JPH04227830A - 有機溶体中の成分を分離する方法、およびその分離に用いる複合半透膜 - Google Patents

有機溶体中の成分を分離する方法、およびその分離に用いる複合半透膜

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JPH04227830A
JPH04227830A JP3134754A JP13475491A JPH04227830A JP H04227830 A JPH04227830 A JP H04227830A JP 3134754 A JP3134754 A JP 3134754A JP 13475491 A JP13475491 A JP 13475491A JP H04227830 A JPH04227830 A JP H04227830A
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Dirk M Koenhen
ケーネン，　ディルク　マリヌス
Aloysius H A Tinnemans
ティネマンス，　アロイジウス　ヘンリクス　アントニウス
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    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、界面重合によって得ら
れる網状重合体を塗布した多孔性担体基質を備える複合
半透膜を用いて、有機溶体中の成分を分離する方法、お
よびその分離に用いる複合半透膜に関する。
【０００２】
【従来の技術】複合半透膜は、ヨーロッパ特許出願０，
３１１，９１２　号からすでに知られている。この出願
では、多孔性担体としてはポリスルホンを用いるのが好
ましいとされている。この多孔性担体に、界面重合によ
って、ポリメタフエニレン・テトラヒドロフラン・２、
３、４、５−テトラカルボキシアミドが塗布される。こ
のような半透膜は、水性の系の中で用いるのに適してお
り、特に水溶液から塩を除去するのに適している。
【０００３】さらに、水溶液または分散媒中に溶解また
は分散している物質を、逆浸透によって除去することが
、ヨーロッパ特許出願０，２７５，０２７　号から知ら
れている。この方法では、前記物質は溶媒または分散媒
から分離される。この方法で用いられる逆浸透膜は、混
合物中の特定の成分に対して選択的に透過性を持つ。こ
の出願に記載されている方法と逆浸透膜は、水の中に含
まれている物質を分離するためのものとして開発された
。この方法では、水溶液は逆浸透膜の表面と、圧力下で
接触させられる。圧力を加えると、逆浸透膜の水透過性
が増大する。
【０００４】一般的には、逆浸透膜は、アメリカ特許４
，２７７，３４４　に記載されているように、たとえば
ポリアミドのような重合体から作ることができる。しか
し最近の研究によると、特に薄膜製の複合膜が逆浸透用
として適しているようである。塩を保持する能力におい
てすぐれているこの種の複合膜は、アメリカ特許４，５
２０，０４４　号および４，６０６，９４３　号に記載
されている。
【０００５】アメリカ特許４，７６７，１４８　号には
、水に難溶の多官能ハロゲン化アシルを有機溶媒中に溶
かした溶液中で、多官能水溶性第１アミンまたは第２ア
ミンの界面重合を進行させることによって作られる逆浸
透用薄膜製複合膜が、記載されている。
【０００６】一般的には、薄膜製複合膜は界面重合によ
って作られる。たいていの場合、多官能アミンを多官能
酸ハロゲン化物または多官能イソシアン酸塩と反応させ
るという方法が用いられる。
【０００７】ある公知の方法によれば、多孔性担体基質
（普通はポリスルホン製の限外濾過膜）に、有機溶体中
の成分の１つを溶質とする溶液を塗布した後、その膜を
、別の成分を溶質とする溶液と接触させる。ただし、そ
の際、それぞれの溶媒は相互に混ざり合わない。
【０００８】反応は界面において進行し、分離性を持っ
た重合体の薄膜が得られる。一般的には、限外濾過膜は
位相反転法によって作られる。この方法で作られた限外
濾過膜も、薄膜製複合膜を作るための担体基質として用
いることができる。
【０００９】このような膜の例は、アメリカ特許３，９
２６，７４８　号および４，０３９，４４０　号に記載
されている。時には、細孔ポリプロリン（セルガード）
のような大きな孔を有する担体基質と、アメリカ特許４
，７９８，８４７　号の方法によって作られた膜が用い
られる。
【００１０】一般にこれらの複合膜は、アメリカ特許４
，５８１，０４３　号に記載されているような溶液沈着
物によって作られたシリコーン膜と同じ性質を持ってい
る。違いは、複合層の厚さが薄く、したがって生産性を
向上させることができるという点にある。
【００１１】単一の被覆剤を用いた複合膜は、炭化水素
から溶媒を分離するための逆浸透または限外濾過にも用
いられる。フッ素を含むシリコーン系被覆剤が、アメリ
カ特許４，７４８，２８８　号に記載されている。
【００１２】なかんずく過飽和状態にある飽和蒸気から
芳香族化合物を分離するのに用いる膜の、上記のような
製造法の例は、ヨーロッパ特許出願０，３１２，３７８
　号の中に見出される。
【００１３】単独重合体を塗膜用に用いようとすると、
種々の不便がある。まず第１に、重合体の選択範囲が限
られる。逆浸透、限外濾過および過飽和状態の場合のよ
うに、膜が液と接触する場合、特にそうである。この場
合、選び得る重合体は、分散媒の中で溶解したり過度に
膨張したりしない重合体、または架橋を生じさせ得る官
能基を持った重合体に限られる。
【００１４】したがって、たとえば架橋後に水を使用す
る場合の過飽和膜または逆浸透膜として適しているのは
、ポリビニルアルコールだけであり、その他の重合体は
溶解してしまう。
【００１５】他の例として、メチルエチルケトンとトル
エンの混合物から潤滑油を除去する（脱ろうする）ため
の膜として、ポリジメチルシロキサンを用いるという例
がある。しかし、ポリジメチルシロキサンを被覆剤とす
る複合膜は、このような混合物の中では過度に膨張する
ので使用できない。この問題を解決するためには、たと
えばフッ化シロキサン重合体を使用しなければならない
。
【００１６】日本特許６００３２−８９７　号には、好
ましくはマイクロフィルタであるところの多孔性中空繊
維製の膜を用いて、ひまわり油、なたね油、綿実油、と
うもろこし油、パーム油、やし油を脱ろうする方法が記
載されている。この方法で用いられる膜は、本発明で言
うところの複合膜ではない。
【００１７】さらに、アメリカ特許４，５９５，５０７
　号には、溶液中でスルフォン化されたポリスルホンの
膜を用いて、脱アスファルト原油から溶媒を分離する方
法が記載されている。
【００１８】普通の場合、原油とヘキサンの混合物は、
細孔の径が１０〜５００　オングストロームであるよう
な膜を通される。アメリカ特許４，５４１，９７２　号
には、オイルから極性溶媒を分離するために、セルロー
ス−１．７　−１．８　−アセテートの膜を用いること
が記載されている。この場合、溶媒として考えられてい
るのは、エタノール、メタノールまたは（イソ）プロパ
ノールおよびシクロヘキサノン、炭酸プロピレン、メチ
ルイソブチルケトン、テトラキス、クロロベンゼンまた
はトルエンである。
【００１９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、多孔
性担体基質に被覆した複合半透膜を用いて、たとえばト
ルエンに溶解したｎ−ドコサンのような有機溶体中の成
分を分離する方法を提供することである。
【００２０】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
、本発明は、界面重合によって得られる網状重合体を塗
布した多孔性担体基質を備える複合半透膜を用いて、有
機溶体中の成分を分離する方法において、前記網状重合
体が、反応基として−ＮＨＲ１　（ここにＲ１　＝Ｈま
たはＣ１　−Ｃ２０を持つアルキル）、−ＯＨまたは−
ＳＨを持つ反応性多官能単量体またはオリゴマーまたは
プリポリマー、および、反応基として−ＮＣＯを持つ反
応性多官能単量体またはオリゴマーまたはプリポリマー
から形成され、前記有機溶体が前記複合半透膜と接触さ
せられることを特徴とする、有機溶体中の成分を分離す
る方法を提供する。
【００２１】本発明による方法は逆浸透に基づく方法で
あるが、この方法によれば、有機溶媒中に溶解されてい
る物質、たとえばトルエン中に溶解されているｎ−ドコ
サンのような物質を、大きなフラックスと高い保持率で
分離することができる。
【００２２】反応基として−ＮＣＯを持つ反応性多官能
単量体またはオリゴマーまたはプリポリマーまたは重合
体が、最終−ＯＨ基を持つ酸化ポリアルキレンと、少な
くとも２個の−ＮＣＯ基を持つ芳香族または脂肪族イソ
シアン酸塩（枝分れしているか否か、および、置換され
ているか否かを問わない）から形成されている場合、良
好な結果が得られる。
【００２３】酸化ポリアルキレンとしては、ＨＯ−（Ｃ
Ｈ２　ＣＨ２　ＣＨ２　ＣＨ２　−Ｏ）ｎ−Ｈという式
であらわされるポリ（テトラメチレンエーテルグリコー
ル）を用いるのが好ましい。ここはｎは３以上の整数、
好ましくは６以上の整数である。
【００２４】本発明に好適な酸化ポリアルキレンは、
【
００２５】
【００２６】という式であらわされるポリプロピレング
リコールである。ここにｎは３以上の整数、好ましくは
１５以上の整数である。反応基として−ＮＣＯを持つ反
応性多官能単量体またはオリゴマーまたはプリポリマー
または重合体から複合半透膜を形成する場合、最終−Ｏ
Ｈ基を持つポリ（ブタジエン）と、少なくとも２個の−
ＮＣＯ基を持つ芳香族または脂肪族イソシアン酸塩とを
用いれば、良好な結果が得られる。
【００２７】界面重合によって得られる網状重合体を塗
布した担体基質を備える複合膜を用いる本発明の方法に
よって、特に好ましいのは、前記網状重合体を、
【００
２８】
【００２９】という式であらわされる、最終−ＯＨ基を
持つポリアルキルシロキサン（枝分れしているか否かを
問わない）から形成することである。ここにＲ２　およ
びＲ３　は、それぞれ互いに他から独立して、Ｃ１−Ｃ
２０のアルキル基またはアリル基（置換されているか否
かを問わない）をあらわし、ｎは２〜１００　の整数、
すなわち共重合体をあらわす。
【００３０】網状重合体をポリエチレンイミンおよびジ
イソシアン酸トルエンから形成した複合膜を用いれば、
良好な結果が得られる。網状重合体をＮ，Ｎ′−ビス（
３−アミノプロピルエチレンジアミン）およびジイソシ
アン酸トルエンから形成した複合膜を用いても、良好な
結果が得られる。
【００３１】さらに本発明は、上記方法を実施するため
のものとしての、多孔性担体基質を備えた複合半透膜に
関する。本発明による複合膜として好適なのは、界面重
合によって得られる網状重合体を塗布した担体基質を備
えたものであって、その網状重合体が、反応基として−
ＮＨＲ１　（ここにＲ１　＝ＨまたはＣ１　−Ｃ２０を
持つアルキル）、−ＯＨまたは−ＳＨを持つ反応性多官
能単量体またはオリゴマーまたはプリポリマー、および
、反応基として−ＮＣＯを持つ反応性多官能単量体また
はオリゴマーまたはプリポリマーから形成されているも
のである。
【００３２】本発明による複合半透膜として好適なのは
、網状重合体が、反応基として−ＮＣＯを持つ反応性多
官能単量体またはオリゴマーまたはプリポリマーまたは
重合体、ならびに、最終−ＯＨ基を持つ酸化ポリアルキ
レン、および、少なくとも２個の−ＮＣＯ基を持つ芳香
族または脂肪族イソシアン酸塩（枝分れしているか否か
、および、置換されているか否かを問わない）から形成
されているものであって、酸化ポリアルキレンとして、
ＨＯ−（ＣＨ２　ＣＨ２　ＣＨ２　ＣＨ２　−Ｏ）ｎ−
Ｈという式であらわされるポリ（テトラメチレンエーテ
ルグリコール）が用いられているものである。ここにｎ
は３以上の整数、好ましくは６以上の整数である。
【００３３】酸化ポリアルキレンを、
【００３４】
【００３５】という式であらわされるポリプロピレング
リコールにすれば、特に好ましい。ここにｎは３以上の
整数、好ましくは１５以上の整数である。さらに、反応
基として−ＮＣＯを持つ反応性多官能単量体またはオリ
ゴマーまたはプリポリマーまたは重合体を、最終−ＯＨ
基を持つポリ（ブタジエン）、および、少なくとも２個
の−ＮＣＯ基を持つ芳香族または脂肪族イソシアン酸塩
から形成した場合にも、好適な複合半透膜が得られる。
【００３６】最後に、界面重合によって得られる網状重
合体を担体基質に塗布する場合、その網状重合体を、
【
００３７】
【００３８】という式であらわされる、最終−ＯＨ基を
持つポリアルキルシロキサン（枝分れしているか否かを
問わない）から形成すれば、有機溶体中の成分を分離す
る上できわめて有効な複合半透膜が得られる。ここにＲ
２　およびＲ３　は、それぞれ互いに他から独立して、
Ｃ１　−Ｃ２０のアルキル基またはアリル基（置換され
ているか否かを問わない）をあらわし、ｎは２〜１００
　の整数、すなわち共重合体をあらわす。
【００３９】
【実施例】以下に本発明の実施例を説明する。 実施例１ 蒸留冷却器と、ゴム製隔膜付きの注入口のついた１リッ
トル入り丸底フラスコに、９．１　ｇ（７．８　ミリモ
ル）のポリ（テトラメチレンエーテルグリコール）（ポ
リメグ１０００Ｒ　、クエーカー・オーツ社製、ＯＨ含
量１．７３ミリモル／ｇ）と９１５　ｍｌのトルエン（
分析級、メルク社製）を入れた。この溶液から、窒素雰
囲気下で、トルエンと水の混合物約２４０　ｍｌを共沸
蒸留によって除去した。次いで、溶液を窒素雰囲気下に
置いたまま、蒸留冷却器を還流冷却器と取り替えた。こ
の溶液に、スポイトを用いて、２．７５ｇ（１５．８ミ
リモル）のジイソシアン酸トルエン（Ｔ−８０Ｒ　、バ
イエル社製）を加えた。したがって、ポリメグ１０００
とＴ−８０のモル比は１：２となった。次いで、触媒と
して０．０９ｇの［ＣＨ３　（ＣＨ２　）１０ＣＯ２　
］２　Ｓｎ［（ＣＨ２　）３　ＣＨ３　］２　を加えた
。次に、混合物を６５〜７０℃で３．５時間、攪拌した
。その結果得られた黄褐色の溶液は、重量百分率で２．
０　％のプリポリマーと、約１５％の遊離ジイソシアン
酸トルエンを含んでいた（ジブチルアミンで変性した後
、ＧＰＣ分析を行った）。
【００４０】ＤＭＦおいて重量百分率で１６％のポリイ
ミド型の溶液（レンチングＰ８４）から作ったポリイミ
ド湿性平形支持膜（０．３５×０．１２ｍ）を、テフロ
ン製の円柱形液浸物体に貼り付けた。この支持膜を、重
量百分率で０．５　％のＮＨ２　−ＣＨ２　ＣＨ２　Ｃ
Ｈ２　−ＮＨ−ＣＨ２　−ＣＨ２　−ＮＨ−ＣＨ２　Ｃ
Ｈ２　ＣＨ２　−ＮＨ２　、重量百分率で０．０５％の
ポリ（ビニルアルコール）（モヴィオール４−８８Ｒ　
、ヘキスト社製）および重量百分率で０．０４％の硫酸
ドデシルナトリウムすなわち界面活性剤を含む水相の中
に１５分間、浸漬した。次に、この支持膜を水相の中か
ら取り出し、その下面についていた水溶液を、ろ紙で拭
き取った。約７分間、しずくを滴下させた後、支持膜を
、トルエンの中に重量百分率で０．５　％の上記プリポ
リマーを溶解させた有機相の中に移した。
【００４１】支持膜を上記有機相の中に１分間入れてお
いた。次に支持膜を室温で５分間乾燥させた後、９０℃
に保った空気循環乾燥器の中で１５分間乾燥させた。こ
の支持膜の逆浸透性は、室温と４０バールの圧力のもと
で、トルエンの中に重量百分率で１．０　％のｎ−ドコ
サン（モル質量３１０．６　ダルトン）を溶解させた溶
液の中で測定した。その測定から、トルエンのフラック
スが５４ｌ／ｍ２　／ｈ、ドコサンの保持率が７２％と
いう結果を得た。 実施例２ 実施例１と類似の方法で、ジイソシアン酸トルエン（Ｔ
−８０）とポリ（テトラメチレンエーテルグリコール）
（ポリメグ６５０　Ｒ　、クエーカー・オーツ社製、Ｏ
Ｈ含量２．９９ミリモル／ｇ）から、重量百分率で２．
９７％のプリポリマーの溶液を作った。実施例１の手順
に従って複合膜を作った。水相は重量百分率で１．０　
％のアミンを含んでいた。有機相は、トルエンの中に重
量百分率で０．５　％の上記プリポリマーを溶解させた
ものから成っていた。
【００４２】この複合膜の逆浸透性は、例１と類似の方
法で測定した。その測定から、トルエンのフラックスが
３８ｌ／ｍ２　／ｈ、ドコサンの保持率が８５％という
結果を得た。 実施例３ 実施例１と類似の方法で、ポリ（テトラメチレンエーテ
ルグリコール）（ポリメグ１０００Ｒ　）９．０２ｇ、
ジイソシアン酸トルエン（Ｔ−８０）２．０３ｇ、した
がって、ポリメグ１０００とＴ−８０のモル比は２：３
、それに触媒として［ＣＨ３　（ＣＨ２　）１０ＣＯ２
　］２　Ｓｎ［（ＣＨ２　）３　ＣＨ３　］２　０．０
９ｇを加えたものから、重量百分率で２．９６％のプリ
ポリマーの溶液を作った。次に、実施例１の手順に従っ
て複合膜を作った。有機相は、トルエンの中に重量百分
率で２．０％の上記プリポリマーを溶解させたものから
成っていた。
【００４３】この複合膜の逆浸透性は、実施例１と類似
の方法で測定した。その測定から、トルエンのフラック
スが９７ｌ／ｍ２　／ｈ、ｎ−ドコサンの保持率が７４
％という結果を得た。 実施例４ 実施例３の方法で複合膜を作った。水相は重量百分率で
１．０　％のアミンを含んでいた。有機相は重量百分率
で１．０　％のプリポリマーを含んでいた。
【００４４】この複合膜の逆浸透性は、室温と４０バー
ルの圧力のもとで、ｎ−ドコサンとｎ−ヘキサンの１．
０　重量パーセント溶液の中で測定した。その測定から
、ｎ−ヘキサンのフラックスが２３ｌ／ｍ２　／ｈ、ｎ
−ドコサンの保持率が８３％という結果を得た。 実施例５ 実施例１と類似の方法で、ジイソシアン酸トルエン（Ｔ
−８０）とポリ（テトラメチレンエーテルグリコール）
（ポリメグ２０００Ｒ　、クエーカー・オーツ社製、Ｏ
Ｈ含量０．７９ミリモル／ｇ）から、重量百分率で２．
９６％のプリポリマーの溶液を作った。次に、実施例１
の手順に従って複合膜を作った。水相は重量百分率で０
．５　％のアミンを含んでいた。有機相は、トルエンの
中に重量百分率で１．０　％の上記プリポリマーを溶解
させたものから成っていた。
【００４５】この複合膜の逆浸透性は、実施例１と類似
の方法で測定した。その測定から、トルエンのフラック
スが１１３　ｌ／ｍ２　／ｈ、ｎ−ドコサンの保持率が
６８％という結果を得た。 実施例６ 実施例５の方法で複合膜を作った。水相は重量百分率で
１．０　％のアミンを含んでいた。
【００４６】この複合膜の逆浸透性は、室温と４０バー
ルの圧力のもとで、ｎ−ドコサンとｎ−ヘキサンの１．
０　重量パーセント溶液の中で測定した。その測定から
、ｎ−ヘキサンのフラックスが２８ｌ／ｍ２　／ｈ、ｎ
−ドコサンの保持率が８５％という結果を得た。 実施例７ 実施例１と類似の方法で、ジイソシアン酸トルエン（Ｔ
−８０）とポリプロピレングリコール（ＰＰＧ１０００
、ベルギーのヤンセン・ヒミカ社製、ＯＨ含量１．８９
ミリモル／ｇ）から、重量百分率で３．０　％のプリポ
リマーの溶液を作った。次に、実施例１の手順に従って
複合膜を作った。有機相は、トルエンの中に重量百分率
で１．０　％の上記プリポリマーを溶解させたものから
成っていた。
【００４７】この複合膜の逆浸透性は、実施例１と類似
の方法で測定した。その測定から、トルエンのフラック
スが４０ｌ／ｍ２　／ｈ、ｎ−ドコサンの保持率が８３
％という結果を得た。 実施例８ 実施例１と類似の方法で、ジイソシアン酸トルエン（Ｔ
−８０）と、末端水酸基と持つポリブタジエン（ＰＢＤ
２０００、ポリ・サイエンス社製、ＯＨ含量１．２５ミ
リモル／ｇ）から、重量百分率で３．２６％のプリポリ
マーの溶液を作った。次に、実施例１の手順に従って複
合膜を作った。水相は重量百分率で１．０　％のアミン
を含んでいた。 有機相は、トルエンの中に重量百分率で１．０　％の上
記プリポリマーを溶解させたものから成っていた。
【００４８】この複合膜の逆浸透性は、実施例１と類似
の方法で測定した。その測定から、トルエンのフラック
スが１７ｌ／ｍ２　／ｈ、ｎ−ドコサンの保持率が８２
％という結果を得た。 実施例９ 実施例１と類似の方法で、α，ω−ビス（３−ヒドロキ
シルプロピル）ポリ（ジメチルシロキサン）（テゴマー
２１１０Ｒ　、西ドイツのゴルトシュミット社製、ＯＨ
含量１．２１ミリモル／ｇ）１１．２６　ｇ、ジイソシ
アン酸トルエン（Ｔ−８０）４．７５ｇ、したがって、
テゴマー２１１０とＴ−８０のモル比は１：２、それに
触媒として［ＣＨ３　（ＣＨ２　）１０ＣＯ２　］２　
Ｓｎ［（ＣＨ２　）３　ＣＨ３　］２　０．１１ｇを加
えたものから、プリポリマーを作った。混合物からトル
エンを減圧蒸留によって除去した。次に、残留物に乾燥
クロロホルムを加え、重量百分率で１．３６％のプリポ
リマーの溶液を得た。実施例１と類似の方法で複合膜を
作った。水相は重量百分率で１．０　％のアミンを含ん
でいた。有機相は、クロロホルムの中に重量百分率で１
．３６％の上記プリポリマーを溶解させたものから成っ
ていた。
【００４９】この複合膜の逆浸透性は、室温と４０バー
ルの圧力のもとで、ｎ−ヘキサンの中に重量百分率で１
．０　％のｎ−ドコサンを含む溶液の中で測定した。そ
の測定から、ｎ−ヘキサンのフラックスが４８ｌ／ｍ２
　／ｈ、ｎ−ドコサンの保持率が７３％という結果を得
た。 実施例１０ 実施例１と類似の方法で複合膜を作った。水相には、重
量百分率で０．５　％のＨ２　Ｎ−ＣＨ２　ＣＨ２　Ｃ
Ｈ２　−ＮＨ−ＣＨ２　ＣＨ２　−ＮＨ−ＣＨ２　ＣＨ
２　ＣＨ２　−ＮＨ２　、重量百分率で０．０５％のポ
リ（ビニルアルコール）（モヴィオール４−８８）およ
び重量百分率で０．０４％の硫酸ドデシルナトリウムを
用いた。有機相は、トルエンの中に重量百分率で０．５
　％のジイソシアン酸トルエン（Ｔ−８０）を溶解させ
たものから成っていた。
【００５０】この複合膜の逆浸透性は、実施例１と類似
の方法で測定した。その測定から、トルエンのフラック
スが１９３　ｌ／ｍ２　／ｈ、ｎ−ドコサンの保持率が
５２％という結果を得た。 実施例１１ 実施例１と類似の方法で複合膜を作った。水相には、重
量百分率で０．２　％のポリエチレンイミン（Ｍ．Ｗ．
５０，０００〜６０，０００、アルドリッチ社製）、重
量百分率で０．０５％のポリ（ビニルアルコール）（モ
ヴィオール４−８８）および重量百分率で０．０４％の
硫酸ドデシルナトリウムを用いた。有機相は、トルエン
の中に重量百分率で０．５　％のジイソシアン酸トルエ
ン（Ｔ−８０）を溶解させたものから成っていた。
【００５１】この複合膜の逆浸透性は、実施例１と類似
の方法で測定した。その測定から、トルエンのフラック
スが３８ｌ／ｍ２　／ｈ、ｎ−ドコサンの保持率が６３
％という結果を得た。
【００５２】
【発明の効果】本発明による方法は、有機溶媒中に溶解
されている物質、たとえばトルエン中に溶解されている
ｎ−ドコサンのような物質を、大きなフラックスと高い
保持率で分離することを可能にする。

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　界面重合によって得られる網状重合体
    を塗布した多孔性担体基質を備える複合半透膜を用いて
    、有機溶体中の成分を分離する方法において、前記網状
    重合体が、反応基として−ＮＨＲ１　（ここにＲ１　＝
    ＨまたはＣ１　−Ｃ２０を持つアルキル）、−ＯＨまた
    は−ＳＨを持つ反応性多官能単量体またはオリゴマーま
    たはプリポリマー、および、反応基として−ＮＣＯを持
    つ反応性多官能単量体またはオリゴマーまたはプリポリ
    マーまたは重合体から形成され、前記有機溶体が前記複
    合半透膜と接触させられることを特徴とする、有機溶体
    中の成分を分離する方法。
  2. 【請求項２】　　反応基として−ＮＣＯを持つ反応性多
    官能単量体またはオリゴマーまたはプリポリマーまたは
    重合体が、末端水酸基を持つ酸化ポリアルキレンと、少
    なくとも２個の−ＮＣＯ基を持つ芳香族または脂肪族イ
    ソシアン酸塩（枝分れしているか否か、および、置換さ
    れているか否かを問わない）から形成されていることを
    特徴とする、請求項１記載の有機溶体中の成分を分離す
    る方法。
  3. 【請求項３】　　前記酸化ポリアルキレンが、ＨＯ−（
    ＣＨ２　ＣＨ２　ＣＨ２　ＣＨ２　−Ｏ）ｎ−Ｈという
    式であらわされるポリ（テトラメチレンエーテルグリコ
    ール）であり、ここにｎは３以上の整数、好ましくは６
    以上の整数であることを特徴とする、請求項２記載の有
    機溶体中の成分を分離する方法。
  4. 【請求項４】　　前記酸化ポリアルキレンが、という式
    であらわされるポリプロピレングリコールであり、ここ
    にｎは３以上の整数、好ましくは１５以上の整数である
    ことを特徴とする、請求項２記載の有機溶体中の成分を
    分離する方法。
  5. 【請求項５】　　反応基として−ＮＣＯを持つ前記反応
    性多官能単量体またはオリゴマーまたはプリポリマーま
    たは重合体が、末端水酸基を持つポリ（ブタジエン）と
    、少なくとも２個の−ＮＣＯ基を持つ芳香族または脂肪
    族イソシアン酸塩から形成されていることを特徴とする
    、請求項１記載の有機溶体中の成分を分離する方法。
  6. 【請求項６】　　前記担体基質に、界面重合によって得
    られる網状重合体を塗布するに当たり、その網状重合体
    を、 という式であらわされる、末端水酸基を持つポリアルキ
    ルシロキサン（枝分れしているか否かを問わない）から
    形成し、ここにＲ２　およびＲ３　は、それぞれ互いに
    他から独立して、Ｃ１　−Ｃ２０のアルキル基またはア
    リル基（置換されているか否かを問わない）をあらわし
    、ｎは２〜１００　の整数、すなわち共重合体をあらわ
    すことを特徴とする、請求項１記載の有機溶体中の成分
    を分離する方法。
  7. 【請求項７】　　網状重合体がポリエチレンイミンおよ
    びジイソシアン酸トルエンから形成されている複合膜を
    用いることを特徴とする、請求項１記載の有機溶体中の
    成分を分離する方法。
  8. 【請求項８】　　網状重合体がＮ，Ｎ−ビス（３−アミ
    ノプロピルエチレンジアミン）およびジイソシアン酸ト
    ルエンから形成されている複合膜を用いることを特徴と
    する、請求項１記載の有機溶体中の成分を分離する方法
    。
  9. 【請求項９】　　請求項１ないし８記載の有機溶体中の
    成分を分離する方法に使用するための、多孔性担体基質
    を備えた複合半透膜において、前記担体基質に、界面重
    合によって得られる網状重合体を塗布すること、および
    、その網状重合体が、反応基として−ＮＨＲ１　（ここ
    にＲ１　＝ＨまたはＣ１　−Ｃ２０を持つアルキル）、
    −ＯＨまたは−ＳＨを持つ反応性多官能単量体またはオ
    リゴマーまたはプリポリマー、および、反応基として−
    ＮＣＯを持つ反応性多官能単量体またはオリゴマーまた
    はプリポリマーまたは重合体から形成されていることを
    特徴とする複合半透膜。
  10. 【請求項１０】　　網状重合体が、反応基として−ＮＣ
    Ｏを持つ反応性多官能単量体またはオリゴマーまたはプ
    リポリマーまたは重合体、ならびに、末端水酸基を持つ
    酸化ポリアルキレン（枝分れしているか否か、および、
    置換されているか否かを問わない）、および、少なくと
    も２個の−ＮＣＯ基を持つ芳香族または脂肪族イソシア
    ン酸塩から形成していることを特徴とする、請求項９記
    載の複合半透膜。
  11. 【請求項１１】　　前記酸化ポリアルキレンが、ＨＯ−
    （ＣＨ２　ＣＨ２　ＣＨ２　ＣＨ２　−Ｏ）ｎ−Ｈとい
    う式であらわされるポリ（テトラメチレンエーテルグリ
    コール）であり、ここにｎは３以上の整数、好ましくは
    ６以上の整数であることを特徴とする、請求項１０記載
    の複合半透膜。
  12. 【請求項１２】　　前記酸化ポリアルキレンが、という
    式であらわされるポリプロピレングリコールであり、こ
    こにｎは３以上の整数、好ましくは１５以上の整数であ
    ることを特徴とする、請求項１０記載の複合半透膜。
  13. 【請求項１３】　　反応基として−ＮＣＯを持つ反応性
    多官能単量体またはオリゴマーまたはプリポリマーまた
    は重合体が、末端水酸基を持つポリ（ブタジエン）、お
    よび、少なくとも２個の−ＮＣＯ基を持つ芳香族または
    脂肪族イソシアン酸塩から形成されていることを特徴と
    する、請求項１０記載の複合半透膜。
  14. 【請求項１４】　　前記担体基質に、界面重合によって
    得られる網状重合体を塗布するに当たり、その網状重合
    体を、 という式であらわされる、末端水酸基を持つポリアルキ
    ルシロキサン（枝分れしているか否かを問わない）から
    形成し、ここにＲ２　およびＲ３　は、それぞれ互いに
    他から独立して、Ｃ１　−Ｃ２０のアルキル基またはア
    リル基（置換されているか否かを問わない）をあらわし
    、ｎは２〜１００　の整数、すなわち共重合体をあらわ
    すことを特徴とする、請求項１０記載の複合半透膜。
JP3134754A 1990-06-06 1991-06-06 有機溶体中の成分を分離する方法、およびその分離に用いる複合半透膜 Pending JPH04227830A (ja)

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