoro-4-halo-5-substituted phenyl)urazols, and their production and use |
| US4906281A (en) * | 1988-07-01 | 1990-03-06 | Fmc Corporation | Herbicidal 9-arylimino-8-thia-1,6-diazabicyclo [4.3.0]nonane-7-ones (and thiones) |
-
1990
- 1990-12-27 JP JP2416789A patent/JP3020011B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-12-26 DE DE69130215T patent/DE69130215T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-12-26 WO PCT/JP1991/001772 patent/WO1992012136A1/ja active IP Right Grant
- 1991-12-26 ES ES92901894T patent/ES2123548T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-12-26 KR KR1019920702072A patent/KR0140232B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1991-12-26 US US07/920,465 patent/US5310738A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-12-26 EP EP92901894A patent/EP0519083B1/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5322111A (en) * | 1993-02-16 | 1994-06-21 | A. H. Casting Services Limited | Ceramic lined shot sleeve |
| WO1995021828A1 (fr) * | 1994-02-10 | 1995-08-17 | Ihara Chemical Industry Co., Ltd. | Procede de production de derives de l'hexahydropyridazine et de l'hexahydropyridazine-1,2-dicarboxylate |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0519083B1 (en) | 1998-09-16 |
| JP3020011B2 (ja) | 2000-03-15 |
| WO1992012136A1 (en) | 1992-07-23 |
| ES2123548T3 (es) | 1999-01-16 |
| KR0140232B1 (ko) | 1998-06-01 |
| EP0519083A4 (en) | 1993-05-26 |
| EP0519083A1 (en) | 1992-12-23 |
| DE69130215D1 (de) | 1998-10-22 |
| DE69130215T2 (de) | 1999-02-25 |
| US5310738A (en) | 1994-05-10 |
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