JPH04236251A

JPH04236251A - ビニル芳香族樹脂組成物

Info

Publication number: JPH04236251A
Application number: JP344591A
Authority: JP
Inventors: Akihiro Kanayama; 明弘金山; Hiroaki Ishikawa; 弘昭石川
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1991-01-16
Filing date: 1991-01-16
Publication date: 1992-08-25

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、優れた成形加工性を有
するビニル芳香族樹脂組成物に関する。更に詳しくは、
スチレン及び置換スチレンを主な単量体とするビニル芳
香族樹脂に、特定の構造を有する末端ジカルボン酸を配
合したことを特長とするビニル芳香族樹脂組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】スチレン単独の重合または、スチレンと
他のビニルモノマーとの共重合によって得られるビニル
芳香族樹脂は、優れた熱可塑性成形材料として一般雑貨
、弱電部品等に広範に使用されている。この樹脂は、例
えばポリエチレン等の他の熱可塑性樹脂に比べて、比較
的高い耐熱性を有する反面、成形加工性が良くないとい
う欠点を有する。近年、大型、薄肉の成形体の製造等、
成形加工性の改良の要求が高まってきている。

【０００３】特定の添加剤を添加することで成形加工性
を改良する方法は知られている。例えば、多価アルコー
ルと脂肪酸とのエステル（特開昭６１−２２３１０４５
号公報、特開昭６１−２７５３４１号公報）、高級脂肪
酸とその金属塩（特開昭６２−１３２９５１号公報）、
高級脂肪酸の金属塩と特定の亜リン酸エステル（特開昭
６２−１９０２４２号公報）、脂肪酸アミドや脂肪族ア
ルコールとエチレンビスステアリルアミド（特開昭６２
−２５７９５１号公報）、ステアリルステアレート等の
高級脂肪酸と高級アルコールとのエステル（特開平２−
１３５２４９号公報）、イソシアヌル酸エステル化合物
（特開平２−１９４０４７号公報）等が開示されている
。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】　　これらの先行技術
においても、成形加工性の改善は、必ずしも充分でなか
ったり、或いは成形加工性が改良された反面、耐熱性が
著しく低下したりするために、より一層の改良が求めら
れている。

【０００５】

【課題を解決するための手段】このような状況にあって
、本発明者等が鋭意探索を繰り返した結果、特定の樹脂
と添加剤の組合せることにより、成形加工性の改良効果
が大きく、しかも諸物性、とりわけ耐熱性の低下が極め
て小さい樹脂組成物が得られることを見いだし、本発明
に到達した。即ち、本発明は樹脂相を構成する繰り返し
単位の９０重量％以上が、スチレン単位からなり、また
は、スチレン単位と置換スチレン単位からなる重合体で
あるビニル芳香族樹脂、またはゴム変性ビニル芳香族樹
脂に対して、下記（１）式で表される末端ジカルボン酸
から選ばれる１種または２種以上の混合物を含有するこ
とを特長とするビニル芳香族樹脂組成物である。ＨＯＯＣ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯＯＨ　　　　　　（１）
（ｎは２〜１６の整数を表す。またメチレン水素の１乃
至２個は、Ｃ１〜Ｃ８のアルキル基で置換されていても
良い。）本発明で用いるビニル芳香族樹脂は、スチレンのホモポ
リマーまたは、スチレンと他のビニルモノマーとの共重
合体である。ビニル芳香族樹脂として共重合体を用いる
場合には、共重合組成が限定される。即ち、樹脂相の少
なくとも９０重量％はスチレン単位からなり、またはス
チレン単位と置換スチレン単位からなる重合体である必
要がある。置換スチレンとしては、α−メチルスチレン
、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−アセ
トキシスチレン等が用いうる。中でもα−メチルスチレ
ンは好適に用いられる。樹脂相の１０重量％未満は、物
性とりわけ耐熱性を低下させずに成形加工性を改良する
という本発明の目的に反しない限り、スチレンと共重合
可能な他のコモノマーを用いることができる。このよう
なコモノマーとしては、ビニルピリジン等のビニル芳香
族モノマー、ブチルアクリレート等のアクリル酸エステ
ル、メチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル、
アクリロニトリルやメタクリロニトリル等のα、β不飽
和ニトリル化合物、Ｎ−フェニルマレイミド等のＮ−置
換マレイミド、無水マレイン酸、メタクリル酸等が挙げ
られる。これらのモノマーの重合は、公知の任意の方法
で行なうことができるが、有機過酸化物、アゾ化合物等
の開始剤を用いて加熱する方法は好適である。

【０００６】本発明で用いるビニル芳香族樹脂は、ゴム
状重合体を含有し、またはゴム状重合体で変性されてい
ても良い。ゴム状重合体としては、ポリブタジエン、ポ
リイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレ
ン−イソプレン共重合体やそれらの水素添加物が好適に
用いうる。これらのゴム状重合体をビニル芳香族樹脂に
溶融ブレンドしたり、これらのゴム状重合体の存在下で
スチレン等を重合することによって、ゴム変性ビニル芳
香族樹脂を得ることができる。

【０００７】本発明で用いる末端ジカルボン酸は、（１
）式で表される。ＨＯＯＣ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯＯＨ　　　　　　（１）
（ｎは２〜１６の整数を表す。またメチレン水素の１乃
至２個は、Ｃ１〜Ｃ８のアルキル基で置換されていても
良い。）ｎが２より小さいと、溶融温度での蒸気圧が高く、金型
表面への不着等のトラブルの原因となる。またｎが１６
より大きいと樹脂の耐熱性の低下が大きくなってくる。より好ましいｎの値は、４〜１０の範囲である。また、
好適に用いうる末端ジカルボン酸の具体的な例としては
、アジピン酸、スベリン酸、ドデカン二酸等が挙げられ
る。末端ジカルボン酸は成形加工性が改良される程度の
量添加されるが、通常ゲル分や充填剤等を除いた樹脂相
部分に対して０．１〜１０重量％程度添加される。好ま
しくは０．５〜５重量％程度添加される。また、末端カ
ルボン酸は２種以上の混合物でもかまわない。

【０００８】本発明のビニル芳香族樹脂組成物中にはこ
の他に、耐熱性を低下させる事無く成形加工性を改良す
るという目的に反しない限り、各種安定剤、難燃剤、帯
電防止剤、着色剤、ガラス繊維等の充填剤、といったビ
ニル芳香族樹脂に配合することが知られている任意の添
加物を加えることができる。

【０００９】

【実施例】次に、実施例で本発明を具体的に説明する。尚、ビカット軟化点は、ＡＳＴＭ−Ｄ１５２５に従って
測定した。また、メルトフローレートはＩＳＯ−Ｒ１１
３３　　２００℃，５ｋｇの条件で測定した。また、ノ
ッチ付きアイゾット衝撃値は３．２ｍｍ厚の試験片につ
いてＪＩＳ−Ｋ６８７１に従って測定した。

【００１０】

【実施例１〜６及び、比較例１〜２】７０グラムのポリ
スチレン樹脂（旭化成工業株式会社製、スタイロン６８
５）に対して、表１に従って添加剤を加えてドライブレ
ンドし、ラボプラストミル（東洋精機製作所株式会社製
）で、１８０℃、５０ｒ．ｐ．ｍ．の条件で５分間混練
した。得られた樹脂組成物を、２１０℃、１５０ｋｇ／
ｃｍ２で加圧成形して試験片を得た。試験片の一部を用
いてビカット軟化点を測定した。また、残りの一部を細
かく裁断してメルトフローレートの測定に供した。

【００１１】

【表１】

【００１２】

【実施例７〜１０及び、比較例３〜４】７０グラムのゴ
ム変性ポリスチレン樹脂（旭化成工業株式会社製、スタ
イロン４９５）に対して、表２に従って添加剤を加えて
ドライブレンドし、ラボプラストミル（東洋精機製作所
株式会社製）で、１８０℃、５０ｒ．ｐ．ｍ．の条件で
５分間混練した。得られた樹脂組成物を、２１０℃、１
５０ｋｇ／ｃｍ２で加圧成形して試験片を得た。試験片
の一部を用いてビカット軟化点及びノッチ付きアイゾッ
ト衝撃値を測定した。また、残りの一部を細かく裁断し
てメルトフローレートの測定に供した。

【００１３】

【表２】

【００１４】

【比較例５】スチレン６８重量部とα−メチルスチレン
１２重量部とエチルベンゼン１０重量部を混合し、これ
にポリブタジエンゴム１０重量部を加えて攪拌溶解した
。この混合溶液に開始剤としてパーヘキサ３Ｍ（日本油
脂株式会社製）０．０２重量部を加えて、１１５〜１３
５℃の範囲で重合した。重合液は、連続的にベント装置
を備えた押出機にフィードして、エチルベンゼン、残留
モノマー等の揮発成分を除いた。得られたゴムで変性さ
れたスチレン−α−メチルスチレン共重合体のペレット
を２１０℃、１５０ｋｇ／ｃｍ２で加圧成形して試験片
を得た。試験片の一部を用いてビカット軟化点及びノッ
チ付きアイゾット衝撃値を測定した。また、ペレットを
用いてメルトフローレートを測定した。得られた結果を
表３に示す。

【００１５】

【実施例１１】比較例５で得られた、ゴム変性されたス
チレン−α−メチルスチレン共重合体７０グラムに、ス
ベリン酸３．１５グラムをドライブレンドし、ラボプラ
ストミル（東洋精機製作所株式会社製）で、１８０℃、
５０ｒ．ｐ．ｍ．の条件で５分間混練した。得られた樹
脂組成物を、２１０℃、１５０ｋｇ／ｃｍ２で加圧成形
して試験片を得た。試験片の一部を用いてビカット軟化
点及びノッチ付きアイゾット衝撃値を測定した。また残
りの試験片を細かく裁断してメルトフローレートの測定
に供した。得られた結果を表３に示す。

【００１６】

【表３】

【００１７】

【発明の効果】本発明のビニル芳香族樹脂組成物は実施
例からも明らかなように、従来のビニル芳香族樹脂に比
べて、諸物性とりわけ耐熱性を低下させる事無く、成形
加工性を大幅に改良した熱可塑性成形材料を提供し得る
ものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　樹脂相を構成する繰り返し単位の９０
重量％以上が、スチレン単位からなり、または、スチレ
ン単位と置換スチレン単位からなる重合体であるビニル
芳香族樹脂またはゴム変性ビニル芳香族樹脂に対して、
下記（１）式で表される末端ジカルボン酸から選ばれる
１種または２種以上の混合物を含有することを特長とす
るビニル芳香族樹脂組成物。ＨＯＯＣ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯＯＨ　　　　　　（１）
（ｎは２〜１６の整数を表す。またメチレン水素の１乃
至２個は、Ｃ１〜Ｃ８のアルキル基で置換されていても
良い。）