JPH04225362A - 積層型感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、導電性支持体上に少
なくとも電荷発生層と電荷輸送層とが設けられてなる積
層型感光体に係り、具体的には、その電荷輸送層の繰り
返し特性，寿命を改善したことを特徴とする積層型感光
体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に電子写真の方式としては、感光体
の感光層表面に帯電、露光を行って静電潜像を形成し、
これを現像剤で現像して可視化させ、この可視像をその
まま直接感光体上に定着させて複写像を得る直接方式、
また感光体上の可視像を紙などの転写紙上に転写し、そ
の転写像を定着させて複写像を得る粉像転写方式あるい
は感光体上の静電潜像を転写紙上に転写し、転写紙上の
静電潜像を現像・定着する潜像転写方式等が知られてい
る。

【０００３】ここで、従来においては、このような電子
写真に使用する感光体の感光層を形成する光導電性材料
として、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機系
光導電性材料を用いることが知られている。これらの光
導電性材料は、暗所で適当な電位に帯電できること、暗
所で電荷の散逸が少ないこと、あるいは光照射によって
速やかに電荷を散逸できることなどの数多くの利点をも
っている反面、次ような各種の欠点を有している。例え
ば、セレン系感光体では、製造コストが高く、また熱や
機械的な衝撃に弱いため取り扱いに注意を要する。また
、硫化カドミウム系感光体では、多湿の環境下で安定し
た感度が得られない点や、増感剤として添加した色素が
コロナ帯電による帯電劣化や露光による光退色を生じる
ため長期にわたって安定した特性を与えることができな
い欠点を有している。

【０００４】また、従来においては、ポリビニルカルバ
ゾールをはじめとする各種の有機光導電性ポリマーを感
光層の形成に用いることも検討されてきた。これらのポ
リマーは、前述の無機系光導電性材料に比べて成膜性、
軽量性などの点で優れているが、未だ十分な感度、耐久
性および環境変化による安定性の点で無機系光導電性材
料に比べ劣るという欠点があった。

【０００５】そこで、これらの感光体における上記のよ
うな欠点を解決するため、近年において種々の研究開発
が行われ、感光層における電荷の発生と電荷の輸送とい
う機能を分離させ、アルミニウムや銅等の導電性支持体
上に、電荷発生層と電荷輸送層とを積層してなる機能分
離型の積層感光体が提案されるようになった。このよう
な機能分離型の積層感光体は、一般に塗工によって生産
することができ、極めて生産性が高く、製造コストを安
価にできるとともに、その電荷発生材料として適当な物
質を選択することによって、感光波長域を自由にコント
ロールできる等の利点があるため、近年広く利用される
ようになった。

【０００６】このような積層感光体においても、電荷保
持性、高感度、繰り返し安定性、耐絶縁破壊性、耐摩耗
性、耐久性、耐湿性、転写性、クリーニング性、保存安
定性等の感光体としての基本的な条件を満足することが
必要であり、また、近年においては、このような感光体
をレーザープリンター等にも用いるようになり、このた
め、より高い画像信頼性や繰り返し安定性が要求される
ようになった。そこで、このような積層感光体において
は、転写の後に感光体表面に残ったトナーをブレード等
で除去する場合における耐久性や、表面の傷や膜厚のむ
ら等による画像への影響を考慮し、通常は、電荷輸送層
を感光体の表面側に設けるようにしている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】ところが、このように
した積層感光体においても、感光体における膜厚のむら
、感光体表面のクリーニング不良、また湿度やオゾンに
よる劣化等により、画像上に濃度むら等が発生し、数百
枚連続してコピーを行った場合には、画像に濃淡が生じ
たり、画像がぼける等の問題があった。特に、高い画像
信頼性の繰り返し安定性が要求されるレーザープリンタ
ー等の感光体として使用する場合においては、このよう
な問題が大きくなり、レーザープリンター等においても
好適に使用できる感光体が要望されるようになった。 ここで上記の問題は、繰り返し使用を行うに従って、電
荷輸送層が、絶えずコロナ放電の雰囲気にさらされてお
り、発生するオゾン等の雰囲気の影響を受け、劣化が進
行する。そこで、これを避けるために、コロナチャージ
ャー付近のオゾン等のガスをよく排気するような機械構
成をとることも行われているが、完全ではない。特に負
帯電の場合は、コロナ放電によって、オゾン、ＮＯ２等
の活性ガスの発生量が多く、それらの影響を大きく受け
る。そのため、電子供与性の電荷輸送材料や、電荷輸送
層に使用される樹脂は、負帯電で使用される場合劣化が
はげしくなり、画像むらや画像ぼけ等の画像欠陥が発生
し、繰り返し使用時での表面電位の低下および画像濃度
の低下という劣化現象が発生しやすい。また、感光体作
製時の塗布液の状態においても、酸性物質や光の影響に
よって、粘度が上昇したり、黄変したりする劣化現象が
発生する。

【０００８】本発明は、上記の点に鑑み、オゾンなどの
酸化による感光体の表面の劣化を防止し、高感度で、繰
り返し特性および経時変化に対して良好な感光体を提供
することを目的とする。本発明の他の目的は、塗液安定
性に優れ、塗工性の良好な光導電性、塗液を塗布するこ
とによって作製される感光体を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は導電性
基板上に電荷発生層と電荷輸送層を設けた積層型感光体
において、電荷輸送層が少なくとも、（Ａ）下記一般式
［Ｉ］で表わされるジスチリル化合物の少なくとも１つ
の電荷輸送材料；

【化５】 ［式中、Ａｒ１およびＡｒ２はそれぞれ、置換基を有し
てもよい、アルキル基またはアリール基を表す；Ａｒ３
は、それぞれ置換基を有してもよい、アルキル基、アラ
ルキル基またはアリール基を表す；Ｒ１およびＲ２はそ
れぞれ、水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハ
ロゲン原子を表す；Ｒ３は水素原子、アルキル基、アル
コキシ基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、チオエーテル基、置換基を有していてもよいアリール
基、または置換基を有してもよい複素環基を表す。］、
（Ｂ）バインダー樹脂、（Ｃ）下記一般式［ＩＩ］で表
わされるシリコーンオイルを電荷輸送材料に対して０．
０１ｗｔ％〜１ｗｔ％；

【化６】 ［式中Ｒ４、Ｒ５およびＲ６はそれぞれアルキル基、ア
リール基、ハロゲン置換アルキル基、ハロゲン置換アリ
ール基を表わし、ｎは１以上の整数を表す］、（Ｄ）下
記一般式［ＩＩＩ］または［ＩＶ］で表わされるｔ−ブ
チル化フェノール化合物を電荷輸送材料に対して１ｗｔ
％〜３０ｗｔ％；

【化７】 ［式中、Ｘ１は独立して水素原子、それぞれ置換基を有
してもよいアルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシル基
を表わし、ｎ１は０〜４の整数を表わす。ｎ１が２以上
の時、Ｘ１は同一であっても異なってもよい］

【化８】 ［式中Ｘ１は式［ＩＩＩ］で説明したものと同意義でｎ
２は０〜３の整数を表わす。ｎ２が２以上のときＸ１は
同一であっても異なっていてもよい。Ｚは−Ｏ−、−Ｓ
−、−ＮＨ−、または−ＣＨＲ−（Ｒは水素原子、Ｃ１
〜Ｃ３アルキル基）を表わし、Ｒ７は水素原子、ヒドロ
キシル基、アルキル基、アルコキシ基またはアラルキル
基を表わし、ｎ３は０〜５の整数を表わす。ｎ３が２よ
り大きい時はＲ７は同一であっても異なっていてもよい
］を含有することを特徴とする積層型感光体に関する。

【００１０】本発明は、積層型感光体において上記一般
式［Ｉ］で表わされる電荷輸送材料、一般式［ＩＩ］で
表わされるシリコーンオイルおよび一般式［ＩＩＩ］ま
たは［ＩＶ］で表わされるｔ−ブチル化フェノール化合
物とを組みあわせ、それらをバインダー樹脂中に分散さ
せて電荷輸送層を構成することにより、塗布液の安定性
が改良され、オゾン等のガスによる酸化がおさえられ、
高い画像安定性と、繰り返し安定性、経時変化の少ない
感光体を提供できる。特に、本発明において使用するｔ
−ブチル化フェノール化合物にかえ、他の分解剤とを組
み合わせても、感光体表面のオゾン等の酸化は有効に防
止できない。

【００１１】一般式［Ｉ］中、Ａｒ２およびＡｒ３はそ
れぞれ、メチル基等のアルキル基またはフェニル基等の
アリール基を表し、これらの基はアルキル基、アルコキ
シ基、ヒドロキシ基あるいはハロゲン原子等の置換基を
有していてもよい。Ａｒ４は、メチル基等のアルキル基
、ベンジル基等のアラルキル基またはフェニル基等のア
リール基を表し、それらの基はアルキル基、アルコキシ
基あるいはハロゲン原子等の置換基を有していてもよい
。 Ｒ３およびＲ４はそれぞれ、水素原子、メチル基等のア
ルキル基、メトキシ等のアルコキシ基または塩素等のハ
ロゲン原子を表す。Ｒ５は水素原子、メチル基あるいは
エチル基等のアルキル基、メトキシ基等のアルコキシ基
、ベンジル基等のアラルキル基、エテニル基等のアルケ
ニル基またはエチニル基等のアルキニル基、フェニル基
あるいはナフチル基等のアリール基、チエニル基、フリ
ル基、ピロール基あるいはピリジル基等の複素環基また
はチオフェニル基等のチオエーテル基を表す。一般式［
Ｉ］で表わされるジスチリル化合物としては具体的に以
下のものが挙げられるがこれらに限定，されるものでは
ない。

【００１２】

【化９】

【００１３】

【化１０】

【００１４】

【化１１】

【００１５】

【化１２】

【００１６】

【化１３】

【００１７】

【化１４】

【００１８】

【化１５】

【００１９】

【化１６】

【００２０】

【化１７】

【００２１】

【化１８】

【００２２】一般式［ＩＩ］：

【化１９】

【００２３】［式中、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ
アルキル基、アリール基、ハロゲン置換アルキル基、ハ
ロゲン置換アリール基を表わし、ｎは１以上の整数を表
す］で表わされるシリコーンオイルとしては、たとえば
ジブチルシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーン
オイル、クロロフェニルシリコーンオイル、アルキルシ
リコーンオイル、フロロシリコーンオイル、メチルスチ
レン変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコー
ンオイル、オレフィン変性シリコーンオイル、メチルハ
イドロジェンシリコーンオイルなどが挙げられる。この
うち、トリフロロアルキル基が導入されたフロロシリコ
ーンオイルを含有することが特に効果的で、トリフロロ
アルキル基により、耐溶剤性、耐摩耗性が向上する。シ
リコーンオイルの添加量は、電荷輸送材料に対して０．
０１ｗｔ％〜１ｗｔ％含有させることが効果的である。 より好ましくは、０．０５ｗｔ％〜０．５ｗｔ％である
。０．０１ｗｔ％よりも少ないと充分効果が発揮されず
、逆に、１ｗｔ％よりも多いと、粘性が下がりすぎて、
塗布時のたれやむらが発生したり、電荷輸送材料の結晶
化を招いたりする。

【００２４】一般式［ＩＩＩ］で表わされるｔ−ブチル
化フェノール化合物中、Ｘ１は独立して水素原子、ヒド
ロキシル基、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アルコキシ基であ
り、Ｃ１−Ｃ４アルキル基はヒドロキシル基、カルボキ
シル基、エステル基等を有していてもよい。ｎ１は０〜
５の整数であり、ｎ１が２以上のとき、Ｘ１は同一であ
っても異なっていてもよい。

【００２５】一般式［ＩＶ］中、Ｘ１は、上記Ｘ１と同
意義で、ｎ２は０〜３の整数である。ｎ２が２以上のと
き、Ｘ１は同一であっても異なっていてもよい。Ｚは−
Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−または−ＣＨＲ−（式中Ｒは水
素原子、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基）を表わし、Ｒ７は水素
原子、ヒドロキシル基、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、アル
コキシ基、またはベンジル等のアラルキル基を表わす。 ｎ３は０〜５の整数を表わし、ｎ３が２以上のとき、Ｒ
７は同一であっても異なっていてもよい。

【００２６】一般式［ＩＩＩ］または一般式［ＩＶ］で
表されるｔ−ブチル化フェノール化合物の添加量は、電
荷輸送材料に対して１〜３０ｗｔ％、好ましくは５〜２
５ｗｔ％、より好ましくは１０〜２０ｗｔ％である。添
加量が１ｗｔ％より少ないと、感光体の劣化に対して十
分な効果が発揮できないためであり、３０ｗｔ％より多
いと、感度が悪くなり、また塗布時に、電荷輸送材の結
晶化を招いたりするためである。

【００２７】一般式［ＩＩＩ］または［ＩＶ］で表わさ
れるｔ−ブチル化フェノールとしては具体的に以下のも
のがあげられる。

【００２８】

【化２０】

【００２９】

【化２１】

【００３０】

【化２２】

【００３１】

【化２３】 次に、本発明の電荷輸送層を用い、導電性支持体上に電
荷発生層と電荷輸送層とを積層したこの発明に係る積層
感光体を形成する場合について具体的に説明する。

【００３２】ここで、感光体における導電性支持体とし
ては、銅、アルミニウム、銀、鉄、ニッケル等の箔ない
しは板をシート状またはドラム状にしたものや、これら
の金属をプラスチックフィルム等に真空蒸着、無電解メ
ッキ等によって付着させたもの、あるいは導電性ポリマ
ー、酸化インジウム、酸化スズ等の導電性化合物の層を
同じく紙あるいはプラスチックフィルム等の支持体上に
塗布もしくは蒸着によって形成したもの等を使用するこ
とができる。

【００３３】そして、このような導電性支持体上に電荷
発生層を形成するにあたっては、電荷発生材料を導電性
支持体上に蒸着やプラズマ重合により、あるいは電荷発
生材料を適当な樹脂を溶解させた溶液中に分散させ、こ
の分散液を導電性支持体上に塗布し、乾燥させて形成す
る。なお、この電荷発生層については、その膜厚が０．
０１〜２μｍ、好ましくは０．１〜１μｍになるように
する。

【００３４】ここで、電荷発生層に用いる電荷発生材料
としては、例えば、ビスアゾ系顔料、トリアリールメタ
ン系染料、チアジン系染料、オキサジン系染料、キサン
テン系染料、シアニン系色素、スチリル系色素、ピリリ
ウム系染料、アゾ系顔料、キナクリドン系顔料、インジ
ゴ系顔料、ペリレン系顔料、多環キノン系顔料、ビスベ
ンズイミダゾール系顔料、インダスロン系顔料、スクア
リリウム系顔料、フタロシアニン系顔料等の有機系顔料
および染料や、セレン、セレン−ヒ素、セレン−テルル
、硫化カドミウム、酸化亜鉛、酸化チタン、アモルファ
スシリコン等の無機材料を使用することができる。　　
また、この電荷発生材料とともに使用する樹脂としては
、例えば、飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ア
クリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、イオン架
橋オレフィン共重合体（アイオノマー）、スチレン−ブ
タジエンブロック共重合体、ポリアリレート、ポリカー
ボネート、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セルロー
スエステル、ポリイミド、スチロール樹脂、ボリアセタ
ール樹脂、フェノキシ樹脂等の熱可塑性結着剤、エポキ
シ樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹
脂、メラミン樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、熱
硬化性アクリル樹脂等の熱硬化結着剤、光硬化性樹脂、
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポ
リビニルアントラセン等の光導電性樹脂を使用すること
ができる。

【００３５】そして、上記の電荷発生材料をこれらの樹
脂とともに、メタノール、エタノール、イソプロパノー
ル等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノン等のケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類
、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチ
ルエーテル等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル等
のエステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロル
エチレン、四塩化炭素、トリクロルエチレン等の脂肪族
ハロゲン化炭化水素類あるいはベンゼン、トルエン、キ
シレン、リグロイン、モノクロルベンゼン、ジクロルベ
ンゼン等の芳香族類等の有機溶剤に分散あるいは溶解さ
せて調製した感光塗液を、上記の導電性支持体上に塗布
し、乾燥させて電荷発生層を設けるようにする。

【００３６】ここで、上記のような塗布液を導電性支持
体上に塗布する方法としては、浸漬コーティング法、ス
プレーコーティング法、スピナーコーティング法、ブレ
ードコーティング法、ローラーコーティング法、ワイヤ
ーバーコーティング法等の色々なコーティング法を用い
ることができる。

【００３７】このようにして形成された電荷発生層の上
に電荷輸送層を設けるにあたっては、前記のようなバイ
ンダー樹脂と、一般式［Ｉ］で表される電荷輸送材料か
ら選ばれたものおよび前記の一般式［ＩＩＩ］または［
ＩＶ］で表されるｔ−ブチル化フェノール化合物および
一般式［ＩＩ］で表わされるシリコーンオイルを組み合
わせて上述の適当な溶剤に溶解させ、この塗布液を上記
の電荷発生層の上に塗布し、これを乾燥させるようにす
る。 この場合、電荷輸送層の膜厚は３〜４０μｍ、好ましく
は５〜２５μｍとなるように形成する。

【００３８】この際、電荷輸送層中の電荷輸送材料の含
有量は、上記結着剤樹脂１重量部に対して０．０２〜２
重量部、好ましくは０．５〜１．２重量部となるように
する。電荷輸送層にはさらにそれ自体公知の増感剤、増
粘剤、界面活性剤等を添加してもよい。本発明の一般式
［Ｉ］の電荷輸送物質を、単独または２種以上混合して
使用しても、本発明の効果を損なわない範囲で他の電荷
輸送材料を混合してもよい。

【００３９】また、以上のようにして得られるいずれの
感光体においても、必要に応じて、導電性支持体と感光
層との間に中間層を、また、感光層の表面に表面保護層
を設けることができる。ここで、中間層に使用する材料
としては、ポリイミド、ポリアミド、ニトロセルロース
、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール等のポ
リマーをそのまま、あるいはこれに酸化スズや酸化イン
ジウム等の低抵抗化合物を分散させたものや、酸化アル
ミニウム、酸化亜鉛、酸化ケイ素等の蒸着膜が適当であ
り、その膜厚が１μｍ以下になるように形成することが
望ましい。

【００４０】また、表面保護層に用いる材料としては、
アクリル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリカーボネート
樹脂、ウレタン樹脂等のボリマーをそのまま、または酸
化スズや酸化インジウム等の低抵抗化合物を分散させた
もの等が適当である。また、有機プラズマ重合膜を使用
することもでき、この有機プラズマ重合膜には、必要に
応じて酸素、窒素、ハロゲン、周期律表第ＩＩＩ族、第
Ｖ族の原子を含めることも可能である。

【００４１】なお、表保護層は、その膜厚が５μｍ以下
になっていることが望ましい。以下、実施例を挙げて本
発明を説明するが、実施例中、特に断らない限り、「部
」は「重量部」を表すものとする。

【００４２】

【実施例】実施例１ 　　導電性支持体として、外径８０ｍｍ、長さ３５０ｍ
ｍのアルミニウムのドラムを用いた。そして、下記の構
造式：

【化２４】 で示すビスアゾ顔料の０．４５部とポリエステル樹脂（
バイロン２００東洋紡績社製）７０．４５部をシクロヘ
キサノン５０部とともにサンドミルにより分散させた。 得られたビスアゾ化合物の分散物を、アルミドラム上に
乾燥膜厚が０．３ｇ／ｍ２となるように塗布した後、乾
燥させた。このようにして得られた電荷発生層の上にジ
スチリル化合物［１］５０部およびポリカーボネート樹
脂（パンライトＫ−１３００帝人化成社製）５０部およ
びブチル化フェノール化合物［５６］５部、フロロシリ
コーンオイル（Ｘ−２２−８１９信越化学社製）０．０
５部を１，４−ジオキサン４００部に溶解した溶液を乾
燥膜厚が２０μｍとなるように塗布し、乾燥させて電荷
輸送層を形成した。　　このようにして、２層からなる
感光層を有する電子写真感光体が得られた。

【００４３】実施例２〜５ 　　電荷輸送層に添加されるｔｅｒ−ブチル化フェノー
ル［５６］の添加量を２．５部、７．５部、１０部、１
５部にかえた以外は実施例１と全く同様にして感光体を
作製した。

【００４４】実施例６ 　　下記構造式で示されるビスアゾ顔料の０．４５部、
ポリスチレン樹脂（分子量４０，０００）０．４５部を
１，１，２−トリクロロエタン５０部とともにサンドミ
ルにより分散させた。

【化２５】 得られたビスアゾ顔料の分散物をアルミドラム上に乾燥
膜厚が０．３ｇ／ｍ２となるように塗布した後、乾燥さ
せた。このようにして得られた電荷発生層の上にジスチ
リル化合物［３］４５部、ポリカーボネート樹脂（ノバ
レックス７０３０、三菱化成社製）５０部およびｔｅｒ
−ブチル化フェノール化合物［５９］７．５部、フロロ
シリコーンオイル（ＦＬ−１００信越化学社製）０．１
部をテトラヒドロフラン４００部に溶解した溶液を乾燥
膜厚が２０μｍとなるように塗布し、乾燥させて電荷輸
送層を形成した。このようにして、２層からなる感光体
を有する電子写真感光体が得られた。

【００４５】実施例７〜１０ 　　実施例６において、電荷輸送層に使用するジスチリ
ル化合物、ｔｅｒ−ブチル化フェノール化合物、シリコ
ーンオイルを以下の表のものにかえた以外は実施例６と
同様にして感光体を作製した。

【００４６】

【表１】

【００４７】実施例１１ 　　τ型無金属フタロシアニン０．４５部、ブチラール
樹脂（Ｂ×−１：積水化学工業社製）０．４５部をジク
ロルエタン５０部とともにサンドミルにより分散させた
。得られたフタロシアニン顔料の分散物をアルミドラム
上に塗布後の膜厚が０．２ｇ／ｍ２となるように塗布し
た後、乾燥させた。このようにして得られた電荷発生層
の上にジスチリル化合物［１５］５０部およびポリカー
ボネート樹脂（ＰＣ−Ｚ；三菱ガス化学社製）５０部お
よびｔｅｒ−ブチル化フェノール化合物［７１］１０部
、ジメチルシリコーンオイル（ＫＦ−６９、信越化学社
製）０．０３部をＴＨＦ４００部に溶解させた溶液を乾
燥膜厚が２０μｍとなるようにして、２層からなる感光
層を有する電子写真感光体を得た。

【００４８】実施例１２〜１６ 　　実施例１１において、電荷輸送層に使用するジスチ
リル化合物とｔｅｒ−ブチル化フェノール化合物、シリ
コーンオイルを以下の表のものにかえた以外は、実施例
１１と同様にして感光体を作製した。

【００４９】

【表２】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　表
２────────────────────────
──────────　　　　　　　　　ジスチリル　
　　　ｔｅｒ−ブチル　　　　　シリコーンオイル　　
　　　　　　　　　化合物　　　　　　化フェノー　　
　　　（信越化学製）　　　　　　　　　添加量　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ル化合物　
　────────────────────────
──────────　実施例１２　　　［１７］　　
　　　　　　　　［６６］　　　　　メチルハイドロジ
エ　　　　　　０．０５部　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ンシリ
コーンオイル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ＫＦ９
９）───────────────────────
───────────　実施例１３　　　［２０］　
　　　　　　　　　［６７］　　　　　α−フェニルシ
リコ　　　　　　　　０．１部　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ー
ンオイル（ＫＦ５４）───────────────
───────────────────　実施例１４
　　　［２４］　　　　　　　　　　［６９］　　　　
　α−メチルスチレン　　　　　　　０．０５部　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　変性シリコーンオ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
イル　　　　　（ＫＦ４１０）───────────
───────────────────────　実
施例１５　　　［２８］　　　　　　　　　　［７２］
　　　　　α−オレフィン変性　　　　　　　　０．１
部　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　シリコーンオイル　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　（ＫＦ４１３）─────────
─────────────────────────
　実施例１６　　　［３５］　　　　　　　　　　［７
４］　　　　　ポリエーテル変性　　　　　　　　　０
．２部　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　シリコーンオイル　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　（ＫＦ９９５）───────
─────────────────────────
──

【００５０】比較例１〜３ 　　実施例１において、ｔｅｒ−ブチル化フェノール化
合物［５６］の添加量を０部、０．２部、２０部とする
こと以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。

【００５１】比較例４〜５ 　　実施例１において、シリコーンオイルの添加量を０
部、０．７部とすること以外は、実施例１と同様にして
感光体を作製した。

【００５２】比較例６〜１１ 　　実施例１１において、ｔｅｒ−ブチル化フェノール
化合物［７１］のかわりに表３の化合物を添加すること
以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。

【００５３】

【表３】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　表
３────────────────────────
───　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
化　　合　　物−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−　比較例６　Ｎ−フェニル−β−ナ
フチルアミン　比較例７　６−エトキシ２，２，４−ト
リメチル−１，２−ジヒドロキノ　　　　　　　　　　
リン 　比較例８　トリ−ノリルフェニル−ファスファイト　
比較例９　２−ヒドロキシ−ｎ−オクトキシベンゾフェ
ノン　比較例１０　２−（２’−ヒドロキシ−５’−メ
チルフェニル）ベンゾト　　　　　　　　　　　リアゾ
ール 　比較例１１　ビス−［２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジニル）　　　　　　　　　　　　セバケ
ート −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−

【００５４】得られた感光体を市販の電子写真複写
機（ミノルタカメラ社製ＥＰ−４７０Ｚ）を用い、−６
ＫＶでコロナ帯電させた時の初期表面電位Ｖｏ（Ｖ）お
よび、初期電位を１／２にするために要した露光量Ｅ１
／２（ｌｕｘ・ｓｅｃ）、１秒間暗中に放置したときの
初期電位の減衰率ＤＤＲ１（％）を測定した。

【００５５】さらに、現像器を取りはずした状態で電子
写真プロセスを１０００回繰り返した後のＶｏ，　Ｅ１
／２，　ＤＤＲ１を測定した。なお、この時、帯電およ
び転写チャージャからの放電は連続した状態である。結
果を表４に示す。

【００５６】

【表４】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　表
４────────────────────────
───　　　　　　　　　　　　　　　　　初　　期　
　　　　　　　　　　プロセス１０００回後─────
──────────────────────　　　
　　　　　　　Ｖｏ　　　　　Ｅ１／２　　　ＤＤＲ１
　　　　Ｖｏ’　　　Ｅ１／２’　　　ＤＤＲ１’　　
　　　　　　　　（Ｖ）　（ｌｕｘ・ｓｅｃ）　（％）
　　　　（Ｖ）　（ｌｕｘ・ｓｅｃ）　（％）────
───────────────────────　実
施例１　　６５０　　　　　０．８　　　　　３．１　
　　　　６４０　　　　　０．７　　　　　３．３　実
施例２　　６５０　　　　　０．８　　　　　３．３　
　　　　６３０　　　　　０．７　　　　　３．５　実
施例３　　６５０　　　　　０．８　　　　　２．７　
　　　　６５０　　　　　０．８　　　　　３．１　実
施例４　　６６０　　　　　０．９　　　　　２．５　
　　　　６６０　　　　　０．９　　　　　２．８　実
施例５　　６７０　　　　　１．１　　　　　２．２　
　　　　６６０　　　　　１．０　　　　　２．５　実
施例６　　６６０　　　　　１．０　　　　　２．４　
　　　　６５０　　　　　１．０　　　　　２．７　実
施例７　　６５０　　　　　０．９　　　　　２．８　
　　　　６３０　　　　　０．９　　　　　３．０　実
施例８　　６６０　　　　　１．０　　　　　２．６　
　　　　６５０　　　　　０．９　　　　　２．９　実
施例９　　６７０　　　　　１．１　　　　　２．８　
　　　　６７０　　　　　１．０　　　　　３．１　実
施例１０　　６５０　　　　　０．９　　　　　３．０
　　　　　６３０　　　　　０．９　　　　　３．２　
実施例１１　　６６０　　　　　０．８　　　　　２．
４　　　　　６４０　　　　　０．７　　　　　２．６
　実施例１２　　６５０　　　　　０．８　　　　　２
．８　　　　　６４０　　　　　０．８　　　　　３．
１　実施例１３　　６５０　　　　　０．８　　　　　
２．７　　　　　６４０　　　　　０．８　　　　　２
．９　実施例１４　　６５０　　　　　０．７　　　　
　２．５　　　　　６５０　　　　　０．８　　　　　
２．７　実施例１５　　６５０　　　　　０．９　　　
　　２．６　　　　　６５０　　　　　０．９　　　　
　３．０　実施例１６　　６５０　　　　　１．０　　
　　　２．８　　　　　６４０　　　　　１．０　　　
　　３．２────────────────────
───────

【００５７】

【表５】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　表５──
─────────────────────────
　　　　　　　　　　　　　　　　　初　　期　　　　
　　　　　　　プロセス１０００回後────────
───────────────────　　　　　　
　　　　Ｖｏ　　　　　Ｅ１／２　　　ＤＤＲ１　　Ｖ
ｏ’　　　Ｅ１／２’　　　ＤＤＲ１’　　　　　　　
　　　（Ｖ）　（ｌｕｘ・ｓｅｃ）　（％）　　（Ｖ）
　（ｌｕｘ・ｓｅｃ）　（％）───────────
────────────────　比較例１　　６４
０　　　　　０．８　　　　　３．５　　　５８０　　
　　　０．６　　　　　５．３　比較例２　　６４０　
　　　　０．８　　　　　３．２　　　６００　　　　
　０．６　　　　　４．８　比較例３　　７００　　　
　　３．５　　　　　１．８　　　６８０　　　　　３
．３　　　　　２．５　比較例４　　６４０　　　　　
０．８　　　　　３．２　　　６２０　　　　　０．８
　　　　　３．５　比較例５　　６７０　　　　　１．
２　　　　　２．０　　　６６０　　　　　１．８　　
　　　２．６　比較例６　　６９０　　　　　９．５　
　　　　１．７　　　６８０　　　　１０．４　　　　
　２．２　比較例７　　７００　　　　１５．７　　　
　　１．８　　　６９０　　　　１９．３　　　　　２
．０　比較例８　　６２０　　　　　０．８　　　　　
４．０　　　４００　　　　　０．５　　　　１４．３
　比較例９　　６００　　　　　０．７　　　　　５．
８　　　４３０　　　　　０．５　　　　１８．５　比
較例１０　　６６０　　　　　２．６　　　　　３．２
　　　６３０　　　　　３．５　　　　　４．０　比較
例１１　　６９０　　　　　３．９　　　　　２．３　
　　６７０　　　　　４．３　　　　　２．８────
───────────────────────

【０
０５８】表４および表５から明らかなように、電荷輸送
層にｔｅｒ−ブチル化フェノール化合物とシリコーンオ
イルを含有していないか低濃度のサンプルは、劣化が激
しいが、本発明の感光体は改善されており、他の添加剤
と比較しても良好な特性を示した。

【００５９】　　次に、実施例１、比較例１、比較例４
、比較例５で得られた感光体を市販の複写機（ミノルタ
カメラ社製　　ＥＰ−４７０Ｚ）を用いて、１０，００
０枚のコピーを取って、初期表面電位Ｖｏ（Ｖ）、露光
後の電位Ｖｉ（Ｖ）および画質について評価した。なお
、画質における○は良好なことを、△はやや問題がある
。×は非常に問題があることを示す。結果を表６に示す
。

【００６０】

【表６】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　表
６────────────────────────
────　　　　　　　　　　　　　　　　初期コピー
時　　　　　　　　１０，０００枚コピー時─────
───────────────────────　　
　　　　　　　　　　Ｖｏ　　　Ｖｉ　　　　画　質　
　　　Ｖｏ　　　Ｖｉ　　　　画　質　　　　　　　　
　　　　（Ｖ）　　（Ｖ）　　　　　　　　　　　　（
Ｖ）　　（Ｖ）──────────────────
──────────　　実施例１　　　６５０　　　
１００　　　　　○　　　　　　６４０　　　９５　　
　　　　○────────────────────
────────　　比較例１　　　６４０　　　１０
０　　　　　○　　　　　　５９０　　　８０　　　　
　　×　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　濃
度低下、 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　細線不良
─────────────────────────
────　　比較例４　　　６６０　　　１１０　　　
　　○　　　　　　６２０　　　　９０　　　　　△　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　濃度低下─
─────────────────────────
───　　比較例５　　　６７０　　　１３０　　　　
　△　　　　　　６８０　　　１８０　　　　　×　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　塗布む
ら　　　　　　　　　　　　　　　カブリ−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００
６１】実施例１において得られた感光体は良好な画像特
性が得られたが、比較例のものは画像濃度の低下や、細
線再現性の低下、カブリ等の画像低下が発生した。また
、実施例１で作製した塗布液は６ケ月後も良好であった
が、比較例として作製した塗布液は増粘し、少し黄味が
濃くなっていた。

【００６２】

【発明の効果】本発明により、機能分離型の電荷輸送層
を特定の電荷輸送材料、ｔ−ブチル化フェノール化合物
およびシリコーンオイルを組み合わせて構成することに
より、オゾン等による酸化がおさえられ、高い画像安定
性と、繰り返し安定性、経時変化の少ない感光体を得る
ことができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】１．導電性基板上に電荷発生層と電荷輸送
   層を設けた積層型感光体において、電荷輸送層が少なく
   とも、 （Ａ）下記一般式［Ｉ］で表わされるジスチリル化合物
   の少なくとも１つの電荷輸送材料； 【化１】 ［式中、Ａｒ１およびＡｒ２はそれぞれ、置換基を有し
   てもよい、アルキル基またはアリール基を表す；Ａｒ３
   は、それぞれ置換基を有してもよい、アルキル基、アラ
   ルキル基またはアリール基を表す；Ｒ１およびＲ２はそ
   れぞれ、水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハ
   ロゲン原子を表す；Ｒ３は水素原子、アルキル基、アル
   コキシ基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基
   、チオエーテル基、置換基を有していてもよいアリール
   基、または置換基を有してもよい複素環基を表す。］、
   （Ｂ）バインダー樹脂、 （Ｃ）下記一般式［ＩＩ］で表わされるシリコーンオイ
   ルを電荷輸送材料に対して０．０１ｗｔ％〜１ｗｔ％；
   【化２】 ［式中Ｒ４、Ｒ５およびＲ６はそれぞれアルキル基、ア
   リール基、ハロゲン置換アルキル基、ハロゲン置換アリ
   ール基を表わし、ｎは１以上の整数を表す］、（Ｄ）下
   記一般式［ＩＩＩ］または［ＩＶ］で表わされるｔ−ブ
   チル化フェノール化合物を電荷輸送材料に対して１ｗｔ
   ％〜３０ｗｔ％；【化３】 ［式中、Ｘ１は独立して水素原子、それぞれ置換基を有
   してもよいアルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシル基
   を表わし、ｎ１は０〜４の整数を表わす。ｎ１が２以上
   の時、Ｘ１は同一であっても異なってもよい］【化４】 ［式中Ｘ１は式［ＩＩＩ］で説明したものと同意義でｎ
   ２は０〜３の整数を表わす。ｎ２が２以上のときＸ１は
   同一であっても異なっていてもよい。Ｚは−Ｏ−、−Ｓ
   −、−ＮＨ−、または−ＣＨＲ−（Ｒは水素原子、Ｃ１
   〜Ｃ３アルキル基）を表わし、Ｒ７は水素原子、ヒドロ
   キシル基、アルキル基、アルコキシ基またはアラルキル
   基を表わし、ｎ３は０〜５の整数を表わす。ｎ３が２よ
   り大きい時はＲ７は同一であっても異なっていてもよい
   ］を含有することを特徴とする積層型感光体。