JPH04241988A - ジアゾ系感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感熱記録材料、特に光
定着可能な感熱記録材料に関するものである。すなわち
、本発明は、ある温度の熱ヘッドによって印字すると発
色し、さらに光を照射すると非印字部の発色能力が消失
し、再び熱を加えても再発色することのない感熱記録材
料に関するものである。この他に光で潜像を形成し、熱
で顕像化するジアゾ型熱現像複写材料としても用いるこ
とができる。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録材料は、図書、文書などの複写
用紙として用いられているほか、電子計算機、ファクシ
ミリ、医療計測機などの出力記録用紙、さらに、感熱記
録型磁気券紙や感熱記録型ラベル紙としても利用される
。また、感熱記録材料は、その自動記録の容易さを利用
し、有価証券や商品券、入場券、証明書、伝票などの作
成用紙としての用途も考えられているが、しかしながら
、このような用途に対しては、感熱記録材料は、高い記
録信頼性を得るために、定着可能なものでなければなら
ない。従来、定着可能な感熱記録材料としては、ジアゾ
化合物とカップラーとの発色反応を利用したジアゾ系の
ものが知られている。しかしながら、従来のものは、保
存中にプレカップリングが徐々に進み、好ましくない着
色が発生することがあった。このため特開昭５７−４２
０４２号、特開昭５７−４５０９４号、特開昭５７−１
２５０９１　号等に開示されているようにジアゾ化合物
、カップリング成分及びアルカリ発生剤の内いずれか１
種を不連続粒子の形で存在させることにより、成分間の
接触を防ぎ、プレカップリングを防止することが行われ
ているが、記録材料の生保存性がまだ充分でない。他の
対策として成分間の接触を最小にするために、ジアゾ化
合物とカップラー成分とを別層として分離することが知
られている。この方法は生保存性は良好に改善されるも
のの熱発色性の低下が大きく、バルス幅の短い高速記録
には応答できず実用的でない。さらに特開昭５７−４４
１４１号、特開昭５９−１９０８８６　号等に開示され
ているようにジアゾ化合物、カップリング成分及びアル
カリ発生剤のいずれかをカプセル化することにより他の
成分と隔離することが知られている。これらの方法も生
保存性及び熱発色性を充分満足するものでなく、またカ
プセルの壁を重合反応で形成する場合その反応に関与し
ない芯物質を選択しなければならず、芯物質が限定され
てしまう。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
のジアゾ系感熱記録材料と異なり、高速記録のために熱
ヘッドに対する熱応答性にすぐれると共に、長期保存性
の点でもすぐれた感熱記録材料を提供する。さらに芯物
質が壁の形成方法により限定されず、自由に選択するこ
とにより、ジアゾ系感熱記録材料として品質適性にすぐ
れた感熱記録材料を提供しようとするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
の本発明の感熱記録材料は、支持体上の記録層に含まれ
る、ジアゾ化合物、カップリング成分及び発色助剤のう
ち、１種又は２種を母粒子として、同一或は別々のマイ
クロカプセルに含有し、該マイクロカプセルの壁は、数
平均粒子径が　０．５〜５０μｍ　である該母粒子と、
数平均粒子径が母粒子の数平均粒子径の１／５以下であ
る被覆層形成用の子粒子とを気流中で高速撹拌処理する
ことにより、母粒子の表面に子粒子の被覆層を形成して
なることを特徴とするジアゾ系感熱記録材料である。本
発明のマイクロカプセルは、母粒子の表面に子粒子を成
膜または固定化したものだが、その方法は、母粒子と子
粒子とを撹拌翼付きの容器内において気流中で撹拌翼に
よって高速撹拌する。この高速撹拌処理によって粒子同
志或いは粒子と翼または容器壁面とが衝突して、粒子表
面に局所的な衝撃エネルギーが発生し、このエネルギー
によって母粒子表面或いは子粒子が溶融或いは子粒子が
延伸されて被覆層が母粒子表面に形成される。本発明の
方法において、母粒子と子粒子とを気流中で高速撹拌す
るが、撹拌翼の周速度は１５ｍ／秒以上である。撹拌翼
の周速度が１５ｍ／秒より低いと、被覆層を形成するの
に充分なエネルギーを得ることができない。母粒子と子
粒子との使用割合は、母粒子１００重量部当たり子粒子
を１〜４０重量部、好ましくは、５〜３０重量部の割合
で使用するのがよい。子粒子の使用量が１重量部未満で
は被覆層形成が不充分であり、一方４０重量部を超える
と、子粒子同志の融合粒子が生成しやすくなる。本発明
における数平均粒子径が０．５〜５０μｍの母粒子は、
ジアゾ化合物、カップリング成分及び発色助剤のうち１
種または２種を自動乳鉢、ロール転動ミル、高速回転式
粉砕機、ボールミル、媒体撹拌ミル及びジェットミル等
の粉砕機で粉砕して、或いはスプレードライ等により噴
霧造粒して、或いはそれらを組み合わせて得られる。ま
た必要ならば、分級機を併用する。本発明で使用する被
覆層形成用の子粒子は、母粒子の数平均粒子径の１／５
以下、好ましくは１／１０の数平均粒子径を有する。子
粒子の数平均粒子径が母粒子の数平均粒子径の１／５を
越えると母粒子表面に均一かつ充分な厚みを持った被覆
層を形成することができない。子粒子の種類は、上記条
件を満足するものであれば有機物質及び無機物質のいず
れも使用可能であり、有機物質の代表例としては、合成
樹脂を挙げることができる。

【０００５】合成樹脂としては、ビニル系ポリマー、ポ
リエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、
エポキシ樹脂等を挙げることができるが、特に、ビニル
系ポリマーが好ましく、その製造に使用するビニル系モ
ノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン、ハロ
ゲン化スチレン、ジビニルベンゼンなどの芳香族ビニル
単量体、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニル
エステル類、アクリロニトリルなどの不飽和ニトリル、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、エチルメタ
クリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキ
シルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリル
メタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、
エチレングリコールジメタクリレートなどのエチレン系
不飽和カルボン酸アルキルエステルなどを例示すること
ができる。このビニル系ポリマーは、単独重合体であっ
ても、あるいは上記ビニル系モノマーから選ばれた２種
類以上のモノマーからなる共重合体であってもよい。ま
た、上記ビニル系モノマーと、ブタジエン、イソプレン
などの共役ジオレフィン、アクリル酸、メタクリル酸、
アクリルアミド、メタクリルアミド、グリシジルアクリ
レート、グリシジルメタクリレート、Ｎ−メチロールア
クリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、２−
ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート、ジアリルフタレート、アリルアクリレ
ート、アリルメタクリレートなどの共重合可能なモノマ
ーとの共重合体も使用することができる。これら合成樹
脂のガラス転移点は、好ましくは２００℃以下である。 また上記の数平均粒子径の合成樹脂を製造するためには
、例えば上記のビニル系モノマーの乳化重合、懸濁重合
、或いはポリマーバルクの粉砕によって容易に得ること
ができる。

【０００６】本発明で使用されるジアゾ化合物は、一般
式ＡｒＮ２Ｘで示されるジアゾニウム塩である（式中、
Ａｒは置換或は無置換の芳香族部分を表し、ＡｒＮ２は
ジアゾニウム塩を表し、Ｘは酸アニオンを表す）。ジア
ゾ化合物の具体例としては、例えば、４−ジアゾ−Ｎ，
Ｎ−ジメチルアニリン、４−ジアゾフェニルモルホリン
、４−ジアゾ−Ｎ，Ｎ−ジブチルアニリン、４−ジアゾ
−２，５−ジメトキシフェニルモルホリン、４−ジアゾ
−２，５−ジエトキシフェニルモルホリン、４−ジアゾ
−２，５−ジプロポキシフェニルモルホリン、４−ジア
ゾ−２，５−ジブトキシフェニルモルホリン、４−ジア
ゾ−２，５−ジブトキシ−Ｎ−ベンジル−Ｎ−エチルア
ニリン、４−ジアゾ−２，５−ジブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジ
ブチルアニリン、４−ジアゾ−２，５−ジブトキシ−Ｎ
−ベンジル−Ｎ−オキシエチルアニリン、４−ジアゾ−
２，５−ジブトキシフェニルピペラジン、４−ジアゾ−
２，５−ジエトキシフェニルピロリジン、４−ジアゾ−
２，５−ジプロポキシフェニルピペリジン、４−ジアゾ
−２，５−ジエトキシフェニル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニ
リン、４−ジアゾ−１−ベンゾイルアミノ−２，５−ジ
ブトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（４´−メトキシ
ベンゾイルアミノ）−２，５−ジメトキシベンゼン、４
−ジアゾ−（４´−メトキシベンゾイルアミノ）−２，
５−ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（４´−メ
チルベンゾイルアミノ）−２，５−ジプロポキシベンゼ
ン、４−ジアゾ−１−（３´−クロルベンゾイルアミノ
）−２，５−ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（
３´−メトキシベンゾイルアミノ）−２，５−ジブトキ
シベンゼン、４−ジアゾ−１−（３´−メチルベンゾイ
ルアミノ）−２，５−ジメトキシベンゼン、４−ジアゾ
−１−フェニルメルカプト−２，５−ジプロポキシベン
ゼン、４−ジアゾ−１−（４´−トルイルメルカプト）
−２，５−ジエトキシトベンゼン、４−ジアゾ−１−（
４´−メトキシフェニルメルカプト）−２，５−ジブト
キシベンゼン、４−ジアゾ−１−（４´−クロルフェニ
ルメルカプト）−２，５−ジメトキシベンゼン、４−ジ
アゾ−１−（３´−トルイルメルカプト）−２，５−ジ
エトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（３´−メトキシ
フェニルメルカプト）−２，５−ジプロポキシベンゼン
、４−ジアゾ−１−（２´−トルイルメルカプト）−２
，５−ジブトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−フェノキ
シ−２，５−ジブトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（
４´−メトキシフェノニキシ）−２，５−ジエトキシベ
ンゼンなどの塩化物の塩化亜鉛、塩化カドミウム、塩化
錫の複塩、及び前記ジアゾ化合物の硫酸、ヘキサフルオ
ロリン酸、四フッ化硼素酸などの無機酸の塩などが挙げ
られる。

【０００７】カップリング成分としては、一般の２成分
型ジアゾ複写材料用のものが全て使用でき、例えば、レ
ゾルシン、フロログルシン、２，５−ジメチル−４−モ
ルホリノメチルフェノール、３−ヒドロキシシアノアセ
トアニリド、パラスルホアセトアニリド、１−ベンゾイ
ルアミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスル
ホンアミド、２，２−ジヒドロキシナフタレン、２，７
−ジヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン酸ソー
ダ、２，３−ジヒドロキシ−６−スルホン酸ソーダ、２
，５−ジヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸ソーダ
、１−ヒドロキシナフタレン−４−スルホン酸ソーダ、
１−アミノ−３−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジス
ルホンアミド、ナフトールＡＳ、ナフトールＡＳ−Ｄ、
２−ヒドロキシナフタレン−３−ピグアナイド、２−ヒ
ドロキシナフトエ酸モルホリノプロピルアミド、２−ヒ
ドロキシナフトエ酸エタノールアミド、２−ヒドロキシ
ナフトエ酸−Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミド塩酸塩
、２，４，２´，４´−テトラヒドロキシジフェニル、
２，４，２´，４´−テトラヒドロキシジフェニルスル
ホキシド等が挙げられる。

【０００８】本発明の発色助剤として、水溶性又は水不
溶性の塩基性物質や加熱によりアルカリを発生する物質
が用いられる。発色助剤の具体例としては、例えば、水
酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、
酢酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、酢酸アンモニウム
、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、クエン酸アン
モニウム、ステアリルアミン、尿素、チオ尿素、アリル
尿素、アリルチオ尿素、メチルチオ尿素、エチレンチオ
尿素、トリクロロ酢酸ナトリウム、グアニジントリクロ
ロ酢酸塩、モルホニウムトリクロロ酢酸塩、炭酸グアニ
ジン、１，２，３−トリフェニルグアニジン、１，２−
ジトリルグアニジン、１，２−ジシクロヘキシルグアニ
ジン、イミダゾール、ベンズイミダゾール、２−ヘプタ
デシルイミダゾール、２−ベンジルイミダゾール、４−
フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミ
ダゾール、２−ウンデシルイミダゾリン、１，２−ジフ
ェニル−４，４−ジメチル−２−イミダゾリン、Ｎ，Ｎ
´−ジベンジルピペラジン、４，４´−ジチオモルホリ
ン、２−アミノベンゾチアゾールなどがある。これらの
発色助剤は、２種以上併用して用いることもできる。

【０００９】本発明の感熱記録材料では、発色成分の他
に、通常のジアゾ感熱記録材料に適用されている各種添
加物、保存性向上剤としてナフタレン−モノスルホン酸
ナトリウム、ナフタレン−ジスルホン酸ナトリウム、ナ
フタレン−トリスルホン酸ナトリウム、スルホサリチル
酸、硫酸カドミウム、硫酸マグネシウム、塩化カドミウ
ム、塩化亜鉛などが使用できる。また酸化防止剤として
チオ尿素、尿素など、溶解剤としてカフェイン、テオフ
ィリンなど、酸安定剤としてクエン酸、酒石酸、硫酸、
シュウ酸、ホウ酸、リン酸、ピロリン酸などを用いるこ
とができ、その他にサポニンを小量添加することができ
る。また、バインダーとして前述の水溶性樹脂の他にカ
ゼイン、ペクチン、ポリビニルピロリドン或はスチレン
−ブタジエン系、塩化ビニル系、アクリル系、酢酸ビニ
ル系の水性分散型の樹脂を用いることができる。また、
熱ヘッドに対するステイッキングの防止や走行性を改良
する目的で填料を加えることができる。例えば、スチレ
ン樹脂微粒子、尿素−ホルマリン縮合物樹脂微粒子、水
酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウ
ム、チタン、タルク、カオリン、シリカ、アルミナ等の
有機、無機系の個体微粒子、また同様の目的で、金属石
鹸類も使用することができる。さらに本発明の感熱記録
材料では、熱発色性を向上させる目的で、融点５０〜１
５０℃の物質で、ジアゾ化合物、カップリング成分ある
いは発色助剤との相溶性のよい熱融解性物質を加えるこ
とができる。例えば、脂肪酸アミド、Ｎ置換脂肪酸アミ
ド、ケトン化合物、Ｎ置換カルバメート化合物、尿素化
合物、エステル等が挙げられる。本発明の感熱記録材料
は、ジアゾ化合物、カップリング成分、発色助剤及びそ
の他の添加物をマイクロカプセルの芯物質として添加す
るか、あるいは固体分散するか、あるいは水溶液として
溶解した後混合して作った塗布液を、紙、フィルム等の
支持体上に通常の塗布方法により塗布乾燥して、付着量
２．５〜１５ｇ／ｍ２の感光層を設ければよい。また別
の方法としてカップリング成分、発色助剤及びその他の
添加物をマイクロカプセルの芯物質として添加するか、
あるいは固体分散するか、あるいは水溶液として溶解し
た後混合して作った塗布液を、支持体上に塗布乾燥して
付着量２〜１０ｇ／ｍ２のプレコート層を設け、更にそ
の上にジアゾ化合物及びその他の添加物をマイクロカプ
セルの芯物質として添加するか、あるいは固体分散する
か、あるいは水溶液として溶解した後混合して作った塗
布液を、塗布乾燥して付着量２．５〜１５ｇ／ｍ２の感
光層を設けた積層型にしてもよい。積層型の感熱記録材
料は積層の順序が逆でもかまわない。いずれにしてもジ
アゾ化合物とカップリング成分と発色助剤との重量比率
は１：（０．１〜１０）：（０．１〜２０）が適当であ
る。本発明の感熱記録材料は、各種の感熱記録の分野、
特に、高速記録の要求されるファクシミリや電子計算機
などの出力記録用紙として有利に応用することができ、
しかも本発明の場合、記録紙の表面に記録された文字や
画像は、加熱により画像形成後、露光により、未反応の
ジアゾ化合物を分解させることにより定着させることが
できる。また、本発明の感熱記録材料は、その定着性を
利用し、有価証券や商品券、入場券、証明書、伝票など
に対する必要事項の記録や、それらの作成に応用するこ
とができる。この他にジアゾ型熱現像複写材料としても
用いることができる。

【００１０】

【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
する。

【００１１】実施例１ ナフトールＡＳ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２０ｇ５％ポリビニルアルコール　　　　　　　　
　　２０ｇ水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１６０ｇをボールミルで２４時
間分散し、数平均粒子径３．５μｍの分散溶液を得た。 この分散液をスプレードライ法で噴霧乾燥することによ
り数平均粒子径１１．５μｍのカップリング成分の粒子
を１７０ｇ得、これを母粒子とした。一方、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムを乳化剤とし、過硫酸ナト
リウムを重合開始剤として乳化重合を行い、数平均粒子
径が０．１２μｍ、ガラス転移温度が７５℃のポリメチ
ルメタアクリレートの微粒子を得た。この粒子を塩化カ
ルシウムで凝固した後、水洗、乾燥し、得られた粒子粉
体を子粒子とした。母粒子と子粒子の重量比を７：３と
し、この混合物をヘンシェルミキサーによって５分間混
合処理した。この混合物を１５０ｇとり、内容積４ｌの
ハイブリダイザーＮＨＳ−１型（奈良機械製作所（株）
製）を使用して、室温にて羽根の周速度８０ｍ／ｓで１
０分間処理したところ、母粒子の表面にポリメチルメタ
アクリレートの被覆層が形成されており、カップリング
成分のマイクロカプセル体を得た。次に１，２，３−ト
リフェニルグアニジンとポリビニルアルコール５ｇ及び
水７５ｇをボールミルで２４時間分散し、平均粒径３μ
ｍの１，２，３−トリフェニルグアニジンの分散液を得
た。また、ステアリン酸アミド２０ｇとポリビニルアル
コール５ｇ及び水７５ｇをボールミルで２４時間分散し
、平均粒径３μｍのステアリン酸アミドの分散液を得た
。 次に カップリング成分のマイクロカプセル体　　　　４．３
ｇトリフェニルグアニジン分散液　　　　　　　　　　
　　　１５ｇステアリン酸アミド分散液　　　　　　　
　　　　　　　　　　１５ｇシリカ微粒子（粒径１〜５
μｍ）　　　　　　　　　　　　３ｇステアリン酸亜鉛
分散液（２０％）　　　　　　　　　１５ｇ５％ポリビ
ニルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　９
５ｇよりなる混合物をジアゾ複写用原紙にワイヤバーを
用いて塗布乾燥して乾燥付着量５．４ｇ／ｍ２プレコー
ト層を形成した。その上に更に、 ４−ジアゾ−２，５−ジブトキシフェニルモルホリン塩
化物・１／２　塩化亜鉛　　　　　　　　１．５ｇチオ
尿素　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１ｇイソプロピルアルコール　　　　　
　　　　　　　　　　３ｃｃクエン酸　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１ｇサ
ポニン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．１ｇ水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００ｃｃよ
りなる感光液をガラスドクターを用いて塗布乾燥し、乾
燥付着量１ｇ／ｍ２の感光層を設けて本発明の感熱記録
材料を作製した（サンプルＡ）。一方比較のため、プレ
コート層中のカプセル分散液の代わりにナフトールＡＳ
２０％分散液（ポリビニルアルコール５％含む）を使用
し、乾燥付着量を５ｇ／ｍ２とした以外は同様に操作し
て感熱記録材料を作製した（サンプルＢ）。次に上記の
サンプルを松下電子部品（株）製薄膜ヘッドを有する感
熱印字実験装置にてヘッド電力０．４５Ｗ／ドット、１
ライン記録時間２０ｍｓｅｃ／ｌ、走査線密度８×３．
８５ドット／ｍｍの条件でパルス幅を２．５ｍｓで印字
させた後、リコピーハイスタート４型（（株）リコー製
）で完全露光して定着した。得られた記録画像をマクベ
ス反射濃度計で測定した。また生保存性をみるため、サ
ンプルを４０℃、相対湿度９０％ＲＨの暗所に２４時間
放置後、完全露光し、地肌濃度を測定した。結果を表１
に示した。

【表１】 　　この表からわかるように本発明の感熱記録材料は、
画像濃度及び生保存性が優れている。

【００１２】実施例２ ベンズイミダゾール　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２０ｇ５％ポリビニルアルコール　　　　　　　
　　　　　　２０ｇ水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１６０ｇをボー
ルミルで２４時間分散し、数平均粒子径４．５μｍの分
散溶液を得た。この分散液をスプレードライ法で噴霧乾
燥することにより数平均粒子径１３．５μｍの発色助剤
の粒子を１７５ｇ得、これを母粒子とした。一方、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウムを乳化剤とし、過硫
酸ナトリウムを重合開始剤として乳化重合を行い、数平
均粒子径が０．１２μｍ、ガラス転移温度が７５℃のポ
リメチルメタアクリレートの微粒子を得た。この粒子を
塩化カルシウムで凝固した後、水洗、乾燥し、得られた
粒子粉体を子粒子とした。母粒子と子粒子の重量比を７
：３とし、この混合物をヘンシェルミキサーによって５
分間混合処理した。この混合物を１５０ｇとり、内容積
４ｌのハイブリダイザーＮＨＳ−１型（奈良機械製作所
（株）製）を使用して、室温にて羽根の周速度８０ｍ／
ｓで１０分間処理したところ、母粒子の表面にポリメチ
ルメタアクリレートの被覆層が形成されており、発色助
剤のマイクロカプセル体を得た。

【００１３】実施例３ ポリスチレン５ｇをジクロロメタン５０ｍｌに溶解し、
その溶液にメタホウ酸カリウム２ｇとグリセリン８ｇの
溶液を加え、２分間乳化する。その乳化物を更に５％ポ
リビニルアルコール水溶液８５ｇに加え、複合エマルジ
ョンをつくる。更に強撹拌下、徐々に４０℃迄加熱する
。４０℃で３時間撹拌し、メタホウ酸カリウムを芯物質
とした、平均粒径５μｍのカプセル液を得た。次に、カ
ップラーとして、ナフトールＡＳ２０ｇとポリビニルア
ルコール５ｇ及び水７５ｇをボールミルで２４時間分散
し、平均粒径３μｍのナフトールＡＳの分散液を得た。 次に 発色助剤のマイクロカプセル体　　　　　　　　３．０
ｇナフトールＡＳ分散液　　　　　　　　　　　　　　
　　　２０ｇステアリン酸アミド分散液　　　　　　　
　　　　　　１５ｇシリカ微粒子（粒径１〜５μ）　　
　　　　　　　　３ｇステアリン酸亜鉛分散液（２０％
）　　　　　１５ｇ５％ポリビニルアルコール　　　　
　　　　　　　　　９５ｇよりなる混合物をジアゾ複写
用原紙にワイヤバーを用いて塗布乾燥して乾燥付着量３
．４ｇ／ｍ２プレコート層を形成した。その上に更に、
４−ジアゾ−２，５−ジブトキシフェニル モルホリン塩化物・１／２　塩化亜鉛　　　　　　　　
１．５ｇチオ尿素　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１ｇイソプロピルアルコー
ル　　　　　　　　　　　　　　　３ｃｃクエン酸　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１ｇサポニン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．１ｇ水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１００ｃｃよりなる感光液をガラスドクターを用いて塗
布乾燥し、乾燥付着量１ｇ／ｍ２の感光層を設けて本発
明の感熱記録材料を作製した（サンプルＣ）。一方比較
のため、プレコート層中のカプセル分散液を除いて、乾
燥付着量を３ｇ／ｍ２とした以外は同様に操作して感熱
記録材料を作製した（サンプルＤ）。実施例１と同様に
試験した。 結果を表２に示した。

【表２】 　　この表からわかるように本発明の感熱記録材料は、
画像濃度及び生保存性が優れている。

【００１４】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の感熱記録
材料は、生保存性が優れているばかりでなく、濃度の高
い画像を形成することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に、ジアゾ化合物、カップリ
   ング成分及び発色助剤を含有する記録層を設けた感熱記
   録材料において、該ジアゾ化合物、該カップリング成分
   及び該発色助剤のうち、１種又は２種を母粒子として、
   同一或は別々のマイクロカプセルに含有し、該マイクロ
   カプセルの壁は、数平均粒子径が０．５〜５０μｍであ
   る該母粒子と、数平均粒子径が母粒子の数平均粒子径の
   １／５以下である被覆層形成用の子粒子とを気流中で高
   速撹拌処理することにより、母粒子の表面に子粒子の被
   覆層を形成してなることを特徴とするジアゾ系感熱記録
   材料。