NL9001275A - Werkwijze voor het scheiden van componenten in een organisch vloeistofmilieu, alsmede een semi-permeabel composietmembraan daarvoor. - Google Patents

Werkwijze voor het scheiden van componenten in een organisch vloeistofmilieu, alsmede een semi-permeabel composietmembraan daarvoor. Download PDF

Info

Publication number
NL9001275A
NL9001275A NL9001275A NL9001275A NL9001275A NL 9001275 A NL9001275 A NL 9001275A NL 9001275 A NL9001275 A NL 9001275A NL 9001275 A NL9001275 A NL 9001275A NL 9001275 A NL9001275 A NL 9001275A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
composite membrane
groups
semi
prepolymer
reactive
Prior art date
Application number
NL9001275A
Other languages
English (en)
Original Assignee
X Flow Bv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by X Flow Bv filed Critical X Flow Bv
Priority to NL9001275A priority Critical patent/NL9001275A/nl
Priority to US07/111,166 priority patent/US5338455A/en
Priority to ES91201404T priority patent/ES2094786T3/es
Priority to EP91201404A priority patent/EP0460770B1/en
Priority to AT91201404T priority patent/ATE145154T1/de
Priority to DK91201404.0T priority patent/DK0460770T3/da
Priority to DE69123085T priority patent/DE69123085T2/de
Priority to JP3134754A priority patent/JPH04227830A/ja
Publication of NL9001275A publication Critical patent/NL9001275A/nl
Priority to GR960403442T priority patent/GR3022333T3/el

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
    • B01D61/02—Reverse osmosis; Hyperfiltration ; Nanofiltration
    • B01D61/025—Reverse osmosis; Hyperfiltration
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/12—Composite membranes; Ultra-thin membranes
    • B01D69/125—In situ manufacturing by polymerisation, polycondensation, cross-linking or chemical reaction
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/12—Composite membranes; Ultra-thin membranes
    • B01D69/125—In situ manufacturing by polymerisation, polycondensation, cross-linking or chemical reaction
    • B01D69/1251—In situ manufacturing by polymerisation, polycondensation, cross-linking or chemical reaction by interfacial polymerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/144—Purification; Separation; Use of additives using membranes, e.g. selective permeation

Description

Werkwijze voor het scheiden van componenten in een organisch vloeistofmilieu, alsmede een semi-permeabel composietmembraan daarvoor.
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het scheiden van componenten in een organisch vloeistofmilieu met behulp van een semi-permeabel composietmembraan met een poreus dragersubstraat, waarop een door grensvlakpolymerisatie verkregen polymeernetwerk is aangebracht, alsmede op een semi-permeabel composietmembraan daarvoor.
Semi-permeabele composietmembranen zijn bekend uit de Europese octrooiaanvrage 0.311.912. Als poreuze drager gebruikt men hierbij bij voorkeur een polysulfon. Op de poreuze drager is via grensvlakpolymerisatie poly-meta-fenyleentetra-hydrofuran 2,3,4,5-tetracarboxamide aangebracht. Opgemerkt wordt, dat dergelijke membranen geschikt zijn voor toepassing in waterige systemen, in het bijzonder voor het verwijderen van zouten uit waterige oplossingen.
Voorts is uit de Europese octrooiaanvrage 0.275.027 bekend, dat men met behulp van omgekeerde osmose materialen kan verwijderen, die zijn opgelost of gedispergeerd in een waterige oplossing of dispergeermedium, waarbij genoemde materialen worden afgezonderd van het oplosmiddel respectievelijk dispergeermiddel. De hierbij toegepaste membranen zijn selectief-permeabel voor bepaalde componenten van het te scheiden mengsel. De hier beschreven bekende methoden en membranen zijn ontwikkeld voor scheidingsprocessen in water. Hierbij wordt een waterige voedingsoplossing in contact gebracht met een oppervlak van het omgekeerde osmosemembraan onder druk. De waterdoorlating van het membraan wordt door de uitgeoefende druk bevorderd.
Membranen voor omgekeerde osmose kunnen in het algemeen worden bereid uit een polymeer, bijvoorbeeld polyamide, zoals beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 4.277.344. Uit meer recente ontwikkelingen is gebleken, dat dunne film-composietmembranen in het bijzonder geschikt zijn voor omgekeerde osmose. Dergelijke membranen, die een goede zoutreten-tie hebben, zijn beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 4.520.044 en 4.606.943.
Het Amerikaanse octrooischrift 4.767.148 beschrijft dunne filmcomposietmembranen voor omgekeerde osmose, welke membranen vervaardigd worden door grensvlakpolymerisatie van een polyfunctioneel in hoofdzaak water-oplosbaar primair of secundair amine in een waterige oplossing met een relatief water-onoplosbaar polyfunctioneel acylhalogenide in een organisch oplosmiddel.
Dunne filmcomposietmembranen worden in het algemeen bereid via grensvlakpolymerisatie. Meestal maakt men gebruik van de reacties van polyfunctionele aminen met polyfunctionele zuurhalogeniden of polyfunctionele isocyanaten.
Volgens een bekende methode wordt een poreus drager-substraat, in het algemeen een polysulfonultrafiltratiemem-braan, bekleed met een oplossing van één van de componenten, waarna het aldus beklede membraan in aanraking wordt gebracht met een oplossing van de andere reactieve component, waarbij de desbetreffende oplosmiddelen onmengbaar zijn.
De reactie verloopt aan het grensvlak, waarbij een dunne polymeerfilm met scheidingseigenschappen wordt verkregen.
Voor ultrafiltratiemembranen worden in het algemeen de membranen vervaardigd via de fase-inversietechniek. Dergelijke membranen kunnen ook worden gebruikt als dragersubstra-ten voor de vervaardiging van dunne filmcomposietmembranen.
Voorbeelden van dergelijke membranen zijn beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 3.926.748 en 4.039.440.
Soms maakt men gebruik van dragersubstraten met grote poriën, zoals microporeus polypropyleen (Celgard) en membranen bereid door de werkwijze volgens het Amerikaanse octrooischrift 4.798.847.
Deze composietmembranen hebben in hoofdzaak dezelfde eigenschappen als silicoonmembranen, vervaardigd door solutie-afzetting, zoals beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 4.581.043, met dit verschil, dat mogelijkerwijs de dikte van de composietlaag dunner is, waardoor productiviteit hoger kan zijn.
Composietmembranen met een homogene bekleding zijn eveneens toegepast voor omgekeerde osmose- of ultrafiltratie-werkwijzen voor het scheiden van oplosmiddelen uit koolwaterstoffen. Een fluor-bevattende silicooncoating is beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 4.748.288.
Een voorbeeld van dergelijke methoden voor de bereiding van membranen voor toepassing voor de scheiding van aromaten uit saturaten bij onder andere pervaporatie is te vinden in de Europese octrooiaanvrage 0 312 378.
De toepassing van homopolymeren voor membraanapplica-ties heeft diverse nadelen.
In de eerste plaats is de keuze van polymeren beperkt, in het bijzonder in de gevallen waar het membraan in contact is met vloeistoffen, zoals bij omgekeerde osmose, ultrafiltratie en pervaporatie. De keuze hierbij is beperkt tot polymeren, die niet oplossen dan wel niet overmatig zwellen in het dispergeermedium of die functionele groepen hebben, die in staat zijn verknopingen teweeg te brengen.
Zo is bijvoorbeeld polyvinylalcohol slechts geschikt als een pervaporatie- of omgekeerde osmosemembraan voor waterige toepassingen na een verknoping, omdat anders het polymeer zou oplossen.
Een ander voorbeeld is de toepassing van polydime-thylsiloxaan als een membraan voor smeerolie (dewaxing) uit een mengsel van methylethylketon en tolueen. Composietmembra-nen met een polydimethylsiloxaanbekleding vertonen in een dergelijk medium een te overmatige zwelling, waardoor ze niet gebruikt kunnen worden. Teneinde dit probleem te vermijden dient men bijvoorbeeld gebruik te maken van een gefluoreerd s i1oxaanpolymeer.
Het Japanse octrooischrift 6 0032-897 beschrijft een werkwijze voor het dewaxen van zonnebloemolie, raapzaadolie, katoenzaadolie, maïsolie, palmolie en kokosnootolie onder gebruikmaking van een poreus holle vezelmembraan, dat bij voorkeur een microfilter is. Dit membraan is echter geen composietmembraan, zoals bedoeld in de zin van de onderhavige uitvinding.
Voorts beschrijft het Amerikaanse octrooischrift 4.595.507 een werkwijze voor het scheiden van een oplosmiddel uit gedeasfalteerde ruwe olie onder gebruikmaking van een polysulfonmembraan, dat in een oplossing gesulfoneerd is.
Gewoonlijk wordt hierbij een mengsel van ruwe olie en hexaan door het membraan gevoerd, dat een poriëngrootte heeft van 10-500 A.
Het Amerikaanse octrooischrift 4.541.972 beschrijft een cellulose-l,7-l,8-acetaatmembraan ten behoeve van de scheiding van polaire oplosmiddelen uit oliën. Hierbij komen als oplosmiddelen in aanmerking (m)ethanol of (iso)propanol, alsmede cyclohexanon, propyleencarbonaat, methylisobutyl-keton, tetrakis, chloorbenzeen of tolueen.
De onderhavige uitvinding beoogt thans een werkwijze voor het scheiden van componenten in een organisch vloeistof-milieu, bijvoorbeeld in tolueen opgeloste n-docosaan, onder gebruikmaking van een semi-permeabel composietmembraan dat is aangebracht op een poreus dragersubstraat.
Hiertoe verschaft de onderhavige uitvinding een werkwijze voor het scheiden van componenten in een organisch vloeistofmilieu met behulp van een semi-permeabel composietmembraan met een poreus dragersubstraat, waarop een door grensvlakpolymerisatie verkregen polymeernetwerk is aangebracht, met het kenmerk, dat het organische vloeistofmilieu in contact wordt gebracht met zulk een semi-permeabel composietmembraan, waarvan het polymeernetwerk is opgebouwd uit een reactief polyfunctioneel monomeer of oligomeer of prepolymeer met als reactieve groepen -NHR1 (R, = H of alkyl met C.,-C20), -OH of -SH en één reactief polyfunctioneel monomeer of oligomeer of prepolymeer of polymeer met als reactieve groepen -NCO.
Met behulp van de onderhavige werkwijze, die gebaseerd op omgekeerde osmose, kan men op doeltreffende wijze een in een organisch oplosmiddel opgeloste stof, bijvoorbeeld n-docosaan in tolueen, scheiden bij een goede flux en hoge retentie.
Goede resultaten worden verkregen, wanneer het reactieve polyfunctioneel monomeer of oligomeer of prepolymeer of polymeer met als reactieve groepen -NCO is opgebouwd uit een al dan niet vertakt en al dan niet gesubstitueerd polyal-kyleenoxide met eindstandige OH-groepen én een aromatisch of alifatisch isocyanaat met tenminste twee -NCO-groepen.
Als polyalkyleenoxide gebruikt men bij voorkeur poly(tetramethyleenetherglycol) met de formule HO-(CH2CH2CH2CH2-0)n—H, waarin n een geheel getal van > 3 is, bij voorkeur > 6.
Een geschikt polyalkyleenoxide volgens de onderhavige uitvinding is polypropyleenglycol met de formule
Figure NL9001275AD00061
waarin n een geheel getal van > 3 is, bij voorkeur > 15.
Volgens de uitvinding worden voorts goede resultaten verkregen, wanneer er gebruik wordt gemaakt van een semi-permeabel composietmembraan, dat is opgebouwd uit een reactief polyfunctioneel monomeer of oligomeer of prepolymeer of polymeer met als reactieve groepen -NCO uit een poly(butadieen) met eindstandige -OH-groepen én een aromatisch of alifatisch isocyanaat met tenminste twee -NCO-groepen.
De werkwijze volgens de uitvinding verloopt voort bijzonder voorspoedig, wanneer er gebruik wordt gemaakt van een composietmembraan, waarvan op het dragersubstraat een door grensvlakpolymerisatie verkregen polymeernetwerk wordt aangebracht, welk polymeernetwerk is opgebouwd uit een al dan niet vertakt polyalkylsiloxaan met eindstandige -OH-groepen met de formule
Figure NL9001275AD00062
waarin R2 en R3 onafhankelijk van elkaar een al dan niet gesubstitueerde C.,-C20-alkyl- of arylgroep voorstellen, en n een geheel getal is van 2-100; of een copolymeer ervan.
Goede resultaten worden verkregen bij toepassing van een composietmembraan waarvan het polymeernetwerk is opgebouwd uit poly(ethyleen)imine en tolueendiisocyanaat.
Ook verkrijgt men goede resultaten bij toepassing van een composietmembraan waarvan het polymeernetwerk is opgebouwd uit N,N'-bis(3-aminopropylethyleendiamine) en tolueendiisocyanaat .
Voorts strekt de uitvinding zich uit tot semi-permea-bele composietmembranen met een poreus dragersubstraat ten gebruike bij de werkwijze volgens de uitvinding.
Een geschikt composietmembraan volgens de uitvinding is er een, waarbij op het dragersubstraat een door grensvlak- polymerisatie verkregen polymeernetwerk is aangebracht, welk polymeernetwerk is opgebouwd uit een reactief polyfunctioneel monomeer of oligomeer of prepolymeer met als reactieve groepen -NHR1 (R, = H of alkyl met ^-C^) , -OH of -SH en één reactief polyfunctioneel monomeer of oligomeer of prepolymeer of polymeer met als reactieve groepen -NCO.
Een geschikt semi-permeabel composietmembraan volgens de uitvinding is er een, waarvan het polymeernetwerk is opgebouwd uit een reactief polyfunctioneel monomeer of oligomeer of prepolymeer of polymeer met als reactieve groepen -NCO uit een al dan niet vertakt en al dan niet gesubstitueerd polyalkyleenoxide met eindstandige -OH-groepen én een aromatisch of alifatisch isocyanaat met tenminste twee -NCO-groepen, waarbij het polyalkyleenoxide bij voorkeur poly(tetramethyleenether-glycol) met de formule HO-(CH2CH2CH2-CH20)n-H is, waarin n een geheel getal van > 3 is, bij voorkeur > 6.
Bijzonder gunstig is, wanneer het polyalkyleenoxide polyprolyeenglycol met de formule
Figure NL9001275AD00071
is, waarin n een geheel getal van > 3 is, bij voorkeur > 15.
Verder is een semi-permeabel composietmembraan geschikt, wanneer het reactieve polyfunctioneel monomeer of oligomeer of prepolymeer of polymeer met als reactieve groepen -NCO is opgebouwd uit een poly(butadieen) met eindstandige -OH-groepen én een aromatisch of alifatisch isocyanaat met tenminste twee -NCO-groepen.
Tenslotte is voor de scheiding van componenten in een organisch vloeistofmilieu een semi-permeabel composietmembraan effectief, wanneer op het dragersubstraat een door grensvlakpolymerisatie verkregen polymeernetwerk is aangebracht, welk polymeernetwerk is opgebouwd uit een al dan niet vertakt polyalkylsiloxaan met eindstandige -OH-groepen met de formule
Figure NL9001275AD00072
waarin R2 en R3 onafhankelijk van elkaar een al dan niet gesubstitueerde C.,-C20-alkyl- of arylgroep voorstellen, en n een geheel getal is van 2-100; of een copolymeer ervan.
De uitvinding wordt thans nader toegelicht aan de hand van de volgende niet-limitatieve voorbeelden.
Voorbeeld I
In een 1 liter rondbodem voorzien van een destilla-tie-opzet en een injectiepoort met een rubberen septum werden 9,1 g (7,8 mmol) poly(tetramethyleenetherglycol) (Polymeg 1000^, Quaker Oats Co.; OH-gehalte 1,73 mmol/g) en 915 ml tolueen (pro analyse, Merck) bijeengebracht. Uit deze oplossing werd onder stikstofatmosfeer circa 240 ml van een mengsel van tolueen en water via azeotropische destillatie verwijderd. Vervolgens werd de destillatie-opzet vervangen door een terugvloeikoeler terwijl de oplossing onder stikstofatmosfeer bleef. Aan deze oplossing werden met behulp van een injectiespuit achtereenvolgens toegevoegd 2,75 g (15,8 mmol) tolueen-diisocyanaat (T-8(P, Bayer), d.i. molaire verhouding Polymeg 1000 / T-80 = 1/2, en 0,09 g [CH3(CH2) 10CO2]2 Sn[ (CH2)3CH3]2 als katalysator. Vervolgens werd het reactiemengsel gedurende 3,5 uur geroerd bij 65-70°C. De resulterende geelbruine oplossing bevatte 2,0 gew.% prepolymeer op gewichtsbasis en een vrij tolueendiisocyanaatgehalte van circa 15% (op basis van GPC-analyse na modificatie met di-n-butylamine).
Een nat, vlak steunmembraan van polyimide (0,35 x 0,12 m), bereid uit een 16 gew.% oplossing van een polyimide-type (Lenzing P84) in DMF, werd aangebracht op een cylindrisch dompellichaam dat gemaakt was van teflon. Dit steunmembraan werd gedurende 15 minuten gedompeld in een waterfase met 0,5 gew.% NH2-CH2CH2CH2-NH-CH2CH2-NH-CH2CH2CH2-NH2, 0,05 gew.% poly(vinylalcohol) (Mowiol 4-88^, Hoechst) en 0,04 gew.% natri-umdodecylsulfaat als surfactant. Vervolgens werd het membraan uit de waterfase gehaald en werd de overmaat waterige oplossing aan de onderzijde ervan verwijderd met filtreerpapier. Na een uitdruipperiode van circa 7 minuten werd het membraan overgebracht in een organische fase, bestaande uit tolueen met daarin opgelost 0,5 gew.% bovengenoemd prepolymeer.
Het membraan bevond zich gedurende 1 minuut in de organische fase. Vervolgens werd het membraan 5 minuten ge droogd bij kamertemperatuur en daarna 15 minuten in een lucht-circulatie-oven bij 90‘C.
De omgekeerde osmose-eigenschappen van dit membraan werden bepaald bij kamertemperatuur bij 40 bar in een oplossing bestaande uit tolueen met daarin opgelost 1,0 gew.% n-docosaan (Molmassa 310,6 dalton) met als resultaat tolueen-flux 54 l/m2/uur en retentie n-docosaan 72%.
Voorbeeld II
Op analoge wijze als beschreven in voorbeeld I werd een 2,97 gew.% oplossing van een prepolymeer bereid uit tolu-eendiisocyanaat (T-80) en een poly(tetramethyleenetherglycol) (Polymeg 65(P, Quaker Oats Co.; OH-gehalte 2,99 mmol/g) .
Op de in voorbeeld I beschreven wijze werd vervolgens een composietmembraan bereid. De waterfase bevatte echter 1,0 gew.% van het amine. De organische fase bestond uit tolueen met daarin opgelost 0,5 gew.% van bovenstaand prepolymeer.
De omgekeerde osmose-eigenschappen van dit membraan werden bepaald op analoge wijze als in voorbeeld I met als resultaat tolueenflux 38 l/m2/uur en retentie n-docosaan 85%.
Voorbeeld III
Op analoge wijze als beschreven in voorbeeld I werd een 2,96 gew.% oplossing van een prepolymeer bereid uit 9,02 g poly (tetramethyleenetherglycol) (Polymeg 100(^, 2,03 g tolu-eendiisocyanaat (T-80), d.i. molaire verhouding Polymeg 1000 / T-80 = 2/3, en 0,09 g [CH3(CH2) 10CO2]2 Sn[ (CH2)3CH3)2 als katalysator. Op de in voorbeeld I beschreven wijze werd vervolgens een composietmembraan bereid. De organische fase bestond uit tolueen met daarin opgelost 2,0 gew.% van bovenstaand prepolymeer.
De omgekeerde osmose-eigenschappen van dit membraan werden bepaald op analoge wijze als in voorbeeld I met als resultaat tolueenflux 97 l/m2/uur en retentie n-docosaan 74%.
Voorbeeld IV
Men gaat op de in voorbeeld III beschreven wijze te werk bij de bereiding van een composietmembraan. De waterfase bevatte echter 1,0 gew.% van het amine. De organische fase bevatte 1,0 gew.% van het prepolymeer.
De omgekeerde osmose-eigenschappen van dit membraan werden bepaald bij kamertemperatuur bij 40 bar in een 1,0 gew.% oplossing van n-docosaan en n-hexaan met als resultaat n-hexaanflux 23 l/m2/mir en retentie n-docosaan 83%.
Voorbeeld V
Op analoge wijze als beschreven in voorbeeld I werd een 2,96 gew.% oplossing van een prepolymeer bereid uit tolu-eendiisocyanaat (T-80) en een poly(tetramethyleenetherglycol) (Polymeg 200$, Quaker Oats Co.; OH-gehalte 0,79 mmol/g) . Op de in voorbeeld I beschreven wijze werd vervolgens een compo-sietmembraan bereid. De waterfase bevatte echter 0,5 gew.% van het amine. De organische fase bestond uit tolueen met daarin opgelost 1,0 gew.% van bovenstaand prepolymeer.
De omgekeerde osmose-eigenschappen van dit membraan werden bepaald op analoge wijze als in voorbeeld I met als resultaat tolueenflux 113 l/m2/uur en retentie n-docosaan 68%.
Voorbeeld VI
Men gaat op de in voorbeeld V beschreven wijze te werk bij de bereiding van een composietmembraan. De waterfase bevatte echter 1,0 gew.% van het amine.
De omgekeerde osmose-eigenschappen van dit membraan werden bepaald bij kamertemperatuur bij 40 bar in een 1,0 gew.% oplossing van n-docosaan in n-hexaan met als resultaat n-hexaanflux 28 l/m2/uur en retentie n-docosaan 85%.
Voorbeeld VII
Op analoge wijze als beschreven in voorbeeld I werd een 3,0 gew.% oplossing van een prepolymeer bereid uit tolu-eendiisocyanaat (T-80) en polypropyleenglycol (PPG 1000, Janssen Chimica, België; OH-gehalte 1,89 mmol/g). Op de in voorbeeld I beschreven wijze werd vervolgens een composietmembraan bereid. De organische fase bestond echter uit tolueen met daarin opgelost 1,0 gew.% van bovenstaand prepolymeer.
De omgekeerde osmose-eigenschappen van dit membraan werden bepaald op analoge wijze als in voorbeeld I met als resultaat tolueenflux 40 l/m2/uur en retentie n-docosaan 83%.
Voorbeeld VIII
Op analoge wijze als beschreven in voorbeeld I werd een 3,26 gew.% oplossing van een prepolymeer bereid uit tolu-eendiisocyanaat (T-80) en een polybutadieen met eindstandige hydroxylgroepen (PBD 2000, Poly Sciences; OH-gehalte 1,25 mmol/g). Op de in voorbeeld I beschreven wijze werd vervolgens een composietmembraan bereid. De waterfase bevatte echter 1,0 gew.% van het amine. De organische fase bestond echter uit tolueen met daarin opgelost 1,0 gew.% van bovenstaand prepolymeer.
De omgekeerde osmose-eigenschappen van dit membraan werden bepaald op analoge wijze als in voorbeeld I met als resultaat tolueenflux 17 l/m2/uur en retentie n-docosaan 82%.
Voorbeeld IX
Op analoge wijze als beschreven in voorbeeld I werd een prepolymeer bereid uit 11,26 g a,w-bis(3-hydroxypropyl)-poly(dimethylsiloxaan) (Tegomer 211(0, Th. Goldschmidt, W-Duitsland; OH-gehalte 1,21 mmol/g), 4,75 g tolueendiisocyanaat (T-80), d.i. molaire verhouding Tegomer 2110 / T-80 = 1/2, en 0,11 g [CH3(CH2) 10CO2]2 Sn[ (CH2)3CH3]2 als katalysator. De tolueen werd uit het reactiemengsel verwijderd door vacuümdestillatie. ' Vervolgens werd aan het residu droge chloroform toegevoegd zodat een 1,36 gew.% oplossing van het prepolymeer in chloroform werd verkregen. Op analoge wijze als beschreven in voorbeeld I werd een composietmembraan bereid. De waterfase bevatte echter 1,0 gew.% van het amine. De organische fase bestond uit chloroform met daarin opgelost 1,36 gew.% van bovenstaand prepolymeer.
De omgekeerde osmose-eigenschappen van dit membraan werden bepaald bij kamertemperatuur bij 40 bar in een 1,0 gew.% oplossing van n-docosaan in n-hexaan met als resultaat n-hexaanflux 48 l/m2/uur en retentie n-docosaan 73%.
Voorbeeld X
Op analoge wijze als beschreven in voorbeeld I werd een composietmembraan bereid waarbij in de waterfase 0,5 gew.% H2N-CH2CH2CH2-NH-CH2CH2-NH-CH2CH2CH2-NH2, 0,05 gew.% poly (vinylalcohol) (Mowiol 4-88) en 0,04 gew.% natriumdode-cylsulfaat werden toegepast. De organische fase bestond uit tolueen met daarin opgelost 0,5 gew.% tolueendiisocyanaat (T-80).
De omgekeerde osmose-eigenschappen van dit membraan werden bepaald op analoge wijze als in voorbeeld I met als resultaat tolueenflux 193 l/m2/uur en retentie n-docosaan 52%.
Voorbeeld XI
Op analoge wijze als beschreven in voorbeeld I werd een composietmembraan bereid waarbij in de waterfase 0,2 gew.% poly(ethyleenimine) M.W. 50.000 - 60.000, Aldrich, 0,05 gew.% poly(vinylalcohol) (Mowiol 4-88) en 0,04 gew.% natriumdodecylsulfaat werden toegepast. De organische fase bestond uit tolueen met daarin opgelost 0,5 gew.% tolueendi-isocyanaat (T-80).
De omgekeerde osmose-eigenschappen van dit membraan werden bepaald op analoge wijze als in voorbeeld I met als resultaat tolueenflux 38 l/m2/uur en retentie n-docosaan 63%.

Claims (14)

1. Werkwijze voor het scheiden van componenten in een organisch vloeistofmilieu met behulp van een semi-permeabel composietmembraan met een poreus dragersubstraat, waarop een door grensvlakpolymerisatie verkregen polymeernetwerk is aangebracht, met het kenmerk, dat het organische vloeistofmilieu in contact wordt gebracht met zulk een semi-permeabel composietmembraan, waarvan het polymeernetwerk is opgebouwd uit een reactief polyfunctioneel monomeer of oligo-meer of prepolymeer met als reactieve groepen -NHR1 (R, = H of alkyl met C.,-C20), -OH of -SH en één reactief polyfunctioneel monomeer of oligomeer of prepolymeer of polymeer met als reactieve groepen -NCO.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, m e t het kenmerk, dat het reactieve polyfunctioneel monomeer of oligomeer of prepolymeer of polymeer met als reactieve groepen -NCO is opgebouwd uit een al dan niet vertakt en al dan niet gesubstitueerd polyalkyleenoxide met eindstandige OH-groepen én een aromatisch of alifatisch isocyanaat met tenminste twee -NCO-groepen.
3. Werkwijze volgens conclusie 2, m e t het kenmerk, dat het polyalkyleenoxide poly(tetramethyleen-etherglycol) met de formule H0-(CH2CH2CH2CH20)n-H is, waarin n een geheel getal van > 3 is, bij voorkeur > 6.
4. Werkwijze volgens conclusie 2, m e t het kenmerk, dat het polyalkyleenoxide polypropyleenglycol met de formule
Figure NL9001275AC00131
is, waarin n een geheel getal van > 3 is, bij voorkeur > 15.
5. Werkwijze volgens conclusie 1, m e t het kenmerk, dat het reactieve polyfunctioneel monomeer of oligomeer of prepolymeer of polymeer met als reactieve groepen -NCO is opgebouwd uit een poly(butadieen) met eindstandige -OH-groepen én een aromatisch of alifatisch isocyanaat met tenminste twee -NCO-groepen.
6. Werkwijze volgens conclusie 1, m e t het kenmerk , dat op het dragersubstraat een door grensvlak-polymerisatie verkregen polymeernetwerk wordt aangebracht, welk polymeernetwerk is opgebouwd uit een al dan niet vertakt polyalkylsiloxaan met eindstandige -OH-groepen met de formule
Figure NL9001275AC00141
is, waarin R2 en R3 onafhankelijk van elkaar een al dan niet gesubstitueerde C^-C^-alkyl- of arylgroep voorstellen, en n een geheel getal is van 2-100; of een copolymeer ervan.
7. Werkwijze volgens conclusie 1, m e t het kenmerk , dat een composietmembraan wordt gebruikt, waarvan het polymeernetwerk is opgebouwd uit poly(ethyleen)-imine en tolueendiisocyanaat.
8. Werkwijze volgens conclusie 1, m e t het kenmerk, dat een composietmembraan wordt gebruikt, waarvan het polymeernetwerk is opgebouwd uit N,N'-bis(3-amino-propylethyleendiamine) en tolueendiisocyanaat.
9. Semi-permeabel composietmembraan, met een poreus dragersubstraat ten gebruike bij de werkwijze volgens conclusies 1-8,met het kenmerk, dat op het dragersubstraat een door grensvlakpolymerisatie verkregen polymeernetwerk is aangebracht, welk polymeernetwerk is opgebouwd uit een reactief polyfunctioneel monomeer of oligomeer of prepoly-meer met als reactieve groepen -NHR1 (R1 = H of alkyl met C,,-C20) , -OH of -SH en één reactief polyfunctioneel monomeer of oligomeer of prepolymeer of polymeer met als reactieve groepen -NCO.
10. Semi-permeabel composietmembraan volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat het polymeernetwerk is opgebouwd uit een reactief polyfunctioneel monomeer of oligomeer of prepolymeer of polymeer met als reactieve groepen -NCO uit een al dan niet vertakt en al dan niet gesubstitueerd polyalkyleenoxide met eindstandige -OH-groepen én een aromatisch of alifatisch isocyanaat met tenminste twee -NCO-groepen.
11. Semi-permeabel composietmembraan volgens conclusie 10, m e t het kenmerk, dat het polyalkyleen-oxide poly(tetramethyleenetherglycol) met de formule HO-(CH2-CH2CH2-CH20)n-H is, waarin n een geheel getal van > 3 is, bij voorkeur > 6.
12. Semi-permeabel composietmembraan volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat het polyalkyleen-oxide polypropyleenglycol met de formule
Figure NL9001275AC00151
is, waarin n een geheel getal van > 3 is, bij voorkeur > 15.
13. Semi-permeabel composietmembraan volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat het reactieve poly-functioneel monomeer of oligomeer of prepolymeer of polymeer met als reactieve groepen -NCO is opgebouwd uit een poly(buta-dieen) met eindstandige -OH-groepen én een aromatisch of alifatisch isocyanaat met tenminste twee -NCO-groepen.
14. Semi-permeabel composietmembraan volgens conclusie 10,met het kenmerk, dat op het dragersub-straat een door grensvlakpolymerisatie verkregen polymeernet-werk is aangebracht, welk polymeernetwerk is opgebouwd uit een al dan niet vertakt polyalkylsiloxaan met eindstandige -OH-groepen met de formule
Figure NL9001275AC00152
is, waarin R2 en R3 onafhankelijk van elkaar een al dan niet gesubstitueerde C,,-C20-alkyl- of arylgroep voorstellen, en n een geheel getal is van 2-100; of een copolymeer ervan.
NL9001275A 1990-06-06 1990-06-06 Werkwijze voor het scheiden van componenten in een organisch vloeistofmilieu, alsmede een semi-permeabel composietmembraan daarvoor. NL9001275A (nl)

Priority Applications (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL9001275A NL9001275A (nl) 1990-06-06 1990-06-06 Werkwijze voor het scheiden van componenten in een organisch vloeistofmilieu, alsmede een semi-permeabel composietmembraan daarvoor.
US07/111,166 US5338455A (en) 1990-06-06 1991-06-05 Process for the separation of components in an organic liquid medium and a semi-permeable composite membrane therefor
ES91201404T ES2094786T3 (es) 1990-06-06 1991-06-06 Procedimiento para la separacion de componentes en un liquido organico y membrana semipermeable compuesta para el mismo.
EP91201404A EP0460770B1 (en) 1990-06-06 1991-06-06 Process for the separation of components in an organic liquid medium and a semi-permeable composite membrane therefor
AT91201404T ATE145154T1 (de) 1990-06-06 1991-06-06 Verfahren zum trennen von bestandteilen in einem flüssigen organischen medium und halbdurchlässige zusammengesetzte membran dafür
DK91201404.0T DK0460770T3 (da) 1990-06-06 1991-06-06 Fremgangsmåde til separation af komponenter i et organisk væskemedium og en semi-permeabel kompositmembran hertil
DE69123085T DE69123085T2 (de) 1990-06-06 1991-06-06 Verfahren zum Trennen von Bestandteilen in einem flüssigen organischen Medium und halbdurchlässige zusammengesetzte Membran dafür
JP3134754A JPH04227830A (ja) 1990-06-06 1991-06-06 有機溶体中の成分を分離する方法、およびその分離に用いる複合半透膜
GR960403442T GR3022333T3 (en) 1990-06-06 1997-01-22 Process for the separation of components in an organic liquid medium and a semi-permeable composite membrane therefor

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL9001275 1990-06-06
NL9001275A NL9001275A (nl) 1990-06-06 1990-06-06 Werkwijze voor het scheiden van componenten in een organisch vloeistofmilieu, alsmede een semi-permeabel composietmembraan daarvoor.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL9001275A true NL9001275A (nl) 1992-01-02

Family

ID=19857195

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL9001275A NL9001275A (nl) 1990-06-06 1990-06-06 Werkwijze voor het scheiden van componenten in een organisch vloeistofmilieu, alsmede een semi-permeabel composietmembraan daarvoor.

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5338455A (nl)
EP (1) EP0460770B1 (nl)
JP (1) JPH04227830A (nl)
AT (1) ATE145154T1 (nl)
DE (1) DE69123085T2 (nl)
DK (1) DK0460770T3 (nl)
ES (1) ES2094786T3 (nl)
GR (1) GR3022333T3 (nl)
NL (1) NL9001275A (nl)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5182024A (en) * 1990-12-05 1993-01-26 Exxon Research And Engineering Company Separation of hydrocarbon dewaxing and deasphalting solvents from dewaxed and/or deasphalted oil using interfacially polymerized membrane
NL9100307A (nl) * 1991-02-21 1992-09-16 X Flow Bv Semi-permeabel composietmembraan, werkwijze voor de bereiding ervan, alsmede toepassing van dergelijke membranen voor het scheiden van componenten in een organische vloeistoffase of in de dampfase.
US5264166A (en) * 1993-04-23 1993-11-23 W. R. Grace & Co.-Conn. Polyimide membrane for separation of solvents from lube oil
ES2180368B1 (es) * 2000-03-06 2004-08-01 Universitat Autonoma De Barcelona Procedimiento para la obtencion de membranas compuestas para el transporte de especies quimicas.
DE10111665A1 (de) * 2001-03-09 2002-09-19 Geesthacht Gkss Forschung Funktionalisierte Polyimid-Formkörper und funktionalisierte Polyimid-Membran
US8721942B2 (en) * 2010-03-10 2014-05-13 Dow Global Technologies Llc Composite membrane including coating of polyalkylene oxide and acetophenone compounds

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5892420A (ja) * 1981-11-27 1983-06-01 Toyobo Co Ltd 選択性分離膜
US4493714A (en) * 1982-05-06 1985-01-15 Teijin Limited Ultrathin film, process for production thereof, and use thereof for concentrating a specified gas in a gaseous mixture
US4644046A (en) * 1984-06-20 1987-02-17 Teijin Limited Ultrathin film, process for production thereof, and use thereof for concentrating a specific gas from a gas mixture
US4617126A (en) * 1984-08-03 1986-10-14 Uop Inc. Membrane separation of hydrocarbons
NL8402647A (nl) * 1984-08-30 1986-03-17 Wafilin Bv Semi-permeabel samengesteld membraan uit een poly-n-vinyl-n-methylpolymeer.
DE3614755A1 (de) * 1986-04-30 1987-11-05 Bayer Ag Herstellung von semipermeablen composite-membranen
JPS63130105A (ja) * 1986-11-19 1988-06-02 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 選択透過性複合膜の製造方法
US4837054A (en) * 1987-10-14 1989-06-06 Exxon Research And Engineering Company Thin film composite membrane prepared by deposition from a solution
US4897091A (en) * 1988-04-04 1990-01-30 Texaco Inc. Membrane process for separating gases from gas-liquid charge streams
US4865745A (en) * 1988-05-02 1989-09-12 Texaco Inc. Method of treating dilute aqueous solutions
US4913816A (en) * 1988-05-04 1990-04-03 Ionics Incorporated Chlorine tolerant composite semipermeable membrane
US4802984A (en) * 1988-05-04 1989-02-07 Ionics, Incorporated Composite semipermeable membrane
US4929358A (en) * 1989-08-09 1990-05-29 Exxon Research And Engineering Company Polyurethane-imide membranes and their use for the separation of aromatics from non-aromatics
US4982051A (en) * 1990-01-18 1991-01-01 Texaco Inc. Separation of furfural/middle distillate streams

Also Published As

Publication number Publication date
DE69123085D1 (de) 1996-12-19
GR3022333T3 (en) 1997-04-30
DK0460770T3 (da) 1997-04-07
ATE145154T1 (de) 1996-11-15
EP0460770A1 (en) 1991-12-11
EP0460770B1 (en) 1996-11-13
US5338455A (en) 1994-08-16
ES2094786T3 (es) 1997-02-01
JPH04227830A (ja) 1992-08-17
DE69123085T2 (de) 1997-04-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100447932B1 (ko) 실리콘이 함유된 내유기용매성 폴리아미드 나노복합막과 이의 제조방법
US6413425B1 (en) Reverse osmosis composite membrane and reverse osmosis treatment method for water using the same
NL9001274A (nl) Semi-permeabel composietmembraan, alsmede werkwijze voor het vervaardigen ervan.
DE2822784A1 (de) Permselektive membran
US4927540A (en) Ionic complex for enhancing performance of water treatment membranes
DE69924085T2 (de) Hochdurchlässige Komposit-Umkehrosmosemembran und Verfahren zu deren Herstellung
NL9001275A (nl) Werkwijze voor het scheiden van componenten in een organisch vloeistofmilieu, alsmede een semi-permeabel composietmembraan daarvoor.
CA1286612C (en) Process for the separation of solvents from hydrocarbons dissolved in said solvents
US4159251A (en) Ultrafiltration membranes based on heteroaromatic polymers
CA1331114C (en) Alkali resistant hyperfiltration membrane
CA2022612A1 (en) Treated composite polyamide membranes to separate concentrated solute
AU677983B2 (en) Polymer porous structure and process
US4802984A (en) Composite semipermeable membrane
US4608172A (en) Plasmapheresis membrane and process for the preparation thereof
US5552053A (en) Solid poly-amphiphilic polymer having use in a separation process
JP3444169B2 (ja) 複合ポリスルホン中空糸膜
WO1996027429A1 (en) Improved membrane
CN115010214B (zh) 污水处理膜片、污水处理膜片的制备方法以及膜分离设备
EP0156837A1 (en) Reverse osmosis membrane and process for making
KR0123279B1 (ko) 염제거능이 우수한 복합반투막 및 그 제조방법
JP3967955B2 (ja) シリコーン含有耐有機溶媒性ポリアミドナノ複合膜およびその製造方法
KR19990070132A (ko) 폴리아미드계 역삼투 분리막의 후처리 공정
JPH03173833A (ja) 溶剤に溶解された炭化水素からの溶剤の分離方法
KR19980015665A (ko) 폴리 아미드계 나노복합막의 제조방법
JPS62155905A (ja) 水溶性有機低分子量化合物の分離方法

Legal Events

Date Code Title Description
A1B A search report has been drawn up
BV The patent application has lapsed