JPH04224851A - 難燃性スチレン系樹脂組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、難燃性スチレン系樹脂
組成物の製造方法に関し、特に、高度の難燃性を有し、
耐衝撃性に優れ、耐熱性、耐光性の良好な難燃性スチレ
ン系樹脂組成物の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】スチレン系樹脂は、優れた成形加工性、
機械的特性、電気的特性、外観の美麗さを有し、かつ安
価なため家庭電気製品、家具類など各方面に多量に使用
されている。

【０００３】しかし、スチレン系樹脂は、易燃性のため
、米国のＵＬ規格に代表される各種難燃規制が強化、義
務づけられるに伴い、難燃化の必要性が高まっている。

【０００４】そのため、スチレン系樹脂を難燃化する手
段が、従来より種々検討され、リン系化合物、ハロゲン
系化合物、アンチモン系化合物等を添加することが提案
されている。なかでもハロゲン系化合物は、スチレン系
樹脂の難燃剤として効果的であり、比較的高度な難燃性
を付与できるものとして、例えば、テトラブロモビスフ
ェノールＡ、デカブロモジフェニールエーテル、ブロム
化ポリカーボネートオリゴマーなどが知られている（特
公昭５２−３２８９８号公報、特公昭５６−２５９５３
号公報等）。

【０００５】しかしながら、テトラブロモビスフェノー
ルＡを使用し難燃化した場合、樹脂の耐熱性及び熱安定
性が大幅に低下してしまう。また、ブロム化ポリカーボ
ネートオリゴマーを使用して難燃化した場合、耐熱性、
熱安定性は良好であるがこれら難燃剤はスチレン系樹脂
との相溶性が乏しく、樹脂中で相分離するため機械的強
度、特に耐衝撃性が低下することは避けられない。さら
に、デカブロモジフェニルエーテルを難燃剤として使用
した場合、成形品の耐候性、特に耐光性は著しく低下す
る。

【０００６】これら耐熱性、耐衝撃性、熱安定性、耐光
性の低下を押さえる方法は、特開昭６２−４７３７号公
報、特開昭６３−７２７４９号公報に提案されている。 これらに開示されるのは、特定構造を有する難燃剤を添
加し、混合する方法により得られる樹脂組成物である。 この難燃剤を用いると耐熱性、耐衝撃性、耐光性の良好
な難燃性スチレン系樹脂組成物を得ることはできるが、
この難燃剤は分子量分布を持つため、スチレン系樹脂と
相溶性の乏しい分子量成分を含み、この成分が相分離し
て分散不良を起こし機械的強度を低下させてしまい、か
ならずしも充分満足すべき物とは言えない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】スチレン系樹脂の難燃
化について上記のごとく種々の技術が提案されているが
、どの方法についても難燃剤を添加することによる耐衝
撃性、熱安定性、耐熱性、耐光性の低下を全て抑制する
ことができず、得られる難燃性スチレン系樹脂組成物の
特性は、バランスがとれているとは言い難い。

【０００８】本発明は、これら従来の技術と異なり、難
燃性成分を樹脂中で合成し難燃剤の樹脂中での分散を均
一にすることにより、耐衝撃性、耐熱性、耐光性、熱安
定性が優れており、かつ、特性的にバランスのとれた難
燃性スチレン系樹脂組成物を提供するものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、スチ
レン系樹脂、ハロゲン含有芳香族ジオール（Ａ）、ハロ
ゲン化フェノール（Ｂ）、ハロゲン含有エポキシ樹脂（
Ｃ）並びに前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分
の反応を促進する触媒を溶融混練することにより、スチ
レン系樹脂中で（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分
を反応させることを特徴とする難燃性スチレン系樹脂組
成物の製造方法に関する。

【００１０】本発明におけるスチレン系樹脂とは、芳香
族ビニル化合物を主要なモノマー成分とする重合体であ
る。具体的には、スチレンモノマー、α−メチルスチレ
ンのようなα−置換スチレン、ビニルトルエン、クロロ
スチレンのような核置換スチレン等のスチレン（誘導体
）モノマーの１種又は２種以上の重合体、これらと、そ
の他のビニルモノマー（例えば、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル等のシアン化ビニル、メチルメタクリ
レート、ブチルアクリレート等のアルキルメタクリレー
ト又はアルキルアクリレートなど）との共重合体が挙げ
られる。また、ゴム成分にスチレン誘導体モノマーまた
はこれと他のモノマーをグラフト重合させたグラフト重
合体、例えば、ポリブタジェン系ゴムにスチレンとアク
リロニトリルをグラフトさせたポリマー（ＡＢＳ樹脂）
、スチレングラフトポリマー（ＨＩＰＳ樹脂）、架橋ア
クリルゴムにアクリロニトリルとスチレンをグラフトさ
せたポリマー（ＡＡＳ樹脂）、エチレン・プロピレン系
ゴムにスチレンやアクリロニトリルをグラフトさせたポ
リマー（ＡＥＳ樹脂）、ポリブタジェン系ゴムを核とし
てアクリルゴムの外殻を形成し、さらにスチレンやアク
リロニトリルをグラフトさせたポリマー（ＡＡＳＢ樹脂
）等も使用される。さらにスチレン系樹脂にポリブタジ
エン系ゴム等のゴム成分をブレンドせしめたものも使用
できる。

【００１１】スチレン系樹脂とともに溶融混練されるハ
ロゲン含有芳香族ジオール（Ａ）、ハロゲン化フェノー
ル（Ｂ）、ハロゲン含有エポキシ樹脂（Ｃ）は、触媒の
作用により反応し、難燃剤成分となって、スチレン系樹
脂中に極めて均一に分散される。

【００１２】ハロゲン含有芳香族ジオール（Ａ）とは、
一分子中にフェノール性水酸基を２個有し、置換基とし
て、塩素、臭素等のハロゲンを含む芳香族化合物である
。具体例としては、テトラブロモビスフェノールＡ、ジ
クロロビスフェノールＡ、テトラクロロビスフェノール
Ａ、ジブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェ
ノールＳ、テトラブロモビスフェノールＦなどがある。 ハロゲン含有芳香族ジオール（Ａ）として特に好ましい
のは、テトラブロモビスフェノールＡ又はテトラクロロ
ビスフェノールＡである。

【００１３】ハロゲン化フェノール（Ｂ）とは、一分子
中にフェノール性水酸基を１個有し、置換基として塩素
、臭素等のハロゲンを含む化合物を言う。

【００１４】具体例としては、トリブロモフェノール、
トリクロロフェノール、ジブロモクレゾール、ペンタブ
ロモフェノール、ペンタクロロフェノール等がある。好
ましくは、難燃性の付与に特に効果があり、安定性が良
好なトリブロモフェノール又はトリクロロフェノールで
ある。

【００１５】ハロゲン含有エポキシ樹脂（Ｃ）としては
、ハロゲン含有ビスフェノールＡ、ハロゲン含有ビスフ
ェノールＦ、ハロゲン含有ビスフェノールＳ等とエピク
ロルヒドリンを常法にしたがって反応せしめることによ
り得られた反応生成物が挙げられる。

【００１６】ハロゲン含有ビスフェノールＡ、ハロゲン
含有ビスフェノールＦ、ハロゲン含有ビスフェノールＳ
等の具体例としては、テトラブロモビスフェノールＡ、
ジクロロビスフェノールＡ、ジブロモビスフェノールＡ
、テトラブロモビスフェノールＦ、テトラブロモビスフ
ェノールＳなどがある。

【００１７】該ハロゲン含有エポキシ樹脂（Ｃ）は、下
記一般式（ＩＩ）で示されるものが好ましい。

【化４】 （但し、式中、Ｘｌ及びＸｍはベンゼン環に結合する１
〜４の臭素原子又は塩素原子を示し、Ｒ１及びＲ２は

【
化５】 であり、ｎは繰り返し数で平均で０〜３０である）

【０
０１８】この中でも、Ｒ１及びＲ２が

【化６】 のものが好ましい。

【００１９】特に好ましいのは、テトラブロモビスフェ
ノールＡ又はテトラクロロビスフェノールＡとエピクロ
ルヒドリンとを反応して得られるハロゲン含有エポキシ
樹脂である。

【００２０】本発明においてスチレン系樹脂中で前記（
Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の反応を促進する
触媒は、一般にフェノール性水酸基とエポキシ樹脂との
反応を促進せしめる化合物が使用される。具体例として
は、水酸化リチウム等のアルカリ金属及び／またはアル
カリ土類金属の水酸化物、トリブチルアミン等のアミン
化合物、アンモニウム塩化合物、イミダゾール化合物、
イミダゾール塩化合物、ホスホニウム塩化合物、ホスフ
ィン化合物等がある。

【００２１】続いて、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ
）成分の配合比について説明する。

【００２２】ハロゲン含有エポキシ樹脂（Ｃ）とハロゲ
ン含有芳香族ジオール（Ａ）の配合比率（モル比）は、
前者／後者で好ましくは０．０１〜０．９９の範囲で、
任意に変化させることが可能である。樹脂中で反応して
得られる難燃剤の分子量の高分子量化を図ろうとするな
ら、両者のモル比を１に近ずけることにより達成できる
。本発明において特に好ましいハロゲン含有エポキシ樹
脂（Ｃ）のモル数とハロゲン含有芳香族ジオール（Ａ）
のモル数の比率（前者／後者）は０．１〜０．９６であ
る。

【００２３】またハロゲン化フェノール（Ｂ）は、生成
する難燃剤成分の末端の封止のために必ず配合されるが
、この配合比率は、ハロゲン含有エポキシ樹脂（Ｃ）と
ハロゲン含有芳香族ジオール（Ａ）との配合比率に応じ
て決定される。（Ａ）成分（Ｃ）成分の配合比から計算
される、残存するエポキシ基のモル数に対しハロゲン化
フェノール（Ｂ）のモル数を過剰にすれば、ハロゲン化
フェノール（Ｂ）が単独で残存し、熱安定性を著しく損
なうことがある。逆に、ハロゲン化フエノール（Ｂ）の
モル数に対し、エポキシ基のモル数が過剰な場合はエポ
キシ基が多く残存し、溶融混練、成形操作中にゲル化反
応を起こし、異物を発生させる要因となる。このためエ
ポキシ基は、なるべく残存しないようにするのが好まし
く、一方ハロゲン化フェノール（Ｂ）も単独で残存させ
ないように配合するのが好ましい。

【００２４】以上の点からハロゲン含有エポキシ樹脂（
Ｃ）とハロゲン含有芳香族ジオール（Ａ）の配合比から
計算される残存するエポキシ基のモル数と、ハロゲン化
フエノール（Ｂ）のモル数の比率は、前者／後者で好ま
しくは０．６〜１．０である。

【００２５】反応を促進する触媒の添加量については特
に制限はないが、ハロゲン含有エポキシ樹脂（Ｃ）、ハ
ロゲン含有芳香族ジオール（Ａ）、ハロゲン化フェノー
ル（Ｂ）の合計量に対して０．０１〜５重量％が好まし
い。

【００２６】スチレン系樹脂との溶融混練により（Ａ）
成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分は反応し難燃剤成分と
なるが、生成する難燃剤は、下記一般式（Ｉ）で示され
る化合物であることが好ましい。

【化７】 （但し式中、Ｙ１は

【化８】 であり、Ｙ２はＹ１またはグリシジル基であり、Ｘｌ及
びＸｍはベンゼン環に結合する１〜４の臭素原子又は塩
素原子を示し、Ｒ１及びＲ２は

【化９】 であり、Ｘｊはベンゼン環に結合する１〜５の臭素原子
または塩素原子を示し、Ｒ３ｉは０またはベンゼン環に
結合する１〜４の低級アルキル基を示し、ｎ′は繰り返
し数で平均で１〜３０であり、Ｙ２がＹ１のものが６０
〜１００モル％、Ｙ２がグリシジル基のものが４０〜０
モル％である）

【００２７】なお、上記一般式（Ｉ）中ｎ′が平均で３
０を越えると分散が不均一になりやすい。また、Ｙ２が
前記の要件を満たすものであると、得られる組成物の熱
変形温度、衝撃強さ及び流れ性の面、組成物中への分散
性の面で優れるので好ましい。

【００２８】また、難燃剤成分のハロゲン含有率は、難
燃性と他の特性のバランスの面から、臭素の場合２０〜
５７重量％、特に４５〜５７重量％であるのが好ましく
、塩素の場合１０〜２５重量％、特に２０〜２５重量％
であるのが好ましい。

【００２９】スチレン系樹脂と、（Ａ）成分、（Ｂ）成
分及び（Ｃ）成分との混合比は、スチレン系樹脂１００
重量部に対し、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分
の合計３〜４０重量部、特に５〜３０重量部であること
が好ましい。ここで３重量部未満では難燃性が不充分で
あり、４０重量部を越えると機械的特性が低下する可能
性がある。

【００３０】本発明において溶融混練は、スチレン系樹
脂、ハロゲン含有芳香族ジオール（Ａ）、ハロゲン化フ
ェノール（Ｂ）、ハロゲン化エポキシ樹脂（Ｃ）及び触
媒を含む系が、均一に混合しうる程度の流動性を有し、
かつ、ハロゲン含有エポキシ樹脂（Ｃ）がハロゲン含有
芳香族ジオール（Ａ）、ハロゲン化フエノール（Ｂ）と
触媒存在下で反応しうる温度で系全体を撹拌することに
より達成されればよく、その方法に制限はない。

【００３１】具体的に好ましい混合温度は１５０〜２５
０℃であり、好ましい混合時間は１０〜４０分である。 混合温度が１５０℃未満では混合が不均一となりやすく
、反応も充分に進行しにくく、２５０℃を越えると着色
が大となり、また機械的特性が低下する傾向にある。 混合時間が１０分未満では反応が充分に進行しにくく、
４０分を越えると機械的強度が低下する傾向にある。

【００３２】具体的な溶融混練方法の例としては、押出
機を使用する方法、ニーダによる方法、ロールによる方
法等がある。特に押出機を使用する方法は、配合物のブ
レンド、反応、造粒を１工程で行える点で有利である。 また、押出機として好ましいのは、多段フィードの可能
なもの、樹脂滞留時間の分布が小さいもの等があり、例
えば反応押出用押出機等である。これを使用した場合、
予備混合が省けるうえに、反応制御がより確実となるた
め、非常に均質な難燃性スチレン系樹脂組成物を得るこ
とができる。

【００３３】予備混合する場合、その予備混合法につい
ては特に制限はないが、反応を促進するための触媒は、
予備混合を行う前に予めハロゲン含有芳香族ジオール（
Ａ）、ハロゲン化フェノール（Ｂ）と混合しておくのが
好ましい。予備混合の方法の具体的な例としては、Ｖブ
レンダー、ヘンシェル型ミキサー、ドラムブレンダー等
を用いる方法がある。

【００３４】また、ハロゲン含有芳香族ジオール（Ａ）
、ハロゲン化フェノール（Ｂ）、ハロゲン含有エポキシ
樹脂（Ｃ）及び触媒を高濃度にスチレン系樹脂に溶融混
練したマスターバッチを作り、該マスターバッチをスチ
レン系樹脂配合系に混合し溶融混練を行うことも可能で
ある。

【００３５】本発明の製造方法においては、ハロゲン含
有芳香族ジオール（Ａ）、ハロゲン化フェノール（Ｂ）
、ハロゲン含有エポキシ樹脂（Ｃ）、触媒及びスチレン
系樹脂以外に、必要に応じて通常の熱可塑性樹脂に使用
される他種の難燃剤、あるいは難燃助剤、例えば、三酸
化アンチモン、塩素化ポリエチレン等をさらに添加する
ことができる。三酸化アンチモンは、スチレン系樹脂１
００重量部に対して２〜１０重量部、特に４〜９重量部
使用するのが、難燃化効果および耐衝撃性等の特性の面
から好ましい。また、各種添加剤、例えば、紫外線吸収
剤、可塑剤、着色剤、充填剤、補強剤、滑剤、安定剤な
ど添加してもよい。

【００３６】得られる難燃性スチレン系樹脂組成物は、
公知の種々の成形方法により成形され、難燃性及び機械
的強度に優れた成形品とされる。

【００３７】

【実施例】以下に実施例及び比較例により本発明を詳述
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、実施例及び比較例の成形試料の評価は以下の方法で
行った。

【００３８】アイゾット衝撃強度：ＡＳＴＭ　　Ｄ−２
５６に準拠した。 落球衝撃強度：デュポン式落球衝撃試験機による。 熱変形温度：ＡＳＴＭ　　Ｄ−６４８に準拠した。 難燃性：ＵＬ９４試験法（１／１６インチ）で行った。 熱安定性：射出成形機シリンダー内（２２０℃）に３０
分間滞留後成形を行い、 その外観で下記基準により判定した。 ○・・・変色なし △・・・やや黄変 ×・・・黄変

【００３９】耐光性：紫外線カーボンアーク（フェード
メータ）１００時間照射後の成形試料の変色で下記基準
により判定した。 ○・・・変色なし △・・・やや黄変 ×・・・黄変

【００４０】難燃剤の分子量：サンプル０．１ｇをＴＨ
Ｆ５ｍｌに溶解しゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィーにより標準ポリスチレンを標準物質とした検量線に
より測定した。いかに具体的測定条件を示した。 カラム・・ゲルコＡ１２０（日立化成工業（株）製）５
０ｃｍ１本とゲルコＡ１４０（日立化成工業（株）製）
５０ｃｍ１本を直列に連結。 カラム温度・・・４０℃ 溶出液・・・テトラヒドロフラン 溶出液流量・・・１．０ｍｌ／ｍｉｎ 移送圧・・・３５ｋｇ／ｃｍ２ 検出器・・・ＲＩ（日本分光工業（株）製ＲＩ−３Ｈ型
）

【００４１】難燃剤の酸価：ＪＩＳ　　Ｋ−６９０１に
準じた。ただし、溶媒はジオキサンを、指示薬はフェノ
ールフタレインを使用した。樹脂組成物中の難燃剤につ
いては、測定のサンプルとして樹脂組成物１ｇを用いて
測定し、配合比から難燃剤１ｇについての酸価に換算し
た。

【００４２】合成例１ 臭素化エポキシ樹脂１（難燃剤１）の合成温度計、窒素
導入管及び撹拌装置のついた１０００ｍｌ四つ口セパラ
ブルフラスコに、ＹＤＢ−４００（商品名、東都化成（
株）製、テトラブロムビスフェノールＡを成分とするエ
ポキシ樹脂、エポキシ当量＝４００）５５８ｇ、トリブ
ロムフェノール３７８．５ｇをとり、フラスコ内に窒素
ガスを導入しながら昇温した。フラスコ内が均一に溶融
し、１４０℃になったら触媒としてトリブチルアミン０
．２ｇを添加し、同温度で２時間反応させた。酸価が１
以下であることを確認後テトラブロムビスフェノールＡ
６５．０ｇを加え、同温度で２時間反応させた後、１６
０℃に昇温した。昇温１時間後に高活性触媒の２エチル
４メチルイミダゾール０．２ｇを添加し反応後の酸価が
０．３以下になるまで反応した。

【００４３】反応生成物は、ステンレスバットに流し出
し、放冷固化した。この固形物をミキサで粉砕して８０
メッシュ全通とした物を臭素化エポキシ樹脂（難燃剤１
）として使用した。

【００４４】合成例２ 臭素化エポキシ樹脂２（難燃剤２）の合成合成仕込量と
して、ＹＤＢ−４００を５７１．０ｇ、トリブロムフェ
ノール２１３．０ｇ、テトラブロムビスフェノールＡ２
１５．５ｇを使用した以外は、合成例１と同様な操作で
合成を行った。

【００４５】実施例１〜３ ハロゲン含有芳香族ジオール、ハロゲン化フェノール、
ハロゲン含有エポキシ樹脂及び反応触媒を表１に示した
割合で配合し、ヘンシェル型ミキサーで予め混合し、こ
れにＡＢＳ樹脂（住友化学工業（株）製のクララスチッ
クＭＶをスチレン−アクリロニトリル重合体（アクリロ
ニトリル２５重量％品）で希釈し、ゴム分２０重量％と
したもの）１００重量部、三酸化アンチモン７重量部、
滑剤としてエチレンビスアミド１重量部、黒色顔料０．
０３重量部及び白色顔料１．１重量部を加えて該ミキサ
ーで予備混合を行った。予備混合したものを、３０ｍｍ
単軸押出機（サーモ・プラスチックス・インダストリー
社製３０エクストルーダー）で、溶融混練、反応、ペレ
ット化を行った。この時のシリンダー温度は２２０℃、
吐出量は４〜５Ｋｇ／時であった。

【００４６】得られたペレットを箱型乾燥機で８０℃／
２時間乾燥し、射出成形機（東芝機械（株）製ＩＳ−７
０Ｖ）で成形し試験用試料を作成した。この時のシリン
ダー温度は２２０℃、金型温度は５０℃であった。この
試料で評価した結果を表１に示した。

【００４７】実施例４〜５ ＡＡＳ樹脂（日立化成工業（株）製のバイタックスＶ６
７０２をスチレン・アクリロニトリル共重合体（アクリ
ロニトリル２５重量％）で希釈し、ゴム分２０重量％と
したもの）１００重量部に対する各成分の割合を表１に
示した通りとし、以下、実施例１〜３と同様な方法で試
料を作成し、評価した結果を表１に示した。

【００４８】比較例１〜４ ＡＢＳ樹脂またはＡＡＳ樹脂１００重量部に対する各成
分を表１に示した割合としヘンシェル型ミキサーで配合
し、実施例１〜５と同様な方法で試料を作成し、評価し
た結果を表１に示した。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【本発明の効果】本発明の製造方法による難燃性スチレ
ン系樹脂組成物は高度の難燃性を有する。また、難燃剤
成分の均一な分散により、耐衝撃性、耐熱性、耐候性に
優れ、熱安定性も良好で、特性的にバランスが取れてい
る。これにより、本発明により得られる難燃性スチレン
系樹脂組成物は、工業材料、主として電気機器、ＯＡ機
器のハウジング用材料としてきわめて有用なものである
。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　スチレン系樹脂、ハロゲン含有芳香族
   ジオール（Ａ）、ハロゲン化フェノール（Ｂ）、ハロゲ
   ン含有エポキシ樹脂（Ｃ）並びに前記（Ａ）成分、（Ｂ
   ）成分及び（Ｃ）成分の反応を促進する触媒を溶融混練
   することにより、スチレン系樹脂中で（Ａ）成分、（Ｂ
   ）成分及び（Ｃ）成分を反応させることを特徴とする難
   燃性スチレン系樹脂組成物の製造方法。
2. 【請求項２】　　ハロゲン含有芳香族ジオール（Ａ）が
   テトラブロモビスフェノールＡ又はテトラクロロビスフ
   ェノールＡであり、ハロゲン化フェノール（Ｂ）がトリ
   ブロモフェノール又はトリクロロフェノールであり、ハ
   ロゲン含有エポキシ樹脂（Ｃ）がテトラブロモフェノー
   ル又はテトラクロロフェノールとエピクロルヒドリンと
   を反応して得られるものである請求項１記載の難燃性ス
   チレン系樹脂組成物の製造方法。
3. 【請求項３】　　（Ａ）成分、（Ｂ）成分及（Ｃ）成分
   を反応させることにより、一般式（Ｉ） 【化１】 （但し式中、Ｙ１は 【化２】 であり、Ｙ２はＹ１またはグリシジル基であり、Ｘｌ及
   びＸｍはベンゼン環に結合する１〜４の臭素酸子又は塩
   素原子を示し、Ｒ１及びＲ２は 【化３】 であり、Ｘｊはベンゼン環に結合する１〜５の臭素原子
   または塩素原子を示し、Ｒ３ｉは０またはベンゼン環に
   結合する１〜４の低級アルキル基を示し、ｎ′は繰り返
   し数で平均で１〜３０であり、Ｙ２がＹ１のものが６０
   〜１００モル％、Ｙ２がグリシジル基のものが４０〜０
   モル％である）で示される化合物を生成させる請求項１
   または２記載の難燃性スチレン系樹脂組成物の製造方法
   。
4. 【請求項４】　　（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成
   分の反応を促進する触媒がアルカリ金属もしくはアルカ
   リ土類金属の水酸化物、アミン化合物、アンモニウム塩
   化合物、イミダゾール化合物、イミダゾール塩化合物、
   ホスホニウム塩化合物またはホスフィン化合物である請
   求項１、２または３記載の難燃性スチレン系樹脂組成物
   の製造方法。