JPS6364788A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感熱記録材料に関する。更に詳しくは、本発明
は定着可能なジアゾ系感熱記録材料に関する。

（従来の技術） 感熱記録方法に用いられる記録材料として、通常ロイコ
発色型感熱記録材料が用いられている。

しかしながら、この感熱記録材料は、記録後の過酷な取
り扱いや加熱、あるいは溶剤類の付着により予期しない
所が発色し、記録画像を汚してしまう欠点を持っている
。このような欠点のない感熱記録材料として、近年ジア
ゾ発色型感熱記録材料の研究が活発に行われている０例
えば特開昭５７−１２３０８６号、画像電子学会誌、土
工、２９０（１９８２）等には、ジアゾ化合物、カップ
リング成分及び塩基性成分（熱によって塩基性となる物
質を含む）を用いた記録材料に熱記録し、そのあと光照
射を行って未反応のジアゾ化合物を分解して発色を停止
させる方法が開示されている。

確かに、この方法によれば記録不要な部分の発色を停止
（以下、定着と呼ぶ）させる事が出来る。

しかしながら、この記録材料は保存中にプレカップリン
グが徐々に進み、好ましくない着色（カブリ）が発生す
ることがある。このために発色成分の内いずれか１種を
不連続粒子（固体分散）の形で存在させることにより、
成分間の接触を防ぎ、プレカップリングを防止すること
が行われているが、記録材料の保存性（以下、生保存性
と呼ぶ）がまだ充分でない上熱発色性が低下するという
欠点があった。成分間の接触を最小にする他の対策とし
て、ジアゾ化合物とカンプリング成分とを別層として分
離することが知られている（例えば前記の、特開昭５７
−１２３０８６号を参照）、この方法は生保存性を良好
に改善することができるものの熱発色性の低下が大きく
、パルス巾の短い高速記録には応答できないので実用的
ではない。

更に生保存性と熱発色性の両方を満足させる方法として
、カップリング成分及び塩基性物質のいずれかを非極性
ワックス状物質（特開昭５７−４４１４１号、特開昭５
７−１４２６３６号）や、疎水性高分子物質（特開昭５
７−１９２９４４号）でカプセル化することにより他の
成分と隔離することが知られている。しかしながらこれ
らのカプセル化方法は、ワックスあるいは高分子物質を
それらの溶媒で溶解し、それらの溶液中に発色成分を溶
解するか又は分散してカプセルを形成するものであって
芯物質の回りを殻でおおった通常のカプセルの概念とは
異なる。そのために発色成分を熔解して形成した場合に
は、発色成分がカプセルの芯物質とならずにカプセル化
物質と均一に混合し、カプセルの壁界面で保存中にプレ
カップリングが徐々に進行して生保存性が充分に満足さ
れない、又発色成分を分散して形成した場合は、カプセ
ルの壁が熱融解しないと発色反応を生じないので熱発色
性が低下する。更にカプセルを形成した後ワックス又は
高分子物質を熔解するのに用いた溶媒を除去しなければ
ならないという製造上の問題があり、充分満足できるも
のではない。

これらの問題を解決する方法として、発色反応にかかわ
る成分のうち少なくとも１種を芯物質に含有し、この芯
物質の周囲に重合によって壁を形成してマイクロカプセ
ル化する方法（特願昭５８−６５０４３号明細ＩＦ）が
開発され更に、その改良も行われている。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、ジアゾ化合物を使用する感熱記録材料は
、非印字部において着色する傾同があるので、その白色
度を上げるために、多量の白色化剤を使用する必要があ
り、感熱層が厚くなって画像濃度が低下したり、塗布液
が不安定となり易いという欠点があった。

本発明者らは、このようなジアゾ化合物を用いた感熱記
録材料の白色度について種々検討した結果、一定温度以
上の造成温度を有するラテックスを感熱層に添加した場
合には、感熱記録材料の白色度を極めて良好なものとす
ることができる上、熱印字の濃度を低下させることがな
いことを見出し、本発明に到達した。

従って、本発明の第１の目的は、白色度及び生保存性が
優れ、且つ熱発色性の高い感熱記録材料を提供すること
にある。

本発明の第２の目的は、熱記録後未反応のジアゾ化合物
を光分解して定着することができる、非印字部の白色度
が高い感熱記録材料を提供することにある。

（問題を解決するための手段） 本発明の上記の諸口的は、支持体上に、ジアゾ化合物、
カプラー及び反応助剤のうち少なくとも１種をマイクロ
カプセルに含有せしめた感熱Ｎを有する感熱記録材料に
おいて、該感？！層に最低造膜温度（以下ＭＦＴと記す
）が６０℃以上のラテックスを添加したことを特徴とす
る感熱記録材料によって達成された。

本発明のマイクロカプセルは、従来の記録材料に用いら
れているような、熱や圧力によって破壊してマイクロカ
プセルの芯に含有されている反応性物質とマイクロカプ
セル外の反応性物質を接触させて発色反応を生じさせる
ものばかりではなく、マイクロカプセルの芯及び外に存
在する反応性物質を、加熱することによって、主として
マイクロカプセル壁を透過して反応させるものも使用す
ることができるが、本発明においては特に後者のマイク
ロカプセルが好ましい。

即ち、マイクロカプセルは、加熱時まではジアゾ成分と
カップリング成分との接触をさまたげる機能を果たし、
生保存時の無用のかぶり発生を抑制する。

このようなマイクロカプセルを製造する方法や材料につ
いての詳細は、例えば特開昭５９−１９０８８６号に記
載されている。

本発明に用いられるジアゾ化合物は、一般式ＡｒＮ２＋
Ｘ−（式中、Ａｒは芳香族部分を表し、Ｎ２＋はジアゾ
ニウム基を表し、Ｘ−は酸アニオンを表わす、）で示さ
れるジアゾニウム塩であり、カップリング成分とカンプ
リング反応を起こして発色することができる化合物であ
る。

これらのジアゾニウム塩は例えば、特開昭５９−１９０
８８６号に記載された公知のものの中から任意に選択す
ることができる。

ジアゾニウム塩は着色をしているので、発色剤としてジ
アゾニウム塩を使用した感熱材料の白色度は、優れてい
ると言えるものではなかった。

これを改良する手段として従来、白色剤である白色無機
顔料を多量に添加して白色度を向上させていた。しかし
ながら前述の如（、白色無機顔料を多量に添加すると発
色濃度を大巾に低下させるので好ましくない。

これに対し、本発明においてはＭＦＴが６０℃以上のラ
テックスを感熱塗液中に添加して塗布乾燥する。この塗
布乾燥工程は通常の感熱紙を製造する場合と同様、カブ
リ発生を防止するために塗布紙の表面温度が５０℃以下
になるようにコントロールして乾燥するので、感熱層中
にあるＭＦＴが６０℃以上のラテックスは、ラテックス
特有の連続皮膜を形成することができず、０．１〜０゜
３μの白色微粒子のまま存在することになり、その結果
、感熱層の白色度が著しく高くなる。一方、熱印字時に
はサーマルヘッドの加熱により印字面の温度が１００℃
以上になるため、ＭＦＴが６０℃以上のラテックスは溶
融して透明となり、白色微粒子として存在しなくなって
隠蔽効果がなくなるので発色画像濃度を低下させること
がない、又、ＭＦＴが６０℃以上のラテックスの粒径は
０．１〜０．３μｍと非常に小さいため、２〜５μｍの
白色無機顔料を使用した従来の場合に比し塗布層の平面
性を悪化させない、従って、サーマルヘッドのマツチン
グが良化し画像濃度を低下させることがない。

従来、記録材料にラテックスを使用亥る場合には、塗膜
強度の向上、耐水性の向上等の観点から、ＭＦＴが２０
℃以下のものがバインダーとして使用されている。これ
は、塗布乾燥後、直ちにラテックスの連続皮膜を形成さ
せねばならないからであり、ＭＦＴはできるかぎり低い
ものが使用されている。従って、従来使用されているラ
テックスは、白色度向上を目的とする本発明にとっては
全く使用することができない。

即ち、本発明で使用するラテックスは白色度を増加する
目的で使用するために、塗布乾燥後も微粒子で存在して
いることが必要なのであり、そのＭＦＴは約６０℃以上
、特に約８０℃以上であることが好ましい。

このようなラテックスとしては、例えば公知の重合方法
により得られるＳＢＲ，、ＭＢＲ，ＭＳＢＲ，ＮＢＲ，
ＯＲ，Ｉ　Ｒ，及びポリブタジェンのような合成ゴムラ
テックス、酢酸ビニル系エマルジョン、酢酸ビニル−エ
チレン系エマルジョン及びアクリル酸エステル系エマル
ジョンのようなエマルジョンラテックス、塩化ビニル系
ラテックス等を挙げることができる。これらの高分子ラ
テックスのガラス転移温度は前述の如く、６０℃以上で
あることが必要であり、好ましくは８０℃以上である。

上記高分子ラテックスにおいて、５ＢＲ−ラテックスは
スチレン−ブタジェンを、ＭＢＲラテックスはメタクリ
ル酸メチルとブタジェンを、ＭＢＲラテックスはメタク
リル酸メチル、スチレン、ブタジェンを、ＮＢＲラテッ
クスはアクリロニトリル、ブタジェンを、ＣＲラテック
スはクロロプレンを、ＩＲラテックスはイソプレンを、
ポリブタジェンラテックスはブタジェンを、酢酸ビニル
系エマルジッンラテックスは酢酸ビニルを、酢酸ビニル
−アクリル系エマルジョンは酢酸ビニルとアクリル酸エ
ステル（メチル、エチル、ブチル、２−エチルヘキシル
等）を、酢酸ビニル−エチレン系エマルジョンラテック
スはアクリル酸エステル（メチル、エチル、ブチル、２
−エチルヘキシル等）を、塩化ビニル系ラテックスは、
塩化ビニル、酢酸ビニルまたはエチレンを、塩化ビニリ
デン系ラテックスは塩化ビニリデンをそれぞれ主原料に
している。しかしながら、これらの主原料以外に、これ
らの主原料と共重合可能な下記のような単量体も、得ら
れる高分子ラテックスの物性改善のために用いることが
でき、これらを用いて改善された高分子ラテックスも本
発明に用いる高分子ラテックスとして使用できることは
いうまでもない。

部ち、前記各々の高分子ラテックスの主原料と共重合可
能な単９体としては次のようなものを挙げることができ
るが、これらは例示であってこの外にも主原料とし共重
合可能な単量体はすべて使用できる。これらの物性改善
のための単量体は予め高分子ラテックスと共重合させて
おいてもよいしまた、場合によっては高分子ラテックス
の存在下に水溶性ビニル系単量体を重合させる場合に併
用してもよい、このような単量体としてはアクリル酸、
メタアクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸
、クロトン酸のようなエチレン系不飽和カルボン酸、ブ
タジェン、イソプレン、クロロプレンのような共役ジオ
レフィン、スチレン、メチルスチレン、α−メチルスチ
レンのような芳香族ビニル化合物、メタクリル酸メチル
、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリ
ル酸−２−エチルヘキシルのようなメタクリル酸エステ
ル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル等のアクリル
酸エステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリルの
ようなエチレン系ニトリル化合物、アクリル酸−β−ヒ
ドロキシエチル、メタクリル酸−β−ヒドロキシエチル
、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロール
アクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ
−ブトキシメチルアクリルアミド、アクリル酸グリシジ
ル、メタクリル酸グリシジルのような親水性単量体、酢
酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン等である。

例えば、スチレン−ブタジェンを原料とする５ＢＲ−ラ
テックスの場合には、結合スチレン量を８０％以上にす
るとＭＦＴが６０℃以上となり本発明の目的とするラテ
ックスとすることができる。

又、アクリル系ラテックスの場合には、ポリメチルメタ
アクリレートの様に高いＴｇをもつポリマーと共重合す
ることによって、容易にＭＦＴが６０℃以上のものを得
ることが可能である。

このように結合させる七ツマ一種のＵ択や、その割合を
凋整することによって容易に目的とするＭＦＴが６０℃
以上のラテックスを得ることができる。

本発明における上記ラテックスの使用量は、感熱層の固
形分の約３重量％〜５０重量％であり、特に約５重量％
〜３０重量％であることが好ましい、ラテックスの量が
多すぎると感熱材料の熱感度が低下し、少なすぎると白
色度に対する寄与が小さすぎて好ましくない。

本発明に用いられるカプラーは、ジアゾ化合物（ジアゾ
ニウム塩）とカップリングして色素を形成するものであ
り、具体例としてはレゾルシン、フロログルシン、２．
３−ジヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸ナトリウ
ム、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸モルホリノプロピ
ルアミド、ｌ。

５−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシナ
フタレン、２．３−ジヒドロキシ−６−スルファニルナ
フタレン、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸モルホリノ
プロピルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−２
゛−メチルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸エ
タノールアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸オク
チルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−Ｎ−ド
デシル−オキシ−プロビルアミド、２−ヒドロキシ−３
−ナフトエ酸テトラデシルアミド、アセトアニリド、ア
セトアセトアニリド、ベンゾイルアセトアニリド、ｌ−
フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン、２，４−ビス
（ベンゾイルアセトアミノ）トルエン、１．３−ビス（
ピバロイルアセトアミノメチル）ベンゼン、１−　（２
’、４’、６’　−トリクロロフェニル）−３−ベンズ
アミド−５−ピラゾロン、１−（２’、４’、６°　−
トリクロロフェニル）−３−アニリノ−５−ピラゾロン
、１−フェニル−３−フェニルアセトアミド−５−ピラ
ゾロン等が挙げられる。更にこれらのカンプリング成分
を２種以上併用することによって任意の色調の画像を得
ることができる。

本発明の感熱記録材料の記録層中には、系を塩基性にし
てカップリング反応を促進する目的で、必要に応じて塩
基性物質を加えることが好ましい。

これらの塩基性物質としては、水難溶性ないしは水不溶
性の塩基性物質や、加熱によりアルカリを発生する物質
が用いられる。

塩基性物質としては、無機及び有機アンモニウム塩、有
機アミン、アミド、尿素やチオ尿素及びその誘導体、チ
アゾール類、ピロール類、ピリミジン類、ピペラジン類
、グアニジン類、インドール類、イミダゾール類、イミ
ダシリン類、トリアゾール類、モルホリン類、ピペリジ
ン類、アミジン類、フォルムアジン類、ピリジン類等の
含窒素化合物が挙げられる。これらの塩基性物質は、２
種以上併用して用いることもできる。

又、本発明の感熱記録材料には、熱発色性を向上させる
増感剤としてヒドロキシ化合物、カルバミン酸エステル
化合物、芳香族メトキシ化合物または有機スルホンアミ
ド化合物を加えることができる。これらの化合物は、カ
ップリング成分あるいは塩基性物質の融点を低下させる
か、あるいはマイクロカプセル壁の熱透過性を向上させ
、その結果実用濃度が高くなるものと考えられる。

ヒドロキシ化合物の具体例としては、ｐ−ｔ−ブチルフ
ェノール、ｐ−ｔ−オクチルフェノール、ｐ−α−クミ
ルフェノール、ｐ−ｔ−ペンチルフェノール、ｍ−キシ
レノール、２．５−ジメチルフェノール、２．４．５−
）ジメチルフェノール、３−メチル−４−イソプロピル
フェノール、ｐ−ペンジルフェノール、Ｏ−シクロ−ヘ
キシルフェノール、ｐ−（ジフヱニルメチル）フェノー
ル、ｐ−（α、α−ジフェニルエチル）フェノール、０
−フェニルフェノール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル
、ｐ−ヒドロキシ安息香酸クロロピル、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ
−メトキシフェノール、ｐ−ブトキシフェノール、ｐ−
ペチルオキシフェノール、ｐ−ベンジルオキシフェノー
ル、３−ヒドロキシフタル酸ジメチルバニリン、１，１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ドデカン、１．１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−エチル−ヘキサ
ン、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メ
チル−ペンタン、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−へブタンバニリン、２−ｔ−ブチル−４−メトキ
シフェノール、２．６−シメトキシフエノール、２．２
”　−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、等
のフェノール化合物、２．５−ジメチル−２，５−ヘキ
サンジオール、レゾルシノールジ（２−ヒドロキシエチ
ル）エーテル、レゾルシノールモノ　（２−ヒドロキシ
エチル）エーテル、サリチルアルコール、１．４−ジ（
ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ｐ−キシリレンジオー
ル、１−フェニル−１，２−エタンジオール、ジフェニ
ルメタノール、１．１−ジフェニルエタノール、２−メ
チル−２−フェニル−１，３−プロパンジオール、２，
６−ジヒドロキシメチル−ｐ−クレゾールベンジルエー
テル、２，６−ジヒドロキシメチル−ｐ−タレゾールベ
ンジルエーテル、３−　（０−メトキシフェノキシ）−
１，２−プロパンジオール、等のアルコール化合物が挙
げられる。カルバミン酸エステル化合物の具体例として
は、Ｎ−フェニルカルバミン酸エチルエステル、Ｎ−フ
ェニルカルバミン酸ベンジルエステル、Ｎ−フェニルカ
ルバミン酸フェネチルエステル、カルバミン酸ベンジル
エステル、カルバミン酸ブチルエステル、カルバミン酸
イソプロピルエステル、等が挙げられる。芳香族メトキ
シ化合物の具体例としては、２−メトキシ安息香酸、３
．５−ジメトキシフェニル酢酸、２−メトキシナフタレ
ン、１，３．５−）ジメトキシベンゼン、ｐ−ジメトキ
シベンゼン、ｐ−ベンジルオキシメトキシベンゼン等が
挙げられる。

有機スルホンアミドの具体例としては、ｐ−）ルエンス
ルホンアミド、０−トルエンスルホンアミド、ベンゼン
スルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアニリド、Ｎ−
（ｐ−メトキシフェニル）−ｐ−トルエンスルホンアミ
ド、Ｎ−（ｏ−メトキシフェニル）−ｐ−トルエンスル
ホンアミド、Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）−ｐ−）ルエ
ンスルホンアミド、Ｎ−（ｏ−クロロフェニル）−ｐ−
トルエンスルホンアミド、Ｎ−（ｐ−）’Ｊル）−ｐ−
）ルエンスルホンアミド、Ｎ−（ｏ−トリル）−ｐ−ト
ルエンスルホンアミド、Ｎ−（ｏ−ヒドロキシフェニル
）−ｐ−）ルエンスルホンアミド、Ｎ−ベンジル−ｐ−
トルエンスルホンアミド、Ｎ−（２−フェネチル）−ｐ
−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル＞−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（３−メトキ
シプロピル）−ｐ−トルエンスルホンアミド、メタンス
ルホンアニリド、Ｎ−（ｐ−）リル）スルホンアミド、
Ｎ−（ｏ−）リル）スルホン７ミド、Ｎ−（ｐ−メトキ
シフェニル）スルホンアミド、Ｎ−（０−メトキシ）ス
ルホンアミド、Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）スルホンア
ミド、Ｎ−（ｏ−り。

ロフェニル）スルホンアミド、Ｎ−（２，４−キシリル
）スルホンアミド、Ｎ　−（ｐ−エトキシフェニル）ス
ルホンアミド、Ｎ−ベンジルメタンスルホンアミド、Ｎ
−（２−フェノキシエチル）メタンスルホンアミド、１
．３−ビス（メタンスルホニルアミノ）ベンゼン、１．
３−ビス（ｐ　−１ルエンスルホニルアミノ）プロパン
等が挙げられるがこれらに限定されることはない。

これらの化合物は、マイクロカプセルの芯物質と共にマ
イクロカプセルを作るか、或いは感熱記録材料の塗布液
に添加してマイクロカプセルの外に存在させて用いるこ
とができるが、マイクロカプセルと水分散させたこれら
の化合物を併用することが好ましい、カップリング成分
１重量部に対して０．０１〜１０重量部、好ましくは０
．１〜５重量部であるが、所望の発色濃度に調節するた
めに、通宜選ぺばよい。

本発明で好ましく使用するマイクロカプセルは、芯物質
に含有する反応性物質を、必要に応じ、水に不溶性の有
機溶媒によって熔解又は分散し、乳化した後その回りに
マイクロカプセル壁を重合によって形成することにより
得られる。有機溶媒としては１８０℃以上の沸点のもの
が好ましい。具体的には、リン酸エステル、フタル酸エ
ステル、その他のカルボン酸エステル、脂肪酸アミド、
アルキル化ビフェニル、アルキル化フェノール、塩素化
パラフィン、アルキル化ナフタレン、ジアリールエタン
等が用いられる。具体例としてはリン酸トリクレジル、
リン酸トリオクチル、リン酸オクチルジフェニル、リン
酸トリシクロヘキシル、フタル酸ジプチル、フタル酸ジ
オクチル、フタル酸ジラウリル、フタル酸ジシクロヘキ
シル、オレイン酸ブチル、ジエチレングリコールジベン
ゾエート、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジプチル
、アジピン酸ジオクチル、トリメリット酸トリオクチル
、クエン酸アセチルトリエチル、マレイン酸オクチル、
マレイン酸ジプチル、イソプロピルビフェニル、イソア
ミルビフェニル、塩素化パラフィン、ジイソプロピルナ
フタレン、１．１’−ジトリルエタン、２．４−ジーｔ
ｅｒｔ−アミノフェノール、Ｎ、Ｎ−ジプチル−２−ブ
トキシ−３−ｔｅｒｔ−オクチルアニリン、Ｎ、Ｎ’　
　−ジフェニルホルムアミジン、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　　
−）ジフェニルベンズアミジン、Ｎ、Ｎ’　　−ジフェ
ニルベンズアミジン等が挙げられる。

これらのうち、フタル酸ブチル、リン酸トリクレジル、
フタル酸ジエチル、マレイン酸ジプチル等のエステル系
の溶媒が特に好ましい。

本発明で使用するマイクロカプセルの粒径は２０μ以下
に調整される。一般に粒径が２０μを越えると印字画質
が劣りやすい。

特に、サーマルヘッドによる加熱を塗布層側から行う場
合には、圧力力ブリを避けるために８μ以下が好ましい
。

本発明の感熱材料に用いられるジアゾ化合物、カプラー
及び必要により使用される塩基性物質は、その内の少な
くとも１種をマイクロカプセルの芯物質として用いるこ
とが好ましい。２種をマイクロカプセルの芯物質に含有
させる場合は、発色反応を起こさない組合わせであれば
同一のマイクロカプセルでも、別々のマイクロカプセル
としても良い、マイクロカプセルの芯物質に合釘されな
い池の成分は、マイクロカプセルの外の感？ｊ５３に用
いられる。

本発明においては、ジアゾ化合物１重量部に対してカッ
プリング成分は０．１〜３０重量部、塩基性物質は、０
．１〜３０重量部の割合で、使用することが好ましい。

又ジアゾ化合物は、０．０５〜５．０ｇ／ｒｒ？塗布す
ることが好ましい。

本発明に用いるジアゾ化合物、カップリング成分、及び
塩基性物質は、マイクロカプセル化されないときは、サ
ンドミル等により水溶性高分子と共に固体分散して用い
るのが良い、好ましい水溶性高分子としてはマイクロカ
プセルを作るときに用いられる水溶性高分子が挙げられ
る（例えば、特開昭５９−１９０８８６号参照）、この
場合、水溶性高分子の濃度は２〜３０重量％であり、こ
の水溶性高分子溶液に対してジアゾ化合物、カンプリン
グ成分、塩基性物質は、それぞれ５〜４０重量％になる
ように投入される。

分散された粒子サイズは１０μ以下が好ましい。

本発明の感熱記録材料には、熱ヘッドに対するスティン
キングの防止や筆記性を改良する目的で、シリカ、硫酸
バリウム、酸化チタン、水酸化アルニミウム、酸化亜鉛
、炭酸カルシウム等の顔料や、スチレンビーズ、尿素−
メラミン樹脂等の微粉末を使用することができる。

又同様に、スティッキング防止のために金属石けん類も
使用することができる。これらの使用量は０．２〜７　
ｇ　／　ｒｄである。

更に本発明の感熱記録材料には、熱記録濃度を上げるた
めに熱融解性物質を用いることができる。

熱融解性物質は、常温では固体であってサーマルヘッド
により加熱で融解する融点５０〜１５０℃の物質であり
、ジアゾ化合物、カップリング成分或いは塩基性物質を
熔かす物質である。熱融解性物質は０．１〜１０μの粒
子状に分散して、固形分０．２〜７ｇ／ｎｆＯ量で使用
される。熱融解性物質の具体例としては、脂肪酸アミド
、Ｎ置換脂肪酸アミド、ケトン化合物、尿素化合物、エ
ステル等が挙げられる。

本発明の感熱記録材料は、適当なバインダーを用いて塗
工することができる。

バインダーとしてはポリビニルアルコール、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロース、アラビヤゴム、ゼラチン、ポリビニル
ピロリドン、カゼイン、スチレン−ブタジェンラテック
ス、アクリロニトリル−ブタジェンラテックス、ポリ酢
酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、の各種エマルジョンを用いることができ
る。使用量は固形分０．５〜２０　ｇｌｒｄ、好ましく
は０．５〜５　ｇ／ｇである。

本発明では以上の素材の他に酸安定剤としてクエン酸、
酒石酸、シュウ酸、ホウ酸、リン酸、ピロリン酸等を添
加することができる。

本発明の感熱記録材料は、ジアゾ化合物、カップリング
成分及び必要に応じて添加する塩基性物質の内の少なく
とも１種を内包したマイクロカプセル、最低造膜温度６
０℃以上のラテックス、その他の添加物を含有した塗布
液を作製し、紙や合成樹脂フィルム等の支持体の上にバ
ー塗布、ブレード塗布、エアナイフ塗布、グラビア塗布
、ロールコーティング塗布、スプレー塗布、ディップ塗
布等の塗布法により塗布乾燥して固形分２．５〜２５　
ｇｌｒｄの感熱層を設ける。又別な方法としてカップリ
ング成分等の主成分及び塩基性物質その他の添加物をマ
イクロカプセルの芯物質として添加するか、固体分散す
るか、或いは水溶性液として溶解した後混合して塗布液
を作り、支持体上に塗布、乾燥して固形分２〜１０　ｇ
ｌｒｄのプレコート層を設け、更にその上に主成分であ
るジアゾ化合物とその他の添加物を含有したマイクロカ
プセルと最低造膜温度６０℃以上のラテックスを含有す
る塗布液を塗布、乾燥して固形分１〜３０ｇ／ｄの塗布
層を設けた積層型にすることも可能である。積層型の感
熱記録材料は積層の順序が前記の積層が逆のものも可能
であり、塗布方法としては積層の逐次塗布或いは同時塗
布も可能である。この積層型の感熱記録材料は特に長期
の生保存性に優れた性能が得られる。

感熱層の上に、更に保護層を設けても良い。

支持体に用いられる紙としてはアルキルケテンダイマー
等の中性サイズ剤によりサイジングされた熱抽出ｐＨ６
〜９の中性紙（特開昭５５−１４２８１号記載のもの）
を用いると経時保存性の点で有利である。

又紙への塗液の浸透を防ぎ、記録熱ヘッドと感熱記録層
との接触をよくするには、特開昭５７−１１６６８７号
に記載の、 且つ、ベック平滑度９０秒以上の紙が有利である。

又特開昭５８−１３６４９２号に記載の、光学的表面粗
さが８μ以下、且つ厚みが４０〜７５μの紙、特開昭５
８−６９０９１号記載の密度０゜９ｇ／ｃｄ以下で且つ
光学的接触率が１５％以上の紙、特開昭５８−６９０９
７号に記載のカナダ標準濾水度（ＪＩＳ、８１２１）で
４００ｃｃ以上に叩解処理したパルプより抄造し、塗布
液のしみ込みを防止した紙、特開昭５８−６５６９５号
に記載の、ヤンキーマシンにより抄造された原紙の光沢
面を塗布面とし、発色濃度及び解像力を改良するもの、
特願昭５７−１４５８７２号明ＩＢＷに記載の、原紙に
コロナ放電処理を施し、塗布通性を改良した紙等も本発
明に用いられ、良好な結果を与える。これらの他通當の
感熱記録紙の分野で用いられる支持体はいずれも本発明
の支持体として使用することができる 本発明の感熱記録材料は、通常感熱記録が行われている
各分野において使用することができる。

感Ｆｉｌ！）層と反対側の支持体表面に粘着層を介して
剥ＮＩｗを設け、ラベル紙等として使用することもでき
る。

（発明の効果） 本発明の感熱記録材料は、発色剤としてジアゾ化合物を
使用するので熱印字後の光定着が可能であり、記録後の
無用の発色を防止することができるのみならず、造膜温
度の高いラテックスが感熱層中に含有されているので、
印字濃度を低下させることなく非印字部分の白色度を充
分に担保することができる。

（実施例） 以下、本発明を実施例によって更に詳述するが、本発明
はこれによって限定されるものではない。

実施例１゜ 下記ジアゾ化合物３．４５部及びキシリレンジイソシア
ネートとトリメチロールプロパン（３：ｌ）付加物１８
部をリン酸トリクレジル２４部と酢酸エチル５部の混合
溶媒に添加し、溶解した。

このジアゾ化合物の溶液を、ポリビニルアルコール５．
２部が水５８部に溶解されている水溶液に混合し、２０
℃で乳化分散し、平均粒径２．５μの乳化液を得た。得
られた乳化液に水１００部を加え、攪拌しながら６０℃
に加温し、２時間後にジアゾ化合物を芯物質に含有した
カプセル液を得た。

（ジアゾ化合物） Ｃ４８９ Ｃ４Ｈ９ 次に、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリド１０部
とトリフェニルアニジン１０部及びハイドロキノンモノ
ベンジルエーテルを５％ポリビニルアルコール水溶液２
００部に加えてボールミルで２４時間分散し、平均粒径
２μｍのカップリング成分とトリフェニルグアニジン及
びハイドロキノンモノベンジルエーテルの分散物を得た
。

次に下記の組成の塗布液を調整した。

カプセル溶液　　　　　　　　　　　　５０部上記カッ
プリング等の分散物　　　　　５０部４０％炭酸カルシ
ウム　　　　分散液　　５部２０％ステアリン酸Ｚｎ　
　　　分散物　　３部ＭＦＴが６５℃の４５％ＳＢＲラ
テックス（結合スチレン８３％含有）　　　　１０部こ
の塗布液を上質紙（５０ｇ／ｒｒｆ）にコーティングバ
ーを用いて乾燥重量１０　ｇ／ｒｒｉになるように塗布
し、５０℃で１分間乾燥して感熱材料を得た。

実施例２゜ 実施例１で使用したＭＦＴが６５℃のＳＢＲうテンクス
の代わりにＭ　Ｆ　Ｔが１００℃のメチルメタアクリレ
ートラテックスを同量用いた他は実施例１と全く同様に
して感熱記録材料を得た。

比較例１゜ 実施例１で使用したＭ　Ｆ　’ｒが６５℃のＳＢＲラテ
ックスを添加しない他は実施例１と全く同様にして感熱
記録材料を得た。

比較例２゜ 実施例１で使用したＭＦＴが６５℃のＳＢＲラテックス
の代わりにＭＦＴが０℃のＳＢＲラテックス（結合スチ
レン量　６０％）を同量用いた他は実施例１と全く同様
にして感熱記録材料を得た。

比較例３゜ 実施例１で使用したＭ　Ｆ　Ｔが６５℃のＳＢＲラテッ
クスの代わりに酸化チタン分散液を同量用いた他は実施
例１と同様にして感熱記録材料を得た。

以上の様にして得られた感熱記録材料にＧｍモード（ハ
イファクス７００）（日立製作所層）を用いて熱記録し
、次にリコピースーパードライ１００（リコー＠製）を
用いて全面露光して、定着した。得られた記録画像のブ
ルー濃度をマクベス反射濃度計により測定した。

又、印字されていない白地の部分についてハンター白色
針を用いて白色度を測定した。それらの結果を第１表に
示す。

第１１ 第１表の結果は、本発明によって感熱記録材料の画像濃
度を低下させることなく、非印字部の白色度を大巾に向
上することができることを実証するものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、ジアゾ化合物、カプラー及び反応助剤のう
   ち少なくとも１種をマイクロカプセルに含有せしめた感
   熱層を有する感熱記録材料において、該感熱層に最低造
   膜温度が６０℃以上のラテックスを添加したことを特徴
   とする感熱記録材料。