JPH04230747A - 直接ポジカラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は写真画像形成方法に関し
、詳しくは画質のすぐれた直接ポジ画像形成方法に関す
る。 【０００２】さらに詳しくは、本発明は、印刷工業分野
において最終的なカラー印刷物の仕上がりの色や調子を
迅速に確認するための校正用カラー画像（カラープルー
フ）作成用に適した直接ポジカラー画像形成方法に関す
る。 【０００３】 【従来の技術】予めカブラされていない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤を用い、画像露光後カブリ処理を施した後
かまたはカブリ処理を施しながら表面現像を行ない直接
ポジ画像を得る方法が知られている。上記内部潜像型ハ
ロゲン化銀写真乳剤とは、ハロゲン化銀粒子の主として
内部に感光核を有し、露光によって粒子内部に主として
潜像が形成されるようなタイプのハロゲン化銀写真乳剤
をいう。 【０００４】この技術分野においては種々の技術がこれ
までに知られている。例えば、米国特許２５９２２５０
号、同２４６６９５７号、同２４９７８７５号、同２５
８８９８２号、同３３１７３２２号、同３７６１２６６
号、同３７６１２７６号、同３７９６５７７号および英
国特許第１１５１３６３号、同１１５０５５３号、同１
０１１０６２号各明細書等に記載されているものがその
主なものである。これら公知の方法を用いると直接ポジ
型としては比較的高感度の写真感光材料を作ることがで
きる。 【０００５】また、直接ポジ像の形成機構の詳細につい
ては例えば、Ｔ．Ｈ．ジェームス著「ザ・セオリー・オ
ブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス」（Ｔｈｅ　Ｔ
ｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　Ｐｒｏｃｅｓｓ）、第４版、第７章、１８２項〜１９
３頁や米国特許第３７６１２７６号明細書等に記載され
ている。つまり、最初の像様露光によってハロゲン化銀
内部に生じた、いわゆる内部潜像に起因する表面減感作
用により、未露光部のハロゲン化銀粒子の表面のみに選
択的にカブリ核を生成させ、次いで通常の、いわゆる表
面現像処理を施すことによって未露光部に写真像（直接
ポジ像）が形成される。 【０００６】上記の如く、選択的にカブリ核を生成させ
る手段としては、一般に「光カブリ法」と呼ばれる感光
層の全面に第二の露光を与える方法（例えば英国特許第
１１５１３６３号明細書に記載の方法）と「化学的かぶ
り法」と呼ばれる造核剤（ｎｕｃｌｅａｔｉｎｇ　ａｇ
ｅｎｔ）　を用いる方法とが知られている。この後者の
方法については、例えば「リサーチ・ディスクロージャ
ー」（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　誌
、第１５１巻、Ｎｏ．　１５１６２（１９７６年１１月
発行）の７６〜７８頁に記載されている。 【０００７】直接ポジカラー画像を形成するには、内部
潜像型ハロゲン化銀感光材料をカブリ処理を施した後、
又はカブリ処理を施しながら表面発色現像処理を行い、
その後漂白、定着（又は漂白定着）処理して達成できる
。漂白・定着処理の後は通常水洗および／又は安定化処
理が施される。 【０００８】ところで、カラー印刷物は、カラー原稿を
色分解し、さらにこれを網点画像に変換して透過型白黒
網点画像を作る工程を用いて作成されている。得られた
透過型白黒網点画像から印刷の版が作られるが、これに
先立ち、最終印刷物（本刷り）の仕上がりを簡便に知り
、必要な校正を行なうために、校正用カラー画像（カラ
ープルーフ）の作製が行なわれている。カラープルーフ
を作成すると、印刷の版を作製して試し刷りをする場合
に比べ、校正工程のスピードアップおよびコストダウン
を図ることができる。 【０００９】カラープルーフを作成する方法としては、
フォトポリマー、ジアゾ法、光粘着性ポリマー等を用い
たサープリント法やオーバレイ法等が知られている。 （例えば、米国特許第３５８２３２７号明細書、特開昭
５６−５０１２１７号および同５９−９７１４０号各公
報に記載）。しかしながら、こうした方法はいずれも画
像を重ね合せたり、転写することが必要であるため工程
が複雑で、多くの時間および費用がかかる。 【００１０】これらの方法に対して、カラー写真感光材
料を用いるカラープルーフの作製方法（特開昭５６−１
０４３３５号公報に記載）は、工程の簡易さ、コストの
低さの点で大きな利点があり、しかも、調子再現に優れ
ている等の特徴があるため、近年注目されている。この
方法によれば連続階調を持つ発色法のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を用い、これにマゼンタ色、シアン色、
黄色、墨の各版を順次、通常のカラーペーパーにカラー
ネガを焼き付けるように密着露光することによりカラー
プルーフが作成される。このカラー写真感光材料を用い
る方法は、先に述べた種々の方法に比べ、自動化が容易
であるという特徴もある。 【００１１】カラープルーフに用いることのできるハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料としては種々のものが考え
られるが、カラー印刷物の作製工程に用いられる透過型
白黒網点画像はポジ型であることが多いため、ポジ−ポ
ジ型の感光材料が特に適している。なかでも、前述した
ような直接ポジ型のカラー写真感光材料は、その処理の
簡便さから、カラープルーフの用途に最もふさわしいも
のである。 【００１２】 【発明が解決しようとする課題】光カブリ法または化学
的カブリ法を用いての直接ポジ画像形成においては、通
常のネガ型の場合に比べて現像速度が遅く処理時間が長
くかかるため、従来は現像液のｐＨ及び／又は液温を高
くして処理時間を短かくする方法がとられてきていた。 しかし、一般にｐＨが高いと得られる直接ポジ画像の最
小画像濃度が増大するという問題を有する。また、高ｐ
Ｈ条件下では空気酸化による現像主薬の劣化が起こりや
すく、また空気中の炭素ガスを吸収しｐＨが低下しやす
いため、現像活性が著しく低下する問題がある。 【００１３】直接ポジ画像形成の現像速度を上げる手段
としては、他にハイドロキノン誘導体を用いるもの（米
国特許３２２７５５２号明細書記載）、カルボン酸基や
スルホン酸基をもったメルカプト化合物を用いたもの（
特開昭６０−１７０８４３号公報記載）等が知られてい
るが、これらの化合物を使用した効果は小さく、有効に
直接ポジ画像の最大濃度を上げる技術は見出されていな
い。特に最小画像濃度を上げずに高い最大画像濃度を得
ることが求められていた。 【００１４】また、特開平１−１９７７４２号公報には
コア／シェル型内部潜像乳剤のコア後熟時にメルカプト
化合物を存在させ、最大濃度の増大及び最少濃度の低下
の得られることが記載されている。しかし、この方法で
は、特にコピー画像の場合に、白地及び脚切れの点でい
まだ充分なレベルには到達していなかった。 【００１５】カラープルーフに用いる場合、特に高い網
点濃度が要求され、そのためには充分に硬い階調が要求
されるが、これに対して前述の種々の手段では満足でき
る効果は得られず、解決が望まれていた。 【００１６】さらに、直接ポジ型写真感光材料をカラー
プルーフに用いる方法には、その簡便さの反面、カラー
写真感光材料の特性から起こるいくつかの問題点がある
。 【００１７】直接ポジ画像を形成する方式は、従来のネ
ガ感材を２回重ねるネガ−ポジ方式に比較して、マスク
の技術が使用できないため、色再現性が問題となる場合
があった。さらに、印刷検版用直接ポジ感材においては
、印刷インクに近い色再現性も求められている。 【００１８】具体的には、この方法によって得られるカ
ラー画像が、実際に印刷した場合に得られる画像と色調
が異なったり単色部での色濃度が異なったりする問題点
がある。この原因の一つには、カラー写真感光材料で用
いる色材と印刷インクとの間の色相のずれがあり、特に
マゼンタ色の色相のずれの大きいことが指摘されている
。 【００１９】上記の問題点に関して、例えば現像主薬の
選択（特開平２−８９０４９号公報記載）や、色材の選
択（特開平２−１３９５４２号公報記載）等が提案され
ているが、これらの方法によっても、なお、充分に上述
の問題を解決するには至っていなかった。 【００２０】従って、本発明の第一の目的は、最小画像
濃度を上げずに高い最大画像濃度を与える直接ポジカラ
ー画像形成方法を提供することにある。 【００２１】また、本発明の第二の目的は、色再現性に
すぐれた直接ポジカラー画像形成方法を提供することに
ある。 【００２２】さらに、本発明の第三の目的は、印刷イン
クに近い、特に赤版の色再現性にすぐれた印刷検版用直
接ポジカラー画像形成方法を提供することにある。 【００２３】さらにまた、本発明の第四の目的は、硬調
で優れた脚切り効果を有するカラープルーフ作製用の直
接ポジカラー画像形成方法を提供することにある。 【００２４】 【課題を解決するための手段】本発明の前記目的は、以
下に述べる直接ポジカラー画像形成方法により達成され
た。 【００２５】（１）支持体上にマゼンタカプラーを含む
予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層
を有する写真感光材料を像様露光の後、かぶり処理後及
び／又はかぶり処理を施しながら現像処理する直接ポジ
カラー画像形成方法において、上記マゼンタカプラーが
下記式（Ｉ）で示される化合物であることを特徴とする
直接ポジポジカラー画像形成方法。 【００２６】（Ｉ） 【化５】 （式中、Ｒ１　は水素原子又は置換基を表わし、Ｘは水
素原子または芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とのカ
ップリング反応により離脱し得る基を表わす；Ｚａ、Ｚ
ｂおよびＺｃは、それぞれ＝ＣＨ−、＝ＣＲ２　−（Ｒ
２　は水素原子または置換基を示す）、＝Ｎ−または−
ＮＨ−を表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のう
ち一方は二重結合であり、他方は単結合を表わす；Ｒ１
　とＲ２　はその何れかの基のハメットの置換基定数σ
Ｐ　の値が−２．００以上−０．４１以下であるか、も
しくはこれらの基のハメットの置換定数σＰ　の総和が
−２．００以上−０．４１以下である；Ｚｂ−Ｚｃが炭
素−炭素二重結合の場合には、Ｚｂ−Ｚｃは別の芳香族
環の一部を形成してもよい；Ｒ１　、Ｒ２　またはＸは
２価の連結基となって２量体を形成してもよい；そして
Ｒ１　またはＲ２　は２価の連結基となり、これを介し
て重合体主鎖に連結した重合体であってもよい。） 【００２７】（２）前記かぶり処理を下記式（Ｎ−Ｉ）
または（Ｎ−ＩＩ）で示される造核剤の存在下で行なう
。 （Ｎ−Ｉ） 【化６】 （式中、Ｚは５または６員の複素環を形成するために必
要な非金属原子群を表わし、Ｒ１１は脂肪族基であり、
Ｒ１２は水素原子、脂肪族基または芳香族基である；Ｒ
１２は、さらにＺで完成される複素環と結合して、環を
形成してもよい；ただし、Ｒ１１、Ｒ１２及びＺで表わ
される基のうち少なくとも１つは、アルキニル基、アシ
ル基、ヒドラジン基またはヒドラジン基を含むか、また
はＲ１１とＲ１２とで６員環を形成しジヒドロピリジニ
ウム骨格を形成する；Ｙは電荷バランスのための対イオ
ンであり；そして、ｎは０または１である。） 【００２８】（Ｎ−ＩＩ） 【化７】 （式中、Ｒ２１は脂肪族基、芳香族基、または複素環基
を表わし、Ｒ２２は水素原子、アルキル基、アラルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ま
たはアミノ基を表わし；Ｇはカルボニル基、スルホニル
基、スルフィニル基、ホスホリル基またはイミノメチレ
ン基（ＨＮ＝Ｃ＜）を表わし；Ｒ２３およびＲ２４は共
に水素原子か、あるいは一方が水素原子で他方がアルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基またはアシル基
のいずれかを表わす；ただし、Ｇ、Ｒ２２、Ｒ２４およ
びヒドラジン窒素を含めた形でヒドラゾン構造（＞Ｎ−
Ｎ＝Ｃ＜）を形成してもよい；また、以上述べた基は、
更に置換基で置換されていてもよい。） 【００２９】（３）上記写真感光材料が式（Ｉ）で示さ
れる化合物と同一層に下記式（Ｙ）で示される化合物を
含有する。 （Ｙ） 【化８】 （式中、Ｒ３１は三級アルキル基またはアリール基を表
わし；Ｒ３２は水素原子、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂ
ｒ、Ｉ）、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
基またはジアルキルアミノ基を表わし；Ｒ３３はベンゼ
ン環上に置換可能な基を表わし；Ｘ１　は水素原子また
は芳香族第一級アミン系現像薬の酸化体とのカップリン
グ反応により離脱可能な基（以下、離脱基と称する場合
もある）を表わし；ｌは０〜４の整数を表わす；ただし
、ｌが複数のとき複数のＲ３３は異なっていてもよい。 ）【００３０】まず、強い電子供与性基を有する式（Ｉ
）で示されるピラゾロアゾール系カプラーについて詳し
く説明する。 【００３１】式（Ｉ）で示されるピラゾロアゾール系カ
プラーは、通常のネガ型の写真感光材料において、マゼ
ンタカプラーとして知られている。しかし、このカプラ
ーはネガ型の画像形成方法において普通に用いられるマ
ゼンタカプラーよりも短波長側に吸収を有している。こ
のため、ネガ型の画像形成方法において、このカプラー
は実際にはほとんど使用されていなかった。 【００３２】本発明者等が式（Ｉ）で示されるピラゾロ
アゾール系カプラーについて詳細に検討したところ、直
接ポジカラー画像形成方法、特にカラープルーフの作製
においては、上記のネガ型の画像形成方法におけるこの
カプラーの問題点は存在していないことが判明した。逆
に、短波長側の吸収により印刷インクに近い発色性が得
られるため、このマゼンタカプラーを用いると直接ポジ
カラー画像形成方法の色再現性が著しく向上する。この
本発明の効果は、ネガ型の画像形成方法では全く予想さ
れていなかった。 【００３３】式（Ｉ）で表わされるマゼンタカプラーは
、好ましくは下記式（ＩＩ）、（ＩＩＩ　）、（ＩＶ）
、（Ｖ）、（ＶＩ）または（ＶＩＩ　）で表わされるピ
ラゾロアゾール系短波型マゼンタカプラーである。 【００３４】（ＩＩ） 【化９】 【００３５】（ＩＩＩ　） 【化１０】 【００３６】（ＩＶ） 【化１１】 【００３７】（Ｖ） 【化１２】 【００３８】（ＶＩ） 【化１３】 【００３９】（ＶＩＩ　） 【化１４】 【００４０】式（ＩＩ）、（ＩＩＩ　）、（ＩＶ）、（
Ｖ）、（ＶＩ）および（ＶＩＩ　）においてＲ１　、Ｒ
６　、Ｒ７　、Ｒ８　、Ｒ９　、Ｒ１０、Ｒ１１および
Ｒ１２は、それぞれ、水素原子または置換基を表わす。 【００４１】式（ＩＩ）においてＲ１　、Ｒ６　および
Ｒ７　の何れかの基のハメットの置換基定数σＰ　（以
下σＰ　と記す）の値が−２．００以上−０．４１以下
であるか、もしくは、これらの基のσＰ　の値の総和が
−２．００以上−０．４１以下である。式（ＩＩＩ　）
においてＲ１　、Ｒ８　およびＲ９　の何れかの基のσ
Ｐ　の値が−２．００以上−０．４１以下であるか、も
しくは、これらの基のσＰ　の値が総和が−２．００以
上−０．４１以下である。式（ＩＶ）においてＲ１　お
よびＲ１０の何れかの基のσＰ　の値が−２．００以上
−０．４１以下であるか、もしくは、これらの基のσＰ
　の値の和が−２．００以上−０．４１以下である。式
（Ｖ）においてＲ１　およびＲ１１の何れかの基のσＰ
　の値が−２．００以上−０．４１以下であるか、もし
くは、これらの基のσＰ　値の和が−２．００以上−０
．４１以下である。式（ＶＩ）および（ＶＩＩ　）にお
いてＲ１のσＰ　の値は−２．００以上−０．４１以下
である。Ｒ１２のσＰ　の値については特に限定されな
いが、この基のσＰ値も小さいほど好ましい。 【００４２】本発明に用いるマゼンタカプラーは、さら
に好ましくは式（ＩＶ）、（Ｖ）または（ＶＩ）で表わ
されるピラゾロアゾール系短波型マゼンタカプラーであ
る。 式（ＩＶ）が最も好ましい。 【００４３】式（ＩＩ）〜（ＶＩＩ　）におけるＲ１　
、Ｒ６　〜Ｒ１２の例としては、水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、ア
ニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘ
テロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ
基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホス
ホニル基、アリールオキシカルボニル基およびアシル基
を挙げることができる。 【００４４】Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、カルボキ
シル基、または酸素原子、窒素原子、炭素原子もしくは
硫黄原子等を介してカップリング位の炭素原子と結合す
る基であり、カップリングによって離脱する基を表わす
。 【００４５】Ｒ１　、Ｒ６　〜Ｒ１２またはＸは、２価
の連結基となってビス体を形成してもよい。また、Ｒ１
　、Ｒ６　〜Ｒ１２の何れかが２価の連結基となり、こ
れを介して重合体主鎖に連結した重合体であってもよい
。 【００４６】さらに詳しくは、Ｒ１　、Ｒ６　〜Ｒ１２
の例として、水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原
子、臭素原子等）、アルキル基（炭素数１〜３２の直鎖
または分岐鎖アルキル基）、アラルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、シクロアルキル基およびシクロアル
ケニル基が好ましい。これらは酸素原子、窒素原子、イ
オウ原子、カルボニル基で連結する置換基、ヒドロキシ
基、アミノ基、ニトロ基、カルボキシ基、シアノ基、ま
たはハロゲン原子で置換されていてもよい。 【００４７】アルキル基の例としては、メチル、プロピ
ル、ｔ−ブチル、トリフルオロメチル、トリデシル、２
−メタンスルホニルエチル、３−（３−ペンタデシルフ
ェノキシ）プロピル、３−｛４−｛２−［４−（４−ヒ
ドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］ドデカンア
ミド｝フェニル｝プロピル、２−エトキシトリデシル、
トリフルオロメチル、シクロペンチルおよび３−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピルを挙げること
ができる。 【００４８】アリール基の例としては、フェニル、４−
ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル
および４−テトラデカンアミドフェニルを挙げることが
できる。 【００４９】ヘテロ環基の例としては、２−フリル、２
−チエニル、２−ピリミジニルおよび２−ベンゾチアゾ
リルを挙げることができる。 【００５０】アルコキシ基の例としては、メトシキ、エ
トキシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシルエトキシ
および２−メタンスルホニルエトキシを挙げることがで
きる。 【００５１】アリールオキシ基の例としては、フェノキ
シ、２−メチルフェノキシおよび４−ｔ−ブチルフェノ
キシを挙げることができる。 【００５２】アシルアミノ基の例としては、アセトアミ
ド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、α−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド基、γ−（
３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブチルア
ミド基およびα−｛４−（４−ヒドロキシフェニルスル
ホニル）フェノキシ｝デカンアミドを挙げることができ
る。 【００５３】アニリノ基の例としては、フェニルアミノ
、２−クロロアニリノ、２−クロロ−５−テトラデカン
アミドアニリノ、２−クロロ−５−ドデシルオキシカル
ボニルアニリノ、Ｎ−アセチルアニリノおよび２−クロ
ロ−５−｛α−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ノキシ）ドデカンアミド｝アニリノを挙げることができ
る。 【００５４】ウレイド基の例としては、フェニルウレイ
ド、メチルウレイドおよびＮ，Ｎ−ジブチルウレイドを
挙げることができる。 【００５５】スルファモイルアミノ基の例としては、Ｎ
，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノおよびＮ−メチ
ル−Ｎ−デシルスルファモイルアミノを挙げることがで
きる。 【００５６】アルキルチオ基の例としては、メチルチオ
、オクチルチオ、テトラデシルチオ、２−フェノキシエ
チルチオ、３−フェノキシプロピルチオおよび３−（４
−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチオを挙げることが
できる。 【００５７】アリールチオ基の例としては、フェニルチ
オ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、３
−ペンタデシルフェニルチオ、２−カルボキシフェニル
チオおよび４−テトラデカンアミドフェニルチオを挙げ
ることができる。 【００５８】アルコキシカルボニルアミノ基の例として
は、メトキシカルボニルアミノおよびテトラデシルオキ
シカルボニルアミノを挙げることができる。 【００５９】スルホンアミド基の例としては、メタンス
ルホンアミド、ヘキサエデカンスルホンアミド、ベンゼ
ンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オク
タデカンスルホンアミドおよび２−メチルオキシ−５−
ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミドを挙げることができ
る。 【００６０】カルバモイル基の例としては、Ｎ−エチル
カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（
２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−メチル
−Ｎ−ドデシルカルバモイルおよびＮ−｛３−（２，４
−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）プロピル｝カルバ
モイルを挙げることができる。 【００６１】スルファモイル基の例としては、Ｎ−エチ
ルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル
、Ｎ−（２−ドデシルオシキエチル）スルファモイル、
Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイルおよびＮ，Ｎ
−ジエチルスルファモイルを挙げることができる。 【００６２】スルホニル基の例としては、メタンスルホ
ニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニルおよび
トルエンスルホニルを挙げることができる。 【００６３】アルコキシカルボニル基の例としては、メ
トキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、ドデシル
カルボニルおよびオクタデシルカルボニルを挙げること
ができる。 【００６４】ヘテロ環オキシ基の例としては、１−フェ
ニルテトラゾール−５−オキシおよび２−テトラヒドロ
ピラニルオキシを挙げることができる。 【００６５】アシルオキシ基の例としては、アセトキシ
を挙げることができる。 【００６６】カルバモイルオキシ基の例としては、アセ
チルアミノオキシおよびベンゾイルアミノオキシを挙げ
ることができる。 【００６７】シリルオキシ基の例としては、トリメチル
シリルオキシおよびジブチルメチルシリルオキシを挙げ
ることができる。 【００６８】アリールオキシカルボニルアミノ基の例と
しては、フェノキシカルボニルアミノを挙げることがで
きる。 【００６９】イミド基の例としては、Ｎ−スクシンイミ
ド、Ｎ−フェルイミドおよび３−オクタデセニルスルシ
ンイミドを挙げることができる。 【００７０】ヘテロ環チオ基の例としては、２−ベンゾ
チアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５
−トリアゾールー６−チオおよび２−ピリジルチオを挙
げることができる。 【００７１】スルフィニル基の例としては、ドデカンス
ルフィニル、３−ペンタデシルフェニルスルフィニルお
よび３−フェノキシプロピルチオを挙げることができる
。 【００７２】ホスホニル基の例としては、フェノキシホ
スホニル、オクチルオキシホスホニルおよびフェニルホ
スホニルを挙げることができる。 【００７３】アリ−ルオキシカルボニル基の例としては
、フェノキシカルボニルを挙げることができる。 【００７４】アシル基の例としては、アセチル、３−フ
ェニルプロパノイル、ベンゾイルおよび４−ドデシルオ
キシベンゾイルを挙げることができる。 【００７５】式（ＩＩ）においてＲ１　とＲ６　とＲ７
　のσＰ　値の総和が−２．００以上−０．４１以下、
式（ＩＩＩ　）においてＲ１　とＲ８　とＲ９のσＰ　
値の総和が−２．００以上−０．４１以下、式（ＩＶ）
においてＲ１　とＲ１０のσＰ　値の和が−２．００以
上−０．４１以下、また式（Ｖ）においてＲ１　とＲ１
１のσＰ　値の和が−２．００以上−０．４１以下の場
合には、以上述べた基の中から好ましく組み合わせるこ
とができる。 【００７６】式（ＩＩ）においてＲ１　、Ｒ６　および
Ｒ７　のいずれか、式（ＩＩＩ　）においてＲ１　、Ｒ
８　およびＲ９　のいずれか、式（ＩＶ）においてＲ１
　およびＲ１０のいずれか、式（Ｖ）においてＲ１　、
Ｒ１１のいずれか、また式（ＶＩ）あるいは式（ＶＩＩ
　）におけるＲ１　において、σＰ　の値が−２．００
以上−０．４１以下である場合の置換基について以下で
説明する。 【００７７】ハメットの置換基定数σＰ　の値が−２．
００以上−０．４１以下である置換基の例としては、ア
ミノ基、アルキルアミノ基（例えばメチルアミノエチル
アミノ、ｎ−ブチルアミノ、ｓｅｃ−ブチルアミノ、ｔ
−ブチルアミノ、ｎ−オクチルアミノ）、アリールアミ
ノ基（例えばｏ−メチルアニリノ、ｐ−メチルアニリノ
、ｐ−メトキシアニリノ、ｐ−クロルアニリノ、ｍ−メ
チルアニリノ）、ジアルキルアミノ基（例えばジメチル
アミノ、ジエチルアミノ、ジブチルアミノ、Ｎ−メチル
−Ｎエチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−ブチルアミノ）、
−Ｎ＝ＣＨＣ６　Ｈ５　、−Ｎ＝ＣＨＣ６　Ｈ４　（４
−ＯＣＨ３　）、−Ｏ−　、−ＮＨＮＨ２　、−ＯＣＨ
２　Ｃ６　Ｈ５　および−ＯＣＨ２　Ｃ６　Ｈ４　（４
−ＯＣＨ３　）を挙げることができる。 【００７８】主な基の置換基定数を以下に示す。 ─────────────────────────
───────────　　置換基　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　置換
基定数（σＰ　）の値　　　　　　　　　　─────
─────────────────────────
──────　　ＣＨ３　ＮＨ−　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　−０．８４　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｈ２　Ｎ−
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　−０．６６　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　ｎ−Ｃ４　Ｈ９　ＮＨ−　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　−０．５１　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ＣＨ３　）
２　Ｎ−　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　−０．８３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　Ｃ２　Ｈ５　ＮＨ−　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　−０．６１　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　【化１５】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　−０．４２　　Ｏ−　
−　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　−０．８１　　Ｈ２　ＮＮＨ−　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　−０
．５５　　ｉ−Ｃ３　Ｈ７　Ｏ−　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　−０．４５────────
─────────────────────────
───【００７９】以上述べた置換基については、Ｃ．
ハンシュら著「サブステイテユエント・コンスタンツ・
フォアコリレーション・アナリシス・イン・ケミストリ
ー・アンド・バイオロジー」ジョン・ウィレイ・アンド
・サンズ社（ニューヨーク）刊、１９７９年（Ｃ．Ｈａ
ｎｓｃｈ　ｅｔ　ａｌ、“Ｓｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔ　Ｃ
ｏｎｓｔａｎｔｓ　Ｆｏｒ　Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ　
Ａｎａｌｙｓｉｓ　ｉｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ
　Ｂｉｏｌｏｇｙ　”，Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　Ｓ
ｏｎｓ，　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ（１９７９）　）；Ｃ．ハ
ンシュら、ジャーナル・オブ・メデイシナル・ケミスト
リー、１６巻、１２０７〜１２１６ページ、１９７３年
（Ｃ．　Ｈａｎｓｃｈ　ｅｔ　ａｌ，　Ｊｏｕｒｎａｌ
　ｏｆ　ＭｅｄｉｃｉｎａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　１６
，　１２０７〜１２１６（１９７３））；Ｃ．ハンシュ
ら、同２０巻、３０４〜３０６ページ、１９７３年（Ｃ
．　Ｈａｎｓｃｈ　ｅｔ　ａｌ，　ｉｂｉｄ　２０，　
　３０４〜３０６（１９７７）　）等に記載されている
。 【００８０】なお、これらの文献において、同一の置換
基に対して異なる値が記載されている場合があるが、そ
のような置換基に対してはＣ．　Ｈａｎｓｃｈｅｔ　ａ
ｌ．，　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆＭｅｄｉｃｉｎａｌ　Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ　１６，　１２０７〜１２１６（１９
７３）またはＣ．Ｈａｎｓｃｈ　ｅｔ　ａｌ．，　ｉｂ
ｉｄ　２０，３０４〜３０６（１９７７）に記載の値が
、本発明については適切である。また、これらの文献に
記載されていない置換基に対してはハメットの定義（Ｌ
．Ｐ．　Ｈａｍｍｅｔｔ，　“Ｐｈｙｓｉｃａｌ　Ｏｒ
ｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”　ＭｃＧｒｏｗ−Ｈ
ｉｌｌ（１９７０）（Ｌ．Ｐ．ハメット著「フィジカル
・オーガニック・ケミストリー」マックグロウヒル社刊
、１９７０年）に記載されている）に従って決定するこ
とができる。 【００８１】Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、カルボキ
シ基、酸素原子で連結する基、窒素原子で連結する基、
イオウ原子で連結する基または炭素原子で連結する基で
ある。 【００８２】ハロゲン原子の例としては、塩素原子、臭
素原子およびヨウ素原子を挙げることができる。 【００８３】酸素原子で連結する基の例としては、アセ
トキシ、プロパノイルオキシ、ベンゾイルオキシ、２，
４−ジクロロベンゾイルオキシ、エトキシオキザロイル
オキシ、ピルビニルオキシ、シンナイモイルオキシ、フ
ェノキシ、４−シアノフェノキシル、４−メタンスルホ
ナミドフェノキシ、４−メタンスルホニルフェノキシ、
α−ナフトキシ、３−ペンタデシルフェノキシ、ベンジ
ルオキシカルボニルオキシ、エトキシ、２−シアノエト
キシ、ベンジルオキシ、２−フェネチルオキシ、２−フ
ェノキシエトキシ、５−フェニルテトラジリルオキシお
よび２−ベンゾチアゾリルオキシを挙げることができる
。 【００８４】窒素原子で連結する基の例としては、ベン
ゼンスルホンアミド、Ｎ−エチルトルエンスルホンアミ
ド、ヘプタフルオロブタンアミド、２，３，４，５，６
−ペンタフルオロベンズアミド、オクタンスルホンアミ
ド、ｐ−シアノフェニルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジエチルス
ルファモイルアミノ、１−ピペリジル、５，５−ジメチ
ル−２，４−ジオキソ−３−オキサゾリジニル、１−ベ
ンジル−エトキシ−３−ヒダントイニル、２Ｈ−１，１
−ジオキソ−３（２Ｈ）−オキソ−１，２−ベンゾイソ
チアゾリル、２−オキソ−１，２−ジヒドロ−１−ピリ
ジニル、イミダゾリル、ピラゾリル、３，５−ジエチル
−１，２，４−トリアゾール−１−イル、５−または６
−ブロモーベンゾトリアゾール−１−イル、５−メチル
−１，２，３，４−トリアゾール−１−イル、ベンズイ
ミダゾリル、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイ
ルアミノフェニルアゾおよび２−ヒドロキシ−４−プロ
パノイルフェニルアゾを挙げることができる。 【００８５】イオウ原子で連結する基の例としては、フ
ェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ、２−メトキ
シ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、４−メタンスルホ
ニルフェニルチオ、４−オクタンスルホンアミドフェニ
ルチオ、ベンジルチオ、２−シアノエチルチオ、１−エ
トキシカルボニルトリデシルチオ、５−フェニル−２，
３，４，５−テトラゾリルチオ、２−ベンゾチアゾリル
、チオシアノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルチオカルボニルチオお
よびドテシルオキシチオカルボニルチオを挙げることが
できる。 【００８６】炭素原子で連結する基の例としては、トリ
フェニルメチル、ヒドロキシメチル、Ｎ−モルホリノメ
チルおよび下記式の基を挙げることができる。 【化１６】 （Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ、水素原子、アルキ
ル基、アリール基またはヘテロ環基を表わし；Ｒ１　、
Ｚａ、ＺｂおよびＺｃは前述したとおりである。）【０
０８７】Ｘとしてはカップリング離脱基として知られて
いる基を特に制限なく用いることができる。 【００８８】なお本発明においてＲ１　、Ｒ６　、Ｒ７
　、Ｒ８　、Ｒ９　、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＸが
アルキル基又はアルキル基含有基（アルコキシ、アルキ
ルチオ、アルコキシカルバモイルおよびアルコキシカル
ボニル）の場合のアルキル基の炭素数は通常１〜５０、
好ましくは１〜４０、より好ましくは１〜３０であり、
アシル基の場合の炭素数も同様である。 【００８９】式（ＩＩ）〜（ＶＩＩ　）において、Ｒ１
　、Ｒ６　〜Ｒ１２またはＸは、２価の連結基となり、
これを介して２量体（ビス体）を形成することができる
。 【００９０】Ｒ１　、Ｒ６　〜Ｒ１２が２価の基となっ
てビス体を形成する２価の基の例としては、置換または
無置換のアルキレン基（例えば、メチレン、エチレン、
１，１０−デシレン、−ＣＨ２　ＣＨ２　−Ｏ−ＣＨ２
　ＣＨ２　−）、置換または無置換のフエニレン基（例
えば、１，４−フエニレン、１，３−フエニレンおよび
下記式の基）、 【化１７】 【化１８】 −ＮＨＣＯ−Ｌ１　−ＣＯＮＨ−基（Ｌ１　は置換また
は無置換のアルキレン基またはフエニレンを表わし、例
えば、−ＮＨＣＯＣＨ２　ＣＨ２　ＣＯＮＨ−および下
記式の基）、 【化１９】 【化２０】 および−Ｓ−Ｌ２　−Ｓ−基（Ｌ２　は置換または無置
換のアルキレンを表わし、例えば、−Ｓ−ＣＨ２　ＣＨ
２　−Ｓ−および下記式の基）を挙げることができる。 【化２１】 【００９１】Ｘが２価の基となってビス体を形成する場
合、Ｘは前述の離脱基が上記の２価の連結基で結合され
たものを表わす。 【００９２】本発明において、式（ＩＩ）〜（ＶＩＩ　
）で表わされるピラゾロアゾール系短波型カプラーは、
Ｒ１　、Ｒ６　〜Ｒ１２が２価の連結基となり、これを
介して重合体主鎖に連結した重合体を含む。 【００９３】このような２価の連結基は、アルキレン基
（置換または無置換のアルキレン基で、例えば、メチレ
ン、エチレン、１，１０−デシレンおよび−ＣＨ２　Ｃ
Ｈ２　ＯＣＨ２　ＣＨ２　−）、フェニレン基（置換ま
たは無置換のフェニレン基で、例えば、１，４−フェニ
レン、１，３−フェニレンおよび下記式の基）、【化２
２】 【化２３】 −ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−およ
びアラルキレン基（例えば、下記式の基）を挙げること
ができる。なお、以上述べた連結基を組合わせてもよい
。 【化２４】 【化２５】 【化２６】 特に好ましい連結基としては以下の基を挙げることがで
きる。 −ＮＨＣＯ−、−ＣＨ２　ＣＨ２　− 【化２７】 【化２８】 −ＣＨ２　ＣＨ２　ＮＨＣＯ−、−ＣＨ２　ＣＨ２　−
Ｏ−ＣＯ− −ＣＯＮＨ−ＣＨ２　ＣＨ２　ＮＨＣＯ−−ＣＨ２　Ｃ
Ｈ２　Ｏ−ＣＨ２　ＣＨ２　−ＮＨＣＯ−【化２９】 【００９４】また、式（ＩＩ）〜（ＶＩＩ　）で表わさ
れるピラゾロアゾール系短波型カプラーは重合体であっ
ても良い。重合体の詳細（化合物の種類および使用態様
）は米国特許第４５４０６５４号明細書に記載がある。 【００９５】具体的には、式（ＩＩ）〜（ＶＩＩ　）で
表わされるものを含む単量体はこれら同志で重合体を作
ってもよいし、また芳香族第一級アミン現像薬の酸化生
成物とカップリングしない非発色性エチレン様単量体と
共重合ポリマーを作ってもよい。 【００９６】芳香族第一級アミン現像薬の酸化生成物と
カップリングしない非発色性エチレン様単量体の例とし
ては、アクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキ
ルアクリル酸（例えばメタアクリル酸）およびこれらの
アクリル酸類から誘導されるエステルもしくはアミド（
例えばアクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ
−ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、
メタアクリルアミド、メチルアクリレート、エチルアク
リレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアク
リレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｉｓｏ−ブチルア
クリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オ
クチルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチルメ
タアクリレート、エチルメタアクリレート、ｎ−ブチル
メタアクリレートおよびβ−ヒドロキシメタアクリレー
ト）、メチレンジビスアクリルアミド、ビニルエステル
（例えばビニルアセテート、ビニルプロリオネートおよ
びビニルラウリレート）、アクリロニトリル、メタアク
リロニトリル、芳香族ビニル化合物（例えばスチレンお
よびその誘導体、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、
ビニルアセトフェノンおよびスルホスチレン）、イタコ
ン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライ
ド、ビニルアルキルエーテル（例えばビニルエチルエー
テル）、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸エス
テル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジ
ン、および２−および４−ビニルピリジンを挙げること
ができる。 【００９７】以上述べたような非発色性エチレン様不飽
和単量体は２種以上を一緒に使用することもできる。組
み合わせの例としては、ｎ−ブチルアクリレートとメチ
ルアクリレート、スチレンとメタアクリル酸、メタアク
リル酸とアクリルアミド、およびメチルアクリレートと
ジアセトンアクリルアミドを挙げることができる。 【００９８】ポリマーカラーカプラー分野で周知のよう
に、固体水不溶性単量体カプラーと共重合させるための
非発色性エチレン様不飽和単量体は、形成される共重合
体の物理的性質および／または化学的性質（例えば溶解
度）、写真コロイド組成物の結合剤（例えばゼラチン）
との相溶性、その可撓性、熱安定性等が好影響を受ける
ように選択することができる。 【００９９】本発明に用いられるポリマーカプラーは水
可溶性のものでも、水不溶性のものでもよいが、その中
でも特にポリマーカプラーラテックスが好ましい。 【０１００】次に本発明における代表的な短波型マゼン
タカプラーの具体例を示すがこれらによって、限定され
るものではない。 【０１０１】（Ｉ−１） 【化３０】 【０１０２】（Ｉ−２） 【化３１】 【０１０３】（Ｉ−３） 【化３２】 【０１０４】（Ｉ−４） 【化３３】 【０１０５】（Ｉ−５） 【化３４】 【０１０６】（Ｉ−６） 【化３５】 【０１０７】（Ｉ−７） 【化３６】 【０１０８】（Ｉ−８） 【化３７】 【０１０９】（Ｉ−９） 【化３８】 【０１１０】（Ｉ−１０） 【化３９】 【０１１１】（Ｉ−１１） 【化４０】 【０１１２】（Ｉ−１２） 【化４１】 【０１１３】（Ｉ−１３） 【化４２】 【０１１４】（Ｉ−１４） 【化４３】 【０１１５】（Ｉ−１５） 【化４４】 【０１１６】（Ｉ−１６） 【化４５】 【０１１７】（Ｉ−１７） 【化４６】 【０１１８】（Ｉ−１８） 【化４７】 【０１１９】（Ｉ−１９） 【化４８】 【０１２０】（Ｉ−２０） 【化４９】 【０１２１】（Ｉ−２１） 【化５０】 【０１２２】（Ｉ−２２） 【化５１】 【０１２３】（Ｉ−２３） 【化５２】 【０１２４】（Ｉ−２４） 【化５３】 【０１２５】（Ｉ−２５） 【化５４】 【０１２６】（Ｉ−２６） 【化５５】 【０１２７】式（Ｉ）で表わされる本発明のピラゾロア
ゾール系短波型マゼンタカプラーは、例えば米国特許３
０６１４３２号、同３７２５０６７号、同４５００６３
０号、同４５４０６５４号各明細書、英国特許１３３４
５１５号明細書、特開昭６０−３３５５２号、同６０−
４３６５９号、同６１−９３０９８号および特開平１−
４０８３１号各公報に記載されている各種のピラゾロア
ゾール類の合成方法を利用して合成することができる。 【０１２８】式（Ｉ）で表わされる化合物はハロゲン化
銀１モル当り０．００１ないし１モルの範囲で用いるこ
とが好ましく、０．０３ないし０．３モルの範囲で用い
ることが特に好ましい。 【０１２９】以上述べたような式（Ｉ）で表わされる化
合物のうち、特に好ましいものを下記式（Ｍ）で示す。 【０１３０】（Ｍ） 【化５６】 （式中、Ｒ５１はアルキルまたはアリール基を表わし；
Ｚは窒素原子を２〜４個含む５員のアゾール環を形成す
るのに必要な非金属原子群を表わし；該アゾール環は置
換基（縮合環を含む）を有してもよい；Ｘは水素原子ま
たは現像主役の酸化体とのカップリング反応時に離脱可
能な基を表わす；ただし、Ｒ５１がアルキル基の場合、
Ｘはハロゲン原子ではない。） 【０１３１】上記アルキル基およびアリール基は、アル
コキシ基またはアリールオキシ基で置換されていること
が好ましい。 【０１３２】以下、式（Ｍ）で表わされるマゼンタカプ
ラーについて詳細に説明する。式（Ｍ）で表わされるカ
プラー骨格のうち好ましい骨格は１Ｈ−イミダゾ［１，
２−ｂ］ピラゾール、１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｂ］［
１，２，４］トリアゾール、１Ｈ−ピラゾロ［５，１−
ｃ］［１，２，４］トリアゾールおよび１−Ｈ−ピラゾ
ロ［１，５−ｂ］テトラゾールであり、それぞれ式（Ｍ
−Ｉ）、（Ｍ−ＩＩ）、（Ｍ−ＩＩＩ　）、（Ｍ−ＩＶ
）で表わされる。 【０１３３】（Ｍ−Ｉ） 【化５７】 【０１３４】（Ｍ−ＩＩ） 【化５８】 【０１３５】（Ｍ−ＩＩＩ　） 【化５９】 【０１３６】（Ｍ−ＩＶ） 【化６０】 【０１３７】以上述べた式における置換基Ｒ６１、Ｒ６
２、Ｒ６３およびＸについて詳しく説明する。 【０１３８】Ｒ６１はアルキルまたはアリール基を表わ
す。詳しくは炭素数１〜３２の直鎖、分岐鎖もしくは環
状アルキル基、またはフェニル、ナフチルなどのアリー
ル基である。これらの基は炭素原子、酸素原子、窒素原
子又はイオウ原子で連結する有機置換基またはハロゲン
原子を有してもよい。 【０１３９】上記アルキル基の例としては、メチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、トリデシ
ル、２−メタンスルホニルエチル、２−フェノキシエチ
ル、２−エトキシエチル、２−アセチルアミノエチル、
２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）エチル、エ
トキシカルボニルメチル、２，２，２−トリフルオロエ
チル、２−（１−フタルイミドイル）エチルおよび２−
ヒドロキシエチルを挙げることができる。メチル、エチ
ル、２−フェノキシエチルおよび２−エトキシエチルが
特に好ましい。 【０１４０】上記アリール基は、好ましくは電子供与性
を一つ以上有するフェニル基である。その具体例として
は、２−メトキシフェニル、２，４−ジメトキシフェニ
ル、２，６−ジメトキシフェニル、２，４，６−トリメ
トキシフェニル、２，６−ジメトキシ−４−メチルフェ
ニル、２，４−ジ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル
、２−メチル−４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニ
ルを挙げることができる。２−メトキシフェニル、２，
４−ジメトキシフェニルおよび２，６−ジメトキシフェ
ニルが特に好ましい。 【０１４１】Ｒ６２は水素原子、アルキル基またはアリ
ール基を表わす。アルキル基およびアリール基は、炭素
原子、酸素原子、窒素原子またはイオウ原子で連結する
有機置換基またはハロゲン原子により置換されていても
よい。 【０１４２】上記アルキル基の具体例としては、メチル
、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、トリデシル、３
−（４−アシルアミノフェニル）プロピル、３−（４−
アルキルスルホンアミドフェニル）プロピル、３−（４
−アリールスルホンアミドフェニル）プロピル、２−ア
シルアミノエチル、２−アルキルスルホンアミドエチル
、２−アリールスルホンアミドエチル、２−アシルアミ
ノ−１−メチルエチル、２−アルキルスルホンアミド−
１−メチルエチル、２−アリールスルホンアミド−１−
メチルエチル、アシルアミノメチル、アルキルスルホン
アミドメチル、アリールスルホンアミドメチル、１−ア
シルアミノエチル、１−アルキルスルホンアミドエチル
および１−アリールスルホンアミドエチルを挙げること
ができる。２−アシルアミノエチル、２−アリールスル
ホンアミドエチル、２−アシルアミノ−１−メチルエチ
ル、２−アリールスルホンアミド−１−メチルエチル、
アリールスルホンアミドメチルおよび１−アリールスル
ホンアミドメチルが特に好ましい。 【０１４３】上記アリール基の具体例としては、フェニ
ル、３または４−アシルアミノフェニル、３または４−
アルキルスルホンアミドフェニル、３または４−アリー
ルスルホンアミドフェニル、３−アシルアミノ−２，４
，６−トリメチルフェニル、３−アルキルスルホンアミ
ド−２，４，６−トリメチルフェニルおよび３−アリー
ルスルホンアミド−２，４，６−トリメチルフェニルを
挙げることができる。３−アシルアミノフェニル、３−
アリールスルホンアミドフェニル、３−アシルアミノ−
２，４，６−トリメチルフェニル、３−アリールスルホ
ンアミド−２，４，６−トリメチルフェニルが特に好ま
しい。 【０１４４】Ｒ６３は水素原子、アルキル基、アラルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基
、シクロアルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アル
コキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル
基、スルホニル基またはシアノ基を表わす。 【０１４５】上記アルキル基は、炭素数１〜３２の直鎖
または分岐鎖アルキル基であることが好ましい。アルキ
ル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シ
クロアルキル基およびシクロアルケニル基の例としては
、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、トリデシル、トリフルオロメチル、ヘプタフルオロ
プロピル、２−メタンスルホニルエチル、３−（３−ペ
ンタデシルフエノキシ）プロピル、３−｛４−｛２−［
４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ
］ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２−エトキシ
トリデシル、トリフルオロメチル、シクロペンチルおよ
び３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）プロピル
を挙げることができる。 【０１４６】アリール基の例としては、フェニル、ペン
タフルオロフェニル、ペンタクロロフェニル、４−ｔ−
ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニルおよ
び４−テトラデカンアミドフェニルを挙げることができ
る。 【０１４７】ヘテロ環基の例としては、２−フリル、２
−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾルを
挙げることができる。 【０１４８】アルコキシカルボニル基の例としては、メ
トキシカルボミニル、ブチルオキシカルボニル、ドデシ
ルオキシカルボニルおよびオクタデシルオキシカルボニ
ルを挙げることができる。 【０１４９】カルバモイル基の例としては、Ｎ−エチル
カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（
２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−メチル
−Ｎ−ドデシルカルバモイルおよびＮ−［３−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル｝カルバモイル
を挙げることができる。 【０１５０】スルファモイル基の例としては、Ｎ−エチ
ルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル
、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイル、
Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイルおよびＮ，Ｎ
−ジエチルスルファモイルを挙げることができる。 【０１５１】スルホニル基の例としては、メタンスルホ
ニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニルおよび
トルエンスルホニルを挙げることができる。 【０１５２】Ｒ６３は、アルコキシカルボニル基、カル
バモイル基であることが好ましい。 【０１５３】Ｒ６１がアリール基の場合、Ｘは水素原子
又は芳香族一級アミン発色現像主役の酸化体との反応に
おいて離脱可能な基を表わす。離脱可能な基は、具体的
には、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基
、アシルオキシ基、アルキルもしくはアリールスルホニ
ルオキシ基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリー
ルスルホンアミド基、アルコキシカルボニルオキシ基、
アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、カルバモイルアミノ
基、５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基、イミド基お
よびアリールアゾ基である。これらの基は更に他の有機
置換基によって置換されていてもよい。 【０１５４】上記ハロゲン原子の例としては、フッ素原
子、塩素原子および臭素原子を挙げることができる。 【０１５５】アルコキシ基の例としては、エトキシ、ド
デシルオキシ、メトキシエチルカルバモイルメトキシ、
カルボキシプロピルオキシ、メチルスルホニルエトキシ
およびエトキシカルボニルメトキシを挙げることができ
る。 【０１５６】アリールオキシ基の例としては、４−メチ
ルフェノキシ、４−クロロフェノキシ、４−メトキシフ
ェノキシ、４−カルボキシフェノキシ、３−エトキシカ
ルボキシフェノキシ、３−アセチルアミノフェノキシお
よび２−カルボキシフェノキシを挙げることができる。 【０１５７】アシルオキシ基の例としては、アセトキシ
、テトラデカノイルオキシおよびベンゾイルオキシを挙
げることができる。 【０１５８】アルキルもしくはアリールスルホニルオキ
シ基の例としては、メタンスルホニルオキシおよびトル
エンスルホニルオキシを挙げることができる。 【０１５９】アシルアミノ基の例としては、ジクロルア
セチルアミノおよびヘプタフルオロブチリルアミノを挙
げることができる。 【０１６０】アルキルもしくはアリールスルホンアミド
基の例としては、メタンスルホンアミド、トリフルオロ
メタンスルホンアミドおよびｐ−トルエンスルホニルア
ミドを挙げることができる。 【０１６１】アルコキシカルボニルオキシ基の例として
は、エトキシカルボニルオキシおよびベンジルオキシカ
ルボニルオキシを挙げることができる。 【０１６２】アリールオキシカルボニルオキシ基の例と
しては、フェノキシカルボニルオキシを挙げることがで
きる。 【０１６３】アルキル、アリールもしくはヘテロ環チオ
基の例としては、ドデシルチオ、１−カルボキシドデシ
ルチオ、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチ
ルフェニルチオおよびテトラゾリルチオを挙げることが
できる。 【０１６４】カルバモイルアミノ基の例としては、Ｎ−
メチルカルバモイルアミノおよびＮ−フェニルカルバモ
イルアミノを挙げることができる。 【０１６５】５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基の例
としては、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、
テトラゾリルおよび１，２−ジヒドロ−２−オキソ−１
−ピリジルを挙げることができる。 【０１６６】イミド基の例としては、スクシンイミドお
よびヒダントイニルを挙げることができる。 【０１６７】アリールアゾ基の例としては、フェニルア
ゾおよび４−メトキシフェニルアゾを挙げることができ
る。 【０１６８】Ｘは前述した基以外に、炭素原子を介して
結合した離脱基としてアルデヒド類またはケトン類で４
当量カプラーを縮合して得られるビス型カプラーの形を
取る場合もある。また、Ｘは現像抑制剤、現像促進剤な
ど写真有用基を含んでいてもよい。 【０１６９】Ｒ６１がアリール基の場合、Ｘは、ハロゲ
ン原子、アリールオキシ基、アルキルもしくはアリール
チオ基またはカップリング活性位に窒素原子で結合する
５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基であることが好ま
しい。Ｘは、ハロゲン原子またはアルキルもしくはアリ
ールチオ基であることが特に好ましい。 【０１７０】Ｒ６１がアルキル基の場合、ＸはＲ６１が
アリール基の場合について述べた離脱基のうちハロゲン
原子を除いた離脱基を表わす。Ｒ６１がアルキル基の場
合、Ｘはアルキルもしくはアリールチオ基またはカップ
リング活性位に窒素原子で結合する５員もしくは６員の
含窒素ヘテロ環基であることが好ましい。Ｘはアリール
チオ基であることが特に好ましい。 【０１７１】（Ｍ−Ｉ）〜（Ｍ−ＩＶ）で表わされるピ
ラゾロアゾール骨格のうち、（Ｍ−ＩＩ）および（Ｍ−
ＩＩＩ　）が好ましい。（Ｍ−ＩＩ）が特に好ましい。 【０１７２】以下に式（Ｍ）で表わされるマゼンタカプ
ラーの具体例を示す。 【０１７３】（Ｍ−１） 【化６１】 【０１７４】（Ｍ−２） 【化６２】 【０１７５】（Ｍ−３） 【化６３】 【０１７６】（Ｍ−４） 【化６４】 【０１７７】（Ｍ−５） 【化６５】 【０１７８】（Ｍ−６） 【化６６】 【０１７９】（Ｍ−７） 【化６７】 【０１８０】（Ｍ−８） 【化６８】 【０１８１】（Ｍ−９） 【化６９】 【０１８２】（Ｍ−１０） 【化７０】 【０１８３】（Ｍ−１１） 【化７１】 【０１８４】（Ｍ−１２） 【化７２】 【０１８５】（Ｍ−１３） 【化７３】 【０１８６】（Ｍ−１４） 【化７４】 【０１８７】（Ｍ−１５） 【化７５】 【０１８８】（Ｍ−１６） 【化７６】 【０１８９】（Ｍ−１７） 【化７７】 【０１９０】（Ｍ−１８） 【化７８】 【０１９１】（Ｍ−１９） 【化７９】 【０１９２】（Ｍ−２０） 【化８０】 【０１９３】（Ｍ−２１） 【化８１】 【０１９４】（Ｍ−２２） 【化８２】 【０１９５】式（Ｍ）で表わされるマゼンタカプラーは
特開昭６２−２０９４５７号、同６３−２５０３８６号
、同６３−３０７４５３号および特開平２−１１５１８
３号各公報に記載の方法により合成することができる。 【０１９６】次に式（Ｎ−Ｉ）および（Ｎ−ＩＩ）で示
される造核剤について詳細に説明する。式（Ｎ−Ｉ）に
おいて、Ｚで完成される複素環の例としては、キノリニ
ウム、ベンゾチアゾリウム、ベンズイミダゾリウム、ピ
リジニウム、チアゾリニウム、チアゾリウム、ナフトチ
アゾリウム、セレナゾリウム、ベンゾセレナゾリウム、
イミダゾリウム、テトラゾリウム、インドレニウム、ピ
ロリニウム、アクリジニウム、フェナンスルジニウム、
イソキノリニウム、オキサゾリウム、ナフトオキサゾリ
ウムおよびベンズオキサゾリウム核を挙げることができ
る。 【０１９７】Ｚの置換基の例としては、アルキル基、ア
ルケニル基、アラルキル基、アリール基、アルキニル基
、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハ
ロゲン原子、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、
スルホニルオキシ基、スルホニルアミノ基、カルボキシ
ル基、アシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、
スルホ基、シアノ基、ウレイド基、ウレタン基、炭酸エ
ステル基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基およびイミノ基
を挙げることができる。Ｚの置換基が２個以上の場合は
、複数の置換基は異なっていてもよい。また置換基は上
記の置換基でさらに置換されていてもよい。さらにＺの
置換基として、適当な連結基Ｌを介してＺで完成される
複素環四級アンモニウム基を有してもよい。この場合は
いわゆるダイマーの構造を取る。 【０１９８】Ｚで完成される好ましい複素環の例として
は、キノリニウム、ベンゾチアゾリウム、ベンズイミダ
ゾリウム、ピリジニウム、アクリジニウム、フェナンス
リジニウムおよびイソキノリニウム核を挙げることがで
きる。キノリニウムおよびベンゾチアゾリウムがさらに
好ましく、キノリニウムが最も好ましい。 【０１９９】Ｒ１１およびＲ１２の脂肪族基は、炭素数
１〜１８個の無置換アルキル基およびアルキル部分の炭
素数が１〜１８個の置換アルキル基である。置換基とし
ては、Ｚの置換基として述べたものが挙げられる。 【０２００】Ｒ１２で表わされる芳香族基は、炭素数６
〜２０個のもので、例えば、フェニル基およびナフチル
基が挙げられる。置換基としてはＺの置換基として述べ
たものが挙げられる。 【０２０１】Ｒ１２として好ましくは脂肪族基であり、
最も好ましくはメチル基、置換メチル基およびＺで完成
される複素環と結合して環を形成する場合である。 【０２０２】Ｒ１１、Ｒ１２及びＺで表わされる基のう
ち、少なくとも一つはアルキニル基、アシル基、ヒドラ
ジン基またはヒドラゾン基を有するか、またはＲ１１と
Ｒ１２とで６員環を形成し、ジヒドロピリジニウム骨格
を形成する。これらはＺで表わされる基の置換基として
先に述べた基で置換されていてもよい。 【０２０３】Ｒ１１、Ｒ１２およびＺで表わされる基ま
たは環への置換基の少なくとも一つは、アルキニル基ま
たはアシル基である場合、あるいはＲ１１とＲ１２とが
連結してジヒドロピリジニウム骨格を形成する場合が好
ましく、さらにアルキニル基を少なくとも一つ含む場合
が好ましく、特にプロパルギル基が最も好ましい。 【０２０４】Ｒ１１、Ｒ１２およびＺの置換基が有する
ハロゲン化銀への吸着促進基としては、Ｘ１　−（Ｌ１
　）ｍ　−で表わされるものが好ましい。ここでＸ１　
はハロゲン化銀への吸着促進基であり、Ｌ１　は二価の
連結基であり、ｍは０または１である。 【０２０５】Ｘ１　で表わされるハロゲン化銀への吸着
促進基の好ましい例としては、チオアミド基、メルカプ
ト基または５ないし６員の含窒素ヘテロ環基が挙げられ
る。これらはＺの置換基として述べたもので置換されて
いてもよい。チオアミド基としては好ましくは非環式チ
オアミド基（例えばチオウレタン基、チオウレイド基な
ど）である。 【０２０６】Ｘ１　のメルカプト基としては、ヘテロ環
メルカプト基（例えば５−メルカプトテトラゾール、３
−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、２−メルカ
プト−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−
１，３，４−オキサジアゾールなど）が好ましい。 【０２０７】Ｘ１　で表わされる５ないし６員の含窒素
複素環としては、窒素、酸素、硫黄及び炭素の組合せか
らなるもので、好ましくはイミノ銀を生成するもので例
えばベンゾトリアゾールやアミノチアトリアゾールが挙
げられる。 【０２０８】Ｌ１　で表わされる二価の連結基としては
、Ｃ、Ｎ、Ｓ、Ｏのうち少なくとも一種を含む原子又は
原子団である。具体的には、例えばアルキレン基、アル
ケニレン基、アルキニレン基、アリーレン基、−Ｏ−、
−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ＝、−ＣＯ−、−ＳＯ２　−（
これらの基は置換基をもっていてもよい）等の単独また
はこれらの組合せからなるものである。組合せの例とし
ては、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、ＳＯ２　ＮＨ−、−
ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＳＯ２　ＮＨ
−、−（アルキレン）−ＣＯＮＨ−、−（アリーレン）
−ＳＯ２　ＮＨ−、−（アリーレン）−ＮＨＣＯＮＨ−
および−（アリーレン）−ＣＯＮＨ−などが好ましい。 【０２０９】電荷バランスのための対イオンＹとしては
、例えば臭素イオン、塩素イオン、沃素イオン、ｐ−ト
ルエンスルホン酸イオン、エチルスルホン酸イオン、過
塩素酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、
チオシアンイオン、四フッ化ホウ素イオン、六フッ化リ
ンイオンなどが挙げられる。 【０２１０】これらの化合物及びその合成法は、例えば
リサーチ・デイスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　誌Ｎｏ．　２２５３４（１９８
３年１月発行、５０〜５４頁）、及び同Ｎｏ．　２３２
１３（１９８３年８月発行、２６７〜２７０頁）に引用
された特許、特公昭４９−３８１６４号、同５２−１９
４５２号、同５２−４７３２６号各公報、特開昭５２−
６９１６３号、同５２−３４２６号、同５５−１３８７
４２号、同６０−１１８３７号各公報、米国特許第４３
０６０１６号および同４４７１０４４号各明細書に記載
されている。式（Ｎ−Ｉ）で表わされる化合物の具体例
を以下にあげるが、これらに限定されるわけではない。 【０２１１】（Ｎ−Ｉ−１） 【化８３】 【０２１２】（Ｎ−Ｉ−２） 【化８４】 【０２１３】（Ｎ−Ｉ−３） 【化８５】 【０２１４】（Ｎ−Ｉ−４） 【化８６】 【０２１５】（Ｎ−Ｉ−５） 【化８７】 【０２１６】（Ｎ−Ｉ−６） 【化８８】 【０２１７】（Ｎ−Ｉ−７） 【化８９】 【０２１８】（Ｎ−Ｉ−８） 【化９０】 【０２１９】（Ｎ−Ｉ−９） 【化９１】 【０２２０】（Ｎ−Ｉ−１０） 【化９２】 【０２２１】（Ｎ−Ｉ−１１） 【化９３】 【０２２２】（Ｎ−Ｉ−１２） 【化９４】 【０２２３】（Ｎ−Ｉ−１３） 【化９５】 【０２２４】（Ｎ−Ｉ−１４） 【化９６】 【０２２５】（Ｎ−Ｉ−１５） 【化９７】 【０２２６】（Ｎ−Ｉ−１６） 【化９８】 【０２２７】（Ｎ−Ｉ−１７） 【化９９】 【０２２８】（Ｎ−Ｉ−１８） 【化１００】 【０２２９】（Ｎ−Ｉ−１９） 【化１０１】 【０２３０】（Ｎ−Ｉ−２０） 【化１０２】 【０２３１】式（Ｎ−ＩＩ）において、Ｒ２１として好
ましくは芳香族基、芳香族ヘテロ環又はアリール置換メ
チル基であり、更に好ましくはアリール基（例えばフェ
ニル基、ナフチル基など）である。Ｒ２１は置換基で置
換されていてもよい。 【０２３２】Ｒ２１の置換基の例としては、アルキル基
、アラルキル基、アルコキシ基、アルキルもしくはアリ
ール置換アミノ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ
基、ウレイド基、ウレタン基、アリールオキシ基、スル
ファモイル基、カルバモイル基、アリール基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、スルホニル基、スルフィニル
基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基
、カルボキシル基およびリン酸アミド基を挙げることが
できる。これらのうち特にウレイド基およびスルホニル
アミノ基が好ましい。これらの基は更に置換されていて
もよい。これらの基は可能なときは互いに連結して環を
形成してもよい。 【０２３３】Ｒ２２として好ましくは、水素原子、アル
キル基（例えばメチル基）、アラルキル基（例えば２−
ヒドロキシベンジル基など）またアリール基（例えば２
−ヒドロキシメチルフェニル基など）などであり、特に
水素原子およびアリール基が好ましい。 【０２３４】Ｒ２２の置換基の例としてはＲ２１に関し
て列挙した置換基に加えて、アシル基、アシルオキシ基
、アルキルもしくはアリールオキシカルボニル基、アル
ケニル基、アルキニル基およびニトロ基を挙げることが
できる。これらの置換基は更にこれらの置換基で置換さ
れていてもよい。また可能な場合はこれらの基が互いに
連結して環を形成してもよい。 【０２３５】Ｒ２１またはＲ２２、特にＲ２１はカプラ
ーなどの耐拡散基を含んでもよいし、ハロゲン化銀粒子
の表面に吸着するのを促進する基Ｘ２　−（Ｌ２　）ｍ
２−を有してもよい。この時、特にウレイド基又はスル
ホニルアミノ基で連結する場合が好ましい。ここでＸ２
　は式（Ｎ−Ｉ）のＸ１　と同じ意味を表わし、好まし
くはチオアミド基、メルカプト基または５ないし６員の
含窒素ヘテロ環基である。Ｌ２　は二価の連結基を表わ
し、式（Ｎ−Ｉ）のＬ１　と同じ意味を表わす。ｍ２は
０または１である。 【０２３６】さらに好ましいＸ２　は、非環状チオアミ
ド基（例えばチオウレイド基およびチオウレタン基）、
環状のチオアミド基（すなわちメルカプト置換含窒素ヘ
テロ環で、例えば２−メルカプトチアジアゾール基、３
−メルカプト−１，２，４−トリアゾール基、５−メル
カプトテトラゾール基、２−メルカプト−１，３，４−
オキサジアゾール基および２−メルカプトベンズイオキ
サゾール基）、または含窒素ヘテロ環基（例えば、ベン
ゾトリアゾール基、ベンズイミダゾール基およびインダ
ゾール基）の場合である。Ｘ２　としては、メルカプト
置換含窒素ヘテロ環、又はイミノ銀を形成する含窒素ヘ
テロ環が特に好ましい。 【０２３７】Ｒ２３、Ｒ２４としては水素原子が好まし
い。 またＧとしては、カルボニル基が最も好ましい。式（Ｎ
−ＩＩ）の化合物としては、ハロゲン化銀への吸着基を
有するものやウレイド基またはスルホニルアミノ基を有
するものが好ましい。 【０２３８】式（Ｎ−ＩＩ）の化合物の合成法としては
、ハロゲン化銀吸着基を有するヒドラジン系造核剤の合
成方法の例が米国特許第４０３０９２５号、同第４０８
０２０７号、同第４０３１１２７号、同第３７１８４７
０号、同第４２６９９２７号、同第４２７６３６４号、
同第４２７８７４８号、同第４３８５１０８号、同第４
４５９３４７号、同４４７８９２２号、同４５６０６３
２号、英国特許第２０１１３９１Ｂ号各明細書、特開昭
５４−７４７２９号、同５５−１６３５３３号、同５５
−７４５３６号および同６０−１７９７３４号各公報な
どに記載されている。 【０２３９】その他のヒドラジン系造核剤としては、例
えば特開昭５７−８６，８２９号公報、米国特許第４５
６０６３８号、同第４４７８９２８号、同２５６３７８
５号および同２５８８９８２号各明細書に記載されてい
る。 【０２４０】式（Ｎ−ＩＩ）で示される化合物の具体例
を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。 【０２４１】（Ｎ−ＩＩ−１） 【化１０３】 【０２４２】（Ｎ−ＩＩ−２） 【化１０４】 【０２４３】（Ｎ−ＩＩ−３） 【化１０５】 【０２４４】（Ｎ−ＩＩ−４） 【化１０６】 【０２４５】（Ｎ−ＩＩ−５） 【化１０７】 【０２４６】（Ｎ−ＩＩ−６） 【化１０８】 【０２４７】（Ｎ−ＩＩ−７） 【化１０９】 【０２４８】（Ｎ−ＩＩ−８） 【化１１０】 【０２４９】（Ｎ−ＩＩ−９） 【化１１１】 【０２５０】（Ｎ−ＩＩ−１０） 【化１１２】 【０２５１】（Ｎ−ＩＩ−１１） 【化１１３】 【０２５２】（Ｎ−ＩＩ−１２） 【化１１４】 【０２５３】（Ｎ−ＩＩ−１３） 【化１１５】 【０２５４】（Ｎ−ＩＩ−１４） 【化１１６】 【０２５５】（Ｎ−ＩＩ−１５） 【化１１７】 【０２５６】（Ｎ−ＩＩ−１６） 【化１１８】 【０２５７】（Ｎ−ＩＩ−１７） 【化１１９】 【０２５８】（Ｎ−ＩＩ−１８） 【化１２０】 【０２５９】（Ｎ−ＩＩ−１９） 【化１２１】 【０２６０】本発明において、式（Ｎ−Ｉ）または（Ｎ
−ＩＩ）で表わされる化合物を写真感光材料中に含有さ
せるときは、アルコール類（例えばメタノール、エタノ
ール）、エステル類（例えば酢酸エチル）、ケトン類（
例えばアセトン）などの水に混和しうる有機溶媒の溶液
とするか、水溶性の場合には水溶液として、親水性コロ
イド溶液に添加すればよい。 【０２６１】写真乳剤中に添加する場合、その添加は化
学熟成の開始から塗布前までの任意の時期に行ってよい
が、化学熟成終了後に行なうことが好ましい。 【０２６２】本発明において式（Ｎ−Ｉ）または（Ｎ−
ＩＩ）で表わされる造核剤はハロゲン化銀乳剤層に隣接
する親水性コロイド乳剤層中に含有してもよいがハロゲ
ン化銀乳剤中に含有されるのが好ましい。その添加量は
、実際上用いられるハロゲン化銀乳剤の特性、造核剤の
化学構造及び現像条件によって異なるので、広い範囲に
わたって変化し得るが、ハロゲン化銀乳剤中の銀１モル
当り約１×１０−８モルから約１×１０−２モルの範囲
が実際上有用で、好ましいのは銀１モル当り約１×１０
−７から約１×１０−３モルである。 【０２６３】本発明に用いる造核剤としては（Ｎ−Ｉ）
が好ましく、さらに（Ｎ−Ｉ）のうちでもＲ１２がＺで
完成される複素環と結合して環を形成する場合が好まし
い。 【０２６４】次に式（Ｙ）について詳細に説明する。 【０２６５】式（Ｙ）において、Ｒ３３の例としてはハ
ロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコシキ基、
アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミ
ド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、ウレイド基、スル
ファモイルアミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、
ニトロ基、複素環基、シアノ基、アシル基、アシルオキ
シ基、アルキルスルホニルオキシ基およびアリールスル
ホニルオキシ基を挙げることができる。 【０２６６】離脱基の例としては、窒素原子でカップリ
ング活性位に結合する複素環基、アリールオキシ基、ア
リールチオ基、アシルオキシ基、アルキルスルホニル基
、複素環オキシ基およびハロゲン原子を挙げることがで
きる。 【０２６７】式（Ｙ）において、好ましくはＲ３１はｔ
−ブチル基、フェニル基またはハロゲン原子、アルキル
基もしくはアルコキシ基で置換されたフェニル基であり
、Ｒ３２はハロゲン原子、アルコキシ基またはフェノキ
シ基であり、Ｒ３３はハロゲン原子、アルコキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基またはスルファモイル基であり
、Ｘ１　はアリールオキシ基または窒素原子でカップリ
ング活性位に結合する５〜７員環のさらにＮ、Ｓ、Ｏ、
Ｐを含んでもよい複素環基であり、ｌは０〜２の整数で
ある。 【０２６８】式（Ｙ）で表わされるカプラーは置換基Ｒ
３１、Ｘ１　または以下の基において２価もしくは２価
以上の基を介して結合する２量体ないしそれ以上の多量
体、単独重合体又は非発色性重合単位を含む共重合体で
あってもよい。 【０２６９】 【化１２２】 【０２７０】以下に式（Ｙ）で表わされるカプラーの具
体例を示す。 【０２７１】（Ｙ−１） 【化１２３】 【０２７２】（Ｙ−２） 【化１２４】 【０２７３】（Ｙ−３） 【化１２５】 【０２７４】（Ｙ−４） 【化１２６】 【０２７５】（Ｙ−５） 【化１２７】 【０２７６】（Ｙ−６） 【化１２８】 【０２７７】（Ｙ−７） 【化１２９】 【０２７８】（Ｙ−８） 【化１３０】 【０２７９】（Ｙ−９） 【化１３１】 【０２８０】（Ｙ−１０） 【化１３２】 【０２８１】（Ｙ−１１） 【化１３３】 【０２８２】（Ｙ−１２） 【化１３４】 【０２８３】（Ｙ−１３） 【化１３５】 【０２８４】（Ｙ−１４） 【化１３６】 【０２８５】（Ｙ−１５） 【化１３７】 【０２８６】本発明において用いられるイエローカプラ
ーの前記以外の化合物の例及び／またはこれらイエロー
カプラーの合成方法は、米国特許第３２２７５５４号、
同第３４０８１９４号、同第３８９４８７５号、同第３
９３３５０１号、同第３９７３９６８号、同第４０２２
６２０号、同第４０５７４３２号、同第４１１５１２１
号、同第４２０３７６８号、同第４２４８９６１号、同
第４２６６０１９号、同第４３１４０２３号、同第４３
２７１７５号、同第４４０１７５２号、同第４４０４２
７４号、同第４４２０５５６号、同第４７１１８３７号
、同第４７２９９４４号、欧州特許第３０７４７Ａ号、
同第２８４０８１Ａ号、同第２９６７９３Ａ号、同第３
１３３０８Ａ号、西独特許第３１０７１７３Ｃ号各明細
書、特開昭５８−４２０４４号、同５９−１７４８３９
号、同６２−２７６５４７号および同６３−１２３０４
７号各公報に記載されている。 【０２８７】本発明において、式（Ｙ）で表わされる化
合物はハロゲン化銀１モルあたり０．００１ないし１モ
ルの範囲で、好ましくは０．０１ないし０．５モルの範
囲で用いられる。 【０２８８】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層には、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀お
よび塩化銀のいずれのハロゲン化銀を用いてもよい。 【０２８９】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は立方体、
八面体、一四面体のような規則的な結晶体を有するいわ
ゆるレギュラー粒子でもよく、また球状などのような変
則的な結晶形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つ
ものあるいはそれらの複合形でもよい。また種々の結晶
形の混合物を用いてもよい。 【０２９０】ハロゲン化銀の粒径は、約０．１ミクロン
以下の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る
迄の大サイズ粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳
剤でも、あるいは広い分布を有する多分散乳剤でもよい
。階調調製及び画質制御の点で単分散乳剤を用いること
が好ましい。 【０２９１】本発明に使用するハロゲン化銀写真乳剤は
、公知の方法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロ
ージャー、１７６巻、Ｎｏ．　１７６４３（１９７８年
１２月）、２２〜２３頁、“１．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎ　Ｐｒｅｐａｒｔｉｏｎ　ａｎｄ　Ｔｙｐｅｓ）
　”および同１８７巻、Ｎｏ．１８７１６（１９７９年
１１月）、６４８頁に記載の方法に従うことができる。 【０２９２】本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキ
デ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ．
Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，　Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓ
ｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕｌ　
Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学
」、フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓ，　１９６６））
、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカ
ルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａ
ｌ．，Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，　Ｆｏｃａｌ
　Ｐｒｅｓｓ，１９６４）などに記載された方法を用い
て調製することができる。すなわち、酸性法、中性法、
アンモニア法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可
溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、
同時混合法それらの組合わせなどのいずれを用いてもよ
い。粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（
いわゆる逆混合法）を用いることもできる。同時混合法
の１つの形式としてハロゲン化銀の生成する相液中のｐ
Ａｇを一定に保つ方法すなわちいわゆるコントロールド
・ダブルジェット法を用いることもできる。この方法に
よると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロ
ゲン化銀乳剤が得られる。 【０２９３】また公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、ア
ンモニア、ロダンカリまたは米国特許第３２７１１５７
号明細書、特開昭５１−１２３６０号、同５３−８２４
０８号、同５３−１４４３１９号、同５４−１００７１
７号、もしくは同５４−１５５８２８号各公報に記載の
チオエーテル類およびチオン化合物）の存在下で物理熟
成を行うこともできる。この方法によっても、結晶形が
規則的で、粒子サイズ分布が均一に近いハロゲン化銀乳
剤が得られる。 【０２９４】前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化
銀乳剤は、粒子形成中のｐＡｇとｐＨを制御することに
より得られる。詳しくは、例えばフォトグラフィック・
サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅ
ｅｒｉｎｇ）　第６巻ｐ１５９頁〜１６５頁（１９６２
）；ジャーナル・オブ・フォトグラフィック・サイエン
ス（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　Ｓｃｉｅｎｃｅ）　、１２巻，２４２〜２５１頁（１
９６４）、米国特許第３６５５３９４号および英国特許
第１４１３７４８号各明細書に記載されている。 【０２９５】本発明に好ましく用いることのできる単分
散乳剤としては、平均粒子直径が約０．０５ミクロンよ
り大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも９５重量
％が平均粒子直径の±４０％以内にあるような乳剤が代
表的である。さらに平均直径が０．１５〜２ミクロンで
あり、少なくとも９５重量％または粒子で少なくとも９
５％のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±２０％の範囲
内としたような乳剤を使用できる。このような乳剤の製
造方法は米国特許第３５７４６２８号、同３６５５３９
４号および英国特許第１４１３７４８号各明細書に記載
されている。また特開昭４８−８６００号、同５１−３
９０２７号、同５１−８３０９７号、同５３−１３７１
３３号、同５４−４８５２１号、同５４−９９４１９号
、同５８−３７６３５号および同５８−４９９３８号各
公報などに記載されたような単分散乳剤も好ましく使用
できる。 【０２９６】また、アスペクト比が５以上であるような
平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガフ
ト著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エン
ジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ）　、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）：
米国特許第４４３４２２６号、同４４１４３１０号、同
４４３３０４８号、同４４３９５２０号および英国特許
第２１１２１５７号明細書などに記載の方法により容易
に調製することができる。平板状粒子を用いた場合、被
覆力が上ること、増感色素による色増感効率が上ること
などの利点があり、上記米国特許第４４３４２２６号明
細書に詳しく述べられている。 【０２９７】粒子形成過程において、増感色素やある種
の添加物を用いて、結晶の形をコントロールした粒子を
用いることもできる。 【０２９８】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなる物でもよく、層状構造を
なしていてもよい。これらの乳剤粒子は、英国特許第１
０２７１４６号、米国特許第３５０５０６８号、同４４
４４８７７号各明細書および特開昭６０−１４３３３１
号公報等に開示されている。また、エピタキシャル結合
によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていても
よく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀
以外の化合物と接合されていてもよい。これらの乳剤粒
子は、米国特許第４０９４６８４号、同４１４２９００
号、同４４５９３５３号、英国特許第２０３８７９２号
、米国特許第４３４９６２２号、同４３９５４７８号、
同４４３３５０１号、同４４６３０８７号、同３６５６
９６２号、同３８５２０６７号各明細書、および特開昭
５９−１６２５４０号公報等に開示されている。 【０２９９】また、結晶表面に化学熟成し、感光核とし
てＡｇ２Ｓ、　Ａｇｎ　、Ａｕなどを形成した後、更に
周囲にハロゲン化銀を成長させたいわゆる内潜型粒子構
造をしているものを用いることもできる。 【０３００】ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過
程において、カドミウム鉛、亜鉛鉛、鉛鉛、タリウム鉛
、イリジウム鉛またはその錯塩、ロジウム鉛またはその
錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存させてもよい。 【０３０１】本発明においては予めかぶらされていない
内部潜像型乳剤を使用し、処理前もしくは処理中に造核
剤を使用して直接ポジカラー感光材料を得ることが好ま
しい。 【０３０２】本発明に用いる予めかぶらされていない内
部潜像型ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化銀粒子の表面が
予めかぶらされてなく、しかも潜像を主として粒子内部
に形成するハロゲン化銀を含有する乳剤である。さらに
具体的には、ハロゲン化銀乳剤を透明支持体に一定塗布
し、これに０．０１ないし１０秒の固定された時間で露
光を与え下記現像液Ａ（内部型現像液）中で、２０℃で
６分間現像したとき通常の写真濃度測定法法によって測
られる最大濃度が、上記と同量塗布して同様にして露光
したハロゲン化銀乳剤を下記現像液Ｂ（表面型現像液）
中で１８℃で５分間現像した場合に得られる最大濃度の
、少なくとも５倍大きい濃度を有するものが好ましく、
より好ましくは少なくとも１０倍大きい濃度を有するも
のである。 【０３０３】 表面現像液Ｂ 　　　　メトール　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ
　　　　Ｌ−アスコルビン酸　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０ｇ　　　　
ＮａＢｏ２　・４Ｈ２　Ｏ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３５ｇ　　　　ＫＢｒ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１ｇ　　　　
水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１リットル
【０３０４】 内部現像液Ａ 　　　　メトール　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２ｇ　　　　亜硫酸ソーダ（無水）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９０ｇ　　　
　ハイドロンキノン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　８ｇ　　　　炭
酸ソーダ（一水塩）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　５２．５ｇ　　　　ＫＢｒ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　５ｇ　　　　ＫＩ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ　　　　水を加
えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１リットル【０３
０５】内部潜像型乳剤の具体例としては例えば、英国特
許第１０１１０６２号、米国特許第２５９２２５０号お
よび同２４５６９４３号各明細書に記載されているコン
バージョン型ハロゲン化銀乳剤やコア／シェル型ハロゲ
ン化銀乳剤を挙げることができる。コア／シェル型ハロ
ゲン化銀乳剤としては、特開昭４７−３２８１３号、同
４７−３２８１４号、同５２−１３４７２１号、同５２
−１５６６１４号、同５３−６０２２２号、同５３−６
６２１８号、同５３−６６７２７号、同５５−１２７５
４９号、同５７−１３６６４１号、同５８−７０２２１
号、同５９−２０８５４０号、同５９−２１６１３６号
、同６０−１０７６４１号、同６０−２４７２３７号、
同６１−２１４８号、同６１−３１３７号、特公昭５６
−１８９３９号、同５８−１４１２号、同５８−１４１
５号、同５８−６９３５号、同５８−１０８５２８号、
特開昭６２−１９４２４８号各公報、米国特許３２０６
３１３号、同３３１７３２２号、同３７６１２６６号、
同３７６１２７６号、同３８５０６３７号、同３９２３
５１３号、同４０３５１８５号、同４３９５４７８号、
同４５０４５７０号、ヨーロッパ特許００１７１４８号
各明細書、リサーチディスクロージャー誌１６３４５（
１９７７年１１月）などに記載の乳剤が挙げられる。 【０３０６】物理熟成前後の乳剤から可溶性銀塩を除去
するためには、ヌーデル水洗、フロキュレーション沈降
法または限外漏過法などに従う。 【０３０７】本発明で使用される乳剤は、通常、物理熟
成、化学熟成および分光増感を行なったものが使用され
る。このような工程で使用される添加剤は前述のリサー
チ・ディスクロージャーＮｏ．　１７６４３（１９７８
年１２月）および同Ｎｏ．　１８７１６（１９７９年１
１月）に記載されており、その該当個所を以下にまとめ
た。本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２
つのリサーチ・ディスクロージャに記載されており、以
下に記載個所を示した。 【０３０８】 　　　　添加剤種類　　　　　　　　　　　　ＲＤ１７
６４３　　　　　　　　　　ＲＤ１８７１６─────
─────────────────────────
──────１　　　　化学増感剤　　　　　　　　　
　　　　　２３頁　　　　　　　　　　　　　　　　６
４８頁右欄２　　　　感度上昇剤　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　同上３　　　　分光増感剤、　　　　　　　
　　　２３〜２４頁　　　　　　　　　　　　６４８頁
右欄〜　　　　　　強色増感剤　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
６４９頁右欄４　　　　増　　白　　剤　　　　　　　
　　　　　　　２４頁５　　　　かぶり防止剤　　　　
　　　　　　２４〜２５頁　　　　　　　　　　　　６
４９頁右欄　　　　　　および安定剤 ６　　　　光吸収剤、　　　　　　　　　　　　２５〜
２６頁　　　　　　　　　　　　６４９頁右欄〜　　　
　　　フィルター染料　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　６５０頁左欄　　
　　　　紫外線吸収剤　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　７　　　　ステイン防止
剤　　　　　　　　２５頁右欄　　　　　　　　　　　
　　　６５０頁左〜右欄８　　　　色素画像安定剤　　
　　　　　　　　２５頁９　　　　硬　　膜　　剤　　
　　　　　　　　　　　　２６頁　　　　　　　　　　
　　　　　　６５１頁左欄１０　　バインダー　　　　
　　　　　　　　　　２６頁　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　同上１１　　可塑剤、潤滑剤　　　　
　　　　　　２７頁　　　　　　　　　　　　　　　　
６５０頁右欄１２　　塗布助剤、表面活性剤　　２６〜
２７頁　　　　　　　　　　　　　　　　同上１３　　
スタチック防止剤　　　　　　　　２７頁　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　同上─────────
─────────────────────────
──【０３０９】本発明には前記化合物（Ｉ）及び（Ｙ
）に加えて種々のカラーカプラーを使用することができ
る。 カラーカプラーは、芳香族第一級アミン系発色現像薬の
酸化体とカップリング反応して実質的に非拡散性の色素
を生成または放出する化合物であって、それ自身実質的
に非拡散性の化合物であることが好ましい。有用なカラ
ーカプラーの典型例には、ナフトールもしくはフェノー
ル系化合物、ピラゾロンもしくはピラゾロアゾール系化
合物および閉鎖もしくは複素環のケトメチレン化合物が
ある。本発明で使用しうるこれらのシアン、マゼンタお
よイエローカプラーの具体例は「リサーチ・ディスクロ
ージャー」誌Ｎｏ．　１７６４３（１９７８年１２月発
行）Ｐ２５ＶＩＩ　−Ｄ項、同Ｎｏ．　１８７１７（１
９７９年１１月発行および特開昭６２−２１５２７２号
公報に記載の化合物およびそれらに引用された特許に記
載されている。 【０３１０】なかでも本発明に使用できるイエローカプ
ラーは、前記（Ｉ）で示されたものと併用しうるものと
して酸素原子離脱型や窒素原子離脱型のイエロー二当量
カプラーをその代表例として挙げることができる。特に
α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の
堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方、α−ベンゾ
イルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られ
るので好ましい。 【０３１１】また本発明の化合物（Ｉ）と併用して本発
明に好ましく使用できる５−ピラゾロン系マゼンタカプ
ラーとしては、３位がアリールアミノ基またはアシルア
ミノ基で置換された５−ピラゾロン系カプラー（なかで
も硫黄原子離脱型の二当量カプラー）である。 【０３１２】更に好ましいのはピラゾロアゾール系カプ
ラーであって、なかでも米国特許第３７２５０６７号明
細書に記載のピラゾロ［５，１−ｃ］［１，２，４］ト
リアゾール類等が好ましいが、発色色素のイエロー副吸
収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第４５００６
３０号明細書に記載のイミダゾ［１，２−ｂ］ピラゾー
ル類はいっそう好ましく、米国特許第４５４０６５４号
明細書に記載のピラゾロ［１，５−ｂ］［１，２，４］
トリアゾールは特に好ましい。 【０３１３】本発明に好ましく使用できるシアンカプラ
ーとしては、米国特許第２４７４２９３号、同４０５２
２１２号明細書等に記載されたナフトール系およびフェ
ノール系のカプラー、米国特許３７７２００２号明細書
に記載されたフェノール核のメタ位にエチル基以上のア
ルキル基を有するフェノール系シアンアカプラーであり
、その他２，５−ジアシルアミノ置換フェノール系カプ
ラーも色像堅牢性の点で好ましい。 【０３１４】生成する色素が有する短波長域の不要吸収
を補正するためのカラードカプラー、発色色素が適度の
拡散性を有するカプラー、無呈色カプラー、カップリン
グ反応に伴なって現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラー
やポリマー化されたカプラーも使用できる。 【０３１５】カラーカプラーの標準的な使用量は、感光
性ハロゲン化銀１モルあたり０．００１ないし１モルの
範囲であり、好ましくはイエローカプラーでは０．０１
ないし０．５モル、マゼンタカプラーでは０．０３ない
し０．３モル、またシアンカプラーでは０．００２ない
し０．３モルである。 【０３１６】本発明にはカプラーの発色性を向上させる
目的で発色増強剤を用いることができる。化合物の代表
例は特開昭６２−２１５２７２号公報３７４〜３９１項
に記載のものが挙げられる。 【０３１７】本発明のカプラーは高沸点および／または
低沸点の有機溶媒に溶解し、ゼラチンまたはその他親水
性コロイド水溶液中に、ホモジナイザー等高速撹拌によ
り、コロイドミル等の機械的な微細化により、あるいは
超音波を利用した技術により乳化分散せしめ、これを乳
剤層中に添加せしめる。 【０３１８】本発明の感光材料にはたとえば下記に示す
ようなホルムアルデヒドガスと反応してこれを固定させ
ることのできる化合物を一種以上含有することが好まし
い。 【０３１９】本発明で用いることができるホルムアルデ
ヒドガスと反応してこれを固定する化合物（以下ホルマ
リンスカベンジャーと称す）とは次の式（Ｓ−Ｉ）また
は（Ｓ−ＩＩ）で表わされる化合物で、以下で定義され
る活性水素一単位当りの相当分子量が３００以下のもの
である。 【数１】 【０３２０】（Ｓ−Ｉ） 【化１３８】 【０３２１】（Ｓ−ＩＩ） 【化１３９】 【０３２２】ここで、Ｒ１　およびＲ２　は水素原子、
アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリー
ル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイ
ル基またはアミノ基を表わし、Ｒ１　とＲ１　は環を形
成していてもよく、Ｒ１　とＲ２の少なくとも一方はア
シル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基また
はアミノ基である。Ｘは−ＣＨ＜または−Ｎ＜を表わす
。Ｒ３　は水素原子、アルキル基、置換アルキル基、ア
リール基、置換アリール基を表わし、フェニル基と双環
を形成してもよい。ｎは２以上の整数を表わす。 【０３２３】本発明で用いられるホルマリンスカベンジ
ャーは、２種以上組合せて使用してもよい。本発明で用
るホルマリンスカベンジャーは、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料のハロゲン化銀乳剤層、下塗層、保護層、中
間層、フィルター層、アンチハレーション層、その他の
補助層の少なくとも一層に含有させるが、ホルムアルデ
ヒドガスと接触して写真性能が劣化するマゼンタポリマ
ーカプラー含有のハロゲン化銀乳剤層、該層よりも支持
体に近い層または遠い層いずれに添加しても本発明の目
的は達成される。 【０３２４】本発明で用いられるホルマリンスカベンジ
ャーをこれら層中に添加するには、層を形成するための
塗布液中に、ホルマリンスカベンジャーをそのままの状
態あるいはハロゲン化銀カラー写真感光材料に悪影響を
与えない溶媒、例えば、水、アルコール等に適当な濃度
に溶解して添加することができる。また、ホルマリンス
カベンジャーを高沸点有機溶媒および／または低沸点有
機溶媒に溶解し、水溶液中に乳化分散して、添加するこ
ともできる。ホルマリンスカンベンジャーの添加時期は
、製造工程中のいかなる時期を選んでもよいが、一般に
は塗布する直前が好ましい。またその添加量はハロゲン
化銀写真カラー感光材料１ｍ２　について０．０１ｇな
いし１０ｇが適当であるが、好ましくは０．０５ないし
５ｇである。 【０３２５】本発明の感光材料には、それがカラー感光
材料である場合、種々の退色防止剤を用いることができ
る。有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、６−ヒ
ドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、スピ
ロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビスフェ
ノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没食子
酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノ
ール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物のフ
ェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエーテル
もしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる。ま
た、（ビスサリチルアルドキシマト）ニッケル錯体およ
び（ビス−Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバマト）ニッ
ケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる。 【０３２６】イエロー色素像の熱、湿度および光による
劣化防止に、米国特許第４２６８５９３号明細書に記載
されたような、ヒンダードアミンとヒンダードフェノー
ルの両部分構造を同一分子中に有する化合物は良い結果
を与える。またマゼンタ色素の劣化、特に光による劣化
を防止するためには、特開昭５６−１５９６４４号公報
に記載のスピロインダン類、および特開昭５５−９８３
５号公報に記載のハイドロキノンジエーテルもしくはモ
ノエーテルの置換したクロマン類が好ましい結果を与え
る。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラ
ーに対し通常５ないし１００重量％をカプラーと共乳化
して感光層に添加することにより、目的を達することが
できる。シアン色素像の熱および特に光による劣化を防
止するためには、シアン発色層に隣接する両側の層に紫
外線吸収剤を導入することが有効である。また保護層な
どの親水性コロイド層中にも紫外線吸収剤を添加するこ
とができる。 【０３２７】本発明の感光材料には、イラジェーション
やハレーションを防止する染め剤、帯電防止剤やスベリ
性改良剤等を添加する事ができる。これらの添加剤の代
表例は、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ．　１７
６４３（１９７０年１２月発行）および同１８７１６（
１９７９年１１月発行）に記載されている。 【０３２８】本発明は支持体に少なくとも２つの異なる
分光感度を有する多層多色写真材料にも適用できる。多
層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、緑
感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも１つ
有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえらべ
る。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑感
性、青感性；支持体側から青感性、緑感性、赤感性；支
持体側から青感性、赤感性、緑感性；又は支持体側から
緑感性、赤感性、青感性である。また前記の各乳剤層は
感度の異なる２つ以上の乳剤からできていてもよく、ま
た同一感性を持つ２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が
存在していてもよい。赤感性乳剤層にシアン形成カプラ
ーを、緑感性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性
乳剤層にイエロー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常
である。 【０３２９】本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳
化剤層の他に、保護層、中間層、フィルター層、ハレー
ション防止層、白色反射層などの補助層を適宜設けるこ
とが好ましい。 【０３３０】本発明の感光材料のうち、前記予めかぶら
されていない内潜型乳剤を使用した場合には、像様露光
の後、造核剤によるかぶり処理を施した後又は施しなが
ら、ｐ−フェニレンジアミン系発色現像薬を含む表面現
像液で現像、漂白・定着処理することにより直接ポジカ
ラー画像を形成することができる。特にｐＨ１１．５以
下の低ｐＨ発色現像液を用いても良好な直接ポジカラー
画像が得られる点で本発明の上記感光材料は有利である
。 【０３３１】本発明に用いることのできる前記造核剤の
作用を促進するための造核促進剤としては、任意にアル
カリ金属原子またはアンモニウム基で置換されていても
よいメルカプト基を少なくとも１つ有する、テトラザイ
ンデン類、トリアザインデン類及びペンタザインデン類
および特開昭６３−１０６６５６号公報第５頁〜１６頁
に記載の化合物を挙げることができる。 【０３３２】造核促進剤の具体例を以下に挙げるが、こ
れらに限定されるものではない。 （Ａ−１）３−メルカプト−１，２，４−トリアゾロ［
４，５−ａ］ピリジン （Ａ−２）３−メルカプト−１，２，４−トリアゾロ［
４，５−ａ］ピリミジン （Ａ−３）３−メルカプト−７−メチル−１．２．４−
トリアゾロ［４，５−ａ］ピリミジン （Ａ−４）２−メルカプト−５−メチルチオ−１，３，
４−チアジアゾール （Ａ−５）３−メルカプト−４−メチル−１，２，４−
トリアゾール （Ａ−６）２−（３−ジメチルアミノプロピルチオ）−
５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール塩酸塩（
Ａ−７）２−メルカプト−５−メチルチオメチルチオ−
１，３，４−チアジアゾールナトリウム塩（Ａ−８）４
−（２−モルホリノエチル）−３−メルカプト−１，２
，４−トリアソール （Ａ−９）２−［２−（２−ジメチルアミノエチルチオ
）エチルチオ］−５−メルカプト−１，３，４−チアジ
アソール塩酸塩 （Ａ−１０）２−（６−ジメチルアミノヘキシルチオ）
−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール塩酸塩
【０３３３】造核促進剤は、感光材料中あるいは処理液
中に含有させることができるが、感光材料中なかでも内
部潜像型ハロゲン化銀乳剤やその他の親水性コロイド層
（中間層や保護層など）中に含有させるのが好ましい。 特に好ましいのはハロゲン化銀乳剤中又はその隣接層で
ある。 【０３３４】造核促進剤の添加量はハロゲン化銀１モル
当り１０−６〜１０−２モルが好ましく、更に好ましく
は１０−５〜１０−２モルである。また、造核促進剤を
処理液、即ち現像液あるいはその前浴に添加する場合に
はその１リットル当り１０−８〜１０−３モルが好まし
く、更に好ましくは１０−７〜１０−４モルである。ま
た、二種以上の造核促進剤を併用することもできる。 【０３３５】本発明の写真感光材料において写真乳剤層
その他の層は写真感光材料に通常用いられているプラス
チックフイルム、紙、布などの可撓性支持体またはガラ
ス、陶器、金属など剛性の支持体に塗布される。可撓性
支持体として有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セル
ロース、酢酸錯酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネー
ト等の半合成または合成高分子からなるフィルム、バラ
イタ層またはα−オレフィンポリマー（例えばポリエチ
レン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等
を塗布またはラミネートした紙等である。支持体は染料
や顔料を用いて着色されてもよい。 【０３３６】ハロゲン化銀写真乳化剤層やその他の親水
性コロイド層の塗布には、例えばディップ塗布法、ロー
ラー塗布法、カーテン塗布法、押し出し塗布法などの公
知の種々の方法を使用することができる。また、必要に
応じて、米国特許第２６８１２９４号明細書、同第２７
６１７９１号明細書、同第３５２６５２８号明細書、同
第３５０８９４７号明細書等に記載の方法により、多層
を同時に塗布してもよい。 【０３３７】また、本発明の感材がカラー拡散転写法用
に使用される場合、色材として色素現像薬を使用する事
ができるが、色材自身としてはアルカリ性（現像液中）
で非拡散性（非移動性）ではあるが、現像の結果、拡散
性色素（又はその前駆体）を放出する型の色材を使用す
る方が有利である。この拡散性色素放出型色材（ＤＲＲ
化合物）としては、拡散性色素を放出するカプラーやレ
ドックス化合物等とうがあり、これらはカラー拡散転写
法（ウエット方式）用のみならず、例えば特開昭５８−
５８５４３号公報に記載されているような熱現像型感光
用（ドライ方式）色材としても有用である。 【０３３８】本発明の感材がカラー拡散転写法に用いら
れる場合、写真乳剤は受像層が塗布されている支持体と
同一の支持体上に一体として塗布されていてもよいし、
又別の支持体上に塗布されていてもよい。またハロゲン
化銀写真乳剤層（感光要素）と受像層（受像要素）とは
フイルムユニットとして組合された形態で提供されても
よいし、又分離独立した写真材料として提供されてもよ
い。また、フイルムユニットとしての形態は、露光、現
像、転写画像の鑑賞を通じて終始一体化されたものでも
よいし、或いは現像後、剥離するタイプのものでもよい
が、本発明にとっては後者のタイプの方がより効果的で
ある。 【０３３９】本発明は種々の写真感光材料に適用するこ
とができる。例えば、スライド用もしくはテレビ用のカ
ラー反転フイルム、カラー反転ペーパー、インスタント
カラーフイルムなどを代表例として挙げることができる
。また、フルカラー複写機やＣＲＴ画像を保存するため
のカラーハードコピーなどにも適用できる。本発明はま
た、「リサーチ・ディスクロージャー」誌Ｎｏ．　１７
１２３（１９７８年７月発行）などに記載の三色カプラ
ー混合を利用した白黒感光材料にも適用できる。 【０３４０】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ
，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及びこれら
の硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩が
挙げられる。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用
することもできる。 【０３４１】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩
、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に
応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩、ヒドラジン類、フェニルセミカルバジ
ド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類
、トリエチレンジアミン（１，４−ジアザビシクロ［２
，２，２］オクタン）類の如き各種保恒剤、エチレング
リコール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベ
ンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アン
モニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カ
プラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライド
のようなカブラセ剤、１−フェニル−３ピラゾリドンの
ような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン
酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例
えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，
Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、エチレン
ジアミンージ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれ
らの塩を代表例として挙げることができる。 【０３４２】これらの発色現像液のｐＨは９〜１２であ
ることが一般的であり、９．５〜１１．５が好ましい。 またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー写真感
光材料にもよるが、一般に感光材料１平方メートル当た
り１リットル以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度
を低減させておくことにより３００ｍｌ以下にすること
もできる。補充量を低減する場合には処理槽の空気との
接触面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化
を防止することが好ましい。また現像液中の臭化物イオ
ンの蓄積を抑える手段を用いることにより補充量を低減
することもできる。 【０３４３】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ　）、コ
バルト（ＩＩＩ　）、クロム（ＶＩ）、銅（ＩＩ）など
の多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物
等が用いられる。代表的漂白剤としてはフェリシアン化
物：重クロム酸塩；鉄（ＩＩＩ　）もしくはコバルト（
ＩＩＩ　）の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸
ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン
四酸塩、メチルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパ
ン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸などのア
ミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リン
ゴ酸などの錯塩；過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩
；ニトロベンゼン類などを用いることができる。 【０３４４】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には
、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。 【０３４５】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程の水洗水量、感光材料の特性（例
えばカプラー等使用素材による）、用途、更に水洗水温
、水洗タンクの数（段数）、交流、順流の補充方式、そ
の他種々の条件によって広範囲に設定できる。このうち
、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、
　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｓｏｃｉｅｔｙ　ｏ
ｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅ
ｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　第６４巻、Ｐ．２
４８−２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で、求
めることができる。 【０３４６】本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗
水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、
好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択さ
れる。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直
接安定液によって処理することもできる。このような安
定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８
−１４８３４号、同６０−２２０３４５号各公報に記載
の公知の方法はすべて用いることができる。 【０３４７】この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を
加えることもできる。上記水洗及び／又は安定液の補充
に伴うオーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において
再利用する事もできる。 【０３４８】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。各処理工程に
おける補充量は少ない方が好ましい。補充液量は感光材
料の単位面積当たりの前浴の持込み量に対して、０．１
〜５０倍が好ましく、さらに好ましく３〜３０倍である
。 【０３４９】本発明の内潜型乳剤含有感光材料は、表面
現像液を用いて現像することにより直接ポジ画像を得る
ことができる。表面現像液はそれによる現像過程が実質
的に、ハロゲン化銀粒子の表面にある潜像又はカブリ核
によって誘起されるものである。ハロゲン化銀溶解剤を
現像液に含まないことが好ましいけれども、ハロゲン化
銀粒子の表面現像中心による現像が完結するまでに内部
潜像が実質的に寄与しない限り、ハロゲン化銀溶解剤（
たとえば亜硫酸塩）を含んでもよい。 【０３５０】現像液にはアルカリ剤および緩衝材として
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、リン酸３ナトリウム、メタホウ酸ナトリ
ウム等を含んでよい。これらの薬剤（ａｇｅｎｔｓ）の
含有量は、現像液のｐＨを９〜１３、好ましくはｐＨ１
０〜１１．２とするように選ぶ。 【０３５１】現像液にはまた直接ポジ画像の最小濃度を
より低くするためにたとえばベンズイミダゾール類、た
とえば５−ニトロベンズイミダゾール；ベンゾトリアゾ
ール類、たとえばベンゾトリアゾール、５−メチル−ベ
ンゾトリアゾール類、通常カブリ防止剤として用いられ
る化合物を含むことが有利である。 【０３５２】本発明の感材が拡散転写法用フィルムユニ
ット用に用いられる場合には粘性現像液で処理すること
が好ましい。この粘性現像液はハロゲン化銀乳剤の現像
（と拡散転写色素像の形式と）に必要な処理成分を含有
した液状組成物であって、溶媒の主体は水であり、他の
メタノール、メチルセロソルブの如き親水性溶媒を含む
こともある。好ましくは処理組成物は高分子量のポリビ
ニルアルコール、ヒドロキシエチルセルローズ、ナトリ
ウムカルボキシメチルセルローズの如き親水性ポリマー
を含有する。これらのポリマーは処理組成物に室温で１
ポイズ以上、好ましくは５００〜１０００ポイズ程度の
粘度を与えるように用いるとよい。 【０３５３】上記の処理組成物は、米国特許２５４３１
８１号、同２６４３８８６号、同２６５３７３２号、同
２７２３０５１号、同３０５６４９１号、同３０５６４
９２号、同３１５２５１５号各明細書等に記載されてい
るような圧力により破裂可能な容器に充填して使用する
ことが好ましい。 【０３５４】 【実施例】本発明を以下の実施例により詳細に説明する
が、本発明はそれらに限定されるものではない。 【０３５５】「実施例１」ポリエチレンで両面ラミネー
トした紙支持体（厚さ１００μｍ）の表側に、次の第一
層から第十四層を、裏側に第１５層から第１６層を重層
塗布したカラー写真感光材料を作成した。第１層塗布側
のポリエチレンには、酸化チタン（４ｇ／ｍ２　）を白
色顔料として、また微量（０．００３ｇ／ｍ２　）の群
青を青み付け染料として含む（支持体の表面の色度はＬ
＊、ａ＊、ｂ＊系で８８．０、−０．２０、−０．７５
であった。）。 【０３５６】（感光層組成）以下に成分と塗布量（ｇ／
ｍ２　）を示す。なお、ハロゲン化銀については銀換算
の塗布量を示す。各層に用いた乳剤は乳剤ＥＭ１の製法
に準じ作られた。ただし第十四層の乳剤は表面化学増感
しないリップマン乳剤を用いた。 【０３５７】 第１層（アンチハレーション層） 　　　　黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．１０　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．７０【０３５８】 第２層（中間層） 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．７０【０３５９】 第３層（低感度赤感層） 　　　　赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増
感された臭化銀　　（平均粒子サイズ：０．２５μ、サ
イズ分布［変動係数］８％、八面体）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０４　　　　赤色増感色素（ＥｘＳ−１、
２、３、）で分光増感された塩臭化銀　　（塩化銀５モ
ル％、平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布１０％、
八面体）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０８　　　　ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．００　
　　　シアンカプラー（ＥｘＣ−１、２、３を１：１：
０．２）　　０．３０　　　　退色防止剤（Ｃｐｄ−１
、２、３、４、等量）　　　　　　　　　　　　０．１
８　　　　ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．００３
　　　　カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３　　
　　カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１、２、３等量）　　　
　　　　　　　　　　　０．１２【０３６０】 第４層（高感度赤感層） 　　　　赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３、）で分光
増感された臭化銀　　（平均粒子サイズ：０．６０μ、
サイズ分布１５％、八面体）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．１４　　　　ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．００　　　
　シアンカプラー（ＥｘＣ−１、２、３を１：１：０．
２）　　０．３０　　　　退色防止剤（Ｃｐｄ−１、２
、３、４、等量）　　　　　　　　　　　　０．１８　
　　　カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３　　　
　カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１、２、３等量）　　　　
　　　　　　　　　　０．１２【０３６１】 第５層（中間層） 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．００　　　　混色防止剤（Ｃｐｄ−７）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０８　　　　混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−
４、５等量）　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
６　　　　ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０【０３
６２】 第６層（低感度緑感層） 　　　　緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された
臭化銀　　（平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布８
％、八面体）　　　　０．０４　　　　緑色増感色素（
ＥｘＳ−４）で分光増感された塩臭化銀　　（塩化銀５
モル％、平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布１０％
、八面体）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．０６　　　　ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８０
　　　　マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１、２、３等量）
　　　　　　　　　　　　０．１１　　　　退色防止剤
（Ｃｐｄ−９、２６を等量）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．１５　　　　ステイン防止剤 （Ｃｐｄ−１０、１１、１２、１３を１０：７：７：１
比で）　　０．０２５　　　　カプラー分散媒（Ｃｐｄ
−６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０５　　　　カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４
、６等量）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
１５【０３６３】 第７層（高感度緑感層） 　　　　緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された
臭化銀　　（平均粒子サイズ０．６５μ、サイズ分布１
６％、八面体）　　０．１０　　　　ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８０　　　　
マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１、２、３等量）　　　　
　　　　　　　　０．１１　　　　退色防止剤（Ｃｐｄ
−９、２６等量）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．１５　　　　ステイン防止剤 （Ｃｐｄ−１０、１１、１２、１３を１０：７：７：１
比で）　　０．０２５　　　　カプラー分散媒（Ｃｐｄ
−６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０５　　　　カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４
、６等量）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
１５【０３６４】第８層（中間層） 第５層と同じ 【０３６５】 第９層（イエローフィルター層） 　　　　イエローコロイド銀（粒子サイズ１００Å）　
　　　　　　　　　　　　　０．１２　　　　ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７０
　　　　混色防止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３
　　　　混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５等量）　　
　　　　　　　　　　　　　　０．１０　　　　ポリマ
ーラテックス（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０７【０３６６】第１０層（
中間層） 第５層と同じ 【０３６７】 第１１層（低感度青感層） 　　　　青色増感色素（ＥｘＳ−５、６）で分光増感さ
れた臭化銀　　（平均粒子サイズ：０．４０μ、サイズ
分布８％、八面体）　　０．０７　　　　青色増感色素
（ＥｘＳ−５、６）で分光増感された塩臭化銀　　（塩
化銀８モル％、平均粒子０．６０μ、サイズ分布１１％
、八面体）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．１４　　　　ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８０
　　　　イエローカプラー（ＥｘＹ−１、２等量）　　
　　　　　　　　　　　　　　０．３７　　　　退色防
止剤（Ｃｐｄ−１４）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．１０　　　　退色防止
剤（Ｃｐｄ−３０）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０５　　　　ステイン防
止剤（Ｃｐｄ−５、１５を１：５の比で）　　　　　　
０．００７　　　　カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０５　　　　カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
０【０３６８】 第１２層（高感度青感層） 　　　　青色増感色素（ＥｘＳ−５、６）で分光増感さ
れた臭化銀　　（平均粒子サイズ０．８５μ、サイズ分
布１８％、八面体）　　０．１５　　　　ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６０　　
　　イエローカプラー（ＥｘＹ−１，２等量）　　　　
　　　　　　　　　　　　０．３２　　　　退色防止剤
（Ｃｐｄ−１４）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１０　　　　ステイン防止
剤（Ｃｐｄ−５、１５を１：５比で）　　　　　　　　
０．００７　　　　カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０５　　　　カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
０【０３６９】 第１３層（紫外線吸収層） 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．００　　　　紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２、
４、１６等量）　　　　　　　　　　　　　　０．５０
　　　　混色防止剤（Ｃｐｄ−７、１７等量）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３　　　　分
散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２　　　
　紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２、７等量）　　　　
　　　　　　　　　　０．０８　　　　イラジエーショ
ン防止染料（Ｃｐｄ−１８、１９、２０、２１、２７を
１０：１０：１３：１５：２０の比で）　　　　　　　
　　　０．０５【０３７０】 第１４層（保護層） 　　　　微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイ
ズ０．１μ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０３　　　　ポリビニルアルコールのアクリ
ル変性共重合体　　　　　　（分子量：５０，０００）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０１　　　　ポリメチルメタクリレート粒子
（平均粒子サイズ：２．４μ）　　　　と酸化けい素（
平均粒子サイズ５μ）等量　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０５　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．８０　　　　ゼラチン硬化
剤（Ｈ−１、Ｈ−２等量）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１８【０３７１】 第１５層（裏層） 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２．５０　　　　紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２、
４、１６等量）　　　　　　　　　　　　　　０．５０
　　　　染料（Ｃｐｄ−１８、１９、２０、２１、２７
を等量）　　　　０．０６【０３７２】 第１６層（裏層保護層） 　　　　ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイ
ズ２．４μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５　
　　　　　　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２．００　　　　ゼラチン硬化剤（
Ｈ−１、Ｈ−２等量）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．１４【０３７３】（乳剤ＥＭ−１の作り方）
臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く撹拌しながら７５℃で１５分を要して同時に添加し、
平均粒径が０．４０μの八面体臭化銀粒子を得た。この
際銀１モル当たり０．３ｇの３，４−ジメチル−１，３
−チアゾリン−２−チオンを添加した。この乳剤に銀１
モル当たり６ｍｇのチオ硫酸ナトリウムと７ｍｇの塩化
金酸（４水塩）を順次加え、７５℃で８０分間加熱する
ことにより化学増感処理を行なった。こうして得た粒子
をコアとして、第１回目と同様な沈澱環境で更に成長さ
せ、最終的に平均粒径が０．７μの八面体単分散コア／
シェル臭化銀乳剤を得た。粒子サイズの変動係数は約１
０％であった。 この乳剤に銀１モル当たり１．５ｍｇのチオ硫酸ナトリ
ウムと１．５ｍｇの塩化金酸（４水塩）を加え、６０℃
で６０分間加熱して化学増感処理を行ない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を得た。 【０３７４】各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１
とＥｘＺＫ−２をハロゲン化銀に対しそれぞれ１０−３
、１０−２重量％、造核促進剤としてＣｐｄ−２２を１
０−２重量％用いた。さらに各層には乳化分散助剤とし
てアルカノールＸＣ（Ｄｕｐｏｎ社）及びアルキルベン
ゼンスルホン酸ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸
エステル及びＭａｇｅｆａｃ　　Ｆ１２０（大日本イン
キ社製）を用いた。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層
には安定剤としてＣｐｄ−２３、２４、２５を用いた。 この試料を試料番号１０１とした。 【０３７５】以下に実施例に用いた化合物を示す。 【０３７６】（ＥｘＳ−１） 【化１４０】 【０３７７】（ＥｘＳ−２） 【化１４１】 【０３７８】（ＥｘＳ−３） 【化１４２】 【０３７９】（ＥｘＳ−４） 【化１４３】 【０３８０】（ＥｘＳ−５） 【化１４４】 【０３８１】（ＥｘＳ−６） 【化１４５】 【０３８２】（Ｃｐｄ−１） 【化１４６】 【０３８３】（Ｃｐｄ−２） 【化１４７】 【０３８４】（Ｃｐｄ−３） 【化１４８】 【０３８５】（Ｃｐｄ−４） 【化１４９】 【０３８６】（Ｃｐｄ−５） 【化１５０】 【０３８７】（Ｃｐｄ−６） 【化１５１】 【０３８８】（Ｃｐｄ−７） 【化１５２】 【０３８９】（Ｃｐｄ−８） 【化１５３】 【０３９０】（Ｃｐｄ−９） 【化１５４】 【０３９１】（Ｃｐｄ−１０） 【化１５５】 【０３９２】（Ｃｐｄ−１１） 【化１５６】 【０３９３】（Ｃｐｄ−１２） 【化１５７】 【０３９４】（Ｃｐｄ−１３） 【化１５８】 【０３９５】（Ｃｐｄ−１４） 【化１５９】 【０３９６】（Ｃｐｄ−１５） 【化１６０】 【０３９７】（Ｃｐｄ−１６） 【化１６１】 【０３９８】（Ｃｐｄ−１７） 【化１６２】 【０３９９】（Ｃｐｄ−１８） 【化１６３】 【０４００】（Ｃｐｄ−１９） 【化１６４】 【０４０１】（Ｃｐｄ−２０） 【化１６５】 【０４０２】（Ｃｐｄ−２１） 【化１６６】 【０４０３】（Ｃｐｄ−２２） 【化１６７】 【０４０４】（Ｃｐｄ−２３） 【化１６８】 【０４０５】（Ｃｐｄ−２４） 【化１６９】 【０４０６】（Ｃｐｄ−２５） 【化１７０】 【０４０７】（Ｃｐｄ−２６） 【化１７１】 【０４０８】（Ｃｐｄ−２７） 【化１７２】 【０４０９】（ＥｘＣ−１） 【化１７３】 【０４１０】（ＥｘＣ−２） 【化１７４】 【０４１１】（ＥｘＣ−３） 【化１７５】 【０４１２】（ＥｘＭ−１） 【化１７６】 【０４１３】（ＥｘＭ−２） 【化１７７】 【０４１４】（ＥｘＭ−３） 【化１７８】 【０４１５】（ＥｘＹ−１） 【化１７９】 【０４１６】（ＥｘＹ−２） 【化１８０】 【０４１７】（Ｓｏｌｖ−１）ジ（２−エチルヘキシル
）セバケート 【０４１８】（Ｓｏｌｖ−２）トリノニルホスフェート
【０４１９】（Ｓｏｌｖ−３）ジ（３−メチルヘキシル
）フタレート 【０４２０】（Ｓｏｌｖ−４）トリクレジルホスフェー
ト 【０４２１】（Ｓｏｌｖ−５）ジブチルフタレート【０
４２２】（Ｓｏｌｖ−６）トリオクチルホスフェート 【０４２３】（Ｓｏｌｖ−７）ジ（２−エチルヘキシル
）フタレート 【０４２４】（Ｈ−１）１，２−ビス（ビニルスルホニ
ルアセトアミド）エタン 【０４２５】（Ｈ−２）４，６−ジクロロ−２−ヒドロ
キシ−１，３，５−トリアジンＮａ塩 【０４２６】（ＥｘＺＫ−１）７−（３−エトキシチオ
カルボニルアミノベンズアミド）−９−メチル−１０−
プロハギル−１，２，３，４−テトラヒドロアクリジニ
ウム・トリフルオロメタンスルホナート【０４２７】（
ＥｘＺＫ−２）２−［４−｛３−［３−｛３−［５−｛
３−［２−クロロ−５−（１−ドデシルオキシカルボニ
ルエトキシカルボニル）フェニルカルバモイル］−４−
ヒドロキシ−１−ナフチルチオ｝テトラゾール−１−イ
ル］フェニル｝ウレイド］ベンゼンスルホンアミド｝フ
ェニル］−１−ホルミルヒドラジン【０４２８】次に第
６層（低感度緑感層）および第７層（高感度緑感層）の
マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１、−２、及び−３）を、
第１表に示す本発明の式（Ｉ）で示されるカプラーと等
モルでおきかえた以外は、あるいはそれに（Ｙ）で示さ
れるカプラー１／１０を等モルで加えた以外は試料１０
１と全く同様にして、試料番号１０２〜１０８を作成し
た。 【０４２９】以上のようにして作成したハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を青フィルター及び赤フィルターを通
して像様露光した後、自動現像機を用いて以下に記載の
方法で液の累積補充量がそのタンク容量の３倍になるま
で連続処理した。 【０４３０】 ─────────────────────────
───────────　　処理工程　　　　　　時間
　　　　　　　　温度　　　　　　　　母液タンク　　
　　　　　　　　補充量　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　容量　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　───────────────
─────────────────────　　発色
現像　　　　１３５秒　　　　　　３８℃　　　　１５
リットル　　　　３００ｍｌ／ｍ２　　　漂白定着　　
　　　　４０秒　　　　　　３３℃　　　　　　３リッ
トル　　　　３００ｍｌ／ｍ２　　　水洗（１）　　　
　４０秒　　　　　　３３℃　　　　　　３リットル　
　　　　　−−−　　　　　　　　　　水洗（２）　　
　　４０秒　　　　　　３３℃　　　　　　３リットル
　　　　３２０ｍｌ／ｍ２　　　乾燥　　　　　　　　
　　３０秒　　　　　　８０℃───────────
─────────────────────────
【０４３１】水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補充
し、水洗浴（２）のオーバーフロー液を水洗浴（１）に
導く、いわゆる向流補充方式とした。このとき感光材料
による漂白定着浴から水洗浴（１）への漂白定着液の持
ち込み量は３５ｍｌ／ｍ２　であり、漂白定着液の持ち
込み量に対する水洗水補充量の倍率は９．１倍であった
。 【０４３２】各処理液の組成は、以下の通りであった。 ─────────────────────────
─────────── 　　　　発色現像液　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　母液　　　　　　　　　　　　補
充液───────────────────────
─────────────　　Ｄ−ソルビット　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５
ｇ　　　　　　　　０．２０ｇ　　ナフタレンスルホン
酸ナトリウム・　　　　　　　　　　ホルマリン縮合物
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５ｇ
　　　　　　　　０．２０ｇ　　エチレンジアミンテト
ラキスメチレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ホスホ
ン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．５ｇ　　　　　　　　　　１．５ｇ　　ジエ
チレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　１
２．０ｍｌ　　　　　　１６．０ｍｌ　　ベンジルアル
コール　　　　　　　　　　　　　　　　　　１３．５
ｍｌ　　　　　　１８．０ｍｌ　　臭化カリウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
８５ｇ　　　　　　　　−−−　　ベンゾトリアゾール
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．００３
ｇ　　　　　　０．００４ｇ　　亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．４ｇ　
　　　　　　　　　３．２ｇ　　Ｎ，Ｎ−ビス（カルボ
キシメチル）　　　　　　　　　　ヒドラジン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．０
ｇ　　　　　　　　　　８．０ｇ　　Ｄ−グルコース　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．
０ｇ　　　　　　　　　　２．４ｇ　　トリエタノール
アミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．０ｇ
　　　　　　　　　　８．０ｇ　　Ｎ−エチル−Ｎ−（
β−メタン　　　　　　　　　　６．４ｇ　　　　　　
　　　　８．５ｇ　　スルホンアミドエチル）−３ 　　−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩　　　　　　
炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　３０．０ｇ　　　　　　　　２５．０ｇ　　
蛍光増白剤（ジアミノスチルベン系）　　　　１．０ｇ
　　　　　　　　　　１．２ｇ　　水を加えて　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０００ｍｌ　
　　　　　１０００ｍｌ──────────────
──────────────────────　　ｐ
Ｈ（２５℃）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１０．２５　　　　　　　　１０．７５────
─────────────────────────
───────【０４３３】 ─────────────────────────
───────────　　　　漂白定着液　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　母液　　　　　　　　補充液──────
─────────────────────────
─────　　エチレンジアミン四酢酸・　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　４．０ｇ　　　　母
液に同じ　　　　２ナトリウム・２水塩 　　エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（ＩＩＩ　）・　　
　　　　７０．０ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　アンモニウム・２水塩 　　チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／ｌ）　　　　　
　１８０ｍｌ　　ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム
　　　　　　　　　　２０．０ｇ　　重亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２０．０ｇ　　５−メルカプト−１，３，４−トリ
アゾール　　　　　　０．５ｇ　　硫酸アンモニウム　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１０．０ｇ　　水を加えて　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０００ｍｌ
─────────────────────────
───────────　　ｐＨ（２５℃）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　６．２０───────────────────
─────────────────【０４３４】「水
洗水（母液、補充液とも）」水道水をＨ型強酸性カチオ
ン交換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩ
Ｒ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型アニオン交換樹脂（同アンバ
ーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに通水
してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／
ｌ以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリ
ウム２０ｍｇ／ｌと硫酸ナトリウム１．５ｇ／ｌを添加
した。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。 【０４３５】このようにして現像処理して得られた緑感
層画像の最大画像濃度（Ｄｍａｘ）と最少画像濃度（Ｄ
ｍｉｎ）　を濃度λｍａｘで測定した。またあわせてそ
の発色色調を目視した。得られた結果をまとめて第１表
に示した。 【０４３６】 【表１】 【０４３７】第１表より明らかなように、本発明のカプ
ラー（Ｉ）および／または（Ｙ）を記録層に用いた試料
１０２〜１０８は、比較試料に比べ低い最少画像濃度で
かつ高い最大画像濃度を与え好ましかった。また、色調
も赤味が強くなり、印刷検版用として好ましかった。 【０４３８】「実施例２」実施例１と同様に、第６層（
低感度緑感層）及び第７層（高感度緑感層）のマゼンタ
カプラー（ＥｘＭ−１，−２，及び−３）と各感光層の
造核剤（ＥｘＺＫ−１及び−２）とを、第２表に示すよ
うに前者は等モル、後者は第２表に示す量で置きかえた
以外は、試料１０１と全く同様にして試料２０２〜２０
８を作成した。このようにして得られた試料を実施例１
と同様に処理して得られた緑感層画像の最大画像濃度（
Ｄｍａｘ）　と最少画像濃度（Ｄｍｉｎ）をλｍａｘ　
で測定した。 またあわせてその発色色調を目視した。得られた結果を
まとめて第２表に示した。 【０４３９】 【表２】 【化１８１】 （米国特許第３８５０６３８号明細書に記載の化合物）
＊＊＊比較化合物Ｂ 【化１８２】 （米国特許第３３３０６５５号明細書に記載の化合物）
【０４４０】第２表より明らかなように、本発明のカプ
ラー（Ｉ）を緑感層に用い、かつ本発明の造核剤を各感
光層に用いた試料２０４〜２０８は、比較試料１０１〜
２０３に比べ低い最少画像濃度と高い最大画像濃度を与
え好ましかった。また色調も赤味が強くなり印刷検版用
として好ましかった。 【０４４１】「実施例３」実施例１及び２で作成した試
料を、発色現像においてＮ−エチル−Ｎ−（β−メタン
スルホンアミドエチル）−３−メチル−４−アミノアニ
リン硫酸塩のかわりに、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン
スルホンアミドエチル）−４−アミノアニリン硫酸塩、
またはＮ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−４
−アミノアニリン硫酸塩を等モルでおきかえた処理液で
現像する以外、実施例１と全く同様にして行ったところ
、本発明と同様の優れた結果を得た。 【０４４２】「実施例４」ポリエチレンで両面ラミネー
トした紙支持体（厚さ１００ミクロン）の表側に、次の
第１層から第１１層を、裏側に第１２層から第１３層を
重層塗布したカラー写真感光材料を作成した。第１層塗
布側のポリエチレンには酸化チタン（４ｇ／ｍ２　）を
白色顔料として、また微量（０．００３ｇ／ｍ２　）の
群青を青み付け染料として含む（支持体の表面の色度は
Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊系で８８．０、−０．２０、−０．７
５であった。）。 【０４４３】（感光層組成）以下に成分と塗布量（ｇ／
ｍ２　単位）を示す。ただし、増感色素の添加量は、銀
１モル当りのモルで示す。なお、ハロゲン化銀について
は銀換算の塗布量を示す。各層に用いた乳剤は後記する
乳剤ＥＭ−１の製法に準じ温度を変えて粒子サイズを変
えることで作られた。但し第１１層の乳剤は表面化学増
感しないリップマン乳剤を用いた。 【０４４４】 第１層（アンチハレーション層） 　　　　黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０１　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．７０【０４４５】 第２層（中間層） 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．７０【０４４６】 第３層（赤感層） 　　赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３各等量、計３．
８×１０−４）で分光増感された臭化銀（平均粒子サイ
ズ０．２５μ、粒子サイズ分布（変動係数）８％、八面
体）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０４　　赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３各
等量、計５．４×１０−４）で分光増感された塩臭化銀
（塩化銀５モル％、平均粒子サイズ０．４０μ、粒子サ
イズ分布１０％、八面体）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０８　　ゼラチン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．００　　シアンカプラー　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．３０　　　　　　　　
（ＥｘＣ−１、２、３を１：１：０．２）　　退色防止
剤（Ｃｐｄ−１、２、３、４、３０各等量）　　　　　
　０．１８　　ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
０３　　カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３　　
カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１、２、３各等量）　　　　
　　　　　　　　０．１２【０４４７】 第４層（中間層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．００　　混色防止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０８　　　　　　　　　　混色防止剤溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−４、５各等量）　　　　　　　　　　　　　　０．
１６　　　　　　　　　　ポリマーラテックス（Ｃｐｄ
−８）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．１０　　　　　　　　【０４４８】 第５層（緑感層） 　　緑色増感色素（ＥｘＳ−４、３．６×１０−４）で
分光増感された臭化銀（平均粒子サイズ０．２５μ、粒
子サイズ分布８％、八面体）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０４　　
緑色増感色素（ＥｘＳ−４、２．６×１０−４）で分光
増感された塩臭化銀（塩化銀５モル％、平均粒子サイズ
０．４０μ、粒子分布１０％、八面体）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０６　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．８０　　マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．１１　　　　　　　　　　退色防止剤（Ｃｐｄ−９
、２６、３０を各等量）　　　　　　　　　　０．１５
　　　　　　　　　　ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０、
１１、１２、１３を１０：７：７：１比で）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０２５　　　　　　　　カプラー分散媒（Ｃｐｄ
−６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０５　　　　　　　　　　カプラー溶媒（
Ｓｏｌｖ−４、６各等量）　　　　　　　　　　　　　
　　　０．１１　　　　　　　　【０４４９】第６層（
中間層） 第４層と同じ 【０４５０】 第７層（イエローフィルター層） 　　イエローコロイド銀（粒子サイズ１００Å）　　　
　　　　　　　　　　　０．１２　　　　　　　　　　
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．７０　　　　　　　　　　混色防止剤（Ｃｐｄ−７
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０３　　　　　　　　　　混色防止剤
溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５各等量）　　　　　　　　　　
　　　　０．１０　　　　　　　　　　ポリマーラテッ
クス（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０７　　　　　　　　【０４５１】第
８層（中間層） 第４層と同じ 【０４５２】 第９層（青感層） 　　青色増感色素（ＥｘＳ−５、６各等量、計３．６×
１０−４）で分光増感された臭化銀（平均粒子サイズ０
．４０μ、粒子サイズ分布８％、八面体）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０７　　青色増感色素（ＥｘＳ−５、６各等量、計
３．５×１０−４）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀
８モル％、平均粒子サイズ０．６０μ、粒子サイズ分布
１１％、八面体）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．１４　　　　　　　　　　ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８０　　イ
エローカプラー（ＥｘＹ−１、２、３各等量）　　　　
　　　　　　０．３５　　退色防止剤（Ｃｐｄ−１４）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．１０　　退色防止剤（Ｃｐｄ−３０）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０５　　ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５、１５を１：
５比で）　　　　　　　　０．００７　　カプラー分散
媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０５　　カプラー溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１０【０４５３】 第１０層（紫外線吸収層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．００　　紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２、４、１６
各等量）　　　　　　　　　　　　０．５０　　　　　
　　　　　混色防止剤（Ｃｐｄ−７、１７各等量）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３　　　　　
　　　　　分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０２　　　　　　　　　　紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−２、７各等量）　　　　　　　　　　　　０．０８
　　　　　　　　　　イラジエーション防止染料（Ｃｐ
ｄ−１８、１９、２０、２１、２７を１０：１０：１３
：１５：２０比で）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０５【０４５４】 第１１層（保護層） 　　微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０
．１μ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０３　　　　　　　　　　ポリビニルアルコール
のアクリル変性共重合体（分子量５０，０００）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０１　　　　　　　　　　ポリ
メチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４μ）
と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０５　　　　　　　　　　ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．８０　　　　
　　　　　　ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２各等量）
　　　　　　　　　　　　　　　　０．１８　　　　　
　　　【０４５５】 第１２層（裏層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２．５０　　　　　　　　　　紫外線吸収剤（Ｃｐ
ｄ−２、４、１６各等量）　　　　　　　　　　　　０
．５０　　　　　　　　　　染料（Ｃｐｄ−１８、１９
、２０、２１、２７を各等量）　　０．０６　　　　　
　　　【０４５６】 第１３層（裏層保護層） 　　ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２
，４μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．０５　　　　　　　　　　ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．００
　　　　　　　　　　ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２
各等量）　　　　　　　　　　　　　　　　０．１４　
　　　　　　　【０４５７】（乳剤ＥＭ−１の作り方）
臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をセラチン水溶液に激し
く撹拌しながら７５℃で１５分を要して同時に添加し、
平均粒径が０．３５μの八面体臭化銀粒子を得た。この
際、銀１モル当り０．３ｇの３，４−ジメチル−１，３
−チアゾリン−２−チオンを添加した。この乳剤に銀１
モル当り６ｍｇのチオ硫酸ナトリウムと７ｍｇの塩化金
酸（４水塩）を順次加え、７５℃で８０分間加熱するこ
とにより化学増感処理を行った。こうして得た粒子をコ
アとして、第１回目と同様な沈澱環境で更に成長させ、
最終的に平均粒径が０．７μの八面体単分散コア／シェ
ル臭化銀乳剤を得た。粒子サイズの変動係数は約１０％
であった。この乳剤に銀１モル当り１．５ｍｇのチオ硫
酸ナトリウムと１．５ｍｇの塩化金酸（４水塩）を加え
、６０℃で６０分間加熱して化学増感処理を行ない内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤を得た。 【０４５８】各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１
とＥｘＺＫ−２をハロゲン化銀に対しそれぞれ１０−３
、１０−２重量％、増核促進剤としてＣｐｄ−２２、２
８、２９を各々１０−２重量％用いた。更に各層には乳
化分散助剤としてアルカノールＸＣ（Ｄｕｐｏｎｔ社）
及びアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを、塗布助
剤としてコハク酸エステル及びＭａｇｅｆａｃ　Ｆ−１
２０　（大日本インキ社製）を用いた。ハロゲン化銀及
びコロイド銀含有層には安定剤としてＣｐｄ−２３、２
４、２５（各等量）を用いた。この試料を試料番号４０
１とした。 【０４５９】以下に、使用した化合物（実施例１におい
て用いた化合物を除く）を示す。 【０４６０】（Ｃｐｄ−２８） 【化１８３】 【０４６１】（Ｃｐｄ−２９） 【化１８４】 【０４６２】（Ｃｐｄ−３０） 【化１８５】 【０４６３】（ＥＸＹ−３） 【化１８６】 【０４６４】次に、第５層のマゼンタカプラー（ＥｘＭ
−１）を第３表に示す本発明のマゼンタカプラーと等モ
ルで置き換えた以外は、試料４０１と全く同様にして試
料４０２〜４１０を作成した。 【０４６５】このようにして得られた試料４０１〜４１
０に以下のような露光を施した。まず、白色光を赤色フ
ィルター（富士写真フイルム製ＳＣ−６０フィルター）
に通して像様露光を与え、次に白色光を緑色フィルター
（富士写真フイルム製ＢＰＢ−５３フィルター）に通し
て、さらに白色光を青色フィルター（富士写真フイルム
製ＢＰＢ−４５フィルター）に通して各々全面露光を与
えた。白色光の光源としては東芝製演色蛍光灯を用いた
。 【０４６６】このようにして露光を施した試料を、自動
現像機を用いて以下に記載の方法で、液の累積補充量が
そのタンク容量の３倍になるまで連続処理した。 【０４６７】 ─────────────────────────
───────────　　　　処理工程　　　　　　
時間　　　　　　　　温度　　　　　　タンク容量　　
　　　　補充量　　　　　　　　　　────────
─────────────────────────
───　　　　発色現像　　　　１３５秒　　　　　　
３８℃　　　　　　３０ｌ　　　　　　２４０ｍｌ／ｍ
２　　　　　漂白定着　　　　　　６０秒　　　　　　
３５℃　　　　　　１５ｌ　　　　　　３００ｍｌ／ｍ
２　　　　　水洗（１）　　　　４０秒　　　　　　３
５℃　　　　　　１０ｌ　　　　　　−−−　　　　水
洗（２）　　　　４０秒　　　　　　３５℃　　　　　
　　　３ｌ　　　　　　３２０ｍｌ／ｍ２　　　　　乾
燥　　　　　　　　　　３０秒　　　　　　７５℃──
─────────────────────────
─────────【０４６８】水洗水の補充方式は、
水洗浴（２）に補充し、水洗浴（２）のオーバーフロー
液を水洗浴（１）に導く、いわゆる向流補充方式とした
、このとき感光材料による漂白定着浴から水洗浴（１）
への漂白定着液の持ち込み量は３５ｍｌ／ｍ２　であり
、漂白定着液の持ち込み量に対する水洗水補充量の倍率
は９．１倍であった。 【０４６９】各処理液の組成は、以下の通りであった。 【０４７０】 ─────────────────────────
───────────　　　　　　発色現像液　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
母液　　　　　　　　　　　　補充液────────
─────────────────────────
───　　Ｄ−ソルビット　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．１５ｇ　　　　　　０
．２０ｇ　　　　　　ナフタレンスルホン酸ナトリウム
・　　　　　　　　０．１５ｇ　　　　　　０．２０ｇ
　　　　　　ホルマリン縮合物　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　エチレンジ
アミンテトラキスメチレン　　　　　　１．５ｇ　　　
　　　　　１．５ｇ　　　　　　　　ホスホン酸　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　ジエチレングリコール　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１２．０ｍｌ　　　　１６．
０ｍｌ　　ベンジルアルコール　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１３．５ｍｌ　　　　１８．０ｍｌ
　　臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．８０ｇ　　　　　　−−−
　　ベンゾトリアゾール　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．００３ｇ　　　　０．００４ｇ　
　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２．４ｇ　　　　　　　　３．２ｇ　
　Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）　　　　　　　　
６．０ｇ　　　　　　　　８．０ｇ　　ヒドラジン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　Ｄ−グルコース　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ　　　
　　　　　２．４ｇ　　トリエタノールアミン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　６．０ｇ　　　　　
　　　８．０ｇ　　Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチル
−　　　　　　４．２ｇ　　　　　　　　５．６ｇ　　
４−アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　炭酸カリウム　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　３０．０ｇ　　　
　　　２５．０ｇ　　蛍光増白剤（ジアミノスチルベン
系）　　　　　　１．０ｇ　　　　　　　　１．２ｇ　
　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１０００ｍｌ　　　　１０００ｍｌ──
─────────────────────────
─────────　　ｐＨ（２５℃）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．５０　　　
　　　１１．００─────────────────
───────────────────【０４７１】 ─────────────────────────
───────────　　　　　　漂白定着液　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
母液　　　　　　　　　　　　補充液────────
─────────────────────────
───　　エチレンジアミンｚ４酢酸・　　　　　　　
　　　　　　　４．０ｇ　　　　　　　　母液に同じ　
　２ナトリウム・２水塩　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　エチレンジアミン４酢酸・
Ｆｅ　　　　　　　　　　　　７０．０ｇ　　（ＩＩＩ
　）・アンモニウム・２水塩　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／ｌ）　　
１８０ｍｌ　　ｐ−トルエンスルフイン酸ナトリウム　
　　　　　２０．０ｇ　　重亜硫酸ナトリウム　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０．０ｇ　　
５−メルカプト−１，３，４−　　　　　　　　　　　
　０．５ｇ　　トリアゾール　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　硝酸
アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１０．０ｇ　　水を加えて　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１０００ｍｌ─────
─────────────────────────
──────　　ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　６．２０─────
─────────────────────────
──────【０４７２】「水洗水（母液、補充液とも
）」水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアン
ドハース社製アンバーライトＩＲ−０１２０Ｂ）と、Ｏ
Ｈ型アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００
）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマ
グネシウムイオン濃度を３ｍｇ／ｌ以下に処理し、続い
て二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／ｌと硫
酸ナトリウム１．５ｇ／ｌを添加した。この液のｐＨは
６．５〜７．５の範囲にあった。 【０４７３】このようにして得られた試料について富士
式自記濃度計（ＴＣＤ）を用いて濃度測定を行なった。 また、ユニソク（株）製の分光高度計を用いて、マゼン
タ濃度１．５倍での色度を測定した。対照サンプルとし
て１０種類の印刷物のマゼンタ部分（濃度１．５）につ
いても色度の測定を行ない、平均値を求めた。 【０４７４】得られた結果を第３表にあわせて示した。 【表３】 【０４７５】第３表より明らかなように、本発明のマゼ
ンタカプラーを用いた試料（試料４０２〜４１０）はＤ
ｍａｘが高く硬調、かつ脚切れも良好であり、色相も、
Ｌ＊ａ＊ｂ＊の値が印刷物に近く、近似性が改良され、
カラープルーフ用として好ましかった。 【０４７６】「実施例５」実施例４にて作成した試料４
０１〜４１０の各感光層に添加した造核剤ＥｘＺＫ−１
およびＥｘＺＫ−２を除去する以外は試料４０１〜４１
０と全く同様に作成した試料５０１〜５１０に、実施例
４と同じ露光を与えた後、下記に示す処理を施したとこ
ろ、実施例４と同様の結果を得た。 【０４７７】 ─────────────────────────
───────────　　　　処理工程　　　　　　
　　　　　　　　時間　　　　　　　　　　温度　　　
　　　　　補充量　　　　　　　　　　　　　　───
─────────────────────────
────────　　　　発色現像＊１）　　　　　　
１３５秒　　　　　　３６℃　　　　　　３２０ｍｌ／
ｍ２　　　　　漂白定着　　　　　　　　　　　　　　
４０秒　　　　　　３６℃　　　　　　３２０ｍｌ／ｍ
２　　　　　安定■　　　　　　　　　　　　　　　　
４０秒　　　　　　３６℃　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　安定■　　　
　　　　　　　　　　　　　４０秒　　　　　　３６℃
　　　　　　３２０ｍｌ／ｍ２　　　　　乾燥　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４０秒　　　　　　７０
℃　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　─────────────────────
───────────────＊１）発色現像液に１
５秒間浸潰後、１ｌｕｘの白色光で１５秒間光カブラセ
を行ないながら発色現像処理した。 【０４７８】 ─────────────────────────
───────────　　　　　　発色現像液　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　母液
　　　　　　　　　　補充液────────────
────────────────────────　
　ヒドロキシエチルイミノ二酢酸　　　　　　　　　　
０．５ｇ　　　　　　　　０．５ｇ　　　　　　　　　
　β−シクロデキストリン　　　　　　　　　　　　　
　　　１．５ｇ　　　　　　　　１．５ｇ　　　　　　
　　　　モノエチレングリコール　　　　　　　　　　
　　　　　　９．０ｇ　　　　　　１０．０ｇ　　　　
　　　　　　ベンジルアルコール　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　９．０ｇ　　　　　　１０．０ｇ
　　モノエタノールアミン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２．５ｇ　　　　　　　　２．５ｇ　　臭化
ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２．３ｇ　　　　　　　　１．５ｇ　　塩化ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５．５ｇ　　　　　　　　４．０ｇ　　Ｎ，Ｎ−
ジエチルヒドロキシルアミン　　　　５．９ｇ　　　　
　　　　６．５ｇ　　Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチ
ル−　　　　６．２ｇ　　　　　　　　６．９ｇ　　４
−アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　炭酸カリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　３０．０ｇ　　　　　　
　　３５．０ｇ　　蛍光増白剤（スチルベン系）　　　
　　　　　　　　　１．０ｇ　　　　　　　　１．２ｇ
　　純水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１０００ｍｌ　　　　１０００ｍｌ　　　　　　
　　　　─────────────────────
───────────────　　ｐＨ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１０．３０　　　　　　１０．７０ｐＨは水酸化カリ
ウム又は塩酸で調整した。 ─────────────────────────
───────────【０４７９】 ─────────────────────────
───────────　　　　　　漂白定着液　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　母液
＝補充液─────────────────────
───────────────　　チオ硫酸アンモニ
ウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
１０ｇ　　亜硫酸水素ナトリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１２ｇ　　ジエチレント
リアミン五酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　
８０ｇ　　鉄（ＩＩＩ　）アンモニウム　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　ジエチレントリ
アミン五酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５ｇ　　２−メルカプト−５−アミノ−　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．３ｇ　　１，３，４−チ
アジアゾール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　純水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１０００ｍｌ────────
─────────────────────────
───　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
．８０　　ｐＨはアンモニア水又は塩酸で調整した。 ─────────────────────────
───────────【０４８０】 ─────────────────────────
───────────　　　　　　安定液　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
母液＝補充液　　　　　　　　　　　　　　　　　　─
─────────────────────────
──────────　　１−ヒドロキシエチリンデン
−　　　　　　　　　　　　　　２．７ｇ　　１，１−
ジホスホン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　ｏ−フェニルフェノール　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．２ｇ　　塩化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２．５ｇ　　塩化ビスマス　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
０ｇ　　塩化亜鉛　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．２５ｇ　　亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．３ｇ　　硫酸アンモニウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．５ｇ
　　蛍光増白剤（スチルベン系）　　　　　　　　　　
　　　　　　０．５ｇ　　純水を加えて　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１０００ｍｌ──
─────────────────────────
─────────　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　７．２ｇｐＨは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。 ─────────────────────────
───────────【０４８１】 【発明の効果】本発明の直接ポジ画像形成方法によれば
、最小濃度を上げずに高い最大画像濃度を有する画像が
得られる。しかも、緑感層の色調を赤味が強くできるこ
とにより、印刷検版用として好ましい色再現性を与える
ことができ、実用にきわめて適した方法である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上にマゼンタカプラーを含む予
   めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層を
   有する写真感光材料を像様露光の後、かぶり処理後及び
   ／又はかぶり処理を施しながら現像処理する直接ポジカ
   ラー画像形成方法において、上記マゼンタカプラーが下
   記式（Ｉ）で示される化合物であることを特徴とする直
   接ポジポジカラー画像形成方法。 （Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ１　は水素原子又は置換基を表わし、Ｘは水
   素原子または芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とのカ
   ップリング反応により離脱し得る基を表わす；Ｚａ、Ｚ
   ｂおよびＺｃは、それぞれ＝ＣＨ−、＝ＣＲ２　−（Ｒ
   ２　は水素原子または置換基を示す）、＝Ｎ−または−
   ＮＨ−を表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のう
   ち一方は二重結合であり、他方は単結合を表わす；Ｒ１
   　とＲ２　はその何れかの基のハメットの置換基定数σ
   Ｐ　の値が−２．００以上−０．４１以下であるか、も
   しくはこれらの基のハメットの置換定数σＰ　の総和が
   −２．００以上−０．４１以下である；Ｚｂ−Ｚｃが炭
   素−炭素二重結合の場合には、Ｚｂ−Ｚｃは別の芳香族
   環の一部を形成してもよい；Ｒ１　、Ｒ２　またはＸは
   ２価の連結基となって２量体を形成してもよい；そして
   Ｒ１　またはＲ２　は２価の連結基となり、これを介し
   て重合体主鎖に連結した重合体であってもよい。）
2. 【請求項２】　　前記かぶり処理を下記式（Ｎ−Ｉ）ま
   たは（Ｎ−ＩＩ）で示される造核剤の存在下で行なうこ
   とを特徴とする請求項１に記載の直接ポジカラー画像形
   成方法。 （Ｎ−Ｉ） 【化２】 （式中、Ｚは５または６員の複素環を形成するために必
   要な非金属原子群を表わし、Ｒ１１は脂肪族基であり、
   Ｒ１２は水素原子、脂肪族基または芳香族基である；Ｒ
   １２は、さらにＺで完成される複素環と結合して、環を
   形成してもよい；ただし、Ｒ１１、Ｒ１２及びＺで表わ
   される基のうち少なくとも１つは、アルキニル基、アシ
   ル基、ヒドラジン基またはヒドラジン基を含むか、また
   はＲ１１とＲ１２とで６員環を形成しジヒドロピリジニ
   ウム骨格を形成する；Ｙは電荷バランスのための対イオ
   ンであり；そして、ｎは０または１である。） （Ｎ−ＩＩ） 【化３】 （式中、Ｒ２１は脂肪族基、芳香族基、または複素環基
   を表わし、Ｒ２２は水素原子、アルキル基、アラルキル
   基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ま
   たはアミノ基を表わし；Ｇはカルボニル基、スルホニル
   基、スルフィニル基、ホスホリル基またはイミノメチレ
   ン基を表わし；Ｒ２３およびＲ２４は共に水素原子か、
   あるいは一方が水素原子で他方がアルキルスルホニル基
   、アリールスルホニル基またはアシル基のいずれかを表
   わす；ただし、Ｇ、Ｒ２２、Ｒ２４およびヒドラジン窒
   素を含めた形でヒドラゾン構造を形成してもよい。）【
   請求項３】　　上記写真感光材料が式（Ｉ）で示される
   化合物と同一層に下記式（Ｙ）で示される化合物を含有
   することを特徴とする請求項１に記載の直接ポジカラー
   画像形成方法。 （Ｙ） 【化４】 （式中、Ｒ３１は三級アルキル基またはアリール基を表
   わし；Ｒ３２は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基
   、アリールオキシ基、アルキル基またはジアルキルアミ
   ノ基を表わし；Ｒ３３はベンゼン環上に置換可能な基を
   表わし；Ｘ１　は水素原子または芳香族第一級アミン系
   現像薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可能な
   基を表わし；ｌは０〜４の整数を表わす；ただし、ｌが
   複数のとき複数のＲ３３は異なっていてもよい。）